DE1008842B - Verfahren zur Herstellung neuer komplexer Metallverbindungen eines Disazofarbstoffes - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung neuer komplexer Metallverbindungen eines Disazofarbstoffes Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung neuer komplexer Metallverbindungen eines Disazofarbstoffes, welche, wie z. B. der kupferhaltige Farbstoff der Zusammensetzung der Formel entsprechen, worin Me ein Nickel- oder Kupferatom bedeutet. Die komplexen Metallverbindungen der Formel (2) erhält man durch Behandlung des Farbstoffes der Formel mit nickel- oder kupferabgebenden Mitteln.
• Zum Farbstoff der Formel (3) gelangt man, indem man die Pyrazolonverbindung der Formel beidseitig mit diazotierter 4-Chlor-2-aminobenzol-r-carbonsäure kuppelt oder indem man 2 Moleküle des Monoazofarbstoffes der Formel an den Aminogruppen mittels Phosgen miteinander verknüpft.
• Die Kupplung der diazotierten 4-Chlor-2-aminobenzol-l-carbonsäure mit der Pyrazolonverbindung der Formel (4) erfolgt mit Vorteil in alkalischem, beispielsweise alkalicarbonatkalischem Medium.
• Zur Umwandlung des Disazofarbstoffes der Formel (3) in die komplexen Metallverbindungen der Formel (2) kommen beispielsweise Salze des zweiwertigen Nickels, wie Nickel (II) -sulfat, Salze des ein-oder zweiwertigen Kupfers, wie Kupfer (I)-chlorid oder Kupfer (II)-sulfat, in Betracht, ferner auch Verbindungen, die diese Metalle in komplexer Bindung enthalten. Insbesondere sind für diesen Zweck Nickel-oder Kupferamminkomplexe geeignet, z. B. die aus Ammoniak, Alkylaminen, wie Äthylamin, Äthanolaminen, Morpholin, Pyridin oder Picolinen erhältlichen komplexen Nickel- oder Kupferverbindungen. Zweckmäßig wird bei der Metallisierung in wäßrigem Medium gearbeitet, gegebenenfalls in Gegenwart geeigneter Zusätze, z. B. einem Überschuß derjenigen Base, die bereits im Molekül des gegebenenfalls verwendeten Nickel- oder Kupferamminkomplexes enthalten ist.
• Die komplexen Metallverbindungen der Formel (2) können auch durch Verknüpfung von 2 Molekülen der, komplexen Nickel- oder Kupferverbindung des Aminomonoazofarbstoffes der Formel (5) mittels Phosgen erhalten werden.
• Die in Substanz hergestellten Nickel- oder Kupferverbindungen der Formel (2) sind in Wasser schwer löslich. Sie lassen sich in wertvoller Weise zum Färben und Bedrucken cellulosehaltiger Materialien verwenden, wenn man hierzu neutrale bis alkalische Färbebäder benutzt, welche den metallhaltigen Farbstoff, ein vorzugsweise aliphatisches Amin, das mindestens eine von einer HO-Gruppe durch zwei Kohlenstoffatome getrennte Aminogruppe aufweist, und zweckmäßig phosphorhaltige Anionen enthalten.
• Die in dieser Weise mit den nickel- oder kupferhaltigen Farbstoffen erhältlichen Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch gute Licht- und Waschechtheit aus.
• Gegenüber der komplexen Kupferverbindung des Farbstoffes, der sich von den hier vorliegenden Farbstoffen nur dadurch unterscheidet, daß in den endständigen Benzolresten die Chloratome sich in p-Stellung zu den Azogruppen befinden (vgl. deutsche Patentschrift 742 517), zeichnet sich die neue, nach dem vorliegenden Verfahren erhältliche komplexe Kupferverbindung dadurch aus, daß sie auf Baumwolle Färbungen von besserer Wasch-, Wasser- und Schweißechtheit ergibt. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente.
• Beispiel 1 34,3 Teile 4-Chlor-2-aminobenzol-l-carbonsäure werden mit 27 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung in 400 Teilen warmem Wasser gelöst und mit einer Lösung von 13,8 Teilen Natriumnitrit in 45 Teilen Wasser versetzt. Zur Diazotierung läßt man dieses Gemisch unter kräftigem Rühren fließen zu 30 Teilen 30%iger Salzsäure und 100 Teilen Wasser, wobei man durch Zusatz von Eis so kühlt, daß die Temperatur von 5° nicht überschritten wird. Man rührt etwa 5 Stunden, bis sich keine salpetrige Säure mehr nachweisen läßt.
• Zur Kupplung gießt man die so hergestellte Suspension der Diazoverbindung bei 3 bis 6° in eine Lösung, bestehend aus 93,6 Teilen des durch Phosgenierung des Pyrazolons der Formel erhaltenen Harnstoffderivates, 40 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 700 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung filtriert man den ausgeschiedenen Farbstoff ab.
• Der neue Farbstoff bildet ein braungelbes Pulver, das sich in Wasser und konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Er färbt Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in gelben Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit.
• Zur Kupferung suspendiert man den Farbstoff in 1500 Teilen heißem Wasser, setzt 200 Raumteile einer 1-molaren Kupfersulfatlösung und 65 Raumteile 25°/aiges wäßriges Ammoniak zu und hält die Temperatur 1 Stunde bei 70 bis 80°. Die wasserunlösliche Metallkomplexverbindung wird abfiltriert. Sie bildet in getrocknetem Zustand ein rotbraunes Pulver, das sich mit gelber Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst. Die Kupferkomplexverbindung färbt in Gegenwart von oxygruppenhaltigen Aminen Baumwolle in gelben Tönen, die in Farbton und Echtheiten der nachgekupferten Färbung des metallfreien Farbstoffes entsprechen.
• Verwendet man zur Metallkomplexbildung an Stelle von Kupfersulfat eine entsprechende Menge Nickelsulfat, so erhält man einen nickelhaltigen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.
• Beispiel 2 43,3 Teile 4-Chlor-2-aminobenzol-l-carbonsäure werden mit 27 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung in 400 Teilen warmem Wasser gelöst und mit einer Lösung von 13,6 Teilen Natriumnitrit in 45 Teilen Wasser versetzt. Zur Diazotierung läßt man dieses Gemisch unter kräftigem Rühren einfließen zu 30 Teilen 30%iger Salzsäure und 100 Teilen Wasser, wobei man durch Zusatz von Eis so kühlt, daß die Temperatur von 5° nicht überschritten wird. Man rührt etwa 5 Stunden, bis sich keine salpetrige Säure mehr nachweisen läßt.
• Zur Kupplung gießt man die so hergestellte Suspension der Diazoverbindung bei 3 bis 6° in eine Lösung, bestehend aus 90,2 Teilen der Verbindung der Formel (6) (s. Beispiel 1), 40 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 400 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung setzt man, zur vollständigen Abscheidung des Farbstoffes, Salzsäure zu bis zur sauren Reaktion auf Kongorotpapier. Der Monoazofarbstoff wird abfiltriert und in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von Natriumhydroxydlösung bis zur alkalischen Reaktion auf Brillantgelbpapier gelöst. In diese Lösung leitet man unter gutem Rühren einen schwachen Strom von Phosgen und setzt gleichzeitig Natriumcarbonat in der Weise zu, daß die Reaktion immer schwach alkalisch bleibt. Wenn sich kein freies primäres Amin mehr nachweisen läßt, filtriert man den ausgeschiedenen Farbstoff ab.
• Dieser Farbstoff entspricht dem im Beispiel 1 beschriebenen metallfreien Produkt.
• Die Herstellung der Kupfer- und der Nickelkomplexverbindung erfolgt, wie im Beispiel 1 dargelegt.
• Zu den gleichen metallhaltigen Farbstoffen gelangt man, wenn man den oben beschriebenen Aminoazofarbstoff nach der üblichen Methode in 1500 Teilen Wasser mit 200 Raumteilen einer 1-molaren Kupfersulfat- bzw. Nickelsulfatlösung und 65 Raumteilen 25°/oigem wäßrigem Ammoniak metallisiert, abfiltriert und die Paste in 1000 Teilen Wasser gleichzeitig mit Phosgen und Natriumcarbonatlösung so behandelt, daß die Reaktion immer alkalisch gegen Brillantgelbpapier bleibt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung neuer komplexer Metallverbindungen eines Disazofarbstoffes, dadurch gekennzeichnet, daß man auf den Disazofarbstoff der Formel nickel- oder kupferabgebende Mittel einwirken läßt oder daß man 2 Moleküle eines metallhaltigen Monoazofarbstoffes der Formel worin Me Nickel oder Kupfer bedeutet, mittels Phosgen an den Aminogruppen miteinander verknüpft. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentanmeldung S 30186 IV b / 22 a; deutsche Patentschrift Nr. 742 517.