DE10148845A1

DE10148845A1 - Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern

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Publication number: DE10148845A1
Application number: DE2001148845
Authority: DE
Inventors: Hinrich Moeller; Horst Hoeffkes; Doris Oberkobusch
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-10-04
Filing date: 2001-10-04
Publication date: 2003-04-10
Also published as: WO2003030841A1; EP1434552A1

Abstract

Es wird ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, beansprucht, worin die Fasern zunächst mit einem Oxidationsmittel behandelt und anschließend A. mindestens eine Diazo- und/oder Carbonylverbindung mit der Formel I und/oder II und gegebenenfalls B. mindestens eine Verbindung als Komponente B, ausgewählt aus einer Gruppe, die gebildet wird aus DOLLAR A (a) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, DOLLAR A (b) Aminosäuren, DOLLAR A (c) aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden, DOLLAR A (d) CH-aciden Verbindungen, DOLLAR A (e) quartären Ammoniumverbindungen, DOLLAR A sowie gegebenenfalls übliche kosmetische Inhaltsstoffe, auf die keratinhaltige Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen werden. Es werden waschbeständige Färbungen erhalten, die im Colorationsschritt die Faser nicht strapazieren und auch keine Sensibilisierung der Kopfhaut bewirken.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin die Fasern zunächst mit einem Oxidationsmittel und anschließend mit einer reaktiven Färbekomponente behandelt werden.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.
Insbesondere bei jüngeren Menschen besteht oft der Wunsch nach besonders modischen, brillanten Farben wie intensiven Rot-, Gelb-, Orange-, Grün-, Blau- oder Violett-Tönen. Das gewünschte Färbeergebnis kann in der Regel nur auf sehr hellem Ausgangshaar erreicht werden, wozu eine mehr oder weniger starke Aufhellung des Naturfarbtons notwendig ist. Durch das Aufhellen kann in Abhängigkeit von der Stärke der Aufhellung eine Schädigung des Haares oder bei empfindlicher Kopfhaut eine Irrititation der Kopfhaut auftreten. Die nachfolgende Coloration sollte daher sehr mild sein und dennoch eine verbesserte Haltbarkeit der Färbung im Vergleich zu üblichen Haartönungen gewährleisten, um ein kosten- und zeitintensives Nachfärben in kurzen Abständen zu vermeiden.
Aus dem Stand der Technik sind zwei Verfahren zur Erzeugung von intensiven modischen Farbtönen bekannt. Im ersten Verfahren erfolgt die Coioration oxidativ durch Oxidationsmittel, wie z. B. H₂O₂, und Oxidationsfarbstoffvorprodukte. Bei diesem Verfahren wird eine waschechte Färbung erhalten. Nachteilig ist die Strapazierung des Haares durch die oxidative Coloration. Im zweiten Verfahren werden direktziehende Farbstoffe auf vorblondiertes Haar aufgebracht. Es können modische Farbtöne ohne zusätzliche Schädigung des Haares erhalten werden. Die Waschbeständigkeit der Färbung ist in der Regel nicht zufriedenstellend.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern zur Verfügung zu stellen, mit dem es möglich ist, modisch intensive Colorationen auf die Fasern aufzubringen, die eine gute Waschbeständigkeit zeigen und im eigentlichen Färbeschritt keine Strapazierung der Fasern bewirken.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß intensive modische Farbtöne auf keratinhaltigen Fasern erzeugt werden können, wenn die Fasern zunächst mit einem Oxidationsmittel behandelt und anschließend mit Verbindungen gemäß den unten genannten Verbindung A und gegebenenfalls mit Verbindungen der Komponente B behandelt werden. Es werden waschbeständige Färbungen erhalten, die im Colorationsschritt die Faser nicht strapazieren und auch keine Sensibilisierung der Kopfhaut bewirken.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin die Fasern zunächst mit einem Mittel 1, enthaltend ein Oxidationsmittel, behandelt und anschließend ein Mittel 2, enthaltend

A) mindestens eine Verbindung A mit der Formel I,

wobei
AR steht für Benzol, Naphthalin, Pyridin, Furan, Chinolin, Isochinolin, Chinolizin, Pyrimidin, Pyrrol, Thiophen, Indol, Indan, Imidazol, Benzimidazol, Benzothiazol, Indazol, Benzoxazol, Chinoxalin, Chinazolin, Cinnolin, Acenaphthen, Fluoren, Biphenyl, Diphenylmethan, Benzophenon, Diphenylether, Azobenzol, Diphenylamin, Stilben sowie deren teilweise oder vollständig hydrierten Derivate,
R¹, R² und R³ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Alkoxy-, C_1-4-Acyl-, C_1-4-Hydroxyalkoxy-, eine Hydroxy- oder Nitrogruppe oder eine Amino-, C_1-4-Acylamino-, Ammonio- oder eine 1- Imidazoli(ni)ogruppe, die durch C_1-4-Alkyl- oder C_1-4-Hydroxyalkylgruppen substituiert sein können, und auch zwei der Reste R¹, R² und R³ einen an AR ankondensierten gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten 5-, 6- oder 7-Ring, der wiederum einen aromatischen, gegebenenfalls substituierten Ring tragen kann, bilden können, wobei das System AR in Abhängigkeit von der Größe des Ringes weitere Substituenten tragen kann, die die gleiche Bedeutung haben können wie R¹, R² und R³ und
X steht für
eine Gruppe N~N⁺ Y^-, worin Y^- für ein Halogenid, Nitrat, 0.5 Sulfat, Hydrogensulfat, Alkensulfonat, Arensulfonat oder eine Hydroxygruppe steht oder
eine Gruppe -Q-R⁴ oder eine Gruppe -Q-CO-R⁴, worin
Q für eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom, eine Carbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Methylen-, Vinylen-, 1,3-Butadien-1,4-diyl oder Phenylengruppe steht und
R⁴ ist ein Wasserstoffatom, eine C_1-4-Alkyl-, C_2-4-Alkenyl-, eine gegebenenfalls substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, eine Gruppe -[CH₂CH₂O]_z-R⁵ in der R⁵ eine C_1-4-Alkyl-, C_2-4-Alkenyl-, eine gegebenenfalls substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe bedeutet und z für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht,
oder die Gruppen -Q-R⁴ oder -Q-CO-R⁴ bilden mit einem derSubstituenten R¹, R² oder R³ einen an AR ankondensierten gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten 5-, 6- oder 7-Ringes, der ebenfalls einen ankondensierten aliphatischen oder aromatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen, gegebenenfalls substituierten Ring tragen kann,
und/oder mit der Formel II

G steht für eine direkte Bindung, eine C₁-C₄-Alkylengruppe, eine C₂-C₄- Alkenylengruppe oder eine C₄-C₆-Dialkenylengruppe,
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄- Alkylgruppe, oder bilden zusammen mit der Gruppe -C(O)-G-C(O)- einen gegebenenfalls substituierten Ring, der wiederum einen ankondensierten gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring tragen kann, wobei die Gruppen R⁶ und R⁷ zusammen eine C₁-C₄-Alkenylengruppe, eine C₄-C₆-Dialkenylengruppe oder eine C₁-C₄-Alkylengruppe bilden,
B) und gegebenenfalls mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus einer Gruppe, die gebildet wird, aus
- a) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen,
- b) Aminosäuren,
- c) aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden,
- d) CH-aciden Verbindungen,
- e) quartären Ammoniumverbindungen,

Im ersten Verfahrensschritt werden die Fasern in an sich bekannter Weise mit einem Oxidationsmittel behandelt. Als Oxidationsmittel, insbesondere für menschliche Haare, werden vorzugsweise H₂O₂, H₂O₂ freisetzende Verbindungen oder Kombinationen aus diesen eingesetzt, wobei diese Verbindungen auch auf einem inerten Träger aufgebracht sein können. H₂O₂ kann z. B. in Kombination mit Na-, K-, NH₄-Peroxodisulfat oder den entsprechenden Peroxodiphosphonaten, insbesondere im alkalischen Milieu, verwendet werden. Dabei liegt der pH-Wert bevorzugt im Bereich von pH 6 bis 11, besonders bevorzugt im Bereich von pH 8,5 bis pH 10,5. Der Oxidationsmittelzubereitung können zudem auch Verbindungen wie z. B. Magnesiumperoxid zugesetzt werden. H₂O₂ kann in den Oxidationsmitteln in freier Form oder gebunden, z. B. als Natriumcarbonatperoxyhydrat, Harnstoffperoxid oder Melaminperhydrat eingesetzt werden. Die Oxidationsmittel werden in der Regel in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt.
Die im zweiten Schritt eingesetzten Verbindungen mit der Formeln I und II und der Komponente B sind zum großen Teil literaturbekannt oder im Handel erhältlich oder nach bekannten Syntheseverfahren herstellbar.
Besonders auswaschbeständige und brillante Ausfärbungen können erhalten werden, wenn die Verbindungen mit der Formel I stabile Diazoniumsalze, (X = N~N⁺Y^-) Oniumaldehyde (AR = quaterniertes Pyridin, X = -Q-R⁴ mit Q = Carbonyl, R⁴ = Wasserstoffatom) oder Isatin bzw. Isatinderivate (AR = Benzol, X = Q-CO-R⁴ mit Q = Carbonyl, R³ = NH₂, ^R4 = Wasserstoff, wobei R³ und X einen an AR ankondensierten 5- Ring bilden), oder beliebige Gemische der voranstehenden Verbindungen sind.
Beispiele für geeignete Diazoniumsalze mit der Formel I sind 4-Diazo-phenylaminsulfat (Variaminblausalz® RT), 4-Diazo-4'-methoxydiphenylaminchlorid (Variaminblausalz® B), 4-Diazo-3,2'-dimethylazobenzolsulfat (Echtgranatsalz® GBC), 2-Methoxy-4- nitrobenzoldiazoniumnaphthalin-1,5-disulfonat (Echtrotsalz® B), 4-Diazo-2,5-dimethoxy- 4'-nitroazobenzolchlorid-Zinkchlorid-Doppelsalz (Echtschwarzsalz® K), 2,5-Dimethoxy-4- benzolyaminophenyldiazoniumchlorid (Echtblausalz® RR), 2-Methoxy-4-nitrobenzoldiazonium-1,5-naphthalindisulfonat, 4-Chlor-2-nitrobenzoldiazoniumchlorid-Zinkchlorid- Doppelsalz (Echtrotsalz® 3 GL), 5-Chlor-2-methoxybenzoldiazonium-chlorid-Zinkchlorid- Doppelsalz (Echtrotsalz® RC), 4-Benzamido-2-methoxy-5-methylbenzoldiazoniumchlorid-Zinkchlorid-Doppelsalz (Echtviolettsalz® B), 2-Diazo-1-naphthol-4-sulfonsäure, Na-Salz der 2-Diazo-1-naphthol-5-sulfonsäure.
Bevorzugt eingesetzte Oniumaldehyde, sind beispielsweise die die Benzolsulfonate, p- Toluolsulfonate, Methansulfonate, Perchlorate, Sulfate, Chloride, Bromide, Iodide und/oder Tetrachlorzinkate von 4-Formyl-1-methylpyridinium, 3-Formyl-1 - methylpyridinium, 2-Formyl-1-methylpyridinium, 4-Formyl-1-ethylpyridinium, 2-Formyl-1- ethylpyridinium, 4-Formyl-1-benzylpyridinium, 2-Formyl-1-benzylpyridinium, 4-Formyl-1,2- dimethylpyridinium, 4-Formyl-1,3-dimethylpyridinium, 4-Formyl-1-methylchinolinium, 2- Formyl-1-methylchinolinium, 4-(2-Formylvinyl)-1-methylchinolium, 4-Acetyl-1-methylpyridinium, 2-Acetyl-1-methylpyridinium, 4-Acetyl-1-methylchinolinium und 4-(2-Formylvinyl)-1-methylpyridinium, 2,6-Dichlor-4-formyl-1-methylpryridinium, 2,6-Diphenyl-4-formyl- 1-methylpyridinium, 4-Benzoyl-1-methylpyridinium, 4-Propionyl-1-methylpyridinium, 4- Pyridinaldehyd-N-oxid und N-Methylpyridoxal sowie beliebige Gemische der voranstehenden Verbindungen.
Beispiele für Isatinderivate sind Isatin, Isatin-5-sulfonsäure, Isatin-4-carbonsäure und Isatin-5-carbonsäure, N-substituierte Isatin-Derivate, wie N-Hydroxmethyl-isatin, N- Hydroxyethyl-isatin N-(2'-Hydroxypropyl)-isatin, N-(3'-Hydroxypropyl)-isatin, N-(2',3'- Dihydroxypropyl)-isatin, N-(2'-Sulfoethyl)-isatin, N-(3'-Sulfopropyl)-isatin, N-Allylisatin, N- Vinylisatin, N-Benzylisatin, N-(4'-Methoxybenzyl)-isatin, N-(4'-Carboxybenzyl)-isatin, N-(4'- Sulfobenzyl)-isatin, N-(2'-Dimethylaminoethyl)-isatin, N-(2'-Pyrrolidinoethyl)-isatin, N-(2'- Piperidinoethyl)-isatin, N-(2-Furylmethyl)-isatin, N-(2-Thienylmethyl)-isatin, N-(2- Pyridylmethyl)-isatin, N-(3-Pyridylmethyl)-isatin, N-(4-Pyridylmethyl)-isatin, N-Allylisatin-5- sulfonsäure, 5-Chlor-N-(2'-hydroxyethyl)-isatin, 5-Methyl-N-(2'-hydroxyethyl)-isatin, 5- Chlorisatin, 5-Nitroisatin, 5,7-Dichlorisatin, 5,7-Dichlor-N-allylisatin, 5-Nitro-N-allylisatin, N- Hydroxymethyl-5-methylisatin, N-Hydroxymethyl-5-chlorisatin, N-Hydroxymethyl-5- sulfoisatin, N-Hydroxymethyl-5-carboxyisatin, N-Hydroxymethyl-5-nitroisatin, N- Hydroxymethyl-5-bromisatin, N-Hydroxymethyl-5-methoxyisatin, N-Hydroxymethyl-5,7- dichlorisatin, N-Dimethylaminomethylisatin, N-Diethylaminomethylisatin, N-(Bis-(2'- hydroxyethyl)-aminomethyl)-isatin, N-(2'-Hydroxyethylaminomethyl)-isatin, N-(Bis-(2'- hydroxypropyl)-aminomethyl)-isatin, N-(2'-Pyrrolidino)-isatin, N-(2'-Piperidino)-isatin, N- Pyrrolidinomethylisatin, N-Piperidinomethylisatin, N-Morpholinomethyüsatin, N-(2- Morpholinoethyl)-isatin, N-(1',2',4'-Triazolyl)-methylisatin, N-(1-Imidazolyl)-methylisatin, N- Carboxymethylaminomethylisatin, N-(2'-Carboxyethylaminomethyl)-isatin, N-(3'-Carboxypropylaminomethyl)-isatin, N-(Bis-(2'-hydroxyethyl)-aminomethyl)-5-methylisatin, N- Piperidinomethyl-5-chlorisatin, N-(2'-Sulfoethylamino)-isatin, sowie die Alkali- und gegebenenfalls Ammoniumsalze der sauren Verbindungen, Chinisatin und deren Derivate, wie N-Methyfchinisatin sowie die Alkali- und Ammoniumsalze der sauren Verbindungen.
Weitere bevorzugt eingesetzte Verbindungen mit der Formel I sind
5-(4'-Dimethylaminophenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(4'-Diethylaminophenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(4'-Methoxyphenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(3',4'-Dimethoxyphenyl)-penta-2,4-dienal, 5- (2',4'-Dimethoxyphenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(4'-Piperidinophenyi)-penta-2,4-dienal, 5-(4'- Morpholinophenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(4'-Pyrrolidinophenyl)-penta-2,4-dienal, 6-(4'- Dimethylaminophenyl)-hexa-2,4-dien-2-on, 6-(4'-Diethylaminophenyl)-hexa-2,4-dien-2-on, 6-(4'-Methoxyphenyl)-hexa-2,4-dien-2-on, 6-(3%4'-Dimethoxyphenyl)-hexa-2,4-dien-2-on, 6-(2',4'-Dimethoxyphenyl)-hexa-2,4-dien-2-on, 6-(4'-Piperidinophenyl)-hexa-2,4-dien-2-on, 6-(4'-Morpholinophenyl)-hexa-2,4-dien-2-on, 6-(4'-Pyrrolidinophenyl)-hexa-2,4-dien-2-on, 5-(4'-Dimethylamino-1-naphthyl)-penta-2,4-dienal,
2-Nitro-piperonal, 5-Nitro-piperonal, 6-Nitro-piperonal, 5-Hydroxy-2-nitro-piperonal, 2- Hydroxy-5-nitro-piperonal, 2-Chlor-6-nitro-piperonal, 5-Chlor-2-nitro-piperonal, 2,6-Dinitropiperonal,
2-Nitro-benzaldehyd, 3-Nitro-benzaldehyd, 4-Nitro-benzaldehyd, 6-Nitro-benzaldehyd, 4- Methyl-3-nitro-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitro-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 5-Hydroxy-2-nitro-benzaldehyd, 2-Hydroxy-5-nitro-benzaldehyd, 2-Hydroxy- 3-nitro-benzaldehyd, 2-Fluor-3-nitro-benzaldehyd, 3-Methoxy-2-nitro-benzaldehyd, 4- Chlor-3-nitro-benzaldehyd, 2-Chlor-6-nitro-benzaldehyd, 5-Chlor-2-nitro-benzaldehyd, 4- Chlor-2-nitro-benzaldehyd, 2,4-Dinitro-benzaldehyd, 2,6-Dinitro-benzaldehyd, 2-Hydroxy- 3-methoxy-5-nitro-benzaldehyd, 4,5-Dimethoxy-2-nitro-benzaldehyd, 5-Nitrovanillin, 3,5- Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 3-Nitro-4-formylbenzolsulfonsäure, 4- Nitro-1-naphthaldehyd, 2-Nitrozimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd, 4-Nitrozimtaldehyd,
Carbazolaldehyde oder Carbazolketone, insbesondere 9-Methyl-3-carbazolaldehyd, 9- Ethyl-3-carbazolaldehyd, 3-Acetylcarbazol, 3,6-Diacetyl-9-ethylcarbazol, 3-Acetyl-9- methylcarbazol, 1,4-Dimethyl-3-carbazolaldehyd, 1,4,9-Trimethyl-3-carbazolaldehyd,
4-Trimethylammoniobenzaldehyd-, 4-Benzyldimethylammoniobenzaldehyd-, 4-Trimethylammoniozimtaldehyd-, 4-Trimethylammonionaphthaldehyd-, 2-Methoxy-4-trimethylammoniobenzaldehyd-, N-(4'-Acetylphenyl)-trimethylammonium-, 4-(N,N-Diethyl)-N- methylammonio)-benzaldehyd-, N-(4'-Benzoylphenyl)-trimethylammonium-, N-(4'-Benzoylphenyl)-N,N-diethylmethylammonium-, N-(4'-Formylphenyl)-N-methylpyrrolidinium-, N- (4'-Formylphenyl)-N-methylpiperidinium-, N-(4'-Formylphenyl)-N-methylmorpholinium- N- (4'-Acetylphenyl-N-methylmorpholinium-, N-(4'-Benzoylphenyl)-N-methylmorpholinium-, 3- Formyl-N-ethyl-N-methylcarbazolium-, 3-Formyl-9,9-dimethylcarbazolium-, 1-(4'- Acetylphenyl)-3-methylimidazolium-, 1-(4'-Acetylphenyl)-3-methyl-2-imidazolinium-, 1-(4'- Benzoylphenyl)-3-methylimidazolium-, 5-Acetyl-1,3-diethyl-2-methylbenzimidazolium-, 5- Trimethylammonio-1-indanon-Salze, insbesondere die Benzolsulfonate, p-Toluolfulfonate, Methansulfonate, Ethansulfonate, Propansulfonate, Perchlorate, Sulfate, Chloride, Bromide, Iodide, Tetrachlorzinkate, Methylsulfate, Trifluormethansulfonate, Hexafluorphosphate, Tetcafluocbocate,
Zimtaldehyd, Salicylaldehyd, Vanillin, 4-Hydroxy-3-methoxyzimtaldehyd (Coniferylaldehyd), 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4- Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 4-Dimethylaminoacetophenon, 4-Hydroxynaphthaldehyd, 4-Dimethylaminonaphthaldehyd, 4- Dimethylaminobenzylidenaceton, 4-Dimethylaminozimtaldehyd, 2- Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2- methylbenzaldehyd, trans-4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-(Dibutylamino)-benzaldehyd, 4- Diphenylaminobenzaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo[ij]chinolizin-9- carboxaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-8-hydroxy- 1 H,5H-benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, 4-(1-Imidazolyl)-benzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, Indol-3-carboxaldehyd, 1-Methylindol-3-carboxaldehyd, N-Ethylcarbazol-3- carboxaldehyd, 2-Formylmethylen-1,3,3-trimethylindolin (Tribasen Aldehyd),
1,3-Diacetylbenzol, 1,4-Diacetylbenzol, 1,3,5-Tciacetylbenzol, 2-Benzoyl-acetophenon, 2- (4'-Methoxybenzoyl)-acetophenon, 2-(2'-Furoyl)-acetophenon, 2-(2'-Pyridoyl)-acetophenon, 2-(3'-Pyridoyl)-acetophenon,
1-Phenyl-1,2-propandion, 1-Phenyl-1,2-butandion, 1-Chlorphenyl-1,2-propandion, 1- Phenyl-3,3-dimethyl-1,2-butandion, Benzil, Anisil, Salicil, 5,5'-Dibromsalicil, 2,2'-Furyl, 2,2'- Thienyl, 2,2'-, 4,4'-Pyridil, 6,6'-Dimethyl-4,4'-pyridil, 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Chlor-, 4- Methyl-, 4-Dimethylamino-, 4,4'-Dihydroxy-, -Dimethyl-, -Dibrom-, -Dichlor-, -Bisdimethylamino-, 2,4-Dihydroxy-, 3,3'-Dimethoxy, 2'-Chlor-3,4-dimethoxy-, 3,4,5,3',4',5'- Hexamethoxy-benzil,
Acetophenon, Propiophenon, 2-Hydroxyacetophenon, 3-Hydroxyacetophenon, 4-Hydroxyacetophenon, 2-Hydroxypropiophenon, 3-Hydroxypropiophenon, 4-Hydroxypropiophenon, 2-Hydroxybutyrophenon, 3-Hydroxybutyrophenon, 4-Hydroxybutyrophenon, 2,4-Dihydroxyacetophenon, 2,5-Dihydroxyacetophenon, 2,6-Dihydroxyacetophenon, 2, 3,4-Trihydroxyacetophenon, 3,4,5-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trimethoxyacetophenon, 3,4, 5-Trimethoxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxy-acetophenon-diethylketal, 4-Hydroxy-3-methoxy-acetophenon, 3,5-Dimethoxy-4- hydroxy-acetophenon, 4-Amino-acetophenon, 4-Dimethylaminoacetophenon, 4- Morpholino-acetophenon, 4-Piperidino-acetophenon, 4-Imidazolino-acetophenon, 2- Hydroxy-5-brom-acetophenon, 4-Hydroxy-3-nitroacetophenon, Acetophenon-2-carbonsäure, Acetophenon-4-carbonsäure, Benzophenon, 4-Hydroxy-benzophenon, 2-Aminobenzophenon, 4,4'-Dihydroxy-benzophenon, 2,4-Dihydroxy-benzophenon, 2,4,4'- Trihydroxybenzophenon, 2,3,4-Trihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-1-acetonaphthon, 1- Hydroxy-2-acetonaphthon, Chromon, Chromon-2-carbonsäure, Flavon, 3-Hydroxyflavon, 3,5,7-Trihydroxyflavon, 4',5,7-Trihydroxyflavon, 5,6,7-Trihydroxyflavon, Quercetin, Indanon, 9-Fluorenon, 3-Hydroxyfluorenon, Anthron, 1,8-Dihydroxyanthron,
heterocyclische Carbonylverbindungen, wie 2-Indolaldehyd, 3-Indolaldehyd, 1-Methylindol-3-aldehyd, 2-Methylindol-3-aldehyd, 1-Acetylindol-3-aldehyd, 3-Acetylindol, 1- Methyl-3-acetylindol, 2-(1',3',3'-Trimethyl-2'-indolinyliden)-acetaldehyd, 1-Methylpyrrol-2- aldehyd, 1-Methyl-2-acetylpyrrol, 1-Pyridinaldehyd, 2-Pyridinaldehyd, 3-Pyridinaldehyd, 1- Acetylpyridin, 2-Acetylpyridin, 3-Acetylpyridin, Pyridoxal, Chinolin-3-aldehyd, Chinolin-4- aldehyd, Antipyrin-4-aldehyd, Furfural, 5-Nitrofurfural, 2-Thenoyl-trifluor-aceton, Chromon- 3-aldehyd, 3-(5'-Nitro-2'-furyl)-acrolein, 3-(2'-Furyl)-acrolein, Imidazol-2-aldehyd,
Indanon-Derivate, wie z. B. 1,2-Indandion, 2-Oximo-1-indanon, Indan-1,2,3-trion-2-oxim, 5-Methoxy-indan-1,2,3-trion-2-oxim, 2-Nitro-1,3-indandion,
quarternierte Azafluorenone, wie die Trifluormethansulfonate, Benzolsulfonate, p-Toluolsulfonate, Methansulfonate, Perchlorate, Sulfate, Chloride, Bromide, Iodide, Tetrachlorzinkate, Hexafluorphosphate Tetrafluorborate von 1-Methyl-5-oxo-indeno[1,2- b]pyridinium-(4'-methyl-4'-azonio-9'-fluorenon), 1-Ethyl-5-oxo-indeno[1,2-b]pyridinium, 1- Benzyl-5-oxo-indeno[1,2-b]pyridinium, 2-Methyl-5-oxo-indeno[1,2-c]pyridinium, 2-Methyl- 9-oxo-indeno[2,1-c]pyridinium, 1-Methyl-9-oxo-indeno[2,1-b]pyridinium.
Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Carbonylverbindungen gemäß Formel II sind Glutacondialdehyd, Fumaraldehyd, Glyoxal, Malondialdehyd, Bemsteindialdehyd, Mucondialdehyd, 1,2-Naphthochinon, 4-Sulfonsäure-1,2-Naphthochinon, 1,2- Benzochinon, 1,4-Benzochinon, 2,3-Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzochinon (Juglon), 1,4- Naphthochinon, Spinulosin, Atromentin, Aurentioglyocladin, 5-Hydroxy-1,4- naphthochinon, 2,5-Dihydroxy-6-methylbenzochinon, 2-Hydroxy-3-methyl-6-methoxy-1,4- benzochinon, 2,5-Dihydroxy-3,6-diphenyl-1,4-benzochinon, 2,5-Dihydroxy-6-isopropyl-1,4- benzochinon, 4,5-Dimethoxy-1,2-benzochinon, 2-Hydroxy-1,4-Naphthochinon, Faflolin, 5,8-Dihydroxy-1,4-Naphthochinon, Naphthopurpurin, 2-Hydroxy-3-(3'-Methyl-2'-Butenyl)- 1,4-naphthochinon, Plumbagin, 3,5-Dihydroxy-2-methyl-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-3- methyl-1,4-naphthochinon, 3,5-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2,5-Dihydroxy-1,4- naphthochinon, 2-Methoxy-5-hydroxy-1,4-naphthochinon, 3-Methoxy-5-hydroxy-1,4- naphthochinon und 9,10-Phenanthrenchinon.
Die Verbindungen der Komponente B sind einerseits Verbindungen, die für sich alleine keratinhaltige Fasern nur schwach färben und erst gemeinsam mit den Verbindungen der Formeln I und/oder II brillante Färbungen ergeben. Andererseits sind darunter aber auch Verbindungen, die bereits als Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder Direktzieher eingesetzt werden.
Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe als Komponente B sind z. B. primäre und sekundäre aromatische Amine wie N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,3-Dichlor-pphenylendiamin, 2,4-Dichlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p- phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 4- Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, o- Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, 2,5,- Diaminophenol, 2,5-Diaminoanisol, 2,5,Diaminophenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2- (2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)- ethanol, 3-Amino-4-(2-hydroxyethyloxy)phenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 4-Methylaminophenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 3- Methyl-4-aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)phenol, 3-Amino-2-chlor-6- methylphenol, 2-Methyl-5-amino-4-chlorphenol, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2- methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 2-(Diethylaminomethyl)-4-aminophenol, 4-Amino-1-hydroxy-2-(2-hydroxyethylaminomethyl)-benzol, 1-Hydroxy-2-amino-5-methylbenzol, 1-Hydroxy-2-amino-6-methyl-benzol, 2-Amino-5-acetamido-phenol, 1, 3-Dimethyl- 2,5-diaminobenzol, 5-(3-Hydroxypropylamino-)2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2- methylphenol, N,N-Dimethyl-3-aminophenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 5-Amino-4- fluor-2-methylphenol, 2,4-Diamino-5-fluortoluol, 2,4-Diamino-5-(2-hydroxyethoxy)-toluol, 2,4-Diamino-5-methylphenetol, 3,5-Diamino-2-methoxy-1-methylbenzol, 2-Amino-4-(2- hydroxyethylamino)-anisol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 1, 3-Diamino- 2,4-dimethoxybenzol, 3,5-Diamino-2-methoxy-toluol, 2-Aminobenzoesäure, 3- Aminobenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, 2-Aminophenylessigsäure, 3-Aminophenylessigsäure, 4-Aminophenylessigsäure, 2,3-Diaminobenzoesäure, 2,4- Diaminobenzoesäure, 2,5-Diaminobenzoesäure, 3,4-Diaminobenzoesäure 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-Aminosalicylsäure, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzoesäure, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Aminobenzolsulfonsäure, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino-7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5- Triaminobenzol, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5-Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5-Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 1-(2-Hydroxy-5-aminobenzyl)-2-imidazoüdinon, 4-Amino-2-((4-[(5- amino-2-hydroxyphenyl)methyl]-piperazinyl)methyl)phenol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, 1,4-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, aromatische Nitrile, wie 2-Amino- 4-hydroxybenzonitril, 4-Amino-2-hydroxybenzonitril, 4-Aminobenzonitril, 2,4- Diaminobenzonitril, Nitrogruppen-haltige Aminoverbindungen, wie 3-Amino-6- methylamino-2-nitro-pyridin, Pikraminsäure, [8-[(4-Amino-2-nitrophenyl)-azo]-7-hydroxynaphth-2-yl]-trimethylammoniumchlorid, [8-((4-Amino-3-nitrophenyl)-azo)-7-hydroxynaphth-2-yl]-trimethylammoniumchlorid (Basic Brown 17), 1-Hydroxy-2-amino-4,6- dinitrobenzol, 1-Amino-2-nitro-4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]-benzol, 1-Amino-2-[(2- hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow Nr. 5), 1-Amino-2-nitro-4-[(2- hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Red Nr. 7), 2-Chlor-5-nitro-N-2-hydroxyethyl-1,4-phenylendiamin, 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitro-4-amino-benzol (HC Red Nr. 3), 4-Amino-3- nitrophenol, 4-Amino-2-nitrophenol, 6-Nitro-o-toluidin, 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet Nr. 1), 1-Amino-2-nitro-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-5-chlor-benzol (HC Red Nr. 10), 2-(4-Amino-2-nitroanilino)-benzoesäure, 6-Nitro-2,5- diaminopyridin, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-2-(3-nitrophenylazo)-7- phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Acid blue Nr. 29), 1-Amino-2-(2- hydroxy-4-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Palatinchrome green), 1-Amino-2-(3-chlor-2-hydroxy-5-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Gallion), 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure Dinatriumsalz, 2,4- Diamino-3',5'-dinitro-2'-hydroxy-5-methylazobenzol (Mordant brown 4), 4'-Amino-4- nitrodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-nitrobenzophenon-2-carbonsäure, 1-Amino- 4-nitro-2-(2-nitrobenzylidenamino)-benzol, 2-[2-(Diethylamino)ethylamino]-5-nitroanilin, 3- Amino-4-hydroxy-5-nitrobenzolsulfonsäure, 3-Amino-3'-nitrobiphenyl, 3-Amino-4-nitroacenaphthen, 2-Amino-1-nitronaphthalin, 5-Amino-6-nitrobenzo-1,3-dioxol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1,4-Diamino-2- nitrobenzol, 1,2-Diamino-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 4-Nitro-1,3- phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1-amino-4-[bis- (2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 1-Amino-5- chlor-4-(2-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel III dargestellt sind

in der
R⁸ steht für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkyl-, C_1-4 -Hydroxyalkyl-, C_1-4-Alkoxy- oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkylgruppen substituiert sein kann,
R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹² und R¹³ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Hydroxyalkyl-, C_1-4-Alkoxy-, C_1-4-Aminoalkyl- oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkylgruppen substituiert sein kann,
Z¹ steht für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel IV

-Z²-(CH₂-Z⁴-CH₂-Z³)_o- (IV)

in der
Z⁴ eine direkte Bindung, eine CH₂- oder CHOH-Gruppe bedeutet,
Z² und Z³ unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR¹⁴-Gruppe, worin R¹⁴ Wasserstoff, eine C_1-4-Alkyl- oder eine Hydroxy-C_1-4-alkylgruppe, wobei auch beide Gruppen zusammen mit dem Restmolekül einen 5-, 6- oder 7-Ring bilden können, bedeutet, die Gruppe O-(CH₂)_p-NH oder NH-(CH₂)_p'-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und
o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,
wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben-2,2'- disulfonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid, 4,4'- Diaminodiphenylsulfoxid, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diaminodiphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,8- Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)propan, 1,3-Bis- (4-aminophenylamino)-2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2- propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1,4-phenylendiamin und Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan.
Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.
Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-Aminopyridin, 3- Aminopyridin, 4-Aminopyridin, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Diamino-pyridin, 2,5- Diamino-pyridin, 2-(Aminoethylamino)-5-aminopyridin, 2,3-Diamino-pyridin, 2-Dimethylamino-5-amino-pyridin, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-pyridin, 2,3-Diamino-6- methoxy-pyridin, 2,6-Dimethoxy-3,5-diamino-pyridin, 2,4,5-Triamino-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, N-[2-(2,4-Diaminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, N-[2-(4-Aminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin, 4,5,6-Triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Diaminopyrimidin, 4,5-Diaminopyrimidin, 2-Amino-4-methoxy-6-methylpyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3,5-Diamino-1,2,4-triazoi, 3-Aminopyrazof, 3-Amino-5- hydroxypyrazol, 1-Phenyl-4,5-diaminopyrazol, 1-(2-Hydroxyethyl)-4,5-diaminopyrazol, 1- Phenyl-3-methyl-4,5-diaminopyrazol, 4-Amino-2,3-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolin-5-on (4- Aminoantipyrin), 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2-Aminochinolin, 3-Aminochinolin, 8- Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2-Aminonicotinsäure, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-Aminoindazol, 6-Aminoindazol, 5-Aminobenzimidazol, 7-Aminobenzimidazol, 5-Aminobenzothiazol, 7-Aminobenzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-Aminoindol, 5-Aminoindol, 6-Aminoindol, 7- Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Weiterhin als heterocyclische Verbindungen können erfindungsgemäß die in der DE-U1-299 08 573 offenbarten Hydroxypyrimidine eingesetzt werden. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.
Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z. B. 2-Methylresorcin, 4- Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2- Methoxyphenol, 3-Methoxyphenol, 4-Methoxyphenol, 3-Dimethylaminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)phenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-Dihydroxybenzoesäure, 3,4- Dihydroxybenzoesäure, 2,4-Dihydroxy-phenylessigsäure, 3,4-Dihydroxyphenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,3- Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure und 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.
Als Aminosäuren kommen bevorzugt alle natürlich vorkommenden und synthetischen α- Aminosäuren in Frage, z. B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z. B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Prolin, Lysin und Tryptophan. Aber auch andere Aminosäuren, wie z. B. 6-Aminocapronsäure und β-Alanin, können eingesetzt werden.
Weiterhin kann die Komponente B eine CH-acide Verbindung sein. Als CH-acide werden im Allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von Elektronenziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff-Wasserstoff- Bindung bewirkt wird. Erfindungsgemäß sind die CH-aciden Verbindungen bevorzugt ausgewählt aus Verbindungen gemäß einer der Formeln C1 bis C21:

M¹-CH₂-M² (C1)

worin
M¹ eine Gruppe -COM³ oder COOM³ ist, worin M³ für ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe steht, oder eine Gruppe -C(M⁴)=C(C~N)₂ bedeutet, worin M⁴ für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe steht,
M² die gleiche Bedeutung wie M¹ hat oder eine Cyanogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-C₁-C₄-alkylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,
Verbindungen mit der Formel C2

worin
M⁵ eine Gruppe -COM⁷ oder COOM⁷ ist, worin M⁷ für ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe steht, oder eine Cyanogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder eine Aryl-C₁-C₄-alkylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,
M⁶ eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆-Alkylgruppe, eine Acetyloxygruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-C₁-C₄-alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminoarylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,
Verbindungen mit der Formel C3

worin
M⁸ ist eine Gruppe -COM¹⁰ oder COOM¹⁰, worin M¹⁰ für ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe steht, oder eine Cyanogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-C₁-C₄-alkylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,
M⁹ eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-C₁-C₄-alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminoarylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,
Pyrazolderivate (a), die ausgewählt sein können aus den folgenden Formeln C4 und C5

worin
M¹¹ und M¹² unabhängig voneinander für eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆- Alkylgruppe, eine Acetyloxygruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-C₁-C₄-alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminoarylgruppe, einen substituierter oder unsubstituierter, gesättigten oder ungesättigten Heterozyklus stehen,
M¹³ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆-Alkylgruppe ist,
(b) zwei über M¹¹ oder M¹² gebundene Pyrazolringe mit der Formel C4 oder C5 Barbitursäurederivate mit der folgenden Formel C6

worin
M¹⁴ und M¹⁵ stehen unabhängig voneinander für eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆- Alkenylgruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, eine Aryl-C₁-C₄-alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, oder einen über die Reste M¹⁴ oder M¹⁵ gebundenen Bicyclus,
X steht für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom,
Pyridinderivate mit der Formeln C7a und C7b

worin
M¹⁶ eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆-Alkylgruppe oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist,
M¹⁷ ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆-Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist,
M¹⁸ ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆-Alkylgruppe, eine Gruppe COOM¹⁹, worin M¹⁹ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆-Alkylgruppe bedeutet, ist,
Verbindungen mit der folgenden Formel C8

worin
A steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine Sulfonylgruppe oder eine Gruppe NM^20a, worin M^20a ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆-Alkylengruppe bedeutet,
M²⁰ und M²¹ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₁-C₆- Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine C₁-C₄-Acyl, eine Cyanogruppe oder eine Aminogruppe -NM²²M²³, in der M²² und M²³ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe,
Verbindungen mit den Formeln C9 und C10

worin
A' steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NM²⁵, worin M²⁵ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆-Alkylgruppe bedeutet,
M²⁴ steht für ein Wasserstoff-, ein Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine C₁-C₆-Alkyl-, eine C₁-C₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine C₁-C₄-Acyl, eine Cyanogruppe oder eine Aminogruppe -NM²⁶M²⁷, in der M²⁶ und M²⁷ unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff und eine C₁-C₆-Alkylgruppe
Verbindungen mit der Formel C11

worin
M²⁸ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆-Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder C₁-C₆- Alkylarylgruppe ist;
M²⁹ steht für ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe
Indandionderivate mit der Formel C12

worin
M³⁰ ein Wasserstoff-, ein Chlor-, ein Bromatom, eine Nitro-, eine C₁-C₆-Alkyl-, eine C₁- C₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid- oder eine Cyanogruppe ist,
Verbindungen mit der Formel C13

worin
Z steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NM³², worin M³² ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe bedeutet,
Z' steht für ein Schwefelatom oder eine Gruppe NM³³, worin M³³ ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₆ Alkylgruppe bedeutet,
M³¹ steht für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe oder eine C₁-C₄ -Carboxyalkylgruppe,
Dioxopyrazolverbindungen mit der Formel C14

worin
M³⁴ und M³⁵ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine C₁-C₆-Alkyl-, eine C₁-C₆- Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine C₁-C₄-Acyl, eine Cyanogruppe oder eine Aminogruppe -NM³⁶M³⁷, in der M~ und M3' unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe,
5-Oximidazolderivate mit der Formel C15

worin
M³⁸ und M³⁹ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine C₁-C₆-Alkyl-, eine C₁-C₆- Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine C₁-C₄-Acyl, eine Cyanogruppe oder eine Aminogruppe -NM⁴¹M⁴², in der M⁴¹ und M⁴² unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe,
M⁴⁰ steht für ein Waserstoffatom oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe,
Derivate von Dehydrobutyrolacton mit der Formel C16

worin
M⁴³ und M⁴⁴ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoff-, ein Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine C₁-C₆-Alkyl-, eine C₁-C₆- Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine C₁-C₄-Acyl, eine Cyanogruppe oder eine Aminogruppe -NM⁴⁵M⁴⁶, in der M⁴⁵ und M⁴⁶ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe
Verbindungen mit der Formel C17

worin
D¹ ist ein ankondensierter aromatischer oder heteroaromatischer Ring,
D² ist eine Carbonylgruppe oder eine Methylengruppe CD^ID^II, in welcher D^I oder D^II jeweils ein Substituent mit einer Hammett-Konstante zwischen 0,4 und 2,0 oder beide Substituenten in der Summe eine Hammett-Konstante zwischen 0,4 und 2,0 aufweisen;
D³ steht für eine Carbonylgruppe, ein Sauerstoff-, ein Schwefelatom, eine Gruppe NM⁴⁷, wenn D² nicht Sauerstoff ist, oder eine Gruppe C=S, eine Gruppe C=NR₄, eine Sulfinylgruppe, eine Sulfonylgruppe, wobei R⁴⁷ und R⁴⁸ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen C₁-C₄-Alkylrest bedeuten,
Hydroxypyrimidinderivate mit der Formel C18

worin
M⁴⁹ und M⁵⁰ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte C₁-C₆-Alkylgruppe sind,
E¹ für ein Sauerstoff, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NH steht,
E² für eine Gruppe NH oder ein Sauerstoffatom steht,
E³ für eine Aminogruppe oder eine Hydroxygruppe steht,
mit der Maßgabe, daß

a) wenn E¹ und E² für ein Sauerstoffatom stehen, E³ keine Hydroxygruppe ist, und
b) wenn E¹ ein Schwefelatom und E² ein Sauerstoffatom ist, E³ keine Hydroxygruppe ist,

⁵¹

⁵²

₁

₄

₁

₆

₁

₄

₁

₄

₁

₆

₂

₆

⁵⁴

⁵⁵

⁵⁴

⁵⁵

₁

₆

₂

₆

₁

₄

₁

₄

⁵¹

⁵²

⁵⁶

⁵⁷

⁵⁶

⁵⁷

⁵¹

⁵³

₁

₄

₁

₆

₁

₄

₁

₄

₁

₆

₂

₆

⁵⁸

⁵⁹

⁵⁸

⁵⁹

₁

₆

₂

₆

₁

₄

₁

₄

⁶⁰

⁵⁵

^-

⁵¹

⁵²

⁵³

^-

Unter CH-acide Verbindungen fallen erfindungsgemäß auch Enamine, die aus quaternierten N-Heterocyclen mit einer in Konjugation zum quartären Stickstoff stehenden CH-aciden Alkylgruppe durch alkalische Behandlung entstehen. Als Beispiele für geeignete Enamine können Verbindungen mit der allgemeinen Formel C22 genannt werden,

worin
M⁶¹ steht für einen aromatischen Rest, insbesondere für einen gegebenenfalls mit einer C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Hydroxyalkyl-, Hydroxy-, Methoxy- oder Halogengruppe substituierten 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Arylrest, vorzugsweise ein Phenylrest, oder einen 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen, ankondensierten, aliphatischen oder aromatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring, vorzugsweise einen Phenylrest, einen Chinolin- oder Pyridylrest,
M⁶² steht für ein Wasserstoffatom, eine lineare oder verzweigte C₁-C₈-Alkyl-, eine lineare oder verzweigte C₁-C₈-Hydroxyalkyl- oder eine C₁-C₈-Alkoxyalkylgruppe, wobei zwischen den C-Atomen der Alkylkette ein Sauerstoffatom sitzen kann, und
M⁶³ steht für eine lineare oder verzweigte C₁-C₈-Alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkylamino-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkylmercapto-C₁- C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkylengruppe, eine C₁-C₆-Alkylamino-C₁-C₆-alkylengruppe, eine C₁-C₆-Alkylmercapto-C₁-C₆-alkylengruppe, eine geradkettige oder verzweigte C₁-C₆-Alkylengruppe, oder ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist, mit der Maßgabe, daß die Reste M⁶¹ und M⁶³ gemeinsam mit dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom der Enamingrundstruktur eine cyclische Verbindung bilden, wenn M⁶³ gleich einer linearen oder verzweigten C₁-C₈- Alkylengruppe, einer C₁-C₈-Alkoxyalkylengruppe, eine C₁-C₆-Alkylamino-C₁-C₆-alkylengruppe, eine C₁-C₆-Alkylmercapto-C₁-C₆-alkylengruppe, einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom oder einem Schwefelatom ist, wobei vorzugsweise M⁶³ am aromatischen Rest M⁶¹ mit dem Kohlenstoff verbunden ist, der in ortho-Stellung zum Enamin-substituierten Kohlenstoff steht.
Die Verbindungen mit den Formeln C1, C2 und C3 werden vorzugsweise ausgewählt aus Malonsäure, Malonsäureestern und deren Derivaten sowie Acetessigsäure, Acetessigsäureestern und deren Derivaten.
Beispiele für Verbindungen mit der Formel C4 sind Pyrazol-5-on, 3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-(β-Cyanethyl)-3-methyl-pyrazol-5-on, 1,3-Dimethylpyrazol-5-on, 1-(β-Acetoxyethyl)-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-(2'-Chlorphenyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-carbomethoxy-pyrazol-5-on, 1-(3'-Aminophenyl-pyrazol-5-on, 1- (4'-Aminophenyl)-pyrazol-5-on, 3-Methyl-pyrazol-5-on-1-carboxamide, 1-Phenyl-pyrazol- 5-on-3-carboxamide, Amino-pyrazol, 1-Phenyl-5-amino-pyrazol, 1-Benzyl-5-aminopyrazol, 1-Cyclohexyl-5-amino-pyrazol, 1-Ethyl-3-methyl-5-amino-pyrazol, 1-Benzyl-3- phenyl-5-amino-pyrazol, 1-Isopentyl-5-amino-pyrazol, 1-Furfuryl-5-amino-pyrazol, 2- Methyl-4H-pyrazolo(5)-[2,3-a]-benzimidazol, [1-(3'-Thiacyclopentyl)-3-methyl-pyrazol-5- on-S-dioxid], 2-Methyl-1H-3,3a,8-triazacyclopenta[a]inden.
Die Barbitursäurederivate mit der Formel C6 werden vorzugsweise ausgewählt aus Barbitursäure, Thiobarbitursäure, Di-N-ethylthiobarbitursäure, Di-N- Methylthiobarbitursäure, Di-n-butyl-barbitursäure, Di-iso-butyl-barbitursäure, Di-N-amylbarbitursäure, Di-iso-amyl-barbitursäure, Di-n-hexyf-barbitursäure, Di-benzylbarbitursäure, Di-β-phenylethyl-barbitursäure, Di-cyclohexyl-barbitursäure, D1-phenylbarbitursäure, Di-p-tolyl-barbitursäure, Di-p-methoxybenzyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-n- butyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-benzyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-β-phenylethylbarbitursäure, N-Methyl-N'-γ-phenylpropyl- barbitursäure, N-Methyl-N'-γ-phenylbutylbarbitursäure, N-Methyl-N'-α-isobutyl-γ-phenylpropyl-barbitursäure, N-Methyl-N'- cyclohexyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-phenyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-p-toloylbarbitursäure, N-Methyl-N'-norbornylmethyl-barbitursäure sowie die entsprechenden N- Ethyl- und N-n-Butylderivate der voranstehenden Verbindungen.
Als bevorzugte Beispiele der Pyridinderivate mit der Formel C7 sind zu nennen 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-methyl-pyridin, Cyanopyridone, Aminonitropyridone und Aminocyanopyridone, insbesondere N-Methyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, N-Ethyl-3- cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, N-β-Methoxyethyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyridin-2-on, N-β-Hydroxyethyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridin-2-on, N-Butyl-3- cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridin-2-on und N-Phenyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyridin-2-on.
Die Verbindungen mit der Formel C8 können ausgewählt werden aus 6-Hydroxybenzofuran-(2H)-on und 3-Indoxylacetat.
Die Verbindungen mit der Formel C9 können ausgewählt werden aus Indol-2-on, 1,3- Dihydro-indof-2-on, 3H-Benzofuran-2-on, 1-Methyl-1,3-dihydro-indol-2-on, 5-Methoxy-3H- benzofuran-2-on, 5-Nitro-1,3-dihydro-indol-2-on, 1-Methyl-5-nitro-1,3-dihydro-indol-2-on, 6-Methoxy-1,3-dihydro-indol-2-on, 5-Chlor-1,3-dihydro-indol-2-on, 5,6-Difluoro-1,3- dihydro-indol-2-on, 6-Hydroxy-5-methoxy-1,3-dihydro-indol-2-on, 5,6-Dimethoxy-1,3- dihydro-indol-2-on und 6-Trifluoromethyl-1,3-dihydro-indol-2-on.
Beispiele für Verbindungen mit der Formel C10 sind Imidazo[1.2-a]pyridin-2-on, und 6- Bromimidazo[1.2-a]pyridin-2-on.
Die Verbindungen mit der Formel C11 werden vorzugsweise aus den Derivaten ausgewählt in denen in der Formel C11 die Reste M²⁸ und M²⁹ für ein Wasserstoffatom stehen, wie 2,4-Dihydroxychinolin.
Ein geeignetes Beispiel für ein Indandionderivat mit der Formel C12 ist 1,3-Indandion.
Die Verbindungen mit der Formel C13 werden vorzugsweise ausgewählt aus Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure und 4-Imino-4,5-dihydro-thiazol-2-ylamin.
Als bevorzugte Verbindung mit der Formel C14 kann 1,2-Diphenyldioxopyrazol genannt werden.
Die Verbindungen mit der Formel C15 werden vorzugsweise ausgewählt aus 2-Phenyl- 3,5-dihydro-imidazol-4-on und 3-Methyl-2-p-toloyl-3,5-dihydro-imidazol-4-on.
Ein bevorzugtes Beispiel für eine Verbindung mit der Formel C16 ist Phenyldihydrobutyrolacton.
Die Verbindungen mit der Formel C17 werden vorzugsweise ausgewählt aus 1,1-Dioxo- 1,2-dihydro-11,6-benzo[b]-thiophen-3-on, 1-Dicyanmethylenindan, 1,3- Bis(dicyanmethylen)indan und 2-(1',1'-Dioxo-1',2'-dihydro-11',6'-benzo[b]-thiophen-3'- yliden)-malononitril.
Beispiele für Hydroxypyrimidinderivate mit der Formel C18 sind 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,6-Diamino-4-hydroxypyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 4-Amino-6- hydroxy-2-sulfanylpyrimidin, 2-Amino-4,6-dihydroxypyrimidin, 4,6-Dihydroxy-1 - mercaptopyrimidin und 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, wobei 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin besonders bevorzugt ist.
Bevorzugte Verbindungen mit der Formel C19, C20 bzw. C21 sind 1,2- Dimethylnaphtho[1,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-Benzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-2-methyl-naphtho[1,2-d]thiazoliump-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3-H-indofiumiodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoüump-toluolsulfonat, 1-Methyl-2-chinaldiniumiodid, 1-Ethyl-2-chinaldiniumiodid und 1,4- Dimethylchinoliniumiodid.
Bevorzugt sind solche Enamine mit der Formel C22, in denen die Reste M⁶¹ und M⁶³ gemeinsam mit dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom der Enamingrundstruktur eine cyclische Verbindung bilden, wobei das, 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-indolin, das 1-(2- Hydroxyethyl)-3,3-dimethyl-2-methylen-indolin und das 3-Ethyl-2-methylenbenzothiazolin besonders bevorzugt sind.
Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichende Wasserlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z. B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen. Bevorzugt ist dabei die Verwendung gemeinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärerAminogruppe oder mit aromatischen Hydroxyverbindungen.
Beispiele für quartäre Ammoniumsalze sind Tetramethyl-, Tetraethyl-, Tetrapropyl-, Tetrabutyl-, Benzyltrimethylammonium-chlorid, -bromid, -iodid, -hydrogensulfat, 0.5 -sulfat sowie den quaternierten Hydroxyethylcellulose-Derivaten (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium 10).
Die Verbindungen der Komponente B werden besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 4-Aminophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, p-Phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)- ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)- anisol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 2-Methyl-5- aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)phenol, 2- Methyl-5-amino-4-chlorphenol, 6-Methyl-3-amino-2-chlorphenol, 2-Aminomethyl-4- aminophenol, 2-Diethylaminomethyl-4-aminophenol, 2-Dimethylaminomethyl-4- aminophenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2,6-Bis(2- hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, Bis-(4,5- amino-2-hydroxyphenyl)-methan, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1,4-Bis(4- aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,8-Bis(2,5-Diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4,4'- Diaminodiphenylamin, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5-Diaminopyridin, 2-Dimethyfamino-5-aminopyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin, 4-Amino-2,3-dimethyl-1-phenyl-3- pyrazolin-5-on (4-Aminoantipyrin), 2,3-Dimethylbenzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3- Tetramethyl-3H-indolinium-p-toluolsulfonat, Thiobarbitursäure, Rhodanin, 2,3-Dimethylbenzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1,2-Dimethyl-naphtho[1,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 1-Methyl-2-chinaldinium-p-toluolsulfonat, 1,4-Dimethylchinolinium-p-toluolsulfonat, β- Alanin, L-Prolin, L-Lysin, DL-Tyrosin sowie deren vorzugsweise mit anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Komponente B sind erfindungsgemäß N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, 2-(2,5-Diaminophenyl)- ethanol, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-(Diethylaminomethyl)-4-aminophenol, 1-Hydroxy-2-amino-5-methyl-benzol, 2,4- Diaminophenoxyethanol, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 2-Methyl-5- (2-hydroxyethylamino)-phenol, 6-Methyl-3-amino-2-chlorphenol, 2-Methyl-5-amino-4- chlorphenol, 3,4-Methyfendioxyanilin, 3,4-Diaminobenzoesäure, 3,5-Diamino-2-methoxy- 1-methylbenzol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)anisol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1- methylbenzol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 4,5-Diamino-1-(2- hydroxyethyl)pyrazol, 1,4-Bis(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)methan, 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4,4'- Diaminodiphenylamin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6- methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindolin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-pyrimidin, 4- Hydroxy-2,5,6-triamino-pyrimidin sowie deren mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.
Die Komponenten A und B werden vorzugsweise jeweils in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des eingesetzten fertigen Färbemittels (Mittel 2), verwendet.
Zur Erlangung weiterer und intensiverer Ausfärbungen können im erfindungsgemäßen Verfahren zusätzlich zu den als Komponente B verwendeten Verbindungen Farbverstärker eingesetzt werden. Die Farbverstärker sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Piperidin, Piperidin-2-carbonsäure, Piperidin-3-carbonsäure, Piperidin-4-carbonsäure, Pyridin, 2-Hydroxypyridin, 3-Hydroxypyridin, 4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1-Methylimidazol, Arginin, Histidin, Pyrrolidin, Prolin, Pyrrolidon, Pyrrolidon-5- carbonsäure, Pyrazol, 1,2,4-Triazol, Piperazin, Methoxybutanol, Propylencarbonat, Ethylencarbonat deren Derivate sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
Die voranstehend genannten Farbverstärker können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65 mmol, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels (Mittel 2), eingesetzt werden. Sollte eine der als Farbverstärker definierten Verbindungen sowohl als Farbverstärker, als auch als Komponente B zur Anwendung kommen, können die Mengenangaben dieser Verbindungen die jeweiligen Obergrenzen von 65 mmol, bzw. 40 mmol überschreiten. In dieser Ausführungsform liegen die Obergrenzen bevorzugt bei 130 mmol, insbesondere bei 80 mmol.
In allen Färbemitteln (Mittel 2) können auch mehrere verschiedene Verbindungen mit den Formeln I und II und der Komponente B zum Einsatz kommen; ebenso können auch mehrere verschiedene Farbverstärker gemeinsam verwendet werden.
In einer weniger bevorzugten Ausführungsform werden im erfindungsgemäßen Verfahren zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 6-Nitro- 1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 4-N-Ethyl-1,4-bis(2'-hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol-hydrochlorid und 1-Methyl-3-nitro-4-(2'-hydroxyethylamino)-benzol eingesetzt. Im erfindungsgemäßen Verfahren werden gemäß dieser Ausführungsform die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzten Komponenten, zugesetzt.
Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Dermatology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248-250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264-267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Europäischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e. V., Mannheim, Bezug genommen.
Es ist nicht erforderlich, daß die erfindungsgemäß enthaltenen Verbindungen mit der Formeln I und II oder die fakultativ enthaltenen Farbverstärker und direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäß verwendeten Färbemitteln (Mittel 2), bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Färbemittel (Mittel 2) ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die Färbemittel (Mittel 2) üblicherweise in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf den keratinhaltigen Fasern geeignet sind. Falls erforderlich ist es auch möglich, die Färbemittel (Mittel 2) in wasserfreie Träger einzuarbeiten.
Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel 1 und/oder Mittel 2 alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

- lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
- Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in derAlkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
- lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)_x-SO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
- Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
- Ester der Weinsäure und Citronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2 bis 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C₈- C₂₂-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^(-) oder -SO₃ ^(-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C_8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18-Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

- Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- C_12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
- C_8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
- Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.

Beispiele für die in den erfindungsgemäß verwendeten Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigenAlkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise

- nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazoliniummethochlorid- Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,
- zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
- anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vemetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymere,
- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, CelluloseDerivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
- Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
- haarkonditionierende Verbindungen wie Phosphoüpide, beispielsweise Sojalecithin, E1-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
- Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
- Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
- Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine,
- weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
- Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,
- Cholesterin,
- Lichtschutzmittel,
- Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
- Fettsäurealkanolamide,
- Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
- Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Imidazole, Tannine, Pyrrol,
- Trübungsmittel wie Latex,
- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
- Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie
- Antioxidantien.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung von für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Mitteln in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% der gesamten Zubereitung eingesetzt.
Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln (Mittel 2) Ammonium- oder Metallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valemate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, wobei Natriumacetat, Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat, -chlorid und -acetat bevorzugt sind. Diese Salze sind vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels (Mittel 2), enthalten.
Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt üblicherweise zwischen 2 und 12, vorzugsweise zwischen 4 und 10.
Die Komponenten A und gegebenenfalls Komponente B sowie die gegebenenfalls eingesetzten Farbverstärker können entweder getrennt oder zusammen gelagert werden, entweder in einer flüssigen bis pastösen Zubereitung (wäßrig oder wasserfrei) oder als trockenes Pulver. Bei der getrennten Lagerung werden die Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Bei der trockenen Lagerung wird vor der Anwendung üblicherweise eine definierte Menge warmen (30 bis 80°C) Wassers hinzugefügt und eine homogene Mischung hergestellt.

Beispiele

Dunkelblonde Haarsträhnen der Fa. Kerling wurden 1 × mit Poly® Blonde ultra (Schwarzkopf-Henkel) blondiert. Anschließend wurde eine der in Tabelle 1 genannten Färbemischungen A-F aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30 min. bei 32°C wurde die Färbemischung ausgespült. Nach dem Trocknen wurde die Farbe der Strähnen mit Hilfe des Deutschen Farbatlas bestimmt. Ferner wurden die Strähnen farbmetrisch mit dem Gerät Texflash DC 3881 (Firma Datacolor) vermessen. Es wurden die sogenannten CIE-Lab-Werte bestimmt, woraus sich der Farbabstand AE nach folgender Farbabstandsformel ergibt:

ΔE = [(ΔL)² + (Δa)² + (Δb)²]^1/2

(siehe auch DIN 6174, Deutsche Normen, Benth Verlag GmbH, Berlin, 1975).
Zur Bestimmung der Waschbeständigkeit wurden die Strähnen 6 × mit dem Shampoo Poly® Kur Aloe & Mango Balsam Shampoo (Schwarzkopf-Henkel) gewaschen und anschließend erneut farbmetrisch vermessen. Die Haarsträhne vor dem Shampoonieren diente zur Bestimmung des ΔE-Werts (siehe Tabelle 2) als Standard.
Zum Vergleich wurden auf die gleichen ultrablondierten Ausgangssträhnen die in Tab. 2 genannten Handelsprodukte Poly®Live Töner und Igora® Fleur (beide basierend auf direktziehenden Farbstoffen; Schwarzkopf-Henkel) appliziert und analog den Strähnen A-F behandelt.
Alle mit Direktziehern behandelten Strähnen ergaben deutlich höhere Farbabstandswerte nach sechsmaligem Waschen und damit eine deutlich schlechtere Waschbeständigkeit als die mit den erfindungsgemäßen Färbemischungen A-F behandelten Strähnen. Legende zu Tabelle 1 Natrosol® 250 HR: Hydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Hydroxyethylcellulose) (HERCULES)
Texapon®: NSO Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; (INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS)
Dehyton® K: N,N-Dimethyl-N-(C₈-C₁₈-kokosamidopropyl)ammoniumacetobetain (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (COGNIS)
Hydrenol® D: C₁₆-C₁₈-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (COGNIS)
Lorol®, techn.: C₁₂-C₁₈-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (COGNIS)
Eumulgin® B 2: Cetearylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS) Tabelle 1

Tabelle 2 Farbergebnisse der Färbungen und Farberhalt nach sechsmaligem Shampoonieren

Claims

1. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin die Fasern zunächst mit einem Mittel 1, enthaltend ein Oxidationsmittel behandelt und anschließend ein Mittel 2, enthaltend

A) mindestens eine Verbindung A mit der Formel I,

wobei
AR steht für Benzol, Naphthalin, Pyridin, Furan, Chinolin, Isochinolin, Chinolizin, Pyrimidin, Pyrrol, Thiophen, Indol, Indan, Imidazol, Benzimidazol, Benzothiazol, Indazol, Benzoxazol, Chinoxalin, Chinazolin, Cinnolin, Acenaphthen, Fluoren, Biphenyl, Diphenylmethan, Benzophenon, Diphenylether, Azobenzol, Diphenylamin, Stilben sowie deren teilweise oder vollständig hydrierten Derivate,
R¹, R² und R³ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Alkoxy-, C_1-4-Acyl- oder C_1-4-Hydroxyalkoxy-, Hydroxy- oder Nitrogruppe oder eine Amino-, C_1-4-Acylamino-, Ammonio- oder eine 1-Imidazoli(ni)ogruppe, die durch C_1-4-Alkyl- oder C_1-4-Hydroxyalkylgruppen substituiert sein können, und auch zwei der Reste R¹, R² und R³ einen an AR ankondensierten gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten 5-, 6- oder 7-Ring, der wiederum einen ankondensierten aromatischen, gegebenenfalls substituierten Ring tragen kann, bilden können, wobei das System AR in Abhängigkeit von dessen Größe weitere Substituenten tragen kann, die die gleiche Bedeutung haben können wie R¹, R² und R³ und
X steht für
eine Gruppe N~N⁺ Y^-, worin Y^- für ein Halogenid, Nitrat, 0,5 Sulfat, Hydrogensulfat, Alkensulfonat, Arensulfonat oder eine Hydroxygruppe steht oder
eine Gruppe -Q-R⁴ oder eine Gruppe -Q-CO-R⁴, worin
Q für eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom, eine Carbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Methylen-, Vinylen-, 1,3-Butadien- 1,4-diyl oder Phenylengruppe steht und
R⁴ ist ein Wasserstoffatom, eine C_1-4-Alkyl-, C_2-4-Alkenyl-, eine gegebenenfalls substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, eine Gruppe -[CH₂CH₂O]_z-R⁵ in der R⁵ eine C_1-4-Alkyl-, C_2-4-Alkenyl-, eine gegebenenfalls substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe bedeutet und z für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht,
oder die Gruppen -Q-R⁴ oder -Q-CO-R⁴ bilden mit einem der Substituenten R¹, R² oder R³ einen an AR ankondensierten gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten 5-, 6- oder 7-Ring, der ebenfalls einen ankondensierten aliphatischen oder aromatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen gegebenenfalls substituierten Ring tragen kann,
und/oder mit der Formel II

wobei
G steht für eine direkte Bindung, eine C₁-C₄-Alkylengruppe, eine C₂-C₄- Alkenylengruppe oder eine C₄-C₆-Dialkenylengruppe,
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄- Alkylgruppe, oder bilden zusammen mit der Gruppe -C(O)-G-C(O)- einen gegebenenfalls substituierten Ring, der wiederum einen ankondensierten gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring tragen kann, wobei die Gruppen R⁶ und R⁷ zusammen eine C₁-C₄-Alkenylengruppe, eine C₄-C₆-Dialkenylengruppe oder eine C₁-C₄-Alkylengruppe bilden,

B) und gegebenenfalls als Komponente B mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus einer Gruppe, die gebildet wird aus

a) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen,

b) Aminosäuren,

c) aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden,

d) CH-aciden Verbindungen,

e) quartären Ammoniumverbindungen,

sowie der physiologisch verträglichen Salze der voranstehend genannten Verbindungen, auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Mittel 1 als Oxidationsmittel H₂O₂, H₂O₂ freisetzende Verbindungen, wie Natriumcarbonatperoxyhydrat, Harnstoffperoxid oder Melaminperhydrat, oder Kombinationen aus diesen, eingesetzt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel 1 ein zusätzliches Oxidationsmittel, ausgewählt aus Na-, K-, NH₄-Peroxodisulfat und den entsprechenden Peroxodiphosphonaten, enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel 1 zusätzlich Magnesiumperoxid enthält.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung A ausgewählt ist aus stabilen Diazoniumsalzen, Oniumaldehyden und Isatin sowie Isatinderivaten der Formel 1.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Formel I ausgewählt ist aus
Diazoniumsalzen, wie 4-Diazo-phenylaminsulfat, 4-Diazo-4'-methoxydiphenylaminchlorid, 4-Diazo-3,2'-dimethylazobenzolsulfat, 2-Methoxy-4-nitrobenzoldiazoniumnaphthalin-1,5-disulfonat, 4-Diazo-2,5-dimethoxy-4'-nitroazobenzolchlorid- Zinkchlorid-Doppelsalz, 2,5-Dimethoxy-4-benzolyaminophenyldiazoniumchlorid, 2- Methoxy-4-nitrobenzoldiazonium-1,5-naphthalindisulfonat, 4-Chlor-2-nitrobenzoldiazoniumchlorid-Zinkchlorid-Doppelsalz, 5-Chlor-2-methoxybenzoldiazonium-chlorid- Zinkchlorid-Doppelsalz, 4-Benzamido-2-methoxy-5-methylbenzoldiazoniumchlorid- Zinkchlorid-Doppelsalz, 2-Diazo-1-naphthol-4-sulfonsäure, Na-Salz der 2-Diazo-1- naphthol-5-sulfonsäure,
Oniumaldehyden, wie den Benzolsulfonaten, p-Toluolsulfonaten, Methansulfonaten, Perchloraten, Sulfaten, Chforiden, Bromiden, Iodiden uncl/oderTetrachlorzinkaten von 4-Formyl-1-methylpyridinium, 3-Formyl-1-methylpyridinium, 2-Formyl-1- methylpyridinium, 4-Formyl-1-ethylpyridinium, 2-Formyl-1-ethylpyridinium, 4-Formyl-1- benzylpyridinium, 2-Formyl-1-benzylpyridinium, 4-Formyl-1,2-dimethylpyridinium, 4- Formyl-1,3-dimethylpyridinium, 4-Formyl-1-methylchinolinium, 2-Formyl-1- methylchinolinium, 4-(2-Formylvinyl)-1-methylchinolium, 4-Acetyl-1-methylpyridinium, 2-Acetyl-1-methylpyridinium, 4-Acetyl-1-methylchinolin und 4-(2-Formylvinyl)-1- methylpyridinium, 2,6-Dichlor-4-formyl-1-methylpryridinium, 2,6-Diphenyl-4-formyl-1- methylpyridinium, 4-Benzoyl-1-methylpyridinium, 4-Propionyl-1-methylpyridinium, 4- Pyridinaldehyd-N-oxid und N-Methylpyridoxal,
Isatin bzw. Isatinderivaten, wie Isatin, Isatin-5-sulfonsäure, Isatin-4-carbonsäure und Isatin-5-carbonsäure, N-substituierte Isatin-Derivate, wie N-Hydroxmethyl-isatin, N- Hydroxyethyl-isatin N-(2-Hydroxypropyl)-isatin, N-(3-Hydroxypropyl)-isatin, N-(2, 3- Dihydroxypropyl)-isatin, N-(2-Sulfoethyl)-isatin, (3-Sulfopropyl)-isatin, N-Allylisatin, N- Vinylisatin, N-Benzylisatin, N-(4-Methoxybenzyl)-isatin, N-(4-Carboxybenzyl)-isatin, N- (4-Sulfobenzyl)-isatin, N-(2-Dimethylaminoethyl)-isatin, N-(2-Pyrrolidinoethyl)-isatin, N-(2-Piperidinoethyl)-isatin, (2-Morpholinoethyl)-isatin, N-(2-Furylmethyl)-isatin, N-(2- Thienylmethyl)-isatin, N-(2-Pyridylmethyl)-isatin, N-(3-Pyridylmethyl)-isatin, N-(4- Pyridylmethyl)-isatin, N-Allylisatin-5-sulfonsäure, 5-Chlor-N-(hydroxyethyl)-isatin, 5- Methyl-N-(hydroxyethyl)-isatin, 5-Chlorisatin, 5-Nitroisatin, 5,7-Dichlorisatin, 5,7- Dichlor-N-allylisatin, 5-Nitro-N-allylisatin, N-Hydroxymethyl-5-methylisatin, N-Hydroxymethyl-5-chlorisatin, N-Hydroxymethyl-5-sulfoisatin, N-Hydroxymethyl-5-carboxyisatin, N-Hydroxymethyl-5-nitroisatin, N-Hydroxymethyl-5-bromisatin, N-Hydroxymethyl-5-methoxyisatin, N-Hydroxymethyl-5,7-dichlorisatin, N-Dimethylaminomethylisatin, N-Diethylaminomethylisatin, N-(Bis-(2-hydroxyethyl)-aminomethyl)-isatin, N-(2- Hydroxyethylaminomethyl)-isatin, N-(Bis-(2-hydroxypropyl)-aminomethyl)-isatin, N-(2- Pyrrolidino)-isatin, N-(2-Piperidino)-isatin, N-Pyrrolidinomethylisatin, N- Piperidinomethylisatin, N-Morpholinomethylisatin, N-(2-Morpholinoethyl)-isatin, N- (1,2,4-Triazolyl)-methylisatin, N-(1-Imidazolyl)-methylisatin, N-Carboxymethylaminomethylisatin, N-(2-Carboxyethylaminomethyl)-isatin, N-(3-Carboxypropylaminomethyl)-isatin, N-(Bis-(2-hydroxyethyl)-aminomethyl)-5-methylisatin, N- Piperidinomethyl-5-chlorisatin, N-(2-Sulfoethylamino)-isatin, sowie die Alkali- und gegebenenfalls Ammoniumsalze der sauren Verbindungen, Chinisatin und deren Derivate, wie N-Methylchinisatin sowie den Alkali- und Ammoniumsalzen der sauren Verbindungen.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel II ausgewählt sind aus Glutacondialdehyd, Fumaraldehyd, Glyoxal, Malondialdehyd, Bernsteindialdehyd, Mucondialdehyd, 1,2-Naphthochinon, 4-Sulfonsäure-1,2-Naphthochinon, 1,2-Benzochinon, 1,4-Benzochinon, 2,3- Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzochinon (Juglon), 1,4-Naphthochinon, Spinulosin, Atromentin, Aurentioglyocladin, 5-Hydroxy-1,4-naphthochinon, 2,5-Dihydroxy-6- methylbenzochinon, 2-Hydroxy-3-methyl-6-methoxy-1,4-benzochinon, 2,5-Dihydroxy- 3,6-diphenyl-1,4-benzochinon, 2,5-Dihydroxy-6-isopropyl-1,4-benzochinon, 4,5- Dimethoxy-1,2-benzochinon, 2-Hydroxy-1,4-Naphthochinon, Fafiolin, 5,8-Dihydroxy- 1,4-Naphthochinon, Naphthopurpurin, 2-Hydroxy-3-(3'-Methyl-2'-Butenyl)-1,4- naphthochinon, Plumbagin, 3,5-Dihydroxy-2-methyl-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-3- methyl-1,4-naphthochinon, 3,5-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2,5-Dihydroxy-1,4- naphthochinon, 2-Methoxy-5-hydroxy-1,4-naphthochinon, 3-Methoxy-5-hydroxy-1,4- naphthochinon und 9,10-Phenanthrenchinon.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen mit den Formeln I und II, sowie die Verbindungen der Komponente B jeweils in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des eingesetzten fertigen Färbemittels (Mittel 2), eingesetzt werden.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B ausgewählt ist aus N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p- phenylendiamin, N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,3-Dichlorp-phenylendiamin, 2,4-Dichlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2- Chlor-p-phenyiendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morphoiinoanilin, 2-Aminophenol, 3- Aminophenol, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4- aminophenol, o-Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, 2,5,-Diaminophenol, 2,5-Diaminoanisol, 2,5-Diaminophenethol, 4-Amino-3- methylphenol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5- Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-4-(2-hydroxyethyloxy)phenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 4-Methylaminophenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Methyl-5-amino-4- chlorphenol, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methylphenol, 4-Amino-2- hydroxymethylphenol, 2-(Diethylaminomethyl)-4-aminophenol, 4-Amino-1-hydroxy-2- (2-hydroxyethylaminomethyl)-benzol, 1-Hydroxy-2-amino-5-methyl-benzol, 1- Hydroxy-2-amino-6-methyl-benzol, 2-Amino-5-acetamido-phenol, 1,3-Dimethyl-2,5- diaminobenzol, 5-(3-Hydroxypropyiamino-)2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2- methylphenol, N,N-Dimethyl-3-aminophenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 5-Amino- 4-fluor-2-methylphenol, 2,4-Diamino-5-fluortoluol, 2,4-Diamino-5-(2-hydroxyethoxy)- toluol, 2,4-Diamino-5-methylphenetol, 3,5-Diamino-2-methoxy-1-methylbenzol, 2- Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1- methylbenzol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 3,5-Diamino-2-methoxy-toluol, 2- Aminobenzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, 2-Aminophenylessigsäure, 3-Aminophenylessigsäure, 4-Aminophenylessigsäure, 2,3- Diaminobenzoesäure, 2,4-Diaminobenzoesäure, 2,5-Diaminobenzoesäure, 3,4- Diaminobenzoesäure 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-Aminosalicylsäure, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-benzoesäure, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Aminobenzolsulfonsäure, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3- Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6- Amino-7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2- sulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-Triaminobenzol, 1,2,4- Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5-Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5-Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 1-(2-Hydroxy-5-aminobenzyl)-2-imidazolidinon, 4-Amino-2-((4-[(5-amino-2- hydroxyphenyl)methyl]-piperazinyl)methyl)phenol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, 1,4-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, aromatische Nitrile, wie 2- Amino-4-hydroxybenzonitril, 4-Amino-2-hydroxybenzonitril, 4-Aminobenzonitril, 2,4- Diaminobenzonitril, Nitrogruppen-haltige Aminoverbindungen, wie 3-Amino-6- methylamino-2-nitro-pyridin, Pikraminsäure, [8-[(4-Amino-2-nitrophenyl)-azo]-7- hydroxy-naphth-2-yl]-trimethylammoniumchlorid, [8-((4-Amino-3-nitrophenyl)-azo)-7- hydroxy-naphth-2-yl]-trimethylammoniumchlorid (Basic Brown 17), 1-Hydroxy-2- amino-4,6-dinitrobenzol, 1-Amino-2-nitro-4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]-benzol, 1- Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow Nr. 5), 1-Amino-2-nitro-4- [(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Red Nr. 7), 2-Chlor-5-nitro-N-2-hydroxyethyl-1,4- phenylendiamin, 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitro-4-amino-benzol (HC Red Nr. 3), 4- Amino-3-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrophenol, 6-Nitro-o-toluidin, 1-Amino-3-methyl-4- [(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet Nr. 1), 1-Amino-2-nitro-4-[(2, 3- dihydroxypropyl)amino]-5-chlor-benzol (HC Red Nr. 10), 2-(4-Amino-2-nitroanilino)- benzoesäure, 6-Nitro-2,5-diaminopyridin, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-2- (3-nitrophenylazo)-7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Acid blue Nr. 29), 1-Amino-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Palatinchrome green), 1-Amino-2-(3-chlor-2-hydroxy-5-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Gallion), 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure Dinatriumsalz, 2,4-Diamino-3',5'-dinitro-2'-hydroxy-5-methylazobenzol (Mordant brown 4), 4'-Amino-4-nitrodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4'-Amino- 3'-nitrobenzophenon-2-carbonsäure, 1-Amino-4-nitro-2-(2-nitrobenzylidenamino)- benzol, 2-[2-(Diethylamino)ethylamino]-5-nitroanilin, 3-Amino-4-hydroxy-5- nitrobenzolsulfonsäure, 3-Amino-3'-nitrobiphenyl, 3-Amino-4-nitroacenaphthen, 2- Amino-1-nitronaphthalin, 5-Amino-6-nitrobenzo-1,3-dioxol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1,4-Diamino-2- nitrobenzol, 1,2-Diamino-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 4-Nitro-1,3- phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1-amino-4- [bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 1- Amino-5-chlor-4-(2-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, 4,4'-Diaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4- Amino-4'-dimethylaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid, 4,4'-Diaminodiphenylsulfoxid, 4,4'- Diaminodiphenylamin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diaminodiphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)propan, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)-2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1,4-phenylendiamin und Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B ausgewählt ist aus stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-Aminopyridin, 3-Aminopyridin, 4- Aminopyridin, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Diamino-pyridin, 2,5-Diamino-pyridin, 2- (Aminoethylamino)-5-aminopyridin, 2,3-Diamino-pyridin, 2-Dimethylamino-5-aminopyridin, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2,6-Dimethoxy-3,5-diamino-pyridin, 2,4,5-Triamino-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, N-[2-(2,4-Diaminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, N- [2-(4-Aminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin, 4,5,6-Triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Diaminopyrimidin, 4,5-Diaminopyrimidin, 2-Amino-4-methoxy-6- methylpyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3,5-Diamino-1,2,4-triazol, 3-Aminopyrazol, 3- Amino-5-hydroxypyrazol, 1-Phenyl-4,5-diaminopyrazol, 1-(2-Hydroxyethyl)-4, 5- diaminopyrazol, 1-Phenyl-3-methyl-4,5-diaminopyrazol, 4-Amino-2,3-dimethyl-1- phenyl-3-pyrazolin-5-on (4-Aminoantipyrin), 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2- Aminochinolin, 3-Aminochinolin, 8-Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2- Aminonicotinsäure, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-Aminoindazol, 6- Aminoindazol, 5-Aminobenzimidazol, 7-Aminobenzimidazol, 5-Aminobenzothiazol, 7- Aminobenzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-Aminoindol, 5-Aminoindol, 6-Aminoindol, 7-Aminoindol, 5,6- Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindofin, 4-Hydroxyindolin und Hydroxypyrimidinen, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B ausgewählt ist aus aromatischen Hydroxyverbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-Methylresorcin, 4-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-Methoxyphenol, 3-Methoxyphenol, 4- Methoxyphenol, 3-Dimethylaminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)phenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-Dihydroxybenzoesäure, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, 2,4-Dihydroxyphenylessigsäure, 3,4-Dihydroxy-phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure und 3,6-Dihydroxy- 2,7-naphthalinsulfonsäure.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B ausgewählt ist aus Aminosäuren, ausgewählt aus der Gruppe β- Alanin, Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin, Prolin und Tryptophan.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B ausgewählt ist aus Oligopeptiden ausgewählt aus Glutathion oder den in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptiden.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B ausgewählt ist aus CH-aciden Verbindungen, ausgewählt aus Malonsäure, Malonsäureestern und deren Derivaten sowie Acetessigsäure, Acetessigsäureestern und deren Derivaten, Pyrazol-5-on, 3-Methyl-pyrazol-5-on, 1- phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-(β-Cyanethyl)-3-methyl-pyrazol-5-on, 1,3-Dimethylpyrazol-5-on, 1-(β-Acetoxyethyl)-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-(2'-Chlorphenyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-carbomethoxy-pyrazol-5-on, 1-(3'-Aminophenyl-pyrazol-5- on, 1-(4'-Aminophenyi)-pyrazol-5-on, 3-Methyl-pyrazol-5-on-1-carboxamide, 1- Phenyl-pyrazol-5-on-3-carboxamide, Amino-pyrazol, 1-Phenyl-5-amino-pyrazol, 1- Benzyl-5-amino-pyrazol, 1-Cyclohexyl-5-amino-pyrazol, 1-Ethyl-3-methyl-5-aminopyrazol, 1-Benzyl-3-phenyl-5-amino-pyrazol, 1-Isopentyl-5-amino-pyrazol, 1-Furfuryl- 5-amino-pyrazol, 2-Methyl-4H-pyrazolo(5)-[2, 3-a]-benzimidazol, [1-(3'-Thiacyclopentyl)-3-methyl-pyrazol-5-on-S-dioxid], 2-Methyl-1H-3,3a,8-triazacyclopenta[a]inden, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, Di-N-ethylthiobarbitursäure, Di- N-Methylthiobarbitursäure, Di-n-butyl-barbitursäure, Di-iso-butyl-barbitursäure, Di-N- amyl-barbitursäure, Di-iso-amyl-barbitursäure, Di-n-hexyl-barbitursäure, Di-benzylbarbitursäure, Di-β-phenylethyl-barbitursäure, D1-cyclohexyl-barbitursäure, Di-phenylbarbitursäure, Di-p-tolyl-barbitursäure, Di-p-methoxybenzyl-barbitursäure, N-Methyl- N'-n-butyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-benzyl-barbitursäure, N-Methy1-N'-βphenyfethyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-γ-phenylpropyl- barbitursäure, N-Methyl-N'-γ- phenylbutyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-α-isobutyl-γ-phenylpropyl-barbitursäure, N- Methyl-N'-cyclohexyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-phenyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-p- toloyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-norbornylmethyl-barbitursäure sowie die entsprechenden N-Ethyl- und N-n-Butylderivate der voranstehenden Verbindungen, 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-methyl-pyridin, Cyanopyridone, Aminonitropyridone und Aminocyanopyridone, insbesondere N-Methyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridon- 2, N-Ethyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, N-β-Methoxyethyl-3-cyano-4- methyl-6-hydroxy-pyridin-2-on, 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-methyl-pyridin, N-β- Hydroxyethyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridin-2-on, N-Butyl-3-cyano-4-methyl-6- hydroxy-pyridin-2-on und N-Phenyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridin-2-on, aus 6- Hydroxybenzofuran-(2H)-on, 3-Indoxylacetat, Imidazo[1.2-a]pyridin-2-on, 6-Bromimidazo[1.2-a)]pyridin-2-on, 2,4-Dihydroxychinolin, 1,3-Indandion, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 4-Imino-4,5-dihydro-thiazol-2-ylamin, 1,2- Diphenyldioxopyrazol, 2-Phenyl-3,5-dihydro-imidazol-4-on, 3-Methyl-2-p-toloyl-3,5- dihydro-imidazol-4-on, Phenyldihydrobytyrolacton, 1,1-Dioxo-1,2-dihydro-11,6- benzo[b]-thiophen-3-on, 1-Dicyanmethylenindan, 1,3-Bis(dicyanmethylen)indan, 2- (1',1'-Dioxo-1',2'-dihydro-11',6'-benzo[b]-thiophen-3'-yliden)-malononitril, 2,4-Diamino- 6-hydroxypyrimidin, 2,6-Diamino-4-hydroxypyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 4-Amino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidin, 2-Amino-4,6-dihydroxypyrimidin, 4,6- Dihydroxy-1-mercaptopyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 1,2-Dimethylnaphtho[1,2- d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl- Benzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-2-methyl-naphtho[1,2-d]thiazolium-p- toluoisulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3-H-indoliumiodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- indolium-p-toluolsulfonat, 1,4-Dimethylchinoliniumiodid, 1-Methyl-2-chinaldiniumiodid, 1-Ethyl-2-chinaldiniumiodid, 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-indolin, 1-(2-Hydroxyethyl)- 3,3-dimethyl-2-methylen-indolin und 3-Ethyl-2-methylenbenzothiazolin.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B ausgewählt ist aus quartären Ammoniumverbindungen ausgewählt aus Tetramethyl-, Tetraethyl-, Tetrapropyl-, Tetrabutyl-, Benzyltrimethylammoniumchlorid, -bromid, -iodid,- hydrogensulfat, 0.5 -sulfat sowie den quaternierten Hydroxyethylcellulose-Derivaten (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium 10).

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N-(2-Hydroxyethyl)-N- ethyl-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 4-Aminophenol, 2-Amino-6-chlor-4- nitrophenol, p-Phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol, 2-(2,4- Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 3- Methyl-4-aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethyfamino)phenol, 2-Methyl-5-amino-4- chlorphenol, 6-Methyl-3-amino-2-chlorphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2- Diethylaminomethyl-4-aminophenol, 2-Dimethylaminomethyl-4-aminophenol, 2,6- Dichlor-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2,6-Bis(2- hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, Bis-(4,5- amino-2-hydroxyphenyl)-methan, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1,4-Bis(4- aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,8-Bis(2,5-Diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5- Diaminopyridin, 2-Dimethylamino-5-aminopyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3- Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino- 2,6-dimethoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2- Methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin, 4-Amino-2, 3-dimethyi-1-phenyl-3-pyrazolin-5-on (4-Aminoantipyrin), 2,3- Dimethylbenzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolinium-p- toluolsulfonat, Thiobarbitursäure, Rhodanin, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p- toluolsulfonat, 1,2-Dimethyl-naphtho[1,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 1-Methyl-2- chinaldinium-p-toluolsulfonat, 1,4-Dimethylchinolinium-p-toluolsulfonat, β-Alanin, L- Prolin, L-Lysin, DL-Tyrosin sowie deren vorzugsweise mit anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.

17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß weiterhin Farbverstärker ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Piperidin, Piperidin-2-carbonsäure, Piperidin-3-carbonsäure, Piperidin-4-carbonsäure, Pyridin, 2-Hydroxypyridin, 3-Hydroxypyridin, 4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1-Methylimidazol, Arginin, Histidin, Pyrrolidin, Prolin, Pyrrolidon, Pyrrolidon-5-carbonsäure, Pyrazol, 1,2,4-Triazol, Piperazin, Methoxybutanol, Propylencarbonat, Ethylencarbonat oder deren beliebigen Gemischen eingesetzt werden.

18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel (Mittel 2), eingesetzt werden.

19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß in Mittel 1 und/oder Mittel 2 anionische, zwitterionische und/oder nichtionische Tenside eingesetzt werden.

20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daßAmmonium- oder Metallsalze ausgewählt aus der Gruppe der Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valemate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, eingesetzt werden.