DE1015169B

DE1015169B - Schmieroel

Info

Publication number: DE1015169B
Application number: DEN12365A
Authority: DE
Inventors: Forrest Jay Watson; John Edward Weigel; Francis Counsman Younger
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1955-06-20
Filing date: 1956-06-18
Publication date: 1957-09-05
Also published as: FR1154532A; GB798635A; NL208213A; US2882228A; BE548812A; NL102996C

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung bezieht sich auf Schmieröle, die stabil und nicht korrodierend sind, keine Flecken verursachen und Hochdruckeigenschaften sowie verschleißhindernde Eigenschaften besitzen.

Schmiermittel, welche für die Anwendung unter Hochdruckbedingungen, bei hohen Temperaturen und hohen Geschwindigkeiten, wie bei der Metallbearbeitung oder beim Schmieren von Getrieben, bestimmt sind, sind gewöhnlich nicht stabil, stark korrodierend, verursachen Flecken und lassen die gewünschten Höchstdruckeigenschäften, vermissen, wodurch ein häufiges Versagen der Werkzeuge oder der Getriebe verursacht wird und das Schmieröl "auch zu anderen Fehlleistungen bei der Maschine Veranlassung gibt, in welcher solche Schmiermittel verwendet werden. :

Erfindungsgemäß werden diese Nachteile vermieden, indem man einem Schmieröl ungeordnete Mengen zweier Zusätze zugibt, die bei kombinierter Anwendung nicht nur die Hochdruckeigenschaften, sondern auch die Korrosionseigenschaften der so modifizierten Schmieröle beträchtlich über die Summenwirkung hinaus verbessern und daher in synergistischer Weise zusammenwirken. Der erste Zusatzstoff ist ein Teilester aus einem mehrwertigen Alkohol und einer organischen Carbon- oder Sulfonsäure, und als zweiten Zusatz verwendet man ein Salz eines verzweigtkettigen primären oder sekundären aliphatischen oder cycloaliphatischen Amins mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen mit einer organischen Säure des Phosphors, welche folgende Formel aufweist:

Schmieröl

Anmelder:

N. V. De Bataafsche Petroleum
Maatschappij, Den Haag

Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt,
München 38, Romanplatz 9

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 20. Juni 1955

Forrest Jay Watson, John Edward Weigel
und Francis Counsman Younger, Emeryville, Calif.

(V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden

X- - ■ τ

R_p_Y

XH

(I)

In dieser Formel bedeutet R einen Kohlenwasserstoffoder Halogenkohlenwasserstoffrest, X ein Atom eines nichtmetallischen zweiwertigen Elements aus der Gruppe VIB des Periodischen Systems und Y ein Wasserstoffatom oder einen Rest XH oder einen Rest R. Der Rest R enthält vorzugsweise 1 bis 30 und ganz besonders zweckmäßig 1 bis 10 Kohlenstoffatome. Das Radikal R ist vorzugsweise ein Perhalogenkohlenwasserstoffrest, X stellt vorzugsweise ein Sauerstoff- oder Schwefelatom dar.

Es sind zwar einerseits bereits Aminsalze phosphorhaltiger Säuren als Hochdruckzusatzmittel eingesetzt worden, und andererseits haben Teilester von mehrwertigen Alkoholen in einigen Fällen auch schon als Antikorrosionsmittel Verwendung gefunden, doch war gerade der mit der zuletzt genannten Verbindungsgruppe erzielte technische Effekt im allgemeinen nicht ganz befriedigend.

Das Amin enthält vorzugsweise 8 bis 36 und ganz besonders zweckmäßig 10 bis 30 Kohlenstoffatome. Von den

verzweigtkettigen primären aliphatischen Aminen werden die primären Amine mit tertiärer Alkylgruppe bevorzugt.

Es ist gefunden worden, daß die Amine, welche als

Alkylrest den Rest von Polyisobutylen oder Polypropylen und Gemische dieser enthalten, für die vorliegenden Zwecke ganz besonders wirksam sind. Beispiele hierfür sind 1,1, 3, 3-Tetramethylbutylamin (aus der Aminierung von Diisobutylen), 1,1, 3, 3, 5, 5-Hexamethylhexylamin (aus Triisobutylen), 1,1, 3, 3, S, 5, 7, 7-Octamethyloctylamin (aus Tetraisobutylen) und 1,1, 3, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-Decamethyldecylamin (aus Pentaisobutylen) oder Gemische dieser Verbindungen.

Andere geeignete verzweigtkettige primäre Amine sind die C₈- und die höheren Amine wie tert. Tridecylamin, Isoheptyldiäthylcarbinylamin und Isooctyläthylpropylcarbinylamin. Auch Gemische von primären Alkylaminen dieser Art, die etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatome enthalten (A₁) oder Gemische von tert. Alkylaminen (A₃), welche einen Durchschnitt von etwa 18 bis 24 Kohlenstoffatomen aufweisen, können verwendet werden.

Nachstehend sind die Eigenschaften einiger Amine zusammengestellt, welche zur Bildung der Aminsalze zwecks Anwendung in Schmierölmischungen gemäß vorliegender Erfindung benutzt werden können.

709 660/380

	Tabelle I (Eigenschaften)	Alkylamin Formel: hauptsächlich. 1-C₁₂H₂₅NH₂ bis 4-C₁₅H₃₁NH₂	Alkylamin A₈ Formel : hauptsächlich t-C₁₈/H₃,/NH₂ bis t-C₂₄H₄„/NH₂
	Tert. octylamin Formel: t-C₈ H₁, NH,	hauptsächlich 185 bis 227 191 0,812 1,447 S bis 90% bei 210 bis 227° (760 mm)	hauptsächlich 269 bis 353 301 0,828 1,455 5 bis 95% bei 275 bis 340° (765 mm)
Molgewicht Durchschnittliches Molgewicht ... Spezifisches Gewicht 25° Brechungsindex, 25° Siedepunkt (oder -bereich)	128 131 0,771 1,423 137 bis 143° (760 mm)

Sekundäre, erfindungsgemäß verwendbare Amine sind z. B. Diamylamin, Di-(2-äthymexyl)-amin, Isopropyl- ao oleylamin, Diricinoleylamin, Dilaurylamin, Dicyclohexylamin, Benzyl-2-äthylhexylamin, Allyloctylamin und N, N'-Diallyltrimethylendiamin.

Die zur Bildung der teilweisen oder vollständigen Aminsalze verwendeten phosphorhaltigen Säuren umfassen Halogenkohlenwasserstoffphosphin- und phosphonsäuren und insbesondere die Halogenalkanphosphin- und HaIogenalkanphosphonsäuren, z. B. Trichlormethylphosphin-, 1,1-Dibromäthylphosphin-, Trichlormethylphosphon-, 1,1-Dibrombutylphosphon-, 1,1-Dichlorphenyläthylphosphon-, 1,2-Dichloräthylthiophosphon- und Trichlormethylselenphosphonsäure.

Die Salze können durch die nachstehende allgemeine Formel wiedergegeben werden:

35 ? OH-A₃
Cl₃-C-P(^

OH-A₃

dargestellt. Dieses Salz war vollständig löslich im Mineralöl und besaß vorzügliche Hochdruckeigenschaften; Bei Anwendung von 2 Mol des Gemisches aus tert.-Cj^ H₂₆ N, H_a bis tert.-C_lsH₃₁NH₂ (A₁ in Tabelle I) zur Bildung des obengenannten Salztyps hatte das Endprodukt die Formel

CL

-C-P,

OH-A₁

τ
R—P

XH-A

XH

(II)

τ
R—P

XH-A

Ein anderes vorzügliches Hochdruckzusatzmittel mit guter öllöslichkeit wurde in der oben beschriebenen Weise (III) hergestellt, indem nur die Hälfte der stöchiometrischen

Menge des Amins (A₃), welche zum Neutralisieren der Gesamtacidität von Trichlormethanphosphonsäure erforderlich ist, benutzt wurde. Das gebildete Produkt hatte die Formel

P-XH-A

45

(IV)

CL-C — P

OH

OH-A₃

In diesen Formeln haben R und X die gleiche Bedeutung wie in der Formel (I). R₁ kann Wasserstoff oder R in der obenstehenden Definition bedeuten, und A ist ein Amin der vorstehend definierten Art.

Die Aminsalze können durch Umsetzen des ausgewählten Amins mit der phosphorhaltigen Säure, ζ. B. in einem geeigneten Lösungsmittel oder in Anwesenheit von Wasser, und unter geeigneten Arbeitsbedingungen, wie Vermischen bei Zimmertemperatur, Rühren oder Erhitzen, hergestellt werden. Die Salze können durch Umkristallisieren aus geeigneten Lösungsmitteln oder in anderer Weise, wie es dem Fachmann an sich geläufig ist, gereinigt werden. Beispielsweise wurde Trichlormethanphosphonsäure bei einer Temperatur von rund 50° mit einem Gemisch von tert.-C₁₈H_3VNH₂ bis tert.-C₂₄H₄₆NH₂ (A₃ in Tabelle I) umgesetzt in einer Menge, welche zum Neutralisieren der gesamten Acidität der Säuren ausreichte; es wurde nämlich 1 Mol der Säure mit 2 Mol des Amins umgesetzt. Das Produkt wird durch die Formel In manchen Fällen ist es ratsam, einen Lösungsvermittler zu verwenden, um das Lösen des Aminsalzes in der Schmierölbasis zu begünstigen. Dies ist besonders zweckmäßig, wenn ein sekundäres Aminsalz verwendet wird. Der Lösungsvermittler darf die Wirksamkeit der Salze in bezug auf die Hochdruckeigenschaften nicht beeinträchtigen. Geeignete Lösungsvermittler sind die,.61-löslichen aliphatischen Alkohole und bzw. oder Thiole (vorzugsweise einwertige), welche gesättigt oder ungesättigt, geradkettig und verzweigtkettig sein können und mindestens 6 (vorzugsweise 8 bis 20) Kohlenstoffatome im Molekül aufweisen. Andere Arten von Alkoholen, wie die geradkettigen oder verzweigtkettigen fetten Alkohole, können ebenso wie auch ihre Thiolanalogen verwendet werden. Beispiele geeigneter Alkohole sind Hexyl-, Dodecyl-, Benzyl- und Oleylalkohol, Spermölalkohol, Wollfettalkohol und OxO-C₈-C₁₈-AIkOhOIe.

Die zweite wesentliche Zusatzkomponente, welche bei Anwendung in Kombination mit den Aminsalzen eine synergetische Wirkung ausübt, ist ein Teilester eines

mehrwertigen Alkohols mit einer organischen Carbonsäure bzw. Sulfonsäure.

Die Alkoholkomponente dieses Teilesters besteht aus einfachen wasserlöslichen aliphatischen mehrwertigen Alkoholen von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Erythrit, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit und Dulcit, oder wasserlöslichen, teilweise hydratisierten (verätherten) mehrwertigen Alkoholen; einschließlich der gemischten Ätheralkohole verschiedener mehrwertiger Alkohole. Weiterhin sind verwendbar die wasserlöslichen Aldose- und Ketose-Kohlehydrate, die mit Zuckerester bezeichnete Teilester ergeben.

Die Säurekomponente der Teilester umfaßt aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Carbon- bzw. Sulfonsäuren. Die aliphatischen Carbonsäuren können Mono- oder Polycarbonsäuren sein und vorzugsweise 8 bis 32 (besonders zweckmäßig 10 bis. 20) Kohlenstoffatome enthalten. Diese Klasse von Säuren umfaßt gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, wie Laurin-, Stearin-, Öl- und Linolsäure, sowie auch aliphatische Polycarbonsäuren, wie Alkenylbernsteinsäure und Alkyladipinsäure. Die Gruppe der cycloaliphatischen Carbonsäuren umfaßt Naphthensäuren, Cyclohexancarbonsäuren, Alkylcyclohexancarbonsäuren, Alkylcyclopentancarbonsäuren und Abietinsäure. Die Klasse der aromatischen Carbonsäuren umfaßt Benzoe-, Salicyl-, Phthal- und Anthranilsäure. Die alkylierten Salicyl- und Anthranilsäuren, in welchen der Alkylrest 3 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, werden hierbei bevorzugt. Organische Sulfonsäuren umfassen unter anderem aromatische Sulfonsäuren, wie Diwachsbenzolsulfonsäure und Erdölsulfonsäuren, sowie höhere Alkansulfonsäuren.

Spezielle, von einfachen mehrwertigen aliphatischen Alkoholen abgeleitete Teilester sind beispielsweise Glycerinmonooleat, Pentaerythritmonocaprylat, Mono-, Di- und Triäthylenglykolmonooleat und Sorbitdiooleat.

Teilester von Ätheralkoholen sind beispielsweise Sorbitanmono- und -dioleat, Mannitanmono- und -distearat sowie Sorbitanmono- und -dipalmitat.

Zu den Teilestern von Zuckeralkoholen gehören GIucosemonooleat, Glucosemonoricinoleat, Sorbosemonostearat und Fructosemonostearat.

Bevorzugte Teilester sind solche, die sich von Fettsäuren mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen ableiten und bei welchen das Verhältnis von veresterten zu unveresterten Alkoholgruppen von 1: S bis 5:1, vorzugsweise von 1:2 bis 2:1, beträgt. Ganz besonders bevorzugte Teilester sind solche aus
phatischen mehrwertigen Alkoholen.

Zusätzlich zu der erfmdungsgemäßen synergistischen Zusatzmischung können die Schmieröle noch andere bekannte Zusätze enthalten. Eine besonders geeignete Gruppe von Zusatzstoffen besteht aus den Fettsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen, den Estern dieser Säuren und Wachsen sowie Derivaten, welche aus diesen Stoffen durch Sulfurieren, Halogenieren und bzw. oder Polymerisieren erhalten worden sind, beispielsweise sulfurierte oder sulfochlorierte Fette und fette Öle tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, gesättigte und ungesättigte C₁₄- bis C₂₀-Fettsäuren, z. B. Myristin-, Stearin- und Ölsäure; polymerisierte Fettsäuren; Ester, wie Cetylstearat oder Cetyloleat; halogenierte Fette, Öle und Wachse. Bevorzugte Materialien sind sulfuriertes Spermöl, sulfuriertes Lanolin, sulfurierte Rapsöle, sulfurierte Ölsäure, chloriertes Paraffinwachs und Cetyloleat.

Beispiele für andere wahlweise verwendete bekannte Zusatzstoffe sind Antioxydationsmittel, z. B. Alkylphenole, Korrosionsverhinderer, z. B. Mercaptobenzothiazol, Nitrite, wie Diisopropylammoniumnitrit, und Siliconpolymere, organische Phosphate und aliphatische Alkohole.

Das Schmieröl in den erfindungsgemäßen Gemischen ist vorzugsweise ein mineralisches Schmieröl, ein sulfuriertes mineralisches Schmieröl oder ein Gemisch solcher Öle. Das Mineralöl kann aus einer Vielzahl natürlicher Öle, wie paraffinischer, naphthenischer und gemischtbasischer Mineralöle ausgewählt sein. Seine Viskosität kann zwischen weiten Grenzen schwanken, z. B. von 50 Saybolt-Sekunden-Universal bei 37,8° bis zu 250 Saybolt-Sekunden-Universal bei 98,9°. Es können auch synthetische Öle verwendet werden, wie polymerisierte Olefine, alkylierte Aromaten, PolyalkylsiHconpolymere (z. B. flüssiges Dimethylsiliconpolymeres), H₂S-Addukte von ungesättigten Äthern und Thioäthern (z. B. H₂S-Addukt von Diallyläther), Ester [z. B. Di-(2-äthylhexyl)-sebazat]. Gemische aus natürlichen und synthetischen Ölen können ebenfalls verwendet werden.

Die nachstehende Aufstellung gibt einen Überblick über die allgemeine Zusammensetzung von Mischungen gemäß der Erfindung. .

Komponenten	Mengen allgemein	Gewichts prozent bevorzugt
Synergistisches Gemisch
Aminsalz von phosphorhalti-
ger Säure	0,1 bis 10	1 bis 5
Teilester	0,1 bis 10	1 bis 5
Lösungsvermittler	0 bis 5	1 bis 4
wahlweise Zusätze
sulfurierte und bzw. oder halo-
genierter Kohlenwasser
stoff, Fettsäure oder Ester	0 bis 10	1 bis 5
Antioxydationsmittel, Korro
sionsverhinderer, Flecken
verhinderungsmittel	Obisl	0,1 bis 1
Schmierölgrundlage	Rest	Rest

C₁₀- bis C₂₀-Fettsäuren und ali-

C₉- bis

C_n-Fettsäuren, schaumhindernde Mittel, z. B.

Spezielle Beispiele von erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind:

Mischung A: 0,5 °/₀ sulfurierte Ölsäure, 1,0 °/₀ Glycerinmonooleat, 0,75 % Trichlormethylphosphonsäure, 1,40 % Alkylamin A₁ (vgl. Tabelle I), Rest SAE-90-Mineralöl.

Mischung B: 0,5 % sulfurierte Ölsäure, 1,0 % Sorbitandioleat, 0,75 °/₀ Trichlormethylphosphonsäure, 1,40% Alkylamine A₁ (vgl. Tabelle I), Rest SAE-90-Mineralöl.

Mischung C: 0,5 °/₀ polymerisierte Fettsäure, 0,5 °/₀ Glycerinmonooleat, 0,75 % Trichlormethylphosphonsäure, 1,40% Alkylamin A₁ (vgl. Tabelle I), 1,75% chloriertes Paraffinwachs, Rest SAE-90-Mineralöl.

Mischung D: 0,5% polymerisierte Fettsäure, 0,5% Sorbitandioleat, 0,75 % Trichlormethylphosphonsäure, 1,40% Alkylamin A₁ (vgl. Tabelle I), 1,75% chloriertes Paraffinwachs, Rest SAE-90-Mineralöl.

Mischung E: 0,2 % Glycerinmonooleat, 0,75 % Trichlormethylphosphonsäure, 2,6 % Alkylamin A₁ (vgl. Tabelle I), 1,75% chloriertes Paraffinwachs, Rest SAE-90-Mineralöl.

Mischung F: 1,0% Glycerinmonooleat, 0,75% Trichlormethylphosphonsäure, 1,40% Alkylamin A₁ (vgl. Tabelle I), Rest SAE-70-Mineralöl.

Mischung G: 1,0% sulfuriertes Spermöl, 1,0% Glycerinmonooleat, 0,75 % Trichlormethylphosphonsäure, 0,70% Alkylamin A₁ (vgl. TabeUe I), 0,2% 2-Mercaptobenzothiazol, Rest sulfuriertes helles Öl (80 SUS bei 98,9°).

Mischung H: 1,0% Glycerinmonooleat, 0,75% Trichlormethylphosphonsäure, 0,70% Alkylamin A₁ (vgl.

Tabelle I), 0,2% 2-Mercaptobenzothiazol, Rest sulfuriertes helles Öl (80 SUS bei 98,9°).

Die überlegenen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Gemische als Hochdruckschmiermittel mit korrosionshindernden Eigenschaften sind aus den in Tabelle II zusammengestellten Angaben ersichtlich. Die Hochdruckeigenschaften der in Tabelle II angegebenen Mischungen wurden bestimmt in dem Vierkugelapparat, beschrieben in »Engineering«, Bd. 136, 13. Juli 1933, sowie in einem Hyppidgetriebeprüfapparat. Der letzterwähnte Apparat wurde angetrieben mit 4000 Umdrehungen des Schaftes pro Minute bei maximaler Belastung, und die entwickelte Leistung vor dem Versagen wurde festgestellt. Das Korrosionswiderstandsvermögen der Zusammensetzungen wurde bestimmt nach der Prüfvorschrift L-13, beschrieben in dem CRC-Handbook.

	Tabelle II	L-13 Korrosionstest	Hypoid- getriebetest (PS)
Mischung	Vierkugeltest; beginnendes Fressen, Belastung in kg	gut gut gut gut gut gut gut gut schlecht schlecht schlecht schlecht	140 + 140 + 140 + 112 + 140 + 140 + 140 + 140 + versagte sofort 28 28 versagte sofort
A- B C D E F G H 1 2 3 4 .......	141 bis 158 126 bis 141 141 bis 158 126 bis 141 126 bis 141 126 bis 141 178 bis 200 178 bis 200 79 bis 89 141 bis 158 141 bis 158 79 bis 89

1 = Mineralöl (SAE 90)

2 =s Mineralöl (SAE 90)

+ 1 % Glycerinmonooleat.

-j- 1% Di-2-äthylliexylaminsalz

Trichlormethylphosphonsäure.

3 = Mischung H, aber ohne das Glycerinmonooleat.

4 = Mineralöl (SAE 90).

35

40

Mischungen G und H wurden in einer Gewindeschneidmaschine verwendet, wobei ein vorzüglicher Schnitt von Flußstahl bei Geschwindigkeiten über 1025 Umdrehungen pro Minute erzielt wurde, während mit den Zusammen-Setzungen 1 bis 4 der Schnitt bei weniger als 400 Umdrehungen pro Minute schlecht war. ■ Die besondere Wirkung der Teilester hinsichtlich der Hochdruckeigenschaften der neuen Schmieröle ergibt sich auch aus den in der folgenden Tabelle zusammengefaßten Vergleichsversuchen.

Tabelle III

Mischung	Vierkugeltest; beginnendes Fressen, Belastung in kg	Hypoidgetriebetest (PS)
1 2	112 bis 126 126 bis 141	28 140 +

55

60

0,75 °/o Trichlormethylphosphonsäure, 0,2% Mercaptobenzothiazol, Rest

Mischung 1
0,70% Alkylamin 3,
SAE-90-Mineralöl.

Mischung 2:1,0% Glycerinmonooleat, 0,75 % Trichlormethylphosphonsäure, 0,70% Alkylamin 3, 0,2% Mercaptobenzothiazol, Rest SAE-90-Mineralöl.

Unter gewissen Bedingungen der Schmierung ist die Zugabe von mehrwertigen Alkoholen, wie Alkylglykolen, Erythrit, Glycerin, Hexiten u. dgl., sehr vorteilhaft. Diese Zusätze werden besonders dann angewandt, wenn die Schmiergemische bei äußerst hohen Temperaturen und bei hoher Belastung benutzt werden.

Die erfindungsgemäß zusammengesetzte synergistische Mischung kann auch zur Verbesserung von Turbinenölen und hydraulischen Flüssigkeiten verwendet werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Schmieröl auf der Basis eines mineralischen oder synthetischen Schmieröls, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer synergistisehen Mischung aus a) einem als Schmiermittelzusatz an sich bekannten Salz eines verzweigtkettigen primären oder sekundären, aliphatischen oder cycloaliphatischen Amins mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen mit einer organischen Säure des Phosphors von der allgemeinen Formel

R—-Ρ—Υ

XH

in welcher R einen Kohlenwasserstoff- oder Halogenkohlenwasserstoffrest, X ein Atom eines nichtmetaJfischen zweiwertigen Elements aus der Gruppe .VIB des Periodischen Systems und Y ein Wasserstoff atom, einen Rest XH oder einen Rest R bedeutet, sowie b) einem als Schmiermittelzusatz an sich bekannten Teilester eines mehrwertigen Alkohols mit einer organischen Carbon- oder Sulfonsäure.

2. Schmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die Zusätze a) und b) in einer Menge von je 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gesamtgemisch, enthält.

3. Schmieröl gemäß Anspruch 1 bis 2, dadurch ge^ kennzeichnet, daß es die Zusätze a) und b) in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gesamtgemisch, enthält. :

4. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmieröl ein Mineralöl, ein sulfuriertes Mineralöl oder ein Gemisch solcher öle ist.

5. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen untergeordneten Anteil eines als Schmiermittelzusatz bekannten öllösr liehen aliphatischen Alkohols bzw. Thiols mit mindestens 6, z. B. 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalt.

6. Schmieröl nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es den öllöslichen Alkohol oder das Thiol in einer Menge bis zu 5 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gesamtgemisch, enthält.

7. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen untergeordneten Anteil der folgenden, als Schmiermittelzusätze an sich bekannten Verbindungen enthält: eine Fettsäure mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen, einen Ester elitär solchen Säure, ein W^Tachs oder ein durch Sulfurieren, Halogenieren und bzw. oder Polymerisieren daraus erhaltenes Derivat der vorgenannten Verbindungen.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-PatentschriftenNr.2683691, 2587545,2531801; britische Patentschrift Nr. 709 903;

Chem. Zentralbl., 1951, 770 (kanadische Patentschrift Nr. 471 213).