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DE102005014906A1 - Substituierte N-[Pyrimidin-2-yl-methyl]carboxamide und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents

Substituierte N-[Pyrimidin-2-yl-methyl]carboxamide und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren Download PDF

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DE102005014906A1
DE102005014906A1 DE102005014906A DE102005014906A DE102005014906A1 DE 102005014906 A1 DE102005014906 A1 DE 102005014906A1 DE 102005014906 A DE102005014906 A DE 102005014906A DE 102005014906 A DE102005014906 A DE 102005014906A DE 102005014906 A1 DE102005014906 A1 DE 102005014906A1
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alkyl
cycloalkyl
halo
hydrogen
alkoxy
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DE102005014906A
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English (en)
Inventor
Michael Gerhard Dr. Hoffmann
Klaus Dr. Haaf
Hendrik Dr. Helmke
Lothar Dr. Willms
Thomas Dr. Auler
Martin Dr. Hills
Heinz Dr. Kehne
Dieter Dr. Feucht
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Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
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Publication date
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Abstract

Es werden N-[Pyrimidin-2-yl-methyl]carboxamide der Formel (I) und ihre Verwendung als Herbizide beschrieben. DOLLAR F1 In dieser allgemeinen Formel (1) stehen X·1· und X·2· für Wasserstoff oder Methyl, R·1· bis R·4· für verschiedene Reste und A für einen aromatischen oder heteroaromatischen Ring.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue, herbizid wirksame N-[Pyrimidin-2-yl-methyl]carboxamide-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren, insbesondere zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen.
  • Aus verschiedenen Schriften ist bereits bekannt, daß bestimmte durch Azol-Reste, wie Pyrazolyl, Imidazolyl und Triazolyl, substituierte Pyrimidine herbizide Eigenschaften besitzen, siehe beispielsweise WO 98/40379, WO 98/56789, WO 99/28301, WO 00/63183, WO 01/90080, WO 03/016308 und WO 03/084331. Die aus diesen Schriften bekannten Verbindungen weisen jedoch bei ihrer Anwendung zum Teil Nachteile auf, wie beispielsweise hohe Persistenz, unzureichende Selektivität in wichtigen Nutzpflanzenkulturen oder zu hohe Aufwandmengen.
  • Aus einigen Schriften sind substituierte N-[Pyrimidin-2-yl-methyl]carboxamide bekannt, siehe beispielsweise J. Med. Chem., 2002, 143-150; Synth. Commun., 2002, 153-158; Chem. Pharm. Bull., 1983, 2540-2551; Vestn. Mosk. Univ. Ser. 2 Khim., 17, 1962, 70; Chem. Abstr. 58, 521 c, 1963. Diese Schriften offenbaren jedoch keinerlei herbizide Wirkung solcher Verbindungen.
    •
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von herbizid wirksamen Verbindungen mit – gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen – verbesserten herbiziden Eigenschaften sowie verbesserter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen.
  • Es wurde nun gefunden, dass bestimmte substituierte N-[Pyrimidin-2-yl-methyl]carboxamide gute herbizide Wirkung und gleichzeitig hohe Verträglichkeit gegenüber Nutzpflanzen aufweisen. Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Verbindungen der Formel (I), deren N-Oxide und/oder deren Salze,
    Figure 00020001
    worin die Reste und Indizes folgende Bedeutungen haben:
    R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, Amino, Isocyano, Hydroxy, Nitro, COOR5, COR5, CH2OH, CH2SH, CH2NH2, (C1-C4)-Alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Halogen-(C1-C4)-alkoxy, (C1-C2)-Alkoxy-(C1-C2)-alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C4)-Alkenyloxy, (C3-C4)-Alkinyloxy, (C1-C2)-Alkylthio-(C1-C2)-alkyl, S(O)nR6, (C1-C2)-Alkylsulfonyl-(C1-C2)-alkyl, (C1-C4)-Alkyl-NH, (C1-C3)-Alkyl-CO-NH, (C1-C4)-Alkyl-SO2NH, Di-(C1-C4)-Alkylamino,
    oder R1 und R2 bilden gemeinsam die Gruppe (CH2)3;
    R3 bedeutet Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, Benzyl, COOR5, COR4 oder S(O)nR6;
    R4 bedeutet Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, durch eine oder zwei Methylgruppen substituiertes (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C2)-Alkoxy-(C1-C2)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C2)-alkyl, Halogen-(C1-C6)-alkyl oder Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl;
    R5 bedeutet Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl;
    R6 bedeutet Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl oder Halogen-(C1-C4)-alkyl;
    A bedeutet einen Rest aus der Gruppe umfassend die Substituenten A1 bis A8
    Figure 00030001
    R8 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Isocyano, Nitro, (C1-C4)-Alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Halogen-(C1-C4)-alkoxy, Halogen-(C1-C4)-alkylthio, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkyl, SF5, S(O)nR6, (C2-C4)-Alkenyl oder (C2-C4)-Alkinyl;
    R9 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Isocyano, Nitro, (C1-C4)-Alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Halogen-(C1-C4)-alkoxy, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder S(O)nR6;
    R10 bedeutet (C1-C4)-Alkyl;
    X1, X2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl;
    n bedeutet 0, 1 oder 2.
  • In Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können Alkylreste mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl. Analoges gilt für die ungesättigten Reste Alkenyl und Alkinyl. Cycloalkyl steht für Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl.
  • Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
  • In ungesättigten Resten wie Alkenyl und Alkinyl kann sich die Mehrfachbindung in beliebiger Position des Restes befinden. So kann beispielsweise der Rest Propinyl für 1-Propinyl oder 2-Propinyl stehen.
  • Ist eine Gruppe mehrfach durch Reste substituiert, so ist darunter zu verstehen, dass diese Gruppe durch ein oder mehrere gleiche oder verschiedene der genannten Reste substituiert ist.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden, beispielsweise durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft auch alle Stereoisomeren und deren Gemische, die von der allgemeinen Formel (I) umfaßt, jedoch nicht spezifisch definiert sind.
  • Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
    R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, Hydroxy, Nitro, (C1-C2)-Alkyl, Halogen-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkoxy, Halogen-(C1-C2)-akoxy, (C1-C2)-Alkoxy-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkylthio-(C1-C2)-alkyl, oder S(O)n-(C1-C2)-Alkyl,
    oder R1 und R2 bilden gemeinsam die Gruppe (CH2)3;
    R3 bedeutet Wasserstoff, (C1-C2)-Alkyl, Benzyl oder COR4;
    R4 bedeutet Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, durch eine Methylgruppe substituiertes (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1- C2)-Alkoxy-(C1-C2)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C2)-alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl oder Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl;
    R5 bedeutet Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl;
    R6 bedeutet Wasserstoff, (C1-C2)-Alkyl oder Halogen-(C1-C2)-alkyl;
    A bedeutet einen Rest aus der Gruppe umfassend die Substituenten A1 bis A8;
    R8 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C2)-Alkyl, Halogen-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkoxy, Halogen-(C1-C2)-alkoxy, Halogen-(C1-C2)-alkylthio, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)nR6, (C2-C4)-Alkenyl oder (C2-C4)-Alkinyl;
    R9 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C2)-Alkyl, Halogen-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkoxy, Halogen-(C1-C2)-alkoxy, (C2-C2)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder S(O)nR6;
    R10 bedeutet Methyl oder Ethyl;
    X1, X2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl;
    n bedeutet 0, 1 oder 2.
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
    R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Ethoxymethyl, Methoxymethyl, Thiomethyl, Methylsulfonyl,
    oder R1 und R2 bilden gemeinsam die Gruppe (CH2)3;
    R3 bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder COR4;
    R4 bedeutet Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, durch eine Methylgruppe substituiertes Cyclopropyl, (C1-C2)-Alkoxy-(C1-C2)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C2)-alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl oder Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl;
    R5 bedeutet Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl;
    R6 bedeutet Wasserstoff, Methyl oder Ethyl;
    A bedeutet einen Rest aus der Gruppe umfassend die Substituenten A1 bis A6;
    R8 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Halogen-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkoxy, Halogenmethoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl oder S(O)nR6; ganz besonders bevorzugt sind Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy und Chlor;
    R9 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Halogen-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkoxy, Halogenmethoxy, (C2-C2)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder S(O)nR6;
    R10 bedeutet Methyl oder Ethyl;
    X1, X2 bedeuten Wasserstoff;
    n bedeutet 0 oder 2.
  • Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, welche eine Kombination von Resten aus den oben genannten bevorzugten Verbindungen enthalten, sowie solche, welche einzelne oder mehrere Reste aus den in den Tabellen 1 bis 6 dieser Beschreibung aufgeführten Verbindungen enthalten.
  • In allen nachfolgend genannten Formeln haben die Substituenten und Symbole, sofern nicht anders definiert, dieselbe Bedeutung wie unter Formel (I) beschrieben.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I und die hierfür benötigten Ausgangs- und Zwischenverbindungen können gemäß nachfolgend beschriebenen Methoden dargestellt werden.
  • Verbindungen der Formel I können beispielsweise nach Schema 1 aus Verbindungen der Formel II, in der E für eine Abgangsgruppe wie Halogen, Methylsulfonyl oder Tosyl steht, in Gegenwart einer Base mit einer Hydroxyverbindung der Formel III umgesetzt werden. A steht jeweils für einen der Reste A1 bis A8. Solche Reaktionen sind dem Fachmann bekannt. Schema 1
    Figure 00070001
  • Verbindungen der Formel II, in der E für Methylsulfonyl steht, können beispielsweise nach Schema 2 durch Oxidation mit m-Chlorperbenoesäure (MCPA) aus Verbindungen der Formel IV hergestellt werden. Schema 2
    Figure 00070002
  • Verbindungen der Formel IV, in der R3 für H steht, können beispielsweise nach Schema 3 durch baseninduzierte Umsetzung einer Verbindung der Formel V mit Carbonsäurechloriden hergestellt werden. Diese Verbindungen der Formel IV können anschließend beispielsweise durch eine weitere baseninduzierte Acylierungsreaktion in Verbindungen der Formel IVa, in der R3 für einen Acylrest (COR4) steht, überführt werden. Solche Acylierungsreaktion sind dem Fachmann bekannt. Schema 3
    Figure 00080001
  • Die Verbindungen der Formel V können beispielsweise nach Schema 4 durch Reduktion der entsprechenden 2-Azidomethylpyrimidine der Formel VI mit Schwefelwasserstoff hergestellt werden. 2-Azidomethylpyrimidine der Formel VI können beispielsweise direkt aus den entsprechenden 2-Hydroxymethylpyrimidinen der Formel VII durch basen-katalysierte Umsetzung mit Phosphorsäurediphenylesterazid synthetisiert werden. 2-Hydroxymethylpyrimidine der Formel VII sind beispielsweise durch Etherspaltung von entsprechenden 2-Methoxymethylpyrimidinen der Formel VIII mit Bortrichlorid zugänglich. Die in Schema 4 aufgeführten Reaktionen sind dem Fachmann bekannt. Schema 4
    Figure 00080002
    Figure 00090001
  • Nach Schema 5 können 4-Methylthiopyrimidine der Formel VIII aus 4-Chorpyrimidinen der Formel IX durch baseninduzierte Umsetzungen mit Thiomethanol hergestellt werden. Die Chlorpyrimidine der Formel IX sind aus Hydroxypyrimidinen der Formel X durch Umsetzungen mit Halogenierungsreagenzien wie Thionylchlorid, Phosgen, Phosphoroxychlorid oder Phosphorpentachlorid zugänglich. Die Hydroxypyrimidine der Formel X (mit R1 = Alkyl) können aus β-Ketoestern der Formel XI durch Kondensationsreaktionen mit Methoxymethylamidin hergestellt werden. Schema 5:
    Figure 00090002
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es in der Regel unerheblich, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll. Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt. Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z.B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria und Abutilon auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern. Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Schadpflanzen wie z.B. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft. Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab. Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Insbesondere zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hervorragende Wirkung gegen Apera spica venti, Chenopodium album, Lamium purpureum, Polygonum convulvulus, Stellaria media, Veronica hederifolia, Veronica persica, Viola tricolor sowie gegen Arten von Amaranthus, Galium und Kochia.
  • Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Sojabohne nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Insbesondere weisen sie eine ausgezeichnete Verträglichkeit in Mais, Reis, Getreide und Sojabohne auf. Diese Verbindungen eignen sich daher sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder in Zierpflanzungen.
  • Aufgrund ihrer herbiziden Eigenschaften können diese Verbindungen auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
  • Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais sowie in Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Sojabohne, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die Verbindungen der Formel (I) als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind, insbesondere Sojabohne und Mais.
  • Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen
    • – gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
    • – transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (z.B. EP-A 0 242 236, EP-A 0 242 246) oder Glyphosate (WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind,
    • – transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A 0 142 924, EP-A 0 193 259).
    • – transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/13972).
  • Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z.B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe der obengenannten Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
  • Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann z.B. erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
  • Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
  • Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
  • Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen. So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Über-expression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
  • Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.
  • Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten. Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen z.B. in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Stäubemittel (DP), Kapselsuspensionen (CS), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse. Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
  • Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
  • Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, ligninsulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen fein gemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
  • Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, DMF, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen dieser Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können z.B. verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzol-sulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäure-polyglykolester, Alkylaryl-polyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylen-sorbitanfettsäureester.
  • Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde. Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
  • Emulsionen, z.B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
  • Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise – gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln – granuliert werden. Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
  • Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57. Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
  • Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I). In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
  • Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
  • Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
  • Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe einsetzbar, wie sie z.B. in Weed Research 26, 441-445 (1986) oder "The Pesticide Manual", 13th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als bekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet):
    acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d.h. [[[1-[5-[2-Chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]-essigsäure und – essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d.h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d.h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoylprop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A0051); CDAA, d.h. 2-Chlor-N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, d.h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z.B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z.B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d.h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231, d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; ethoxyfen und dessen Ester (z.B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z.B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z.B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z.B. Pentylester, S-23031); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z.B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazapyr; imazamethabenz-methyl; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; ioxynil; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; metham; methabenzthiazuron; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monolinuron; monuron; monocarbamide dihydrogensulfate; MT 128, d.h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d.h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d.h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1-methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; pinoxaden; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyraclonil, pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z.B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z.B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d.h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d.h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d.h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thiazopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN-24085); thiobencarb; thifensulfuron-methyl; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z.B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, d.h. 5-Phenoxy-1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127; KIH-2023 und KIH-485.
  • Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 1,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 5 und 750 g/ha, insbesonders zwischen 5 und 250 g/ha.
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  • Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
  • A. Chemische Beispiele
  • 1. Herstellung von N-[(4-Ethyl-6{[2-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]oxy}pyrimidin-2-yl)methyl]cyclopropancarboxamid (Beispiel Nr. 306 der Tabelle 3)
  • Eine Mischung aus 0,23 g (1.41 mmol) 4-Hydroxy-2-trifluormethylpyridin, 0,4 g (1,41 mmol) N-[(4-Ethyl-6-{methylsulfonyl}pyrimidin-2-yl)methyl]cyclopropancarboxamid und 0,39 g (2,82 mmol) K2CO3 in 7 ml Acetonitril wird 8 h unter Rückfluß gerührt und dann über Nacht bei Raumtemperatur (RT) stehen gelassen. Die Mischung wird auf 20 ml Wasser gegeben und viermal mit 20 ml CH2Cl2 extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Chromatographische Reinigung an Kieselgel (SiO2; Gradientenelution: 100 % Heptan → Heptan/Essigsäureethylester (EE) 3/7; CombiFlash® CompanionTM; Isco, Inc.) ergibt 0,25 g (46 %) Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 0.75 (m, 2H), 0.95 (m, 2H), 1.35 (t, 3H), 1.42 (m, 1H), 1.85 (q, 2H), 4.55 (d, 2H), 6.63 (bs, 1H), 6.80 (s, 1H), 7.40 (dd, 1H), 7.60 (d, 1H), 8.75 (d, 1H).
  • 2. Herstellung von N-[(4-Methyl-6-{(3-trifluoromethyl)phenoxy}pyrimidin-2-yl)methyl]cyclopropancarboxamid, (Beispiel Nr. 206 der Tabelle 1)
  • Eine Mischung aus 0,19 g (1,2 mmol) 3-Hydroxybenztrifluorid, 0,31 g (1,2 mmol) N-[(4-Methyl-6-{methylsulfonyl}pyrimidin-2-yl)methyl]cyclopropancarboxamid und 0,32 g (2,3 mmol) K2CO3 in 5 ml CH3CN wird 8 h unter Rückfluß gerührt und dann über Nacht bei RT stehen gelassen. Die Mischung wird auf 10 ml Wasser gegeben und viermal mit 10 ml CH2Cl2 extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Chromatograpische Reinigung an Kieselgel (SiO2; Gradientenelution: 100 % Heptan → Heptan/EE 1/9; CombiFlash® CompanionTM; Isco, Inc.) ergibt 0,1 g (24 %) Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 0.85 (m, 2H), 0.95 (m, 2H), 1.20 (m, 1H), 2.50 (s, 3H), 4.52 (d, 2H), 6.60 (s, 1H), 6.75 (bs, 1H), 7.35 (m, 1H), 7.40 (m, 1H), 7.55 (m, 2H).
  • 3. Herstellung von N-[(5-Methyl-4-{[5-(trifluoromethyl)-3-thienyl]oxy}pyrimidin-2-yl)methyl]cyclopropancarboxamid, (Beispiel Nr. 206 der Tabelle 2)
  • Eine Mischung aus 0,2 g (1,23 mmol) 3-Hydroxy-5-trifluoro-methylthiophen, 0,33 g (1,23 mmol) N-{[5-Methyl-4-(methylsulfonyl)pyrimidin-2-yl]methyl}yclopropancarboxamid und 0,34 g (2,45 mmol) K2CO3 in 20 ml Acetonitril wird 8 h unter Rückfluß gerührt und anschließend über Nacht stehen gelassen. Danach wird die Mischung auf 20 ml Wasser gegeben und viermal mit 20 ml CH2Cl2 extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Chromatograpische Reinigung an Kieselgel mit EE ergibt 0,08 g (18 %) Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 0.75 (m, 2H), 0.92 (m, 2H), 1.40 (m, 1H), 2.30 (s, 1H), 4.58 (d, 2H), 6.65 (bs, 1H), 7.38 (m, 1H), 7.40 (m, 1H), 8.20 (s, 1H).
  • Herstellung von N-{(4-Ethyl-6-(methylsulfonyl)pyrimidin-2-yl]methyl}cyclopropancarboxamid
  • Zu einer Lösung von 0,81 g (3,22 mmol) N-{[4-Ethyl-6-(methylthio)pyrimidin-2-yl]methyl}cyclopropancarboxamid in 15 ml CH2Cl2 gibt man 1,98 g (8,05 mmol) m-Chlorperbenzoesäure (77 % max) und rührt die Mischung 48 h bei RT. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung auf 20 ml Natriumdisulfitlösung (10 %) gegeben und viermal mit 15 ml CH2Cl2 extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden dreimal mit einer gsättigten NaHCO3-Lösung gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Man erhält 0,90 g (98 %) Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 0.80 (m, 2H), 1.00 (m, 1H), 1.38 (t, 3H), 1.55 (m, 1H), 2.95 (q, 2H), 3.25 (s, 3H), 4.78 (d, 2H), 6.70 (bs. 1H), 7.78 (s, 1H).
  • Herstellung von N-{[4-Ethyl-6-(methlylthio)pyrimidin-2-yl]methyl}cyclopropancarboxamid
  • Zu einer Lösung von 0,90 g (4,9 mmol) 1-[4-Ethyl-6-(methylthio)pyrimidin-2-yl}methanamine in 15 ml Pyridin gibt man nacheinander eine Spatelspitze 4-Dimethylaminopyridin und 0,56 g (5,4 mmol) Cyclopropancarbonsäurechlorid. Danach wird die Reaktionsmischung 24 h bei RT gerührt. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung auf 20 ml H2O gegeben und mehrmals mit CH2Cl2 extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Chromatographische Reinigung an Kieselgel (SiO2; Gradientenelution: 100 Heptan → Heptan/Essigester 1/9; CombiFlash®CompanionTM; Isco, Inc.) ergibt 0,58 g (47 %) Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 0.78 (m, 2H), 1.02 (m, 2H), 1.28 (t, 3H), 1.55 (m, 1H), 2.57 (s, 3H), 2.70 (q, 2H), 4.60 (d, 2H), 6.90 (s, 1H), 6.95 (bs, 1H).
  • Herstellung von 1-[4-Ethyl-6-(methylthio)pyrimidin-2-yl]methanamin
  • In eine Lösung von 2,78 g (13,28 mmol) 2-(Azidomethyl)-4-ethyl-6-(methylthio)pyrimidin und 2,3 ml H2O in 23 ml Pyridin wird H2S bis zur Sättigung eingeleitet. Danach lässt man die Reaktionsmischung 24 h bei RT stehen. Die de Reaktionsmischung wird bis zur Trockne eingeengt und der Rückstand in 50 ml H2O aufgenommen. Die wässrige Lösung wird mit 1 N HCl auf pH 1 gestellt und mit CH2Cl2 ausgeschüttelt. Danach wird die wässrige Phase mit 2N NaOH auf pH 8,9 gestellt und mehrmals mit CH2Cl2 extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Man erhält 1,91 g (78,5 %) Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 1.26 (t, 3H), 2.57 (s, 3H), 2.70 (q, 2H), 4.00 (s, 2H), 6.87 (s, 1H).
  • Herstellung von 2-(Azidomethyl)-4-ethyl-6-(methylthio)pyrimidin
  • Zu einer Lösung von 3,3 g (17,9 mmol) 2-Hydroxymethyl-4-thiomethyl-6-ethylpyrimidin und 5,9 g (21,50 mmol) Phosphorsäurediphenylesterazid in 50 ml Toluol gibt man bei 0°C und unter Rühren tropfenweise 3,27 g (21,5 mmol) DBU. Danach läßt man die Reaktionsmischung auf RT kommen und 72 h stehen. Zur Aufarbeitung wird im Vakuum eingeengt, wobei die Badtemperatur nicht 40°C überschreiten darf. Säulenchromatographische Reinigung an Kieselgel mit Heptan/EE (1/1) ergibt 2,78 g (74 %) Produkt, welches sich oberhalb von 100°C explosionsartig zersetzt.
    • 1H-NMR: δ (CDCl3] 1.28 (t, 3H), 2.59 (s, 3H), 2.70 (q, 2H), 4.40 (s, 2H), 6.5 (s, 1H).
  • Herstellung von 2-Hydroxymethyl-4-thiomethyl-6-ethylpyrimidin
  • In eine auf -70°C abgekühlte Lösung von 14,2 g (71,6 mmol) 2-Methoxymethyl-4-thiomethyl-6-ethylpyrimidin in 110 ml CH2Cl2 werden 215 ml einer 1M BCl3-Lösung in CH2Cl2 vorsichtig zugetropft. Danach rührt man noch 30 min. bei -70°C nach, läßt die Lösung innerhalb von 2 h auf RT kommen und 12 h stehen. Zur Aufarbeitung werden unter Eiskühlung vorsichtig 600 ml H2O zugetropft. Die wässrige Mischung wird mit gesättigter NaHCO3-Lösung neutral gestellt und mehrmals mit CH2Cl2 extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Auf diese Weise erhält man 12,6 g (95,5 %) Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 1.30 (t, 3H), 2.55 (s, 3H), 2.70 (q, 2H), 3.85 (bs, OH, 4.74 (s, 2H), 6.92 (s, 1H).
  • Herstellung von 2-Methoxymethyl-4-thiomethyl-6-ethylpyrimidin
  • Man gibt zu einer Lösung von 15 g (80,4 mmol) 2-Methoxymethyl-4-chlor-6-ethylpyrimidin 7,9 g (112,5 mmol) Natriummethanthiolat und rührt diese Reaktionsmischung 24 h bei RT. Zur Aufarbeitung wird der ausgefallene Feststoff abgesaugt. Einengen der Mutterlauge ergibt 14,2 g (89 %) Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 1.28 (t, 3H), 2.58 (s, 3H), 2.73 (q, 2H), 3.55 (s, 3H), 4.60 (s, 2H), 6.92 (s, 1H).
  • Herstellung von 2-Methoxymethyl-4-chlor-6-ethylpyrimidin
  • 38,4 g (228 mmol) 2-Methoxymethyl-4-hydroxy-6-ethylpyrimidin werden in 200 ml Chloroform vorgelegt und mit 105 g (684 mmol) Phosphoroxychlorid versetzt. Die Reaktionsmischung wird 3 h unter Rückfluß gerührt. Danach wird bei 50°C vorsichtig H2O zugegeben bis keine Gasentwicklung mehr zu beobachten ist. Die wässrige Mischung wird mit gesättigter NaHCO3-Lösung auf pH 6-7 gestellt und mehrmals mit CH2Cl2 extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Säulenchromatographische Reinigung an Kieselgel mit Heptan/EE (1/1) ergibt 29,4 g (69 %) Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 1.35 (t, 3H), 2.84 (q, 2H), 3.55 (s, 3H), 4.65 (s, 2H), 7.14 (s, 1H).
  • Herstellung von 2-Methoxymethyl-4-hydroxy-6-ethylpyrimidin
  • 116 ml einer 30 %igen Natriummethanolatlösung werden mit 100 ml Methanol verdünnt und unter Eiskühlung tropfenweise mit einer Lösung von 26 g (208,7 mmol) Methoxyacetamidinium Hydrochlorid in 200 ml Methanol versetzt. Nach dem Zutropfen wird 1 h nachgerührt und anschließend bei RT eine Lösung von 27,1 g (208,7 mmol) Propionylessigsäuremethylester in 100 ml Methanol zugetropft. Die Reaktionsmischung wird 96 h bei RT gerührt. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung eingeengt, der Rückstand in 100 ml H2O aufgenommen und das wässerige Gemisch mit konz. HCl auf pH 6 gestellt. Anschließend wird eingeengt und der Rückstand in 30 ml Methanol aufgenommen. Der Feststoff wird abgesaugt, und nach Einengen der Mutterlauge erhält man 38,5 g Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 1.20 (t, 3H), 2.50 (q, 2H), 3.42 (s, 3H), 4.35 (s, 2H), 6.04 (s, 1H).
  • Herstellung von 2-Methoxymethyl-4-hydroxy-5-ethylpyrimidin
  • Zu einer Lösung von 44,7 g (261 mmol) Ethyl-2-[(dimethylamino)methylen]butanoat und 42,2 g (339 mmol) Methoxyacetamidinium Hydrochlorid in 680 ml Ethanol gibt man 111 ml einer 30 %igen Natriummethanolatlösung und rührt diese Reaktionsmischung 8 h unter Rückfluß. Anschließend läßt man die Reaktionsmischung 72 h bei RT stehen und engt sie danach im Vakuum ein. Der Rückstand wird in H2O gelöst, mit konz. HCl auf pH 5 gestellt und mehrmals mit CH2Cl2 extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Säulenchromatographische Reinigung an Kieselgel mit EE/Ethanol (7:3) ergibt 37,7 g (86 %) Produkt.
    • 1H-NMR: δ [CDCl3] 1.20 (t, 3H), 2.50 (q, 2H), 3.52 (s, 3H), 4.38 (s, 2H), 7.75 (s, 1H).
  • Die in nachfolgenden Tabellen 1 bis 6 aufgeführten Beispiele wurden analog obiger Methoden hergestellt beziehungsweise sind analog obiger Methoden erhältlich.
  • Die verwendeten Abkürzungen bedeuten:
    • Bu
    = n- Butyl
    i-Bu
    = iso-Butyl
    c-Bu
    = cyclo-Butyl
    t-Bu
    = tertiär-Butyl
    Pr
    = n-Propyl
    i-Pr
    = iso-Propyl
    c-Pr
    = cyclo-Propyl
    Ph
    = Phenyl
    Et
    = Ethyl
    Me
    = Methyl
    c
    = cyclo
    Tabelle 1: Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin A für A1 und X1, X2 jeweils für Wasserstoff stehen
    Figure 00260001
    Figure 00270001
    Figure 00280001
    Figure 00290001
    Figure 00300001
    Figure 00310001
    Figure 00320001
    Figure 00330001
    Figure 00340001
    Figure 00350001
    Figure 00360001
    Figure 00370001
    Figure 00380001
    Figure 00390001
    Figure 00400001
    Figure 00410001
    Figure 00420001
    Tabelle 2: Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin A für A2 und X1, X2 jeweils für Wasserstoff stehen
    Figure 00430001
    Figure 00440001
    Figure 00450001
    Figure 00460001
    Figure 00470001
    Figure 00480001
    Figure 00490001
    Figure 00500001
    Figure 00510001
    Figure 00520001
    Figure 00530001
    Figure 00540001
    Tabelle 3: Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin A für A3 und X1, X2 jeweils für Wasserstoff stehen
    Figure 00540002
    Figure 00550001
    Figure 00560001
    Figure 00570001
    Figure 00580001
    Figure 00590001
    Figure 00600001
    Figure 00610001
    Figure 00620001
    Figure 00630001
    Figure 00640001
    Figure 00650001
    Tabelle 4: Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin A für A4 und X1, X2 jeweils für Wasserstoff stehen
    Figure 00650002
    Figure 00660001
    Figure 00670001
    Figure 00680001
    Figure 00690001
    Figure 00700001
    Figure 00710001
    Figure 00720001
    Figure 00730001
    Figure 00740001
    Figure 00750001
    Figure 00760001
    Tabelle 5: Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin A für A5 und X1, X2 jeweils für Wasserstoff stehen
    Figure 00760002
    Figure 00770001
    Figure 00780001
    Figure 00790001
    Figure 00800001
    Figure 00810001
    Figure 00820001
    Figure 00830001
    Figure 00840001
    Figure 00850001
    Figure 00860001
    Figure 00870001
    Figure 00880001
    Figure 00890001
    Tabelle 6: Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin A für A6 und X1, X2 jeweils für Wasserstoff stehen
    Figure 00890002
    Figure 00900001
    Figure 00910001
    Figure 00920001
    Figure 00930001
    Figure 00940001
    Figure 00950001
    Figure 00960001
    Figure 00970001
    Figure 00980001
    Figure 00990001
    Figure 01000001
  • B. Formulierungsbeispiele
  • 1. Stäubemittel
  • Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
  • 2. Dispergierbares Pulver
  • Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
  • 3. Dispersionskonzentrat
  • Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), 6 Gew.-Teile Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew.-Teile Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teile paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
  • 4. Emulgierbares Konzentrat
  • Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), 75 Gew.Teilen Cyclohexanon als Lösemittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
  • 5. Wasserdispergierbares Granulat
  • Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten, indem man
    75 Gew.-Teile einer Verbindung der allgemeinen Formel(I),
    10 Gew.-Teile einer ligninsulfonsaures Calcium,
    5 Gew.-Teile einer Natriumlaurylsulfat,
    3 Gew.-Teile einer Polyvinylalkohol und
    7 Gew.-Teile einer Kaolin
    mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.
  • Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
    25 Gew.-Teile einer Verbindung der allgemeinen Formel (I),
    5 Gew.-Teile einer 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium,
    2 Gew.-Teile einer oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
    1 Gew.-Teile einer Polyvinylalkohol,
    17 Gew.-Teile einer Calciumcarbonat und
    50 Gew.-Teile einer Wasser
    auf einer Kolloidmühle homogenesiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
  • C. Biologische Beispiele
  • 1. Unkrautwirkung im Vorauflauf
  • Samen von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in Papptöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in in verschiedenen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Nach 3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Verbindungen bonitiert. Dabei weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf, siehe Tabellen A bis G.
  • 2. Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Nachauflauf
  • Samen von mono- und dikotylen Schadpflanzen werden in Papptöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Zwei bis drei Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstudium behandelt. Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in verschiedenen Dosierungen auf die Oberfläche der grünen Pflanzenteile gesprüht.
  • Nach 3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Verbindungen bonitiert. Dabei weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf, siehe Tabellen H bis J.
  • 3. Kulturpflanzenverträglichkeit
  • In weiteren Versuchen im Gewächshaus werden Samen von Gerste und mono- und dikotyler Schadpflanzen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blätter entwickelt haben. Die Behandlung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) erfolgt dann wie oben unter Punkt 2 beschrieben. Vier bis fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wird mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hervorragende Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen, insbesondere Weizen, Mais und Reis, aufweisen.
  • Die in Tabellen A bis J verwendeten Abkürzungen bedeuten:
    • AMARE
    Amaranthus retroflexus
    AVESA
    Avena fatua
    CYPIR
    Cyperus iria
    ECHCG
    Echinochloa crus galli
    LOLMU
    Lolium multiflorum
    SINAL
    Sinapis arvensis
    SETVI
    Setaria viridis
    STEME
    Stellaria media
    Tabelle A: Vorauflauf
    Figure 01030001
    Tabelle B: Vorauflauf
    Figure 01040001
    Tabelle C: Vorauflauf
    Figure 01040002
    Tabelle D: Vorauflauf
    Figure 01040003
    Tabelle E: Vorauflauf
    Figure 01040004
    Tabelle F: Vorauflauf
    Figure 01040005
    Tabelle G: Nachauflauf
    Figure 01050001
    Tabelle H: Nachauflauf
    Figure 01050002
    Tabelle I: Nachauflauf
    Figure 01050003
    Tabelle J: Nachauflauf
    Figure 01050004

Claims (9)

  1. Verbindungen der Formel (I), deren N-Oxide und/oder deren Salze,
    Figure 01060001
    worin die Reste und Indizes folgende Bedeutungen haben: R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, Amino, Isocyano, Hydroxy, Nitro, COOR5, COR5, CH2OH, CH2SH, CH2NH2, (C1-C4)-Alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Halogen-(C1-C4)-akoxy, (C1-C2)-Alkoxy-(C1-C2)-alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C4)-Alkenyloxy, (C3-C4)-Alkinyloxy, (C1-C2)-Alkylthio-(C1-C2)-alkyl, S(O)nR6, (C1-C2)-Alkylsulfonyl-(C1-C2)-alkyl, (C1-C4)-Alkyl-NH, (C1-C3)-Alkyl-CO-NH, (C1-C4)-Alkyl-SO2NH, Di-(C1-C4)-Alkylamino, oder R1 und R2 bilden gemeinsam die Gruppe (CH2)3; R3 bedeutet Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, Benzyl, COOR5, COR4 oder S(O)nR6; R4 bedeutet Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, durch eine oder zwei Methylgruppen substituiertes (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C2)-Alkoxy-(C1-C2)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C2)-alkyl, Halogen-(C1-C6)-alkyl oder Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl; R5 bedeutet Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl; R6 bedeutet Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl oder Halogen-(C1-C4)-alkyl; A bedeutet einen Rest aus der Gruppe umfassend die Substituenten A1 bis A8
    Figure 01070001
    R8 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Isocyano, Nitro, (C1-C4)-Alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Halogen-(C1-C4)-alkoxy, Halogen-(C1-C4)-alkylthio, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkyl, SF5, S(O)nR6, (C2-C4)-Alkenyl oder (C2-C4)-Alkinyl; R9 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Isocyano, Nitro, (C1-C4)-Alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Halogen-(C1-C4)-alkoxy, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder S(O)nR6; R10 bedeutet (C1-C4)-Alkyl; X1, X2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl; n bedeutet 0, 1 oder 2.
  2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, Hydroxy, Nitro, (C1-C2)-Alkyl, Halogen-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkoxy, Halogen-(C1-C2)-alkoxy, (C1-C2)-Alkoxy-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkylthio-(C1-C2)-alkyl, S(O)n-(C1-C2)-Alkyl, oder R1 und R2 bilden gemeinsam die Gruppe (CH2)3; R3 bedeutet Wasserstoff, (C1-C2)-Alkyl, Benzyl oder COR4; R4 bedeutet Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, durch eine Methylgruppe substituiertes (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C2)-Alkoxy-(C1-C2)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C2)-alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl oder Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl; R5 bedeutet Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl; R6 bedeutet Wasserstoff, (C1-C2)-Alkyl oder Halogen-(C1-C2)-alkyl; A bedeutet einen Rest aus der Gruppe umfassend die Substituenten A1 bis A8; R8 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C2)-Alkyl, Halogen-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkoxy, Halogen-(C1-C2)-alkoxy, Halogen-(C1-C2)-alkylthio, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)nR6, (C2-C4)-Alkenyl oder (C2-C4)-Alkinyl; R9 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C2)-Alkyl, Halogen-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkoxy, Halogen-(C1-C2)-alkoxy, (C2-C2)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder S(O)nR6; R10 bedeutet Methyl oder Ethyl; X1, X2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl; n bedeutet 0, 1 oder 2.
  3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Ethoxymethyl, Methoxymethyl, Thiomethyl, Methylsulfonyl, oder R1 und R2 bilden gemeinsam die Gruppe (CH2)3; R3 bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder COR4; R4 bedeutet Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, durch eine Methylgruppe substituiertes Cyclopropyl, (C1-C2)-Alkoxy-(C1-C2)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C2)-alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl oder Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl; R5 bedeutet Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl; R6 bedeutet Wasserstoff, Methyl oder Ethyl; R7 bedeutet Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C2)-alkyl, Halogen-(C1-C4)-alkyl oder Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl; A bedeutet einen Rest aus der Gruppe umfassend die Substituenten A1 bis A6; R8 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Halogen-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkoxy, Halogenmethoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl oder S(O)nR6; R9 bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Halogen-(C1-C2)-alkyl, (C1-C2)-Alkoxy, Halogenmethoxy, (C2-C2)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder S(O)nR6; R10 bedeutet Methyl oder Ethyl; X1, X2 bedeuten Wasserstoff; n bedeutet 0 oder 2.
  4. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen herbizid wirksamen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.
  5. Herbizide Mittel nach Anspruch 4 in Mischung mit Formulierungshilfsmitteln.
  6. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines herbiziden Mittels nach Anspruch 4 oder 5 auf die Pflanzen oder auf den Ort des unerwünschten Pflanzenwachstums appliziert.
  7. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 3 oder von herbiziden Mitteln nach Anspruch 4 oder 5 zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.
  8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen eingesetzt werden.
  9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Nutzpflanzen transgene Nutzpflanzen sind.
DE102005014906A 2005-04-02 2005-04-02 Substituierte N-[Pyrimidin-2-yl-methyl]carboxamide und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren Withdrawn DE102005014906A1 (de)

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