DE10160440A1 - Vorrichtung und Verfahren zum Temperieren von Mikroströmen - Google Patents
Vorrichtung und Verfahren zum Temperieren von MikroströmenInfo
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung und ein Verfahren zum Temperieren von Mikroströmen.
- Zur schnellen Vermischung von Reaktionspartnern sind eine Reihe von unterschiedlichen Mischorganen bekannt. Zu einer homogenen und schnellen Durchmischung mit geringen Energiedissipationsraten der Substanzen werden beispielsweise Mikrostrukturmischer eingesetzt. Die Zeit für einen turbulenten Wirbelzerfall wird bei diesen Mikrostrukturmischern eingespart. Hier strömen die Substanzen durch eine ihnen zugeordnete Schar von schlitzförmigen Mikrokanälen, so daß der Strom im Makromaßstab in räumlich getrennte feinere Mikroströme aufgeteilt wird. Jeder Mikrostrom einer Substanz A wird am Austritt des Mikrostrukturmischers in unmittelbarer Nachbarschaft zu einem Mikrostrom einer anderen Substanz B in einen Misch- und Reaktionsraum geführt. Dort erfolgt eine Vermischung der benachbarten Mikroströme durch Diffusion und/oder Turbulenz miteinander. Das Bauprinzip einiger Mikrostrukturmischer beruht darauf, daß verschiedene Lagen von Platten mit schräg verlaufenden Mikrokanälen vertikal übereinander gestapelt sind (WO 9 530 476). Dabei können die Mikrokanäle durch dünne Folien gebildet werden, die übereinander geschichtet werden (DE 195 40 292). Die übereinander geschichteten Folien der in DE 195 40 292 offenbarten Vorrichtung verlaufen jeweils bogenförmig gekrümmt und abwechselnd von der Mischkammer zu je einer Zufuhrkammer für die Substanz A bzw. B in der Weise, daß alle Scharen von Mikrokanälen parallel zueinander ausgerichtet in die Mischkammer ausmünden.
- Die Aufgabe der Mikrostrukturmischer liegt darin, die Makroströme der Substanzen konvektiv zu zerteilen und feine Mikroströme mit einer charakteristischen Dicke zu erzeugen, ohne daß die Ausgangssubstanzen innerhalb der Mischer-Vorrichtung miteinander in Kontakt treten. Durch gleiche geometrische Dimensionierung (gleicher Querschnitt und gleiche Länge) für die jeweils einer Substanz zugeordneten Mikrokanäle wird sichergestellt, daß aus allen jeweils einer Substanz zugeordneten Kanälen die Mikroströme mit gleichen Strömungsgeschwindigkeiten austreten. In der WO 97/17130 wird ein statischer Mikrostruktur-Lamellenmischer mit einer Mischkammer und einem vorgeschalteten Führungsbauteil für die Zufuhr von Misch- bzw. Reaktionsfluiden (Substanzen) beschrieben. Dabei ist das Führungsbauteil aus mehreren plattenartigen, übereinander geschichteten Elementen zusammengesetzt, die von schräg zur Mikromischer- Längsachse verlaufenden Mikrokanälen durchzogen sind, wobei sich die Kanäle benachbarter Elemente berührungslos kreuzen und in die Mischkammer einmünden. Diese Vorrichtung ist durch plattenartige Elemente aus dünnen Folien gekennzeichnet, die mit einzelnen bzw. einer Schar eng benachbarter, mit abwechselnder Schräge zur Mikrovermischer-Längsachse verlaufenden schlitzförmigen Mikrokanälen versehen sind, so daß beim Übereinanderschichten der Folien je eine Reihe geschlossener Kanäle für die Führung der zu mischenden Substanzen entstehen. Allen bekannten Mikrostrukturmischern ist gemeinsam, daß sich die Mikroströme am Austritt in die beliebig gestaltete Mischkammer in Folge von Diffusion vermischen. Erst am Austritt kann eine weitere Behandlung/Reaktion (z. B. Temperierung) der vermischten Mikroströme der Substanzen stattfinden.
- Es ist daher Aufgabe der Erfindung eine Vorrichtung und ein Verfahren zu schaffen, mit dem es möglich ist, eine Temperierung von Mikroströmen durchzuführen.
- Ausgehend vom Oberbegriff des Anspruchs 1 wird die Aufgabe erfindungsgemäß gelöst mit den im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 angegebenen Merkmalen. Weiterhin wird die Aufgabe ausgehend vom Oberbegriff des Anspruchs 16 erfindungsgemäß gelöst mit den im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 16 angegebenen Merkmalen.
- Der verwendete Begriff "Mikroströme" soll Ströme von Substanzen umfassen, die zunächst aus einem großen Strom (Makrostrom) durch Einleiten in eine Vorrichtung, z. B. Mikrostrukturmischer, in feinere Ströme (Mikroströme) mit einer den Strömungskanälen der Vorrichtung entsprechenden Dicke zerteilt werden.
- Mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung und dem Verfahren ist es nunmehr möglich, eine direkte und schnelle Temperierung von Mikroströmen durchzuführen, ohne daß eine Vermischung der Mikroströme erfolgt. Durch die enge Nachbarschaft von Strömungskanälen, die ein Wärme- /Kälte übertragendes Medium führen, zu Strömungskanälen, die Wärme bzw. Kälte aufnehmen, kann eine schnelle und direkte Temperierung der Mikroströme stattfinden.
- Vorteilhafte Weiterbildungen sind in den Unteransprüchen angegeben.
- Die Zeichnungen zeigen eine beispielhafte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung und des Verfahrens.
- Es zeigt:
- Fig. 1 Aufsicht auf zwei Führungsbauteile mit zwischengeschalteter erfindungsgemäßer Vorrichtung,
- Fig. 2 Vorderansicht des Austritts eines Führungsbauteils,
- Fig. 3 Aufsicht auf die Struktur der Strömungskanäle der erfindungsgemäßen Vorrichtung mit vorgeschaltetem Führungsbauteil.
- Fig. 1 zeigt die Anordnung der erfindungsgemäßen Vorrichtung mit dem Reaktor (1), der zwischen zwei Führungsbauteile (2 und 3) zwischengeschaltet wird. Im ersten Führungsbauteil (2) sind die Strömungskanäle (4a/4b) für die unterschiedlichen Substanzen durch durchgezogene (4a) und (4b) gestrichelte schräg verlaufende Linien dargestellt. Die Substanz A wird in die schräg verlaufenden Strömungskanäle (4a) (durchgezogene Linien) eingeleitet. Die Substanz B wird in die schräg verlaufenden Strömungskanäle (4b) (gestrichelte Linie) eingeleitet. Am Austritt (5) aus dem Führungsbauteil (2) münden die Strömungskanäle (4a/4b) zusammen und schließen paßgenau an den Reaktor (1). Hier werden die Strömungskanäle (4a/4b) so zusammengeführt, daß sie direkt benachbart sind und beispielsweise direkt übereinander oder nebeneinander angeordnet sind. Die Strömungskanäle (6) des Reaktors (1) werden durch gerade verlaufende Linien dargestellt. Am Austritt (7) aus dem Reaktor (1) münden die Strömungskanäle (6) des Reaktors (1) wieder in Strömungskanäle (8a/8b) eines zweiten Führungsbauteils (3). Diese Strömungskanäle (8a/8b) verlaufen schräg in getrennte Richtungen und werden entsprechend ihrer Zugehörigkeit zu den unterschiedlichen Substanzen A/B durch durchgezogene (8a) und gestrichelte Linien (8b) dargestellt.
- Fig. 2 zeigt die schematische Darstellung eines Querschnitts durch den Austritt des Führungsbauteils (2) mit den Strömungskanälen (4a/4b). Die Gruppen der den jeweiligen Substanzen A bzw. B zugehörigen Strömungskanäle (4a/4b) liegen in alternierender Folge übereinander. Die einzelnen Strömungskanäle (4a/4b) sind voneinander durch Zwischenstege (9) und Zwischenschichten (10) getrennt.
- Fig. 3 zeigt eine schematische Aufsicht auf den Reaktor (1) mit vorgeschaltetem Führungsbauteil (2). Die schräg verlaufenden Strömungskanäle (4a) der Substanz A münden in den Reaktor (1). Die Strömungskanäle (4a) werden im Reaktor (1) in gerade verlaufender Richtung weitergeführt. Die aus dem Führungsbauteil (2) mündenden Strömungskanäle (4b) des Substanz B werden im Reaktor (1) zick-zack-förmig weitergeführt.
- Im folgenden soll die Erfindung beispielhaft beschrieben werden.
- Die Substanzen A und B werden zunächst durch eine ihnen jeweils zugeordnete Schar von Strömungskanälen (4a/4b) des Führungsbauteils (2) in räumlich getrennte Mikroströme aufgeteilt. In einer vorteilhaften Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist es möglich, mehr als zwei Substanzen in die Vorrichtung zu leiten. So ist es beispielsweise auch möglich 3, 4, oder auch 8 unterschiedliche Substanzen in die entsprechenden Strömungskanäle (4) zu leiten. Die Substanzen können sowohl eine gasförmige oder auch flüssige Konsistenz aufweisen. Unter Substanzen können beispielsweise H2O, CO, CO2, H2, O2, flüssige oder gasförmige Kohlenwasserstoffe, die für die Erzeugung eines Synthesegases oder wasserstoffreichen Gases genutzt werden können, wie Methan, Methanol, Propanol, Benzin, Diesel, Alkane und deren Mischungen, verstanden werden.
- Aus dem Führungsbauteil (2) werden die Mikroströme der Substanzen in den erfindungsgemäßen Reaktor (1) geleitet. Die Strömungskanäle (4a/4b) des Führungsbauteils (2) münden genau in die Strömungskanäle (6) des Reaktors (1). Im Reaktor (1) findet keine Vermischung der einzelnen Mikroströme statt.
- Der Reaktor (1) kann z. B. durch einfache Stapelung mikrostrukturierter Folien, die parallel verlaufende Strömungskanäle (6) des gleichen Abstandes und der gleichen Geometrie wie die Strömungskanäle (4a/4b) des Führungsbauteils (2) aufweisen, hergestellt werden. Die Mündungen der Strömungskanäle (4a/4b) des Führungsbauteils (2) und des Reaktors (1) müssen fluchtend paßgenau ineinander münden, damit es nicht zur Verstopfung bzw. Mischung der Fluidströme kommt. Der für die Herstellung benötigte Werkstoff ist wegen des variablen Herstellungsverfahrens beliebig und richtet sich nach den Prozeßanforderungen. Geeignet ist beispielsweise Keramik, Metall, Kunststoff. Der Reaktor (1) kann in einfacher Weise z. B. durch Stapelung mikrostrukturierter Folien, die parallel verlaufende Strömungskanäle (6) des gleichen Abstandes und der gleichen Geometrie wie die Strömungskanäle (4a/4b) des Führungsbauteils (2) aufweisen, hergestellt werden. Für die Herstellung der benötigten Mikrostrukturen können bekannte Verfahren der Prägung bzw. Ätzung von Mikrostrukturen verwendet werden. Die Form der Strömungskanäle ist frei wählbar und kann sowohl einen rechteckigen als auch einen runden Strömungsquerschnitt aufweisen. Die Strömungskanäle (6) des Reaktors (1) können eine Tiefe d von 3000 µm bis 100 µm aufweisen, Wanddicken der Zwischenstege (9) von 100 bis 1000 µm, eine Dicke der Zwischenschicht (10) von 200 bis 1000 µm und einer Breite, die mindestens das 0,1 bis 10-fache der Tiefe d beträgt. Strömungskanäle (6) mit einem runden Querschnitt und einem Durchmesser von beispielsweise 100 bis 1000 µm, besonders bevorzugt 400 µm, können dadurch realisiert werden, daß die zu stapelnden Folien entsprechend beidseitig z. B. durch spanabhebende Verfahren strukturiert werden können. Eine Beschichtung der Folien ist ebenfalls möglich. Hier bieten Strömungskanäle (6) mit einem runden Querschnitt den besonderen Vorteil gegenüber Strömungskanälen mit eckigem Querschnitt, daß es zu einem geringeren Abplatzen des Beschichtungsmaterials kommt. Die Abmessungen und die Geometrie der den jeweiligen Substanzen zugehörigen Strömungskanäle (6) im Reaktor (1) können unterschiedlich sein, so daß z. B. die Strömungskanäle (6) für Substanz A anders gestaltet sein können (beispielsweise eine andere Foliensorte) als für die Substanz B. Zur Oberflächenvergrößerung können die Strömungskanäle (6) meanderförmig oder zickzackförmig ausgestaltet werden.
- Durch die erfindungsgemäße Vorrichtung kann ein Reaktor (1) mit Kühl- bzw. Heizmöglichkeit geschaffen werden, der die Gegen- und Gleichstromführung eines Heiz- bzw. Kühlmediums erlaubt. So ist eine Temperierung der Mikrokanäle möglich. Wärmeaufnehmende und wärmeabgebende Medien strömen nach der Aufteilung im Führungsbauteil (2) in direkt benachbarte Strömungskanäle (6), so daß sich sehr gute Wärme- bzw. Kälteübertragungseigenschaften ergeben. Es ist weiterhin möglich einen Mikrostrom so zu temperieren, in dem Mikroströme von Substanzen, die in Reaktion mit anderen Substanzen Kälte oder Wärme entwickeln, in direkt benachbarte Mikrokanäle geleitet werden. Diese exothermen oder endothermen Reaktionen können beispielsweise durch Reaktionen zwischen Substanzen des Mikrostroms mit katalytischen Substanzen (z. B. Platin, Paladium, Ruthenium, Kupfer/Zinkoxid, Paladium basierte oder dotierte Katalysatoren), die auf die innere Oberfläche der Mikrokanäle aufgebracht wurden, herbeigeführt werden.
- Durch die kompakte Bauweise des Reaktors (1) kann eine verbesserte Dynamik in Folge des geringeren Hold ups und der geringen thermischen Masse erreicht werden. Es ist möglich, auch am Austritt (7) an den Reaktor (1) ein Führungsbauteil (3) anzuschließen. So kann ein Modul geschaffen werden, welches aus den Elementen Führungsbauteil (2), zur Stromaufteilung in den Mikromaßstab, Reaktor (1) mit Strömungskanälen (6) und Führungsbauteil (3) zur erneuten Stromvereinigung in den Makromaßstab zusammengesetzt ist. Das Führungsbauteil (3) am Reaktoraustritt ist optional und richtet sich nach dem Maßstab der weiterführenden Apparate. Mit Hilfe des modularen Konzepts ergibt sich, daß eine beliebige Anzahl aus Führungsbauteilen und Reaktoren in Reihe geschaltet werden können, wobei dem konstruktiven Spielraum, wie z. B. Stromaufweitung längs der Strömungsrichtung und sonstigen reaktions- bzw. strömungstechnischen Überlegungen kaum Grenzen gesetzt werden und immer wieder erneut die Möglichkeit besteht, diese Maßnahmen in gängigen Strömungsquerschnitten oder in Mikrostrukturen zu implementieren.
- Mögliche Anwendungen der Vorrichtung und des Verfahrens sind beispielsweise Reaktionen auf dem Gebiet der Brenngaserzeugung für Brennstoffzellensysteme. So können z. B. die präferentielle CO-Oxidation, die sog. PROX, (Reaktionsgleichung s. u., Gleichung 1) und die Methanol-Dampfreformierung (Reaktionsgleichung s. u., Gleichungen 2-4) mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung und dem Verfahren durchgeführt werden.
- Bei der Methanol-Dampfreformierung muß, um eine möglichst optimale isotherme Reaktionsführung auf der Produktgasseite zu erzielen, ein Großteil der Wärme am Eintritt des Reaktors zur Verfügung gestellt werden, da die stark endotherme Reformierungsreaktion am Eintritt sehr schnell abläuft. Es ist daher vorteilhaft, am Eintritt eine möglichst hohe Triebkraft für den Wärmetransport und damit einen großen Temperaturgradient zwischen den Medien zu realisieren.
- Methanol (= Substanz A) und das wärmeübertragende Medium (= Substanz B), z. B. Dampf einer Temperatur zwischen 250 und 300°C, werden durch die ihnen jeweils zugeordnete Schar von Strömungskanälen (4a/4b) des Führungsbauteils (2) in räumlich getrennte Mikroströme aufgeteilt. Aus dem Führungsbauteil (2) werden die Mikroströme des Methanols bzw. des Dampfes in die Strömungskanäle (6) des erfindungsgemäßen Reaktors (1) geleitet. Die Strömungskanäle (6) des Reaktors (1) sind mit dem für die Reaktion benötigten Katalysator Cu/ZnO beschichtet. Die Schichtdicke des Katalysators liegt bei 40-80 µm. Durch die direkte Nachbarschaft der Strömungskanäle (6) mit dem wärmeübertragenden Dampf, zu den Strömungskanälen mit dem wärmeaufnehmenden Methanol sowie durch die Gleichstromführung der beiden Substanzen wird eine optimale isotherme Reaktionsführung erzielt. Die Wärmeübertragung erfolgt nicht erst am Austritt (7) aus dem Reaktor (1), sondern bereits am Eintritt (5) des Reaktors (1).
- Die zweite Beispielreaktion, die PROX, ist eine stark exotherme Reaktion, die in der Regel an einem Platin- Katalysator durchgeführt wird. Bei dieser schnellen Oxidationsreaktion resultiert am Eintritt, bei fehlender Temperierung, aus den relativ hohen CO-Konzentrationen eine starke Temperaturerhöhung. Eine abschätzende Berechnung auf Basis durchgeführter Verfahrensauslegungen (CO-Gehalt am Eintritt des Reaktors: 0,6-1 Vol-%) ergab bei den entsprechenden Molenströmen für 50 kW elektrischer Leistung der Brennstoffzelle eine adiabate Temperaturerhöhung von ca. 100°C. Vor dem Hintergrund das die präferentielle CO-Oxidation in einer wasserstoffreichen Atmosphäre durchgeführt werden muß und das verwendete Platin auch die Wasserstoffoxidation katalysiert, sind möglichst tiefe Temperaturen anzustreben. So wird zum einen die Reaktionsgeschwindigkeit der Wasserstoffoxidation gering gehalten und um zum anderen die Selektivität des Katalysators hinsichtlich der CO- Oxidation auf ein möglichst hohes Niveau stabilisiert, da die Selektivität mit zunehmender Temperatur stark abnimmt. Nach Angaben von Kahlich et al. ("Kinetics of the selective CO-Oxidation in H2- Rich Gases an Pt/Al2O3", J. Catalysis, 171, 93-105, 1997;) ist bei ca. 200°C eine starke Abnahme der Selektivität des Katalysators zu beobachten. Ohne Temperierung wären bei üblichen Eintrittstemperaturen von 100-150°C und einer adiabaten Temperaturerhöhung von 100°C die 200°C bereits überschritten und damit als Folge eine Abnahme der Selektivität des Katalysators. Diese führt wiederum zu einer verstärkten Wasserstoffoxidation und damit zu einem direkten Brennstoff- und damit Wirkungsgradverlust. Bei abnehmender Selektivität und damit verstärkter Wasserstoffoxidation beschleunigt sich diese aufgrund ihrer ebenfalls sehr starken Exothermie selbst, so daß sich die Vermeidung einer Temperaturspitze am Eintritt in den Reaktor sehr vorteilhaft auswirkt. Die Hauptkomponente CO des PROX-Reaktionsgemisches (= Substanz A) und das kälteübertragende Medium (= Substanz B), z. B. Wasser, werden durch die ihnen jeweils zugeordnete Schar von Strömungskanälen (4a/4b) des Führungsbauteils (2) in räumlich getrennte Mikroströme aufgeteilt. Aus dem Führungsbauteil (2) werden die Mikroströme des CO bzw. des Wassers in die Strömungskanäle (6) des erfindungsgemäßen Reaktors (1) geleitet. Die Strömungskanäle (6) des Reaktors (1) sind mit dem für die Reaktion benötigten Katalysator Platin beschichtet. Durch das Kühlmedium Wasser kann direkt beim Eintritt (5) in den Reaktor (1) in den Strömungskanälen (6), in denen die präferentielle CO-Oxidation abläuft, eine Temperatur zwischen 100°C und 150°C erreicht werden, so daß eine Wasserstoffoxidation verhindert wird.
- Hinsichtlich der wärmetechnischen Vorteile der erfindungsgemäßen Vorrichtung und des Verfahrens kann man feststellen, daß die Wärmeübertragungseigenschaften bei ähnlichen strömungstechnischen Verhältnissen, charakterisiert über die entsprechende dimensionslose Kennzahl (Reynolds-Zahl), um einen Faktor 3-4 verbessert werden können, wenn die Durchmesser ausgehend von Durchmessern im Millimeterbereich um eine Größenordnung (µm) reduziert werden. Als besonders geeignet haben sich beispielsweise Strömungskanäle mit einem Durchmesser von 400 µm erwiesen. Diese Verbesserung bewirkt eine Reduktion der benötigten Wärmetauscherfläche um etwa einen Faktor von 3-4. Eine Reduktion der benötigten Fläche zieht eine entsprechende Verringerung der Masse des Apparates und damit auch des Gesamtsystems, eine zur Zeit noch kritische Größe bei Brenngaserzeugungssystemen für die mobile Anwendung, nach sich. Gleichung 1
Gleichungen 2-4
- * Nur die Gleichung (2) entspricht der eigentlichen Reformierungsreaktion. Die beiden folgenden Gleichungen sind parallel auftretende Reaktionen.
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