DE10100288A1

DE10100288A1 - Bildempfangsblatt und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number: DE10100288A1
Application number: DE10100288A
Authority: DE
Inventors: Katsuhiko Sumita; Masaya Omura
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 2000-01-07
Filing date: 2001-01-04
Publication date: 2001-07-12
Also published as: US20010021439A1; GB0105495D0; GB2374030A

Abstract

Das erfindungsgemäße Bilderzeugungsmaterial ist ein Bildempfangsblatt, das mindestens eine poröse Schicht umfasst, die hergestellt wird durch Einarbeiten einer organischen Säure mit einer Löslichkeit von 0,01 bis 2 g in 100 g Wasser von 20 DEG C in die poröse Schicht. Das Bilderzeugungsblatt kann bestehen aus einem Laminat aus einem Substrat und einer auf mindestens eine Seite des Substrats aufgebrachten porösen Schicht oder aus einem porösen Träger. Die organische Säure kann eine aromatische Polycarbonsäure, insbesondere eine aromatischen Dicarbonsäure, sein. Das erfindungsgemäße Bildempfangsblatt weist eine ausgezeichnete Tintenabsorption, eine ausgezeichnete Blockierungsbeständigkeit, einen ausgezeichneten Oberflächenglanz, eine ausgezeichnete Wasserbeständigkeit der aufgezeichneten Bilder, eine ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit, eine ausgezeichnete Erkennbarkeit und ein ausgezeichnetes Farbwiedergabevermögen auf.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Bildempfangsblatt (-bogen bzw. -bahn), das für die Tintenstrahlaufzeichnung geeignet ist, ein Verfahren zu sei ner Herstellung sowie auf ein Verfahren zur Aufzeichnung eines Bildes unter Verwendung desselben.

Hintergrund der Erfindung

In jüngster Zeit wurde das Tintenstrahl-Aufzeichnungssystem wegen seiner Verwendbarkeit zur leichten Herstellung von Farbbildern, seiner geringen Ge räuschentwicklung, seiner ausgezeichneten Druckqualität und Wirtschaftlich keit schnell populär und es wird angewendet in Büro- oder Heimdruckern und Großflächendruckern zum Drucken von Fahnen. Das Tintenstrahldrucken be dingt jedoch die Verwendung einer Tinte (Druckfarbe) mit einer niedrigen Trocknungsgeschwindigkeit, um ein Verstopfen der Tintenspritzdüse zu ver hindern. Außerdem wird vom Standpunkt der Sicherheit und der Eignung zum Aufzeichnen im allgemeinen überwiegend eine Tinte auf Wasserbasis verwen det. Tintentröpfchen werden aus einem Spritzdüsenkopf auf ein Aufzeich nungsblatt gespritzt und es ist daher wesentlich, dass das Blatt die Tinte schnell absorbiert, um ein Bild darauf aufzuzeichnen.

So wird beispielsweise dann, wenn ein Bildempfangsblatt eine geringe Tinten absorption aufweist, sodass auch nach dem Aufzeichnen noch ungetrocknete und nicht fixierte Tinte zurückbleibt und lange an der Oberfläche des Tinten empfangsmaterials verbleibt, das aufgezeichnete Bild durch die Tinte selbst verunreinigt beim Kontakt mit einer Zuführungswalze eines Aufzeichnungsge räts oder einem Operator oder wenn andere Blätter daraufgelegt werden. Dar über hinaus werden in den Bereichen mit hoher Bilddichte die in großen Men gen zugeführten Tinten nicht absorbiert und vermischen sich untereinander, sodass die Qualität des aufgezeichneten Bildes oder der Zeichen beeinträch tigt wird oder die Tinten von der Oberfläche des Bildempfangsmaterials herab fließen.

Um diese Probleme zu lösen, wurden in dem Stand der Technik bereits einige Vorschläge gemacht. So werden beispielsweise in der offengelegten japani schen Patentanmeldung Nr. 174381/1984 (JP-59-174381 A) und in der offenge legten japanischen Patentanmeldung Nr. 22457811985 (JP-60-224578 A) vor geschlagen, eine Bildempfangsschicht auf einem Träger zu erzeugen unter Verwendung eines hydrophilen Polymers wie Stärke, eines wasserlöslichen Cellulosederivats und von Polyvinylalkohol. Zwar ist dieses Bildempfangsblatt zufriedenstellend in Bezug auf die Tintenabsorption, die Wasserbeständigkeit der Tinte aufnehmenden Schicht selbst ist jedoch gering und deshalb werden die Tinte aufnehmende Schicht oder die aufgezeichneten Bildbereiche in Was ser aufgelöst oder die Oberfläche des Materials wird viskos, was zu einer Blockierung der Blätter beim Aufeinanderstapeln führt.

Darüber hinaus wird in der japanischen Patentpublikation Nr. 72460/1991 (JP- 3-72460 B) ein Verfahren zur Verbesserung der Blockierungs-Beständigkeit vorgeschlagen, bei dem ein Blatt (eine Folie) hergestellt wird aus einer für Tinte durchlässigen Oberflächenschicht und einer darunterliegenden, Tinte absorbierenden Schicht. Die darunterliegende, Tinte absorbierende Schicht verhindert, dass die Oberfläche des Blattes (der Folie) blockiert. Da jedoch die Tinte durch die Oberflächenschicht hindurch eindringt und von der darunterlie genden Schicht absorbiert wird, erschwert das tiefe Eindringen der Tinte in das Aufzeichnungsblatt nicht nur die Verstärkung der Farben in den aufgezeichne ten Bildbereichen, sondern bewirkt auch, dass die Oberflächenschicht und die darunterliegende Schicht an der Grenzfläche sich leicht voneinander ablösen. Außerdem ist die Wasserbeständigkeit der darunterliegenden Schicht ebenfalls schlecht.

Es wurde auch bereits vorgeschlagen, eine poröse Schicht als Tinte absorbie rende Schicht zu verwenden, die auch die Absorption der Tinte unter Ausnu zung des Kapillar-Phänoms erlaubt. So werden beispielsweise in der offenge legten japanischen Patentanmeldung Nr. 110287/1983 (JP-58-110287 A) und in der offengelegten japanischen Patentanmeldung Nr. 5147011993 (JP-5- 51470 A) Aufzeichnungsblätter vorgeschlagen, die aus einem Träger und einer darauf erzeugten porösen Schicht ist, wobei die poröse Schicht ein Aggregat aus feinen Teilchen aus beispielsweise Siliciumdioxid mit Zwischenräumen zwischen den Teilchen als Poren besteht. Diese Aufzeichnungsblätter sind zwar verbessert in Bezug auf ihr Tintenabsorptionsvermögen, sie weisen je doch eine geringe Transparenz oder einen geringen Oberflächenglanz auf als Folge der Streuung des Lichtes durch die Teilchen. Solche Blätter sind daher nicht geeignet als Overhead-Projektor-Folien (OHP), die transparent sein müs sen, oder für die Verwendung zum Ausdrucken von qualitativ hochwertigen Bildern, beispielsweise Fotografien, die es erforderlich machen, dass das Auf zeichnungsmaterial eine hochglänzende Oberfläche aufweist. Darüber hinaus ist ihr Tintenabsorptionsvermögen ebenfalls unzureichend. In der offengeleg ten japanischen Patentanmeldung Nr. 278417/1998 (JP-10-278417 A) wurde ein Aufzeichnungsblatt vorgeschlagen, bei dem eine poröse Schicht auf einer Tinte absorbierenden Schicht vorgesehen ist, die auf einen Träger aufgebracht ist, dieses Blatt ist aber ebenfalls unbefriedigend für die Verwendung zum Ausdrucken von qualitativ hochwertigen Bildern.

Außerdem ist in der offengelegten japanischen Patentanmeldung Nr. 233569/2000 (JP-2000-233569 A) ein Aufzeichnungsblatt beschrieben, das aus einem porösen Film mit einer dreidimensionalen Netzwerkstruktur aus granulä ren Teilen und damit verbundenen fadenartigen Verbindungsteilen besteht, und bei dem eine wasserlösliche Polycarbonsäure wie Maleinsäure dem porö sen Film und/oder einer Tinte absorbierenden Schicht einverleibt worden ist, die Bildauflösung oder Bildschärfe dieses Aufzeichnungsblattes ist jedoch noch unzureichend.

In der offengelegten japanischen Patentanmeldung Nr. 86251/1986 (JP-61- 86251 A) wird ein Aufzeichnungsblatt vorgeschlagen, das besteht aus einer Tinte absorbierenden Schicht, die auf eine poröse dünne Kunststoffschicht auflaminiert ist. Da die poröse dünne Kunststoffschicht aus einem hydropho ben Kunststoff wie Polyethylen und Polypropylen besteht, ist die Durchlässig keit dieses Aufzeichnungsblattes für Tinte unzureichend für die Verwendung beim Tintenstrahldrucken, bei dem im allgemeinen eine Tinte auf Wasserbasis verwendet wird. Da die poröse dünne Kunststoffschicht durch Thermokom pressionsbindung auf die Tinte absorbierende Schicht auflaminiert wird, könn ten außerdem ihre Poren zerstört oder verformt werden.

Andererseits wird beim Tintenstrahldrucken ein Bild auf ein Textilmaterial, bei spielsweise Gewebe, üblicherweise durch Tintenstrahldrucken auf die Oberflä che des Textilmaterials aufgebracht, die mit der vorstehend beschriebenen, Tinte absorbierenden Schicht versehen ist. Alternativ wird, nachdem ein Bild auf eine Tinte absorbierende Schicht, die ein Aufschmelz-Klebstoffharz enthält, eines Aufzeichnungsblattes aufgedruckt worden ist, die Schicht auf das Tex tilmaterial thermisch übertragen. Bei diesen Techniken tritt jedoch das Problem auf, dass die Tinte absorbierende Schicht die Textur des Textilmaterials beein trächtigt.

Zusammenfassung der Erfindung

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht somit darin, ein Bildempfangsblatt (-bogen bzw. -folie) bereitzustellen, das ein ausgezeichnetes Tintenabsorpti onsvermögen und eine ausgezeichnete Blockierungs-Beständigkeit aufweist und einen signifikant verbesserten Oberflächenglanz, eine signifikant verbes serte Schärfe und ein signifikant verbessertes Farbwiedergabevermögen von aufgezeichneten Bildern ergibt, sowie ein Verfahren zur Herstellung desselben anzugeben.

Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Bildempfangs blatt, das nicht nur ein ausgezeichnetes Tintenabsorptionsvermögen und eine ausgezeichnete Blockierungs-Beständigkeit, sondern auch eine ausgezeichne te Textur aufweist, sowie ein Verfahren zur Herstellung desselben anzugeben.

Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Bildempfangs blatt, das ein Bild mit einer ausgezeichneten Wasserbeständigkeit und Witte rungsbeständigkeit ergibt, und ein Verfahren zu seiner Herstellung anzugeben. Noch ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Bildemp fangsblatt mit einer geeigneten Haftfestigkeit zwischen einer Bildempfangs schicht und einem Substrat und ausgezeichneten Delaminierungs-Eigenschaf ten sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung anzugeben.

Noch ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Erzeugung eines Aufzeichnungsbildes mit einer signifikant verbesserten Bildschärfe und einem signifikant verbesserten Farbwiedergabevermögen an zugeben.

Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben umfangreiche und gründliche Studien durchgeführt, um die oben genannten Ziele zu erreichen, und sie ha ben schließlich gefunden, dass durch Einarbeitung einer spezifischen organi schen Säure in eine poröse Schicht eines Bildempfangsblattes (-bogens bzw. -folie), das aus der porösen Schicht aufgebaut ist, nicht nur das Tintenabsorpti onsvermögen und die Blockierungs-Beständigkeit des Bilderzeugungsmaterials, sondern auch der Oberflächenglanz und die Schärfe der aufgezeichneten Bilder stark verbessert werden. Darauf beruht die vorliegende Erfindung.

Das heißt, das erfindungsgemäße Bildempfangsblatt (-folie bzw. -bogen) um fasst mindestens eine poröse Schicht, die eine organische Säure mit einer Löslichkeit von 0,01 bis 2 g in 100 g Wasser von 20°C aufweist. Das Bildemp fangsblatt kann ein Laminat sein, das aus einem Substrat und einer auf min destens eine Seite des Substrats aufgebrachten porösen Schicht besteht, oder es kann aus einem porösen Träger bestehen. Als organische Säure ist eine aromatische Polycarbonsäure, insbesondere eine aromatische Dicarbonsäure, bevorzugt. Die mittlere Porengröße der porösen Schicht beträgt etwa 0,005 bis 10 µm. Das Bildempfangsblatt kann auf mindestens einer Seite des Substrats eine poröse Schicht aufweisen, die aus einem hydrophilen Polymer (insbeson dere einem Cellulosederivat, einem Polymer der Vinylreihe und einem Polymer der Polysulfonreihe) hergestellt ist. Für den Fall, dass die poröse Schicht die organische Säure enthält, beträgt der Mengenanteil der Säure, bezogen auf 100 Gew.-Teile des hydrophilen Polymers, etwa 1 bis 100 Gew.-Teile, vor zugsweise etwa 2 bis 100 Gew.-Teile. Die poröse Schicht kann von dem Substrat abziehbar sein und die Haftfestigkeit zwischen der porösen Schicht und dem Substrat kann etwa 1 bis 500 g/15 mm betragen. Das Bildempfangs blatt genügt nach dem Bedrucken der folgenden Formel (1):

|Fp - Fn| < 150 g/15 mm

worin bedeuten:
Fn die Haftfestigkeit zwischen der porösen Schicht und dem Substrat in dem bildfreien Bereich und
Fp diejenige in dem Bildbereich.

Das vorstehend beschriebene Bildempfangsblatt kann ein solches sein, das besteht aus einem porösen Träger, der selbst als poröse Schicht dient, wobei auf mindestens eine Seite desselben die organische Säure aufgebracht werden kann. Die Menge der darauf aufgebrachten organischen Säure, bezogen auf das getrocknete Material, beträgt in der Regel etwa 0,05 g/m² oder mehr, vorzugsweise etwa 0,05 bis 1 g/m². Der poröse Träger kann eine poröse Kunststofffolie, ein Gewebe (beispielsweise ein gewebtes Gewebe (Textilma terial), ein nicht-gewebtes Gewebe (Vliesstoff)) sein.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines Bil dempfangsblattes (-bogens bzw. -folie), das mindestens eine poröse Schicht umfasst, bei dem eine organische Säure mit einer Löslichkeit von 0,01 bis 2 g in 100 g Wasser von 20°C der porösen Schicht eines Bildempfangsblattes ein verleibt wird. Bei dem Herstellungsverfahren kann die poröse Schicht herge stellt werden durch Aufbringen einer Beschichtungslösung, die ein hydrophiles Polymer, gute und schlechte Lösungsmittel für das hydrophile Polymer und die oben genannte organische Säure enthält, in Form einer Schicht auf minde stens eine Seite eines Substratblattes (Substratfolie) und anschließende Durchführung einer Phasenumwandlung mit dem resultierenden Überzug. Al ternativ umfasst das Verfahren die Herstellung einer porösen Schicht durch Aufbringen einer Beschichtungslösung, die ein hydrophiles Polymer und gute und schlechte Lösungsmittel für das hydrophile Polymer enthält, in Form einer Schicht auf mindestens eine Seite eines Substratblattes (Substratfolie), Durchführung einer Phasenumwandlung bei dem dabei erhaltenen Überzug, Beschichten des Phasen-umgewandelten Überzugs mit einem Beschich tungsmittel, das die oben genannte organische Säure enthält, und Entfernen eines Lösungsmittels des Beschichtungsmittels. Außerdem kann die organi sche Säure, die eine wie vorstehend beschriebene Löslichkeit aufweist (durch Beschichten oder Eintauchen) auf mindestens eine Seite des porösen Trägers aufgebracht werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Erzeugung ei nes Aufzeichnungsbildes, bei dem das Bild (insbesondere ein mit einer Tinte auf Wasserbasis aufgedrucktes Bild) auf der porösen Schicht des Bildemp fangsblattes (eines Bilderzeugungsmaterials, bei dem eine poröse Schicht auf mindestens eine Seite eines Substrats aufgebracht ist) aufgezeichnet wird und dann die poröse Schicht von dem Substrat getrennt wird, sowie ein Verfahren, bei dem ein Bild auf der porösen Schicht des vorstehend beschriebenen Bil dempfangsblattes aufgezeichnet wird, eine Abdeckfolie auf die poröse Schicht auflaminiert wird und die Abdeckfolie und die poröse Schicht von dem Substrat abgezogen (getrennt) oder delaminiert werden.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Das erfindungsgemäße Bildempfangsblatt (-bogen bzw. -folie) braucht nur mindestens eine poröse Schicht zu umfassen. Beispielsweise kann das erfin dungsgemäße Bildempfangsblatt ein Laminat sein, das ein Substrat und eine auf mindestens eine Seite des Substrats aufgebrachte poröse Schicht umfasst oder es kann aus einem porösen Träger bestehen.

Substrat des Laminats

Es besteht keine spezielle Beschränkung in Bezug auf das Material des Substrats. Zu Beispielen für das Substrat gehören Papier, beschichtetes Pa pier, synthetisches Papier, ein Vliesstoff und Kunststofffilme oder -folien, ob gleich als Substrat Papier, beschichtetes Papier oder ein Kunststofffilm oder eine Kunststofffolie vom Standpunkt der Festigkeit und Praktikabiltät aus be trachtet bevorzugt verwendet wird.

Beispiele für Papier und beschichtetes Papier sind holzfreies Papier, Kent- Papier und Kunstpapier.

Beispiele für das Polymer, welches das synthetische Papier oder den Kunst stofffilm oder die Kunststofffolie aufbauen, sind Olefinpolymere (z. B. Polypro pylen), Halogen enthaltende Polymere (z. B. Polyvinylchlorid), Styrolharze (z. B. Polystyrol, mit Kautschuk verstärktes Polystyrol, ABS-Harz), Harze der Cellulo se-Reihe (Cellulosederivate) (z. B. Celluloseacetat), Harze der Polyester-Reihe (z. B. Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polybutylennaphthalat), Harze der Polycarbonat-Reihe (z. B. Polycarbonat auf Bisphenol A-Basis) und Harze der Polyamid-Reihe (z. B. aliphatische Polyami de wie Nylon 6). Es können auch Copolymere, Gemische und vernetzte Pro dukte derselben verwendet werden. Unter diesen werden vom Gesichtspunkt beispielsweise der mechanischen Festigkeit und der Bearbeitbarkeit aus be trachtet Harze der Polyester-Reihe, insbesondere Harze der Polyalkylenarylat- Reihe wie Polyethylenterephthalat, bevorzugt verwendet. Diese Harze können entweder einzeln oder in Form einer Kombination verwendet werden und sie können in Form eines Einschichtenfilms oder eines Laminatfilms vorliegen.

Erforderlichenfalls können dem Kunststofffilm oder der Kunststofffolie ein Anti oxidationsmittel, ein Wärmestabilisator, ein Gleit- bzw. Schmiermittel, ein Pig ment, ein Ultraviolettstrahlen-Absorber und andere zugesetzt werden. Darüber hinaus kann das Substrat zur Verbesserung der Haftung an der porösen Schicht einer Coronaentladungs-Behandlung oder einer Zwischenschicht- Behandlung (Substrierschicht-Behandlung) unterworfen werden.

Unter Berücksichtigung des Umstandes, dass die Erzeugung eines Bildes in der Regel das Einführen des resultierende Aufzeichnungsmaterials in einen Tintenstrahldrucker bedingt, sollte die Dicke des Substrats beispielsweise etwa 20 bis 200 µm, vorzugsweise etwa 50 bis 170 µm und besonders bevorzugt etwa 80 bis 150 µm betragen.

Poröse Schicht des Laminats

Es gibt keine spezielle Beschränkung in Bezug auf das Polymer, das die porö se Schicht bildet, vorausgesetzt, dass die resultierende poröse Schicht eine hohe Benetzbarkeit mit Tinte aufweist, und es kann eine Vielzahl von Harzen (thermoplastischen Harzen, wärmehärtbaren Harzen) verwendet werden. In der Regel wird ein thermoplastisches Harz verwendet. Als thermoplastisches Harz können beispielsweise die folgenden Harze oder Polymere verwendet werden.

(1) Harz der Cellulose-Reihe (Cellulosederivat)

Celluloseester [z. B. organische Säureester wie Celluloseacetat, Cellulosepro pionat, Cellulosebutylat, Celluloseacetatpropionat und Celluloseacetatbutylat; anorganische Säureester wie Cellulosenitrat, Cellulosesulfat und Cellulose phosphat; gemischte Säureester wie Cellulosenitratacetat].

Celluloseether [z. B. Methylcellulose, Ethylcellulose, Isopropylcellulose, Butylcellulose, Benzylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Carboxyethylcellulose, Cyanoethylcellulose].

(2) Polymere der Vinyl-Reihe

Olefin-Polymere [z. B. Homo- oder Copolymere von Olefinen (wie Polyethylen, Polypropylen, Poly-1-buten, Polyisobuten, Polybutadien, Polyisopren, Polyal len, Ethylen/Propylen-Copolymer), Copolymere von Olefinen mit copolymeri sierbaren Monomeren (wie Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, Ethy len/(Meth)Acrylsäureester-Copolymer, modifizierte Polyolefine)].

Halogen enthaltende Vinylpolymere [z. B. Homo- oder Copolymere von Halo gen enthaltenden Vinylmonomeren (wie Polyvinylchlorid), Copolymere von Halogen enthaltenden Vinylmonomeren mit copolymerisierbaren Monomeren (wie Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer, Vinylidenchlorid/Vinylacetat- Copolymer, Vinylidenchlorid/(Meth)Acrylsäure-Copolymer, Vinylidenchlo rid/(Meth)Acrylsäureester-Copolymer)].

Polymere der Vinylester-Reihe und Derivate davon [z. B. Polyvinylacetat, Po lyvinylalkohol, Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer, Polymere der Polyvinylacetal- Reihe (wie Polyvinylformal, Polyvinylacetal, Polyvinylbutyral)].

Polymere der heterocyclischen Vinyl-Reihe [z. B. Polyvinylpyrrolidon, Polyvinyl pyridin].

Polymere der aromatischen Vinyl-Reihe [z. B. Styrol-Polymere (wie Polystyrol, mit Kautschuk verstärktes Polystyrol, ABS-Harz), Copolymere von aromati schen Vinylmonomeren mit copolymerisierbaren Monomeren (wie Styrol/C_1-10- Alkylmethacrylat-Copolymere, Styrol/Apfelsäureanhydrid-Copolymer, Sty rol/Maleimid-Copolymer)].

Polymere der Allylalkohol-Reihe (z. B. Allylalkohot/C_1-6-Alkylvinylether- Copolymere).

Polyvinylketone [z. B. Polyvinylmethylketon, Polyvinylmethylisobutylketon, Po lymethylisopropenylketon].

Polymere der Vinylether-Reihe [z. B. Polymethylvinylether, Methylvinyle ther/Maleinsäureanhydrid-Copolymer].

(Meth)Acryl-Polymere [z. B. Homo- oder Copolymere von (Meth)Acryl- Monomeren (wie (Meth)Acrylnitril, (Meth)Acrylat-Monomere), Copolymere von (Meth)Acryl-Monomeren mit copolymerisierbaren Monomeren (Monomeren der Vinyl-Reihe, z. B. Monomeren der Vinylester-Reihe, Monomeren der heterocy clischen Vinyl-Reihe wie Vinylpyrrolidon, aromatischen Vinylmonomeren, po lymerisierbaren ungesättigten Dicarbonsäuren und Derivaten davon)].

(3) Polymere der Polysulfon-Reihe

Polysulfone (z. B. Polyhexamethylensulfon), sulfoniertes Polysulfon, Polyether sulfon, Polymere, die eine verbindende -SO₂-Gruppe innerhalb ihrer Moleküle aufweisen.

(4) Polymere der Polyester-Reihe

Polyalkylenterephthalate (z. B. Homo- oder Copolyester, die 1,4-Cyclohexandi methylenterephthalat, Ethylenterephthalat oder Butylenterephthalat enthalten), Polyalkylennaphthalate (wie Homo- oder Copolyester, die Ethylennaphthalat oder Butylennaphthalat enthalten) und andere.

(5) Polymere der Polyamid-Reihe

Aliphatische Polyamide (z. B. Nylon 6, Nylon 66, Nylon 610, Nylon 612, Nylon 11, Nylon 12).

(6) Polymere der Polycarbonat-Reihe

Polymere, die erhältlich sind durch Umsetzung zwischen einer Dihydroxy- Verbindung wie 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A) und Phosgen oder einem Kohlensäurediester wie Dimethylcarbonat.

(7) Polymere der Polyurethan-Reihe

Polymere, die erhältlich sind durch Umsetzung eines Polyisocyanats wie Toly lendiisocyanat mit einem Polyol wie Polyethylenglycol.

(8) Von Epoxiden abgeleitete Polymere

Polyalkylenglycole (wie Polyethylenglycol, Polypropylenglycol) und Epoxyharze (z. B. Epoxyharze der Ether-Reihe wie Epoxyharze auf Bisphenol-Basis und Epoxyharze der Novolak-Reihe, Epoxyharze der Amin-Reihe).

Diese Polymeren können entweder einzeln oder in Form einer Kombination verwendet werden.

Es besteht keine spezielle Beschränkung in Bezug auf das Polymer, welches die poröse Schicht aufbaut, vorausgesetzt, dass die Benetzbarkeit der Ober fläche der Schicht oder Poren mit Tinte hoch ist, und das Polymer wird zweck mäßig ausgewählt in Abhängigkeit von dem Typ der Tinte, die verwendet wer den soll. Die allgemein verwendeten Tinten sind solche auf Wasserbasis. In diesen Fällen sind unter den oben aufgezählten Polymeren die hydrophilen Polymeren besonders bevorzugt. Bei den Polymeren bezieht sich der hier ver wendete Ausdruck "hydrophile Polymere" auf solche, die einen Kontaktwinkel gegenüber Wasser von weniger als 80° (vorzugsweise von etwa 0 bis 60°, ins besondere von etwa 0 bis 40°) aufweisen. Wenn man annimmt, dass ein Was sertropfen auf die Oberfläche des Polymers bei Raumtemperatur aufgebracht wird, bezieht sich der Kontaktwinkel auf der Wassertropfenseite auf einen der Winkel, die durch eine Tangentiallinie unterteilt werden, die auf die Oberfläche des Wassertropfens gezeichnet wird, von dem Punkt, an dem der Wassertrop fen aufhört sich auszubreiten, bis zu dem Schnittpunkt mit der Polymer-Ober fläche.

Beispiele für diese hydrophilen Polymeren sind Cellulosederivate [z. B. Cellulo seester wie Celluloseacetate (z. B. Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat), Cellu losepropionat und Cellulosenitrat; Celluloseether wie Ethylcellulose], Polymere der Vinyl-Reihe [z. B. (Meth)Acryl-Polymere, Poly(meth)acrylate wie Polyme thylmethacrylat, Polyacrylnitril, Acrylnitril/Vinylpyrrolidon-Copolymere (z. B. Co polymere mit einem Acrylonitril-Gehalt von etwa 50 bis 99,9 Mol%), Polyacry lamid, Poly-N-methylacrylamid), Polyvinylpyrrolidon, Polymere der Vinylether- Reihe (z. B. Polymethylvinylether, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid- Copolymer), Polymere der Vinylacetat-Reihe und Derivate davon (z. B. Po lyvinylacetat und seine teilweise verseiften Produkte, Polyvinylalkohol, Ethy len/Vinylacetat-Copolymer und seine teilweise verseiften Produkte), Polymere der Polysulfon-Reihe (z. B. Polysulfon, Polyethersulfon), Polyethylenglycol, Po lyethylenimin, Polyamid und Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymer. Unter die sen sind die Cellulosederivate, die Polymeren der Vinyl-Reihe und die Polyme ren der Polysulfon-Reihe besonders bevorzugt.

Obgleich nach der oben genannten Definition Polytetrafluoroethylen, Polyethy len und Polystyrol hydrophob sind, können sie in den Polymeren, die erfin dungsgemäß als hydrophil anzusehen sind, enthalten sein, indem man ihre Oberfläche hydrophil macht durch Zugabe von oder Beschichten mit beispiels weise einem Tensid oder einem Netzmittel oder durch Plasma-Behandlung.

Die poröse Schicht kann abtrennbar oder abziehbar sein, um die Trennung der porösen Schicht von dem Substrat zu erleichtern. Darüber hinaus kann der porösen Schicht ein Formtrennmittel zugegeben werden, um ihre Abtrennbar keit oder Abziehbarkeit zu verbessern.

Als Formtrennmittel können beispielsweise Verbindungen der Silicon-Reihe (z. B. Siliconöl, Siliconharz, ein Polyorganosiloxan mit einer Polyoxyalkylen- Einheit), höhere Fettsäuren und ihre Salze, höhere Fettsäureester, Wachs (z. B. Pflanzenwachs wie Carnaubawachs, tierisches Wachs wie Lanolin, Pa raffin wie Paraffinwachs, Polyethylenwachs) und Fluor enthaltende Verbindun gen (z. B. Fluoröl, Polytetrafluoroethylen) genannt werden. Diese Formtrennmit tel können in Form von Emulsionen und entweder einzeln oder in Form einer Kombination verwendet werden.

Die Menge, in der das Formtrennmittel verwendet werden soll, beträgt, bezo gen auf 100 Gew.-Teile des die poröse Schicht aufbauenden Polymers, bei spielsweise etwa 0,01 bis 10 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.- Teile (z. B. 0,1 bis 2 Gew.-Teile), bezogen auf das feste Material.

Der porösen Schicht können feine Teilchen einverleibt werden, um dadurch ihre Abziehbarkeit (Abtrennbarkeit) zu verbessern. Beispiele für das Pulver sind anorganische Pulver (z. B. Mineralpulver wie weißer Kohlenstoff, Calci umsilicat, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat, Zeolith, Magnesiumaluminosili cat, Diatomeenerde, calcinierte Diatomeenerde, Magnesiumcarbonat, Alumini umoxid, Siliciumdioxid, Talk, Kaolin, delaminiertes Kaolin, Ton, Zinkoxid, schweres Calciumcarbonat, leichtes Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Titandioxid, Aluminiumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calci umsulfat, Bariumsulfat, Sericit, Bentonit und Smectit) und organische Pulver (z. B. vernetzte oder nicht-vernetzte organische Pulver oder feinteilige hohle Teilchen aus Polystyrolharz, Acrylharz, Harnstoffharz, Melaminharz und Ben zoguanaminharz). Diese Pulver können entweder einzeln oder in Form einer Kombination verwendet werden. Die mittlere Teilchengröße des Pulvers be trägt etwa 1 bis 30 µm, vorzugsweise etwa 2 bis 25 µm (z. B. 2 bis 20 µm), in der Regel 5 bis 25 µm (z. B. 10 bis 25 µm).

Die Menge, in der die feinen Teilchen verwendet werden sollen, beträgt bei spielsweise etwa 0,05 bis 10 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.- Teile und besonders bevorzugt etwa 0,15 bis 3 Gew.-Teile, berechnet als fe stes Material, bezogen auf 100 Gew.-Teile des die poröse Schicht aufbauen den Polymers.

Erfindungsgemäß ist die poröse Schicht von dem Substrat abziehbar (trenn bar). Entsprechend der gewünschten Verwendung wird die Haftfestigkeit zwi schen der porösen Schicht und dem Substrat in geeigneter Weise ausgewählt innerhalb des Bereiches von etwa 1 bis 500 g/15 mm (beispielsweise 2 bis 500 g/15 mm), vorzugsweise von etwa 1 bis 200 g/15 mm (beispielsweise 7 bis 200 g/15 mm), besonders bevorzugt von etwa 2 bis 150 g/15 mm (beispielsweise 2 bis 140 g/15 mm), in der Regel von etwa 3 bis 100 g/15 mm (beispielsweise 10 bis 60 g/15 mm).

Erfindungsgemäß kann das Bildempfangsblatt nach der Bilderzeugung der fol genden Formel (1), vorzugsweise der Formel (2), besonders bevorzugt der Formel (3), genügen. In der Formel wird die Haftfestigkeit zwischen der porö sen Schicht und dem Substrat in dem bildfreien Bereich als Fn bezeichnet und diejenige in dem Bildbereich wird als Fp bezeichnet. Die Bedingungen, unter denen die Bilder aufgedruckt werden, sind die gleichen wie diejenigen in dem Tinten-Absorptionstest, wie er weiter unten in den Beispielen beschrieben wird:

|Fp - Fn| < 150 g/15 mm (1)

|Fp - Fn| < 120 g/15 mm (2)

|Fp - Fn| < 90 g/15 mm (3)

Die durchschnittliche Größe der Poren an der Oberfläche und im Innern der porösen Schicht kann ausgewählt werden innerhalb des Bereiches von etwa 0,005 bis 10 µm, vorzugsweise von etwa 0,01 bis 8 µm und besonders bevor zugt von etwa 0,01 bis 5 µm (beispielsweise 0,01 bis 3 µm). Eine mittlere Po rengröße von weniger als 0,005 µm kann zu einer unzureichenden Tintenab sorption führen, während eine mittlere Porengröße von mehr als 10 µm eine Verschlechterung der Wasserbeständigkeit oder der Druckqualität verursachen kann.

Der Grad der Porosität übt ebenfalls einen Einfluss auf das Tintenabsorptions vermögen der porösen Schicht aus. Die Porosität der porösen Schicht kann ausgewählt werden innerhalb des Bereiches von etwa 40 bis 80%, vorzugs weise von etwa 42 bis 75%. Wenn die Porosität weniger als 40% beträgt, wird das Tintenabsorptionsvermögen der Schicht schlechter. Wenn die Porosität 80% übersteigt, nimmt die Festigkeit der porösen Schicht selbst ab.

Es besteht keine spezifische Beschränkung in Bezug auf die Dicke der porö sen Schicht und sie wird ausgewählt in Abhängigkeit von der vorgesehenen Verwendung. Die Dicke wird ausgewählt innerhalb des Bereiches von bei spielsweise etwa 1 bis 100 µm, vorzugsweise von etwa 3 bis 50 µm (z. B. von 5 bis 30 µm). Wenn die Dicke der porösen Schicht weniger als 1 µm beträgt, ist ihre Wasserbeständigkeit unbefriedigend. Wenn die Dicke der porösen Schicht 100 µm übersteigt, werden ihre Transparenz, ihr Tintenabsorptionsvermögen oder andere Eigenschaften schlechter.

Die poröse Schicht kann außerdem eine Vielzahl von konventionellen Zusät zen, z. B. Vernetzungsmittel, Härter, Antischaumbildner, Mittel zur Verbesserung der Beschichtbarkeit, Eindickungsmittel, Gleit- bzw. Schmiermittel, Stabili satoren (z. B. Antioxidationsmittel, Ultraviolettstrahlungsabsorber, Wärmestabi lisatoren, lichtbeständige Stabilisatoren), Farbstoffe, Pigmente, Antistatikmittel, Antiblockierungsmittel, Füllstoffe, Gelierungsmittel und andere enthalten.

Poröser Träger

Es besteht keine spezielle Beschränkung in Bezug auf den porösen Träger. Beispiele für den porösen Träger sind poröse Kunststofffolien und faserförmige Träger.

Es besteht keine spezielle Beschränkung in Bezug auf das Polymer, das die poröse Kunststofffolie aufbaut, vorausgesetzt, dass sie eine hohe Benetzbar keit für Tinte aufweist, und es kann eine Vielzahl von Harzen (thermoplasti schen und wärmehärtbaren Harzen) verwendet werden. In der Regel wird ein thermoplastisches Harz verwendet. Beispiele für ein verwendbares thermo plastisches Harz sind diejenigen, wie sie in den Abschnitten, die sich auf die poröse Schicht beziehen, aufgezählt sind, beispielsweise Polymere der Poly ester-Reihe, Polymere der Vinyl-Reihe, Polymere der Cellulose-Reihe (Cellulosederivate), Polymere der Polycarbonat-Reihe, Polymere der Polyamid- Reihe, Polymere der Polysulfon-Reihe, Polymere der Polyurethan-Reihe und Polymere, die von Epoxiden abgeleitet sind.

Es können auch Copolymere, Gemische und vernetzte Produkte davon ver wendet werden. Unter diesen werden als poröser Träger vom Gesichtspunkt der mechanischen Festigkeit und Verarbeitbarkeit aus betrachtet Polymere der Polyester-Reihe, insbesondere Polymere der Polyalkylenarylat-Reihe wie Po lyethylenterephthalat bevorzugt verwendet. Diese Polymeren können entweder einzeln oder in Form einer Kombination verwendet werden und sie können in Form einer einzigen Schicht oder auch in Form einer Laminatfolie verwendet werden.

Die poröse Kunststofffolie kann nach einem Phasentrennverfahren, bei dem ein Polymer unter Verwendung von guten und schlechten Lösungsmitteln einer Mikrophasen-Trennung unterworfen wird, nach einem Schaumbildungsverfah ren, bei dem ein Polymer verschäumt wird unter Bildung von Poren, nach ei nem Streckverfahren, bei dem ein Polymerfilm gestreckt wird, einem Bestrah lungsverfahren, bei dem ein Polymerfilm Strahlung ausgesetzt wird, um da durch Poren zu erzeugen, einem Extraktionsverfahren, bei dem aus einem Film aus einem Polymer oder einem anorganischen Salz, das in einem Lö sungsmittel löslich ist, und einem Polymer, das in dem Lösungsmittel unlöslich ist, das in dem Lösungsmittel lösliche Polymer extrahiert wird zur Herstellung von Poren, einem Sinterverfahren, bei dem die Polymerteilchen teilweise fu sioniert oder mit einem Bindemittel fixiert werden unter Ausnutzung der Zwi schenräume zwischen den Teilchen als Poren oder unter Anwendung anderer Verfahren, hergestellt werden.

Beispiele für den faserförmigen Träger sind Textilmaterialien (gewebte Stoffe) oder Vliesstoffe (ungewebte Stoffe) und Papier. Der faserförmige Träger hat eine solche Konformation, bei der die Fasern willkürlich oder geordnet mitein ander verfilzt sind. Papier oder ein nicht-gewebtes Gewebe (ein Vliesstoff) weist in der Regel eine Bahn- bzw. Gewebe-Struktur auf. Sofern das Tintenab sorptionsvermögen nicht in nachteiliger Weise beeinflusst wird, besteht keine spezifische Beschränkung bezüglich der Art (der Art des Materials) des geweb ten oder nicht-gewebten Stoffes und der gewebte oder nicht-gewebte Stoff kann aus Fasern (beispielsweise Naturfasern, Regeneratfasern, Halbsynthese fasern, Synthesefasern) unter Anwendung eines konventionellen Verfahrens hergestellt werden (beispielsweise im Falle eines nicht-gewebten Stoffes unter Anwendung eines Verfahrens, bei dem Fasern zu einer Bahn geformt und durch Thermokompression oder unter Verwendung eines Klebstoffes mitein ander verbunden werden, oder unter Anwendung eines Nadelheftverfahrens).

Zu Beispielen für Naturfasern gehören Baumwolle, Hanf, Seide, Wolle, Cellu losefasern. Zu Beispielen für Regeneratfasern gehören Rayon (z. B. Viscose- Rayon). Zu Beispielen für halbsynthetische Fasern gehören Fasern der Cellu loseester-Reihe (z. B. Celluloseacetatfasern) und Fasern der Celluloseether- Reihe (z. B. Methylcellulosefasern), Beispiele für die Synthesefasern sind thermoplastische Harze wie Polyester (z. B. Polyethylenterephthalat, Polybuty lenterephthalat), (Meth)Acrylharze (z. B. Poly(meth)acrylate, Polyacrylnitril), Polycarbonat, Polyether, Polyetherester, Polyamide (z. B. Nylon 6, Nylon 66), Polyimid, Polyamidimid, Polyolefine (z. B. Polyethylen, Polypropylen), Halogen enthaltende Vinylharze (z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid) und Polysty rol; und solche, die erhältlich sind aus Copolymeren, die Kombinationen von Struktur-Einheiten aus diesen Harzen sind, ihren vernetzten Produkten und ihren Gemischen. Bevorzugte Fasern sind Celluloseesterfasern (z. B. aus Cellu loseacetat), Polyesterfasern (z. B. Polyethylenterephthalatfaser, Polybutylen terephthalatfaser), Polyolefinfasern (z. B. Polyethylenfaser, Polypropylenfaser) und Polyamidfaser. Polyesterfasern sind besonders bevorzugt.

Die "Metsuke" (Dichte) des Textilmaterials (woven cloth) oder Vliesstoffes (non-woven cloth) beträgt beispielsweise etwa 50 g/m² oder mehr, vorzugswei se etwa 100 g/m² (z. B. 100 bis 1000 g/m²), besonders bevorzugt etwa 200 bis 800 g/m². Der durchschnittliche Faserdurchmesser beträgt beispielsweise etwa 0,01 bis 100 µm, vorzugsweise etwa 0,1 bis 50 µm (insbesondere 1 bis 10 µm). Der Grad der Luftdurchlässigkeit beträgt etwa 0,1 bis 100 cm³/cm².s, vor zugsweise etwa 0,1 bis 50 cm³/cm².s.

Beispiele für das Papier sind beschichtetes Papier (z. B. holzfreies Papier, Kent-Papier, Kunstpapier) und synthetisches Papier.

Die durchschnittliche Größe der Poren an der Oberfläche oder im Innern des porösen Trägers kann innerhalb des Bereiches von etwa 0,005 bis 10 µm, vor zugsweise von 0,01 bis 8 µm, besonders bevorzugt von etwa 0,01 bis 5 µm (z. B. von 0,01 bis 3 µm), ausgewählt werden. Eine mittlere Porengröße von weniger als 0,005 µm kann zu einer unzureichenden Tintenabsorption führen, während eine mittlere Porengröße von mehr als 10 µm zu einer Verschlechte rung der Wasserbeständigkeit oder der Druckqualität führen kann.

Die Porosität des porösen Trägers hat ebenfalls einen Einfluss auf seine Tin tenabsorption oder sein Tintenabsorptionsvermögen. Die Porosität des porö sen Trägers kann ausgewählt werden innerhalb des Bereiches von etwa 40 bis 80%, vorzugsweise von etwa 42 bis 75%. Wenn die Porosität des porösen Trägers unter 40% liegt, wird sein Tintenabsorptionsvermögen schlecht, weil die Größe der Absorptionsoberfläche klein ist, während eine Porosität von mehr als 80% zu einer Verschlechterung der Festigkeit des porösen Trägers selbst führen kann.

Unter Berücksichtigung der Tatsache, dass die Erzeugung eines Bildes in der Regel die Einführung des resultierenden Aufzeichnungsmaterials in einen Tin tenstrahldrucker bedingt, sollte die Dicke des porösen Trägers beispielsweise etwa 20 bis 200 µm, vorzugsweise etwa 50 bis 170 µm und besonders bevor zugt etwa 80 bis 150 µm betragen. Der poröse Träger braucht nur mindestens eine poröse Oberfläche aufzuweisen und er kann ein Laminat sein, das be steht aus einem Blatt Papier oder einer Kunststofffolie als Substrat und einer darauf auflaminierten porösen Schicht.

Der poröse Träger kann außerdem konventionelle Zusätze, z. B. Vernet zungsmittels, Härter, Antischaumbildner, Mittel zur Verbesserung der Be schichtbarkeit, Verdickungsmittel, Gleit- bzw. Schmiermittel, Stabilisatoren (z. B. Antioxidationsmittel, Ultraviolettstrahlungs-Absorber, Wärmestabilisatoren, lichtbeständige Stabilisatoren), Farbstoffe, Pigmente, Antistatikmittel, Antibloc kierungsmittel, Füllstoffe, Gelierungsmittel und andere enthalten.

Organische Säure

Das erfindungsgemäße Bildempfangsblatt (Bilderzeugungsmaterial) enthält eine organische Säure mit einer Löslichkeit von etwa 0,01 bis 2 g, vorzugsweise von etwa 0,01 bis 1,5 g, in 100 g Wasser von 20°C. Durch Einarbeitung die ser organischen Säure wird die Schärfe der Bilder (die Druckqualität) verbes sert.

Wenn die poröse Schicht aus dem vorstehend beschriebenen porösen Träger besteht, kann die organische Säure auf mindestens eine Seite des Trägers aufgebracht werden. Durch Aufbringen der organischen Säure auf den porö sen Träger wird nicht nur die Schärfe (die Druckqualität) der Bilder verbessert, sondern dies führt auch zur Bildung von Bildempfangsmaterialien mit einer guten Textur.

Zu Beispielen für die organische Säure gehören aromatische Polycarbonsäu ren (beispielsweise aromatische C_8-12-Polycarbonsäuren und ihre Säureanhy dride wie Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellithsäure und Pyrromellithsäure), aromatische Sulfonsäuren (z. B. aroma tische C_6-10-Sulfonsäuren wie Benzolsulfonsäure, o-Toluolsulfonsäure, m- Toluolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Naphthalin-α-sulfonsäure und Naph thalin-β-sulfonsäure), alicyclische Polycarbonsäuren (z. B. alicyclische C_8-10- Polycarbonsäuren wie 1,4-Cyclohexandicarbonsäure und Tetrahydrophthal säure), heterocyclische Polycarbonsäuren (z. B. Pyridincarbonsäure, Pyridintri carbonsäure, Pyridintetracarbonsäure) und aliphatische Polycarbonsäuren (z. B. aliphatische gesättigte C_2-10-Polycarbonsäuren wie Glutarsäure, Adipin säure, Suberinsäure und Sebacinsäure, aliphatische ungesättigte C_4-6- Polycarbonsäuren wie Itaconsäure). Unter diesen organischen Säuren sind die aromatischen Polycarbonsäuren, insbesondere die aromatischen Dicarbonsäu ren (wie die Phthalsäuren, z. B. Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid und Isophthalsäure und Derivate davon, insbesondere Phthalsäure) bevorzugt.

Die organische Säure kann in Form eines Salzes verwendet werden und die gesamte Carboxylgruppe oder Sulfonsäuregruppe der organischen Säure oder ein Teil davon kann mit einer Base ein Salz bilden. Zu organischen Säuresal zen gehören die Salze mit anorganischen Basen (wie Ammonium, Alkalimetallen z. B. Kalium und Natrium) und die Salze mit organischen Basen (wie tertiä rem Amin).

Die organische Säure kann der porösen Schicht einverleibt werden oder sie kann mindestens auf die Oberfläche der porösen Schicht aufgebracht werden. Wenn die poröse Schicht die organische Säure enthält, beträgt ihr Gehalt an organischer Säure, bezogen auf 100 Gew.-Teile des hydrophilen Polymers, etwa 1 bis 100 Gew.-Teile (z. B. 2 bis 100 Gew.-Teile), vorzugsweise etwa 5 bis 50 Gew.-Teile, besonders bevorzugt etwa 10 bis 30 Gew.-Teile.

Wenn die organische Säure auf die Oberfläche der porösen Schicht (bei spielsweise auf poröse Träger wie Vliesstoff) aufgebracht wird, kann ihre Men ge nach dem Trocknen etwa 0,05 g/m² oder mehr (beispielsweise 0,05 bis 1 g/m²), vorzugsweise etwa 0,1 g/m² oder mehr (beispielsweise 0,1 bis 1 g/m²) und besonders bevorzugt etwa 0,2 bis 0,8 g/m², betragen.

Die organische Säure kann zusammen mit konventionellen Zusätzen, bei spielsweise Farbstoff-Fixiermitteln, Stabilisatoren (wie Antioxidationsmitteln, Ultraviolettstrahlungs-Absorbern, Wärmestabilisatoren, lichtbeständigen Stabi lisatoren, Bindemitteln (wie insbesondere wasserunlöslichen hydrophilen Har zen, z. B. Celluloseestern, Polyestern, Acrylharzen, Polyamid, Polysulfon, Po lyamid und Polyurethan), Färbemitteln, Antistatikmitteln, Antischaumbildnern, Mitteln zur Verbesserung der Beschichtbarkeit, Verdickungsmitteln, Gleit- bzw. Schmiermitteln, Farbstoffen, Pigmenten, Antiblockierungsmitteln, Füllstoffen und Gelierungsmitteln, verwendet werden.

Herstellungsverfahren

Das erfindungsgemäße Bildempfangsblatt (-folie bzw. -bogen) wird hergestellt, indem man dafür sorgt, dass eine poröse Schicht eines Bildempfangsmaterials die vorstehend beschriebene organische Säure enthält. Die Einarbeitung der organischen Säure in die poröse Schicht kann beispielsweise erfolgen unter Anwendung eines Verfahrens, bei dem die poröse Schicht hergestellt wird un ter Verwendung einer Beschichtungslösung, welche die organische Säure ent hält, oder unter Anwendung eines Verfahrens, bei dem die organische Säure auf die poröse Schicht aufgebracht wird.

Das Verfahren, bei dem die poröse Schicht hergestellt wird unter Verwendung einer Lösung, welche die organische Säure enthält, ist nützlich für die Herstel lung eines Bildempfangsblattes, bei dem es sich um ein Laminat handelt, das aus einem Substrat und einer porösen Schicht besteht.

Die organische Säure wird auf die poröse Schicht aufgebracht, beispielsweise durch Aufbringen eines Beschichtungsmittels, das die organische Säure ent hält, in Form einer Schicht auf mindestens eine Seite der porösen Schicht (die poröse Schicht eines Laminats oder den porösen Träger) und Trocknen der selben oder durch Eintauchen der porösen Schicht in das Beschichtungsmittel und anschließendes Trocknen.

Die poröse Schicht des Laminats kann hergestellt werden unter Anwendung eines Phasentrennverfahrens, bei dem ein Polymer unter Verwendung von guten und schlechten Lösungsmitteln einer Mikrophasentrennung unterworfen wird, eines Schaumbildungs-Verfahrens, bei dem ein Polymer verschäumt wird, eines Verstreckungsverfahrens, bei dem ein Polymerfilm verstreckt wird, eines Bestrahlungsverfahrens, bei dem ein Polymerfilm einer Strahlung ausge setzt wird, um dadurch Poren zu erzeugen, eines Extraktionsverfahrens, bei dem aus einem Film, hergestellt aus einem Polymer oder anorganischen Salz, das in einem Lösungsmittel löslich ist, und einem in dem Lösungsmittel unlösli chen Polymer, die in dem Lösungsmittel lösliche Komponente extrahiert wird unter Bildung von Poren, eines Sinterverfahrens, bei dem Polymerteilchen mit einem Bindemittel teilweise fusioniert oder fixiert werden zur Ausnutzung der Zwischenräume zwischen den Teilchen als Poren oder unter Anwendung an derer Verfahren.

Unter diesen Verfahren wird das Phasentrennverfahren, bei dem ein Polymer unter Verwendung von guten und schlechten Lösungsmitteln einer Mikropha sen-Trennung unterworfen wird, bevorzugt angewendet, und das Mikrophasen- Trennverfahren umfasst ein Trockenphasen-Umwandlungsverfahren, ein Ver fahren, bei dem eine Lösung, die hauptsächlich aus einem Polymer, einem guten Lösungsmittel für das Polymer und einem schlechten Lösungsmittel für das Polymer, das einen Siedepunkt aufweist, der höher ist als derjenige des guten Lösungsmittels, besteht, in Form einer Schicht auf ein Substrat aufge bracht und getrocknet wird unter Bildung einer porösen Schicht, und ein Naß phasen-Umwandlungsverfahren, ein Verfahren, bei dem eine Lösung, die min destens das oben genannte Polymer und ein gutes Lösungsmittel dafür ent hält, auf ein Substrat aufgegossen wird oder dieses damit beschichtet wird und das resultierende Substrat in ein schlechtes Lösungsmittel für das Polymer eingetaucht wird, um dadurch eine Phasentrennung zu bewirken und eine po röse Schicht zu bilden. Das Trockenphasen-Umwandlungsverfahren wird be sonders bevorzugt angewendet, da es für die Massenproduktion geeignet ist.

Nähere Details des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens unter Anwen dung des Trockenphasen-Umwandlungsverfahrens werden nachstehend be schrieben. Eine Lösung, bestehend aus einem Polymer, einem guten Lö sungsmittel dafür und einem schlechten Lösungsmittel, das einen höheren Siedepunkt aufweist als das gute Lösungsmittel, wird in Form einer Schicht auf das Substrat aufgebracht. Beim Trocknen wird das gute Lösungsmittel, dessen Siedepunkt niedrig ist, vor dem schlechten Lösungsmittel verdampft. Zu die sem Zeitpunkt nimmt, da die Verdampfung des guten Lösungsmittels fort schreitet, die Löslichkeit des Polymers ab und das Polymer bildet Micellen und es trennt sich von der schlechten Lösungsmittelphase. Außerdem werden mit Fortschreiten der Verdampfung des schlechten Lösungsmittels die Micellen miteinander in Kontakt gebracht unter Bildung einer Netzwerk- oder Gewebe struktur und nach Beendigung der Verdampfung des schlechten Lösungsmit tels entsteht eine poröse Schicht.

Das gute Lösungsmittel wird ausgewählt in Abhängigkeit von der Art des Poly mers. Beispiele für das gute Lösungsmittel sind Ketone (z. B. C_3-6-Dialkylketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylpropylketon, Methylbutylketon und Methy lisobutylketon; Cyclohexanon), Ester (z. B. C_1-4-Alkylformiate wie Ethylformiat, C_1-4-Alkylacetate wie Methylacetat, Ethylacetat und Butylacetat; Ethylpropionat, Ethylbutyrat), Ether (z. B. cyclische oder kettenförmige C_4-6-Ether wie 1,4- Dioxan, Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran, Diethylether, Diisopropylether und Dimethoxyethan), Cellosolven (z. B. C_1-4-Alkylcellosolven wie Methylcellosolve, Ethylcellosolve und Butylcellosolve), Cellosolveacetate (z. B. C_1-4-Alkylcello solveacetate wie Methylcellosolveacetat und Ethylcellosolveacetat), aromati sche Kohlenwasserstoffe (z. B. Benzol, Toluol, Xylol), halogenierte Kohlenwas serstoffe (z. B. Methylenchlorid, Ethylenchlorid), Amide (z. B. Formamid, Ace tamid, N-Methylformamid, N-Methylacetamid, N,N-Dimethylformamid, N,N- Dimethylacetamid), Sulfoxide (z. B. Dimethylsulfoxid), Nitrile (z. B. Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Benzonitril), organische Säuren (z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure), organische Säureanhydride (z. B. Maleinsäurean hydrid, Essigsäureanhydrid) und Mischungen davon. Im übrigen ist das gute Lösungsmittel [z. B. niedere Alkohole (wie C_1-4-Alkylalkohole wie Methanol, Et hanol, Isopropanol und Butanol; Diacetonalkohol), Cycloalkanole (z. B. C_4-8- Cycloalkanole, die durch eine C_1-4-Alkylgruppe substituiert sein können, wie Cyclopentanol, Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, Dimethylcyclohexanol)] für einige Harze ein schlechtes Lösungsmittel. Das gute Lösungsmittel kann eine Nitro-Verbindung enthalten (z. B. Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan).

Im Falle der Verwendung von Celluloseacetat als Polymer sind als gutes Lö sungsmittel konkret bevorzugt Aceton, Methylethylketon, Ethylacetat, Dioxan, Dimethoxyethan, Methylcellosolve, Methylcellosolveacetat oder Mischungen davon. Aceton ist besonders bevorzugt.

Der verwendete Ausdruck "schlechtes Lösungsmittel" steht für ein Lösungsmit tel, das keine oder eine geringe Löslichkeit in dem zu verwendenden Polymer aufweist, und es besteht keine spezifische Beschränkung in Bezug auf seine Verwendung, vorausgesetzt, dass sein Siedepunkt höher ist als derjenige des guten Lösungsmittels. Beispiele für das schlechte Lösungsmittel sind Wasser, Ester (z. B. C_5-8-Alkylformiate wie Amylformiat und Isoamylformiat; aliphatische C_2-4-Carbonsäure-C_6-10-alkylester, die eine C_1-4-Alkoxylgruppe aufweisen kön nen, wie Amylacetat, Hexylacetat, Octylacetat, 3-Methoxybutylacetat, 3-Eth oxybutylacetat, Butylpropionat und 3-Methoxybutylpropionat; C_1-4-Alkylbenzo ate wie Methylbenzoat, Ethylbenzoat und Propylbenzoat), Alkohole (z. B. C_6-10- Alkohole wie Amylalkohol, heterocyclischer Alkohol), aliphatische Po lyhydroxyalkohole (wie Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Polyethy lenglycol, Glycerin) und Mischungen davon.

Wenn Celluloseacetat als Polymer verwendet wird, sind als schlechtes Lö sungsmittel im einzelnen bevorzugt Amylformiat, Cyclohexanol, Methylcyclo hexanol, Ethylbenzoat und Mischungen davon. Cyclohexanol ist besonders bevorzugt.

Es besteht keine spezielle Beschränkung in Bezug auf die Mengenanteile des guten Lösungsmittels und des schlechen Lösungsmittels in der Lösung, vor ausgesetzt, dass eine homogene Lösung des Polymers gebildet wird, und die Mengenanteile werden in geeigneter Weise ausgewählt in Abhängigkeit bei spielsweise von der Porosität der erfindungsgemäßen porösen Schicht. In der Regel wird der Mengenanteil an schlechtem Lösungsmittel ausgewählt aus dem Bereich von etwa 0 bis 300 Gew.-Teilen, vorzugsweise von etwa 3 bis 250 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt von etwa 5 bis 250 Gew.-Teilen, auf 100 Gew.-Teile des guten Lösungsmittels.

Je nach dem Polymerisationsgrad des Polymers wird der Polymergehalt in der Lösung ausgewählt innerhalb des Bereiches von etwa 1 bis 30 Gew.-%, vor zugsweise von etwa 1 bis 25 Gew.-%, insbesondere von etwa 3 bis 20 Gew.-% (beispielsweise von 3 bis 15 Gew.-%).

Der Lösung können konventionelle Zusätze, wie Antischaummittel, Mittel zur Verbesserung der Beschichtbarkeit, Verdickungsmittel, Wärmestabilisatoren, Gleit- bzw. Schmiermittel, Ultraviolettstrahlen-Absorber, Antistatikmittel und Antiblockierungsmittel, zugegeben werden, wenn dadurch die Eigenschaften gemäß der vorliegenden Erfindung nicht in nachteiliger Weise beeinflusst wer den.

Das Polymer, das gute Lösungsmittel und das schlechte Lösungsmittel werden auf konventionelle Weise miteinander gemischt, indem man das Polymer zu gibt und in dem guten Lösungsmittel auflöst und dann das schlechte Lö sungsmittel zugibt und die resultierende Mischung unter Rühren durchmischt.

Es besteht keine spezielle Beschränkung in Bezug auf die Art des Aufbringens der auf das Substrat aufgebrachten porösen Schicht und es wird ein allgemein bekanntes Verfahren angewendet, beispielsweise das Walzenbeschichten, das Luftmesserbeschichten, das Klingenbeschichten, das Stabbeschichten, das Stangenbeschichten oder das Kommabeschichten.

Es besteht keine spezielle Beschränkung in Bezug auf die Art der Trocknung der porösen Schicht. Wenn das Trockenphasen-Umwandlungsverfahren an gewendet wird, ist es erforderlich, dass die Temperatur und der Wasserdampf druck so kontrolliert werden, dass zuerst das gute Lösungsmittel verdampft, um das Polymer in Micellen umzuwandeln, und dass dann das schlechte Lö sungsmittel verdampft, sodass die Micellen miteinander in Kontakt gebracht werden unter Bildung einer Netzwerkstruktur.

In dem Bildempfangsblatt kann die poröse Schicht nur auf eine Seite oder auf jede Seite des Substrats aufgebracht werden. Die poröse Schicht kann gebil det werden durch Beschichten des Substrats mit einer Lösung, die ein Polymer enthält, und durch Bildung von Poren innerhalb der resultierenden Schicht in der Filmbildungsstufe, oder das Substrat kann mit einer porösen Schicht laminiert werden, die getrennt hergestellt worden ist, beispielsweise durch Troc kenphasen-Umwandlung.

Wenn ein transparentes Substrat zur Herstellung des Bildempfangsblattes verwendet wird, ist es bevorzugt, dass das Substrat für sichtbare Strahlen transparent ist und die Lichtdurchlässigkeit kann innerhalb des Bereiches, bei einer Wellenlänge vo 400 nm, von nicht weniger als 45% (d. h. 45 bis 100%), vorzugsweise von etwa 60 bis 100% (z. B. 70 bis 100%), ausgewählt werden. Je nach der gewünschten Verwendung kann ein nicht-transparentes Substrat verwendet werden.

Beim Aufbringen der organischen Säure auf die poröse Schicht wird das Be schichtungsmittel, das die organische Säure enthält, auf die gleiche Weise wie die poröse Schicht in Form einer Schicht aufgebracht oder unter Anwendung eines bekannten Verfahrens, beispielsweise durch Sprühbeschichtung. Die organische Säure kann auch durch Eintauchen auf die poröse Schicht aufge bracht werden. Es besteht keine spezielle Beschränkung in Bezug auf das Lö sungsmittel für das Beschichtungsmittel und die Auswahl hängt von der Art der organischen Säure oder dgl. ab. Beispiele für das Lösungsmittel sind Alkohole (z. B. C_1-4-Alkylalkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol und Butanol), Ke tone (z. B. Di-C_1-4-alkylketone wie Aceton und Methylethylketon), Ester (z. B. C_1-4- Alkylformiate wie Ethylformiat), Ether (z. B. cyclische oder kettenförmige C_4-6- Ether wie 1,4-Dioxan und Tetrahydrofuran), Cellosolven (z. B. C_1-4-Alkylcello solven wie Methylcellosolve und Ethylcellosolve) und aromatische Kohlenwas serstoffe (wie Benzol, Toluol, Xylol). Diese Lösungsmittel können in Form einer Mischung verwendet werden. Außerdem kann das für das Beschichtungsmittel verwendete Lösungsmittel Wasser enthalten. Die Konzentration der organi schen Säure in dem Beschichtungsmittel beträgt (organische Säu re/Lösungsmittel (Gewichtsverhältnis)) etwa 0,1/99,9 bis 10/90 (0,1/99,9- 20/80), vorzugsweise etwa 1/99 bis 10/90.

Bildempfangsblatt und Verfahren zur Erzeugung von Bildern

Da das erfindungsgemäße Bildempfangsblatt eine ausgezeichnete Feuchtig keitsabsorption aufweist, kann es als Bilderzeugungsmaterial oder als Bildemp fangsblatt für das Tintenstrahldrucken verwendet werden, bei dem Tintentröpf chen (z. B. Tinten auf Wasserbasis vom Pigment-Typ, Tinten auf Wasserbasis vom Farbstoff-Typ) auf das Material gespritzt werden. Obgleich das erfin dungsgemäße Bildempfangsblatt innerhalb von Räumen oder außerhalb von Räumen verwendet werden kann, werden für die Verwendung im Freien im Hinblick auf die Haltbarkeit im allgemeinen Tinten auf Wasserbasis vom Pig ment-Typ verwendet.

Das Bildempfangsblatt, das aus dem vorstehend beschriebenen Laminat auf gebaut ist, ergibt insbesondere Bilder mit einer guten Qualität, da die Tinten von der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials leicht aufgenommen werden und in der porösen Schicht zuverlässig absorbiert und darin festgehalten wer den, wobei verhindert wird, dass die Tinten an der Oberfläche verbleiben und für eine lange Zeitspanne klebrig bleiben, was dann dazu führt, dass verhindert wird, dass die Tinten ineinander fließen oder miteinander vermischt werden. Deshalb ist das Bildempfangsblatt, das aus dem vorstehend beschriebenen Laminat besteht, insbesondere geeignet für die Verwendung als Overhead- Folie (OHP-Folie) oder als Blatt für qualitativ hochwertige Bilder, die transpa rent sein müssen oder eine glänzende Oberfläche aufweisen müssen.

Das Bildempfangsblatt, welches den vorstehend beschriebenen porösen Trä ger umfasst, ist anwendbar für Verwendungszwecke, bei denen eine bestimm te Textur (Weichheit) erforderlich ist, beispielsweise für Flaggen, Fahnen und Ladenvorhänge.

Erfindungsgemäß werden Bilder erzeugt durch Aufzeichnen der Bilder oder Zeichen auf der porösen Schicht des Bildempfangsblattes, das aus dem Lami nat besteht, und anschließendes Abziehen der porösen Schicht von dem Substrat. In dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Aufzeichnung von Bildern ist die poröse Schicht von dem Substrat abziehbar (trennbar) und durch eine Delaminierung der porösen Schicht von dem Substrat werden die auf der po rösen Schicht aufgezeichneten Bilder verbessert in Bezug auf ihre Schärfe und das Farbwiedergabevermögen und die Transparenz.

Die Erzeugung eines Bildes kann erfolgen durch Aufzeichnen des Bildes oder von Zeichen auf der porösen Schicht des Bildempfangsblattes, Auflaminieren einer Deckfolie auf die poröse Schicht und Abziehen beider von dem Substrat. Als Abdeckfolie kann der vorstehend beschriebene Substratfilm, insbesondere ein transparenter Film, verwendet werden. Da in dem erfindungsgemäßen Bil derzeugungsverfahren die poröse Schicht von dem Substrat trennbar (abziehbar) ist, kann eine glatte Übertragung der porösen Schicht erwartet werden. Ein Blatt mit einer geringen Differenz in Bezug auf die Haftfestigkeit zwischen dem Bildbereich und dem bildfreien Bereich lässt sich besonders leicht delaminieren. Die Verwendung einer porösen Schicht, die von einem Substrat mit einer verhältnismäßig geringen Wasserbeständigkeit zusammen mit einer Deckfolie (beispielsweise einer Deckfolie, die eine poröse Schicht aufweist, die an der inneren Oberfläche haftet) abgezogen wird, ermöglicht darüber hinaus die Verwendung des resultierende Bildempfangsblattes für Zwecke im Freien, die eine hohe Wasserbeständigkeit erfordern.

Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Bildempfangsblatt für die Auf zeichnung, das einen ausgezeichneten Oberflächenglanz, eine ausgezeichne te Schärfe der aufgezeichneten Bilder und ein ausgezeichnetes Farbwiederga bevermögen sowie eine ausgezeichnete Tintenabsorption und Blockierungs beständigkeit aufweist. Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung ein Bildempfangsmaterial, das nicht nur eine ausgezeichnete Tintenabsorption und Blockierungsbeständigkeit, sondern auch eine ausgezeichnete Textur aufweist. Außerdem kann erfindungsgemäß ein Bildempfangsblatt erhalten werden, das Bilder mit einer ausgezeichneten Wasserbeständigkeit und Witterungsbestän digkeit ergibt. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Bildempfangsblatt, das eine geeignete Haftfestigkeit zwischen einer porösen Schicht und einem Substrat aufweist und somit leicht abziehbar (leicht delaminierbar) ist.

Beispiele

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung im einzelnen näher beschreiben und sie sind keineswegs so zu verstehen, dass sie den Bereich der Erfindung darauf beschränken.

Der Ausdruck "Teil(e)" oder "%" gibt, wenn nichts anderes angegeben ist, den Gewichts-Mengenanteil an. Die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Aufzeichnungsblätter wurden bewertet im Hinblick auf ihre Tinten absorption, ihre Wasserbeständigkeit, die Bildauflösung (die Schärfe der Bil der), die Blockierungsbeständigkeit und die Haftfestigkeit unter Anwendung der folgenden Verfahren.

Tintenabsorption

Unter Verwendung eines Tintenstrahldruckers (Master Jet-JC2008, hergestellt von der Firma Graphtech, Co. Ltd.) wurden auf die in den Beispielen und Ver gleichsbeispielen erhaltenen Aufzeichnungsblätter einzeln Solid-Bilder jeweils in Blaugrün, Gelb und Purpurrot aufgedruckt unter Verwendung der entspre chenden Tinten auf Wasserbasis vom Pigment-Typ. Nach dem Bedrucken wurde ein Blatt aus PPC-Kopierpapier in festgelegten Zeitintervallen auf den bedruckten Abschnitt gelegt und das Papier wurde 10 s lang mit einer Bela stung (250 g/cm²) beaufschlagt. Danach wurde das Kopierpapier abgezogen und in Bezug auf den Offset-Grad visuell geprüft und es wurde die Länge der Zeitspanne bestimmt, bis das Kopierpapier frei von einem Offset war.

Wasserbeständigkeit-1

Auf die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Aufzeich nungs(oder Bilderzeugungs)-Blätter wurden auf die gleiche Weise wie bei dem Tintenabsorptionstest Bilder aufgedruckt. Dann wurde der bedruckte Abschnitt mit einem mit genügend Wasser imprägnierten Wattebausch bei 25°C dreimal hin- und hergehend gerieben und der Grad der Tinten-Verunreinigung auf dem Wattebausch wurde unter Anwendung der folgenden Kriterien bewertet:
A: der Wattebausch war nicht verunreinigt
B: der Wattebausch war mit Tinte leicht verunreinigt, der bedruckte Ab schnitt wurde geschwächt
D: in dem geriebenen Bereich wurde der Überzug vollständig entfernt.

Wasserbeständigkeit-2

Auf die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Aufzeichnungs blätter wurden auf die gleiche Weise wie in dem Tintenabsorptionstest Bilder aufgedruckt. Nachdem diese 24 h lang in Wasser von Normaltemperatur ein getaucht worden waren, wurde das äußere Aussehen visuell geprüft unter An wendung der folgenden Kriterien:
B: es trat keine Änderung auf
C: der bedruckte Abschnitt wurde geringfügig aufgelöst
D: der größte Teil des bedruckten Abschnitts wurde aufgelöst.

Schärfe der Bilder Bildauflösung

Unter Verwendung eines Tintenstrahldruckers (Master Jet-JC2008, hergestellt von der Firma Graphtech, Co., Ltd.) wurde auf jedes der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Aufzeichnungs(Bilderzeugungs)-Blätter eine purpurrote Linie (Breite 100 µm) auf einem gelben Untergrund aufgedruckt und ihre Punkte wurden unter einem Mikroskop bei einer Vergrößerung von 50-fach betrachtet und unter Anwendung der folgenden Kriterien bewertet:
A: geringe Unschärfe der Punkte
B: leichte Unschärfe der Punkte, die tatsächliche Größe jedes Punktes überstieg 120 µm
D: Unschärfe der Punkte, die Grenze zwischen benachbarten gelben und purpurroten Punkten war nicht erkennbar.

Blockierungsbeständigkeit

Mindestens zwei der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Aufzeichnungsblätter wurden aufeinandergelegt und einen Tag lang unter ei ner Belastung von 40 g/cm² (3,92 mPa) bei einer Temperatur von 40°C und einer Feuchtigkeit von 90% RH liegengelassen. Die Blockierungsbeständigkeit wurde unter Anwendung der folgenden Kriterien bewertet:
A: kein Mattwerden und kein Blockieren
B: es wurde ein Mattwerden, jedoch kein Blockieren festgestellt
D: Blockieren

Haftfestigkeit

Auf die poröse Schicht jedes der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Aufzeichnungsblätter wurde ein Cellophanklebestreifen aufgeklebt und das Blatt wurde in 15 mm breite Proben zerschnitten. Unter Verwendung einer Zugtest-Vorrichtung TENSILON UCT-5T der Firma Orientech Co., Ltd. wurde die Haftfestigkeit bei einer Abziehstärke von 200 mm/min bestimmt.

Beispiel 1

Die folgende Harzlösung a wurde in Form einer Schicht auf eine Seite eines für das Tintenstrahldrucken geeigneten PPC-Papierblattes (hergestellt von der Firma Kishu Seishi, K. K., FC dream) aufgebracht und 5 min lang bei 70°C ge trocknet, wobei man eine 8 µm dicke poröse Schicht erhielt, in der Poren mit einer mittleren Porengröße von 1 µm in dichter Verteilung vorhanden waren.

Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Aufzeichnungsblattes sind in der Tabelle 1 angegeben.

Harzlösung a

Die Harzlösung wurde hergestellt durch Zugabe von 2 Teilen Phthalsäure und 100 Teilen Cyclohexanol zu 100 Teilen einer Aceton-Lösung, die Celluloseace tat (durchschnittlicher Grad der Acetylierung: 55%, durchschnittlicher Polyme risationsgrad 170) in einer Konzentration von 10% enthielt.

Beispiel 2

Die folgende Harzlösung b wurde in Form einer Schicht auf eine Seite eines Blattes aus Kent-Papier (hergestellt von der Firma Tokushuseishi, K. K., White Excel Kent) aufgebracht und bei einer Temperatur von 70°C und einer Feuch tigkeit von 90% RH 1,5 min lang und dann 3 min lang bei 120°C getrocknet unter Bildung einer 7 µm dicken porösen Schicht, in der Poren mit einer mittle ren Porengröße von 0,3 µm in dichter Verteilung vorlagen. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Aufzeichnungsblattes sind in der Tabelle 1 angege ben.

Harzlösung b

Die Harzlösung b wurde hergestellt durch Zugabe von 2 Teilen Phthalsäure und 15 Teilen 3-Methoxybutylacetat zu 100 Teilen einer N,N-Dimethylform amid-Lösung, die ein Acrylnitril (AN)/Vinylpyrrolidon (VP)-Copolymer (DUY, AN/VP = 0,98/0,02 (Molverhältnis), hergestellt von der Firma Daicel Chemical Industries, Ltd.) in einer Konzentration von 10% enthielt.

Beispiel 3

Die nachstehend angegebene Harzlösung c wurde in Form einer Schicht auf eine Seite eines Blattes Kunstpapier (hergestellt von der Firma Tokushuseishi, K. K., Npi dullart) aufgebracht und 1,5 min lang bei einer Temperatur von 60°C und einer Feuchtigkeit von 95% RH und danach 3 min lang bei 120°C ge trocknet, wobei man eine 11 µm dicke poröse Schicht erhielt, in der Poren mit einer mittleren Porengröße von 0,6 µm in dichter Verteilung vorhanden waren. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Aufzeichnungsblattes sind in der Tabelle 1 angegeben.

Harzlösung c

Die Harzlösung c wurde hergestellt durch Zugabe von 1, 2 Teile p-Toluolsul fonsäure und 15 Teilen 3-Methoxybutylacetat zu 100 Teilen einer N,N-Dime thylformamid-Lösung, die Polymethylmethacrylat (hergestellt von der Firma Scientific Polymer Products) in einer Konzentration von 10% enthielt.

Vergleichsbeispiel 1

Eine 18%ige wässrige Lösung von modifiziertem Polyvinylalkohol (hergestellt von der Firma Nippon Gosei Kagaku, OKS-7158G) wurde in Form einer Schicht auf eine Seite eines 100 µm dicken Polyethylenterephthalatfilms (hergestellt von der Firma Dupon Japan, Merinex 339) aufgebracht und 5 min lang bei 120°C getrocknet, wobei man eine 15 µm dicke Bildempfangsschicht erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Aufzeichnungsblattes sind in der Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 4

Nach dem Aufzeichnen von Bildern auf dem in Beispiel 1 erhaltenen Aufzeich nungsblatt auf die gleiche Weise wie beim Tintenabsorptionstest wurde die Haftfestigkeit (Fp) bestimmt. Das Ergebnis ist in der Tabelle 2 zusammen mit der vorher gemessenen Haftfestigkeit (Fn) angegeben. Die blaugrünen, pur purroten und gelben Bilder wiesen die gleiche Tendenz auf, sodass die Daten für das blaugrün gefärbte Bild als repräsentativ verwendet wurden (nachste hend gilt das gleiche, wenn nichts anderes angegeben ist).

Dann wurde auf die bedruckte poröse Schicht des Blattes eine Oberflächen schutzfolie (hergestellt von der Firma Sakurai K. K., LAG Protect G055AV50, mit Klebstoff aufgebrachter Typ) auflaminiert. Danach wurde die Oberflächen schutzfolie, die mit der porösen Schicht eine Einheit bildete, von dem Aufzeich nungsblatt abgezogen. Beim Abziehen wurde die poröse Schicht von dem Substrat sauber getrennt nahezu ohne Widerstand. Das Ergebnis des Was serbeständigkeits-2-Tests ist in der Tabelle 2 angegeben.

Beispiel 5

Nachdem Bilder auf das in Beispiel 2 erhaltene Aufzeichnungsblatt auf die gleiche Weise wie bei dem Tintenabsorptionstest aufgedruckt worden waren, wurde die Haftfestigkeit (Fp) bestimmt. Das Ergebnis ist in der Tabelle 2 zu sammen mit der vorher bestimmten Haftfestigkeit (Fn) angegeben.

Dann wurde auf die bedruckte poröse Schicht des Blattes eine Oberflächen schutzfolie auflaminiert (hergestellt von der Firma Sakurai K. K., LAG Protect G055AV50 vom mit Klebstoff aufgebrachten Typ). Danach wurde die Oberflä chenschutzfolie in Kombination mit der porösen Schicht als Ganzes von dem Aufzeichnungsblatt abgezogen. Beim Abziehen wurde die poröse Schicht von dem Substrat sauber getrennt, nahezu ohne Widerstand. Das Ergebnis des Wasserbeständigkeits-2-Tests ist in der Tabelle 2 angegeben.

Beispiel 6

Nachdem Bilder auf das in Beispiel 3 erhaltene Aufzeichnungsblatt auf die gleiche Weise wie in dem Tintenabsorptionstest aufgedruckt worden waren, wurde die Haftfestigkeit (Fp) bestimmt. Das Ergebnis ist in der Tabelle 2 zu sammen mit der vorher bestimmten Haftfestigkeit (Fn) angegeben.

Dann wurde auf die bedruckte poröse Schicht des Blattes eine Oberflächen schutzfolie auflaminiert (hergestellt von der Firma Sakurai K. K., LAG Protect G055AV50, vom mit Klebstoff aufgebrachten Typ). Anschließend wurde die Oberflächenschutzfolie in Kombination mit der porösen Schicht insgesamt von dem Aufzeichnungsblatt abgezogen. Beim Abziehen wurde die poröse Schicht von dem Substrat sauber getrennt nahezu ohne Widerstand. Das Ergebnis des Wasserbeständigkeits-2-Tests ist in der Tabelle 2 angegeben.

Tabelle 2

Die Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse des Wasserbeständigkeitstests-2, der mit den in den Beispielen 1 bis 3 erhaltenen Aufzeichnungsblättern durchgeführt wurde. Verglichen mit diesen Aufzeichnungsblättern wiesen die in den Beispie len 4 bis 6 erhaltenen Aufzeichnungsblätter eine deutliche höhere Wasserbeständigkeit auf. Das heißt, die in den Beispielen 4 bis 6 erhaltenen Aufzeich nungsblätter weisen eine ausreichend hohe Wasserbeständigkeit auf, um als Materialien für ein Signaldisplay im Freien verwendet werden zu können.

Vergleichsbeispiel 2

Ein Beschichtungsmittel, bestehend aus 100 Teilen einer wässrigen Lösung, die modifizierten Polyvinylalkohol (hergestellt von der Firma Nippon Gosei Kagaku K. K., OKS-7158G) in einer Konzentration von 15% enthielt, und 1,5 Teilen Maleinsäure wurde in Form einer Schicht auf eine Seite einer Folie aus Polyethylenterephthalat-Synthetikpapier in einer Dicke von 100 µm (hergestellt von der Firma Toyo Boseki, K. K., Crysper) aufgebracht und 5 min lang bei 120°C getrocknet, wobei man eine 15 µm dicke, Tinte absorbierende Schicht erhielt. Dann wurde eine Lösung, bestehend aus 100 Teilen einer Aceton- Lösung, die Celluloseacetat (durchschnittlicher Grad der Acetylierung 55%, durchschnittlicher Polymerisationsgrad 170) in einer Konzentration von 10% enthielt, und 100 Teilen Cyclohexanol in Form einer Schicht darauf aufge bracht und 3 min lang in einer Atmosphäre von 80°C und 90% RH getrocknet, wobei man eine 8 µm dicke poröse Schicht erhielt, in der Poren mit einer mitt leren Porengröße von 0,9 µm in dichter Verteilung vorhanden waren.

Die Messung ergab, dass die Haftfestigkeit (Fn) zwischen der porösen Schicht und der Tinte absorbierenden Schicht 70 g/15 mm betrug.

Die Tintenabsorption des Aufzeichnungsblattes wurde bewertet und es wurde gefunden, dass die Tinte innerhalb 1 min trocknete. Ein Versuch, auf die porö se Schicht einen Schutzfilm wie in Beispiel 4 aufzulaminieren, führte zu einem Kohäsions-Versagen der porösen Schicht, wobei das darauf aufgedruckte Bild verunreinigt wurde. Es war daher unmöglich, die Haftfestigkeit Fp zu bestim men. Dies ist wahrscheinlich darauf zurückzuführen, dass nach dem Bedruc ken das Lösungsmittel für die Pigment-Tinten und die Flüssigkeit aus modifi ziertem Polyvinylalkohol in die poröse Schicht strömten, wobei kein Unterschied gemacht wurde zwischen der porösen Schicht und der Tinte absorbie renden Schicht.

Beispiel 7

Das folgende Beschichtungsmittel a wurde in Form einer Schicht auf eine Seite eines 150 µm dicken Polyester-Gewebes (Metsuke: 92,3 g/m²) aufgebracht und 5 min lang bei 80°C getrocknet, wobei man ein Bildempfangsmaterial er hielt, auf das 2,1 g Phthalsäure pro m² (bezogen auf das getrocknete Material) aufgebracht worden waren. Die Ergebnisse der Bewertung des Bildempfangs materials sind in der Tabelle 3 angegeben.

Beschichtungsmittel a

Ein Beschichtungsmittel a wurde hergestellt aus 2 Teilen Phthalsäure und 98 Teilen Isopropanol als Lösungsmittel.

Beispiel 8

Das oben hergestellte Beschichtungsmittel a wurde in Form einer Schicht auf eine Seite eines 100 µm dicken Polyester-Vliesstoffes (hergestellt von der Fir ma Hirose Seishi, K. K., 0,5-TH48, Metsuke: 46,0 g/m²) aufgebracht und 5 min lang bei 80°C getrocknet, wobei man ein Bildempfangsmaterial erhielt, auf das 1,9 g Phthalsäure pro m² (auf der Basis des getrockneten Materials) aufge bracht waren. Die Ergebnisse der Bewertung des Blattes sind in der Tabelle 3 angegeben.

Beispiel 9

Die nachstehend angegebene Harzlösung b wurde in Form einer Schicht auf eine Seite eines Blattes aus für einen Tintenstrahldrucker geeignetem PPC- Papier (hergestellt von der Firma Kishu Seishi, K. K., FC dream) aufgebracht und 5 min fang bei 70°C getrocknet, wobei man ein Blatt erhielt, das eine 8 µm dicke poröse Kunststoffschicht aufwies, in der Poren mit einer mittleren Poren größe von 1 µm in dichter Verteilung vorhanden waren. Auf die Kunststofffolie wurde das Beschichtungsmittel in Form einer Schicht aufgebracht und 5 min lang bei 80°C getrocknet, wobei man ein Bildempfangsmaterial erhielt, auf das 0,5 g Phthalsäure pro m², bezogen auf das getrocknete Material, aufgebracht worden waren. Die Ergebnisse der Bewertung des Aufzeichnungsblattes sind in der Tabelle 3 angegeben.

Harzlösung b

Die Harzlösung b wurde hergestellt durch Zugabe von 100 Teilen Cyclohexanol als schlechtes Lösungsmittel zu 100 Teilen einer 10%-igen Lösung, beste hend aus Celluloseacetat als Cellulosederivat (Grad der Acetylierung: 55% Polymerisationsgrad 170) und Aceton als gutes Lösungsmittel.

Vergleichsbeispiel 3

Das Beschichtungsmittel a wurde in Form einer Schicht auf eine Seite eines 100 µm dicken Polyethylenterephthalatfilms (hergestellt von der Firma Dupon Japan Co., Merinex 339) aufgebracht und 5 min lang bei 80°C getrocknet, wo bei man ein Bildempfangsmaterial enthielt, auf das 0,5 g Phthalsäure pro m², bezogen auf das getrocknete Material, aufgebracht worden waren. Die Ergeb nisse der Bewertung des Blattes sind in der Tabelle 3 angegeben.

Vergleichsbeispiel 4

Eine 18%ige wässrige Lösung von Polyvinylalkohol (hergestellt von der Firma Nippon Gosei Kagaku, K. K., OKS7158G) wurde in Form einer Schicht auf das in Beispiel 7 verwendete Polyester-Gewebe aufgebracht und 5 min lang bei 120°C getrocknet, wobei man eine 15 µm dicke Bildempfangsschicht erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung des Materials sind in der Tabelle 3 angegeben.

Das Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 3 absorbierte die Tinte nicht und es konnte somit kein Bild darauf aufgezeichnet werden. Die Textur der Bildempfangsmaterialien der Beispiele nach der Behandlung war so wie sie vorher gewesen war.

Claims

1. Bildempfangsblatt (-bogen bzw. -folie), das mindestens eine poröse Schicht umfasst, wobei die poröse Schicht eine organische Säure mit einer Löslichkeit von 0,01 bis 2 g in 100 g Wasser von 20°C aufweist.

2. Bildempfangsblatt nach Anspruch 1, das umfasst ein Laminat, in dem die poröse Schicht auf mindestens eine Seite eines Substrats aufgebracht ist, oder einen porösen Träger.

3. Bildempfangsblatt nach Anspruch 1, worin die organische Säure eine aromatische Polycarbonsäure ist.

4. Bildempfangsblatt nach Anspruch 1, worin die mittlere Porengröße der porösen Schicht 0,005 bis 10 µm beträgt.

5. Bildempfangsblatt nach Anspruch 1, worin die poröse Schicht ein hydro philes Polymer umfasst und auf mindestens eine Seite eines Substrats aufge bracht ist.

6. Bildempfangsblatt nach Anspruch 5, das 1 bis 100 Gew.-Teile der or ganischen Säure, bezogen auf 100 Gew.-Teile des hydrophilen Polymers, ent hält.

7. Bildempfangsblatt nach Anspruch 5, worin das hydrophile Polymer min destens ein Vertreter, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einem Cel lulosederivat, einem Polymer der Vinyl-Reihe und einem Polymer der Polysul fon-Reihe, ist.

8. Bildempfangsblatt nach Anspruch 1, worin die poröse Schicht eine Mi krophasen-Trennungsstruktur aufweist, die aus einer Phasenumwandlung re sultiert.

9. Bildempfangsblatt, das umfasst ein Substrat und eine auf mindestens eine Seite des Substrats aufgebrachte poröse Schicht, wobei die poröse Schicht umfasst mindestens einen Vertreter, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einem Cellulosederivat, einem Polymer der Vinyl-Reihe und einem Polymer der Polysulfon-Reihe, und eine Mikrophasen-Trennstruktur aufweist, die resultiert aus einer Phasenumwandlung und die 2 bis 100 Gew.-Teile einer aromatischen Dicarbonsäure, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polymers, ent hält.

10. Bildempfangsblatt nach Anspruch 5, worin die poröse Schicht von dem Substrat abziehbar ist.

11. Bildempfangsblatt nach Anspruch 5, worin die Haftfestigkeit zwischen der porösen Schicht und dem Substrat 1 bis 500 g/15 mm beträgt.

12. Bildempfangsblatt nach Anspruch 5, das der folgenden Formel (1) ge nügt:
|Fp - Fn| < 150 g/15 mm (1)
worin bedeuten:
Fn die Haftfestigkeit zwischen der porösen Schicht und dem Substrat in dem bildfreien Bereich und
Fp die Haftfestigkeit zwischen der porösen Schicht und dem Substrat in dem Bildbereich.

13. Bildempfangsblatt nach Anspruch 1, worin die poröse Schicht aus einem porösen Träger besteht und mindestens eine Seite des porösen Trägers die organische Säure enthält.

14. Bildempfangsblatt nach Anspruch 1, worin die Menge der organischen Säure nicht weniger als 0,05 g/m², bezogen auf das getrocknete Material, be trägt.

15. Bildempfangsblatt nach Anspruch 13, worin der poröse Träger eine po röse Kunststofffolie oder ein Gewebe ist.

16. Bildempfangsblatt nach Anspruch 15, worin das Gewebe ein Textilge webe oder ein Vliesstoff ist.

17. Bildempfangsblatt, in dem mindestens eine Seite eines Polyester- Textilgewebes oder -Vliesstoffes eine aromatische Dicarbonsäure in einer Menge von 0,05 bis 1 g/m², bezogen auf das getrocknete Material, enthält.

18. Verfahren zur Herstellung eines Bildempfangsblattes (-bogens bzw. - folie), das mindestens eine poröse Schicht umfasst, wobei das Verfahren um fasst die Einarbeitung einer organischen Säure in die poröse Schicht eines Bil dempfangsblattes, wobei die Löslichkeit der organischen Säure 0,01 bis 2 g in 100 g Wasser von 20°C beträgt.

19. Verfahren nach Anspruch 18, das umfasst das Aufbringen einer Be schichtungslösung, die ein hydrophiles Polymer, gute und schlechte Lö sungsmittel für das hydrophile Polymer und eine organische Säure mit einer Löslichkeit von 0,01 bis 2 g in 100 g Wasser von 20°C enthält, auf mindestens eine Seite eines Substrats und die Bildung der porösen Schicht durch Phasen umwandlung.

20. Verfahren nach Anspruch 18, das umfasst, nach dem Aufbringen einer Beschichtungslösung, die ein hydrophiles Polymer und gute und schlechte Lö sungsmittel für das hydrophile Polymer enthält, auf mindestens eine Seite des Substrats, die Bildung der porösen Schicht durch Phasenumwandlung der Be schichtungslösung, das Aufbringen eines Beschichtungsmittels, das die organische Säure mit einer Löslichkeit von 0,01 bis 2 g in 100 g Wasser von 20°C enthält, und das Entfernen eines Lösungsmittels des Beschichtungsmittels.

21. Verfahren nach Anspruch 18, das umfasst, das Aufbringen der organi schen Säure mit einer Löslichkeit von 0,01 bis 2 g in 100 g Wasser von 20°C auf mindestens eine Seite eines porösen Trägers.

22. Verfahren nach Anspruch 21, worin die organische Säure auf den porö sen Träger aufgebracht wird durch Aufbringen eines Beschichtungsmittels, das die organische Säure enthält, oder durch Eintauchen des porösen Trägers in das Beschichtungsmittel.

23. Verfahren zur Erzeugung eines Bildes, das umfasst die Erzeugung ei nes Bildes auf einer porösen Schicht eines Bildempfangsblattes, wie es in An spruch 5 beschrieben ist, und das Abziehen der porösen Schicht von dem Substrat.

24. Verfahren zur Erzeugung eines Bildes, das umfasst die Erzeugung ei nes Bildes auf einer porösen Schicht eines Bildempfangsblattes, wie es in An spruch 5 beschrieben ist, das Auflaminieren einer Deckfolie auf das poröse Blatt und das Abziehen der Deckfolie und der porösen Schicht von einem Substrat.

25. Verfahren nach Anspruch 23 oder 24, worin das Bild mittels einer Tinte auf Wasserbasis aufgezeichnet wird.