DE10027908A1 - Conditioning of ion exchanger, used as catalyst, e.g. in bisphenol production, involves repeated washing with conductivity water, draining, mixing with e.g. phenol and drying by circulation through washing and distillation units - Google Patents
Conditioning of ion exchanger, used as catalyst, e.g. in bisphenol production, involves repeated washing with conductivity water, draining, mixing with e.g. phenol and drying by circulation through washing and distillation unitsInfo
- Publication number
- DE10027908A1 DE10027908A1 DE2000127908 DE10027908A DE10027908A1 DE 10027908 A1 DE10027908 A1 DE 10027908A1 DE 2000127908 DE2000127908 DE 2000127908 DE 10027908 A DE10027908 A DE 10027908A DE 10027908 A1 DE10027908 A1 DE 10027908A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ion exchanger
- phenol
- monodisperse
- oxygen
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
- B01J2231/341—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations
- B01J2231/347—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations via cationic intermediates, e.g. bisphenol A type processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Die vorliegende Anmeldung betrifft die Konditionierung von monodispersen Kationen- und Anionenaustauschern sowie deren Verwendung als Katalysatoren, insbesondere zur Katalyse von Kondensationsreaktionen.The present application relates to the conditioning of monodisperse Cation and anion exchangers and their use as catalysts, especially for the catalysis of condensation reactions.
Kondensationsreaktionen sind literaturbekannt, wie z. B. die Synthese von Bisphe nolen, die im allgemeinen durch säurekatalysierte Umsetzung von Phenolen mit Carbonylverbindungen erfolgt. Letztere Reaktion wird im allgemeinen in Festbett- oder Wirbelbettreaktoren wie auch in Reaktivkolonnen durchgeführt.Condensation reactions are known in the literature, such as. B. the synthesis of bisphe nols, which are generally produced by acid-catalyzed reaction of phenols Carbonyl compounds takes place. The latter reaction is generally carried out in fixed bed or fluidized bed reactors as well as in reactive columns.
Beispielsweise werden bei der Synthese von Bisphenolen üblicherweise Katalysato ren aus vernetzten sulfonierten Polystyrolharzen (saure Ionentauscher) zum Einsatz gebracht. Diese Ionenaustauscher können gegebenenfalls durch kovalent- oder ionisch gebundene Cokatalysatoren chemisch modifiziert sein und sind makroporös oder gelförmig (US-A-4,191,843; US-A-3,037,052). Gemäß US-A-5,233,096 wer den für die Kondensationsreaktion des Phenols mit Aldehyden oder Ketonen zu Bisphenolen gejettete, suspensionspolymerisierte Styrol-Copolymere, die mit stark sauren funktionellen Gruppen funktionalisiert wurden, eingesetzt.For example, in the synthesis of bisphenols, catalysts are usually used cross-linked sulfonated polystyrene resins (acidic ion exchangers) brought. These ion exchangers can optionally by covalent or ionically bound cocatalysts are chemically modified and are macroporous or gel-like (US-A-4,191,843; US-A-3,037,052). According to US-A-5,233,096 who for the condensation reaction of the phenol with aldehydes or ketones Bisphenols jetted, suspension-polymerized styrene copolymers with strong acidic functional groups were used.
In der Handelsform enthalten die Ionentauscher jedoch 45 bis 85 Gew.-% Wasser. Um bei Kondensationsreaktionen eine Konkurrenz von Wasser zu den Einsatzstoffen an den katalytischen Stellen und somit eine Verringerung der Aktivität des Ionentau schers zu vermeiden, sollte das Wasser weitgehend entfernt werden. Darüber hinaus sind handelsübliche Ionenaustauscher aufgrund ihres Herstellverfahrens mit gewissen Mengen an sauren Oligomeranteilen versehen, die während der Kondensationsreak tionen bei kontinuierlichem Durchströmen mit Reaktionslösung ausgewaschen wer den können und die Reinheit, Thermostabilität und Farbe von hieraus hergestellten Produkten nachteilig beeinflussen. In the commercial form, however, the ion exchangers contain 45 to 85% by weight of water. To prevent water from competing with the feedstocks in condensation reactions at the catalytic sites and thus a decrease in the activity of the ion dew to avoid shear, the water should be largely removed. Furthermore are commercially available ion exchangers due to their manufacturing process with certain Amounts of acidic oligomer fractions provided during the condensation craze ions with continuous flow of reaction solution the can and the purity, thermostability and color of them Adversely affect products.
Zur Verbesserung der Raum-Zeit-Ausbeuten und zur Erhöhung der Selektivitäten bei Kondensationsreaktionen, in denen diese Ionenaustauscher als Katalysatoren einge setzt werden, ist es deshalb nötig, den Katalysator vor dem ersten Einsatz zu kondi tionieren. Insbesondere die technisch wichtige Synthese des 2,2-Bis(4-hydroxyphe nyl)propans (BPA) erfordert einen konditionierten Ionenaustauscher.To improve the space-time yields and to increase the selectivities Condensation reactions in which these ion exchangers are used as catalysts it is therefore necessary to condense the catalyst before first use function. In particular, the technically important synthesis of 2,2-bis (4-hydroxyphe nyl) propane (BPA) requires a conditioned ion exchanger.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher, monodisperse Ionenaustauscher auf Basis von vernetzten sulfonierten Polystyrolharzen so zu konditionieren, dass eine Kontamination des Reaktionsprodukts mit sauren Bruchstücken bei Kondensations reaktionen verhindert wird. Im Falle der bereits oben beschriebenen Synthese von Bisphenolen soll somit ein problemloses Anfahren mit Phenol/Aceton-Mischungen gewährleistet werden, ohne dass Aktivierungsverluste bei der Überführung des so konditionierten Ionentauschers in das Reaktionsgefäß auftreten und dass die bei der Konditionierung anfallenden Stoffströme sinnvoll aufgearbeitet und gegebenenfalls zurückgeführt werden können ohne dass unnötiger Materialverlust auftritt.The object of the present invention is therefore based on monodisperse ion exchangers To condition the basis of cross-linked sulfonated polystyrene resins in such a way that a Contamination of the reaction product with acidic fragments during condensation reactions is prevented. In the case of the synthesis of Bisphenols should thus start up easily with phenol / acetone mixtures can be guaranteed without loss of activation during the transfer of the so conditioned ion exchanger occur in the reaction vessel and that at the Conditioning resulting material streams processed sensibly and if necessary can be returned without unnecessary loss of material.
Im Falle der Synthese von Bisphenolen sind in der Literatur zur Lösung dieser Auf gabe verschiedene Ansätze beschrieben worden. So kann ein wasserhaltiger Ionen tauscher im Reaktionsgefäß durch Spülen mit Phenol entwässert werden, wobei Wasser von durchströmendem Phenol mitgenommen wird. Hierbei tritt jedoch eine Schrumpfung des Ionentauschers ein, die zu einer zusätzlichen mechanischen Belas tung des Ionenaustauschers führt und somit Bruch der Körner zur Folge haben kann. Außerdem werden Oligomerspuren bei diesem Vorgehen nur unzureichend entfernt. Darüber hinaus ist dieser Prozess zeitaufwendig und das Reaktionsgefäß steht in diesem Zeitraum nicht für die Produktion zur Verfügung.In the case of the synthesis of bisphenols, the literature on solving this problem various approaches have been described. So a water ion can exchanger in the reaction vessel can be dewatered by rinsing with phenol, whereby Water is carried by phenol flowing through. However, this occurs Shrinkage of the ion exchanger leading to an additional mechanical load tion of the ion exchanger leads and thus can result in breakage of the grains. In addition, traces of oligomer are only insufficiently removed with this procedure. In addition, this process is time consuming and the reaction vessel is in not available for production during this period.
In US-A-3,037,052 wird daher empfohlen, den Ionenaustauscher vor dem Gebrauch zur Synthese von Bisphenolen bei erhöhten Temperaturen (ca. 150°C) zu trocknen. Hierbei muss jedoch die Trockengeschwindigkeit sehr genau kontrolliert werden (vgl. Zundel et al. Physik. Chem. (Frankfurt), 59, 225 (1968)) und es besteht die Gefahr einer mechanischen Schädigung bei den hohen Temperaturen. US-A-3,037,052 therefore recommends drying the ion exchanger at elevated temperatures (approx. 150 ° C.) before use for the synthesis of bisphenols. Here, however, the drying speed must be controlled very precisely (cf. Zundel et al. Physik. Chem. (Frankfurt), 59, 225 ( 1968 )) and there is a risk of mechanical damage at the high temperatures.
In US-A-5,146,007 ist die teilweise Entwässerung des Katalysators vor dem Umfül len in den Reaktor beschrieben. 20 bis 90% des Wassers werden durch Vakuum trocknung oder Trocknung mit einem Schleppgasstrom entfernt. Anschließend wird der Katalysator in den Reaktor überführt und das Restwasser durch Spülen mit Phe nol entfernt. Bei einem derartigen Vorgehen werden jedoch schädliche wassserlös liche Oligomeranteile nicht ausreichend entfernt.In US-A-5,146,007 is the partial dewatering of the catalyst before decanting len described in the reactor. 20 to 90% of the water is vacuum drying or drying removed with a trailing gas stream. Then will the catalyst is transferred to the reactor and the residual water is rinsed with Phe nol removed. However, doing so will result in harmful water revenue Liche oligomer parts not removed sufficiently.
In EP-A-765 685 wird vorgeschlagen, den Katalysator zunächst mit Wasser bis zu einer definierten Restleitfähigkeit zu waschen, anschließend einen Teil des Wassers durch Vakuum- oder Schleppgastrocknung zu entfernen und anschließend durch eine kontinuierliche Spülung mit Phenol den Wassergehalt auf bis zu < 1% zu reduzieren. Während dieses Vorgehen für eine Abtrennung von Oligomerbestandteilen sorgt, ist es in der praktischen Durchführung umständlich, da spezielle Vorrichtungen zur teil weisen Wasserentfernung durch Vakuum- oder Schleppgastechnik nötig sind. Darüber hinaus fallen große Mengen Wasser und Phenol an, die mit schädlichen Katalysatorbestandteilen kontaminiert sind und nicht ohne weiteres in den Prozess rückgeführt werden können. Bei Durchführung von Wasserwäsche und Entwässe rung im Reaktorbehälter entsteht Produktionsausfall durch die Blockierung des Be hälters für die genannten Konditionierungsarbeiten.In EP-A-765 685 it is proposed to first add the catalyst with water up to a defined residual conductivity, then a part of the water to be removed by vacuum or trailing gas drying and then by a continuous rinsing with phenol to reduce the water content to <1%. While this procedure ensures the separation of oligomer components, is it is cumbersome to carry out in practice, since special devices in part water removal by vacuum or trailing gas technology are necessary. In addition, large amounts of water and phenol accumulate, which are harmful Catalyst components are contaminated and not easily in the process can be returned. When performing water washing and dewatering Production in the reactor vessel is lost due to the blockage of the loading holder for the conditioning work mentioned.
Um die oben beschriebenen Nachteile der verschiedenen Konditionierungsverfahren zu umgehen, wird ein integriertes Verfahren zur Katalysatorpräparation entwickelt, das für die Konditionierung von Ionenaustauschern, die in Kondensationsreaktionen eingesetzt werden sollen, geeignet ist.To the disadvantages of the various conditioning methods described above to bypass, an integrated process for catalyst preparation is developed, that for the conditioning of ion exchangers involved in condensation reactions should be used is suitable.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Konditionierung von
monodispersen Ionenaustauschern zur Katalyse von Kondensationsreaktionen, Addi
tionsreaktionen, Umesterungen oder Alkylierungsreaktionen, dadurch gekennzeich
net, dass man
The present application relates to a method for conditioning monodisperse ion exchangers for the catalysis of condensation reactions, addition reactions, transesterifications or alkylation reactions, characterized in that one
- a) wasserfeuchte monodisperse Ionenaustauscher in sauerstofffreiem VE-Wasser suspendiert,a) water-moist monodisperse ion exchangers in oxygen-free deionized water suspended,
- b) den monodispersen Ionenaustauscher einer diskontinuierlichen oder kontinu ierlichen Wäsche mit sauerstoffreiem VE-Wasser bis zur konstanten Leitfähig keit unterzieht,b) the monodisperse ion exchanger of a discontinuous or continuous ier wash with oxygen-free demineralized water up to constant conductivity undergoes,
- c) nach der letzten Wäsche das VE Wasser ablässt und dem monodispersen Ionenaustauscher die sauerstofffreie OH-Komponente zumischt,c) after the last wash drains the deionized water and the monodisperse Ion exchanger mixes the oxygen-free OH component,
- d) die erhaltene Mischung in einer kontinuierlich betriebenen Umlaufapparatur mit Destillationseinheit entwässert undd) the mixture obtained in a continuously operated circulation apparatus Distillation unit drains and
- e) schließlich die Suspension aus monodispersem Ionenaustauscher und OH-Komponente in ein Reaktionsgefäß überführt.e) finally the suspension of monodisperse ion exchanger and OH component transferred to a reaction vessel.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch die für die Katalyse der oben ge nannten Reaktionen konditionierten monodispersen Ionenaustauscher gemäß der Verfahrensschritte a) bis e), sowohl als Kationen- als auch als Anionenaustauscher.The present invention also relates to those for the catalysis of the above called reactions conditioned monodisperse ion exchanger according to the Process steps a) to e), both as a cation and as an anion exchanger.
VE-Wasser bedeutet gemäß der vorliegenden Erfindung vollentsalztes Wasser. Als mögliche OH-Komponenten für Kondensationsreaktionen im Sinne der vorliegenden Erfindung kommen beispielsweise Phenole, ortho-, meta-, para-Kresole oder α-, oder β-Naphthole in Frage.According to the present invention, demineralized water means fully demineralized water. As possible OH components for condensation reactions in the sense of the present Invention come for example phenols, ortho-, meta-, para-cresols or α-, or β-naphthols in question.
Die bei der Katalyse der oben genannten Reaktionen, insbesondere von Konden sationsreaktionen gemäß der vorliegenden Anmeldung zu konditionierenden mono dispersen Ionenaustauscher weisen mikroporöse oder gelförmige oder makroporöse Strukturen auf. Diese Strukturen sind in der Fachliteratur eingehend beschrieben worden. Bevorzugt werden zur Katalyse der oben genannten Reaktionen, insbe sondere von Kondensationsreaktionen jedoch makroporöse oder gelförmige monodisperse Ionenaustauscher eingesetzt. Bei der BPA Synthese werden beispielsweise gemäß der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt gelförmige monodisperse Ionenaustauscher eingesetzt.Those in the catalysis of the above reactions, especially of condensates tion reactions according to the present application to be conditioned mono Disperse ion exchangers have microporous or gel-like or macroporous ones Structures on. These structures are described in detail in the specialist literature been. Are preferred for catalysis of the above reactions, esp special of condensation reactions, however, macroporous or gel-like monodisperse Ion exchanger used. In BPA synthesis, for example according to the present invention particularly preferably gel-shaped monodisperse Ion exchanger used.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung für die Katalyse der oben genannten Reaktionen, insbesondere von Kondensationsreaktionen zu konditionierenden mono dispersen Ionenaustauscher können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.Those according to the present invention for the catalysis of the above Reactions, in particular from condensation reactions to conditioning mono Disperse ion exchangers can be produced by known processes.
Beispielhaft werden monodisperse Ionenaustauscher gemäß der US-A-4,444,961 oder der DE-A 198 52 667 hergestellt.Monodisperse ion exchangers according to US-A-4,444,961 are exemplary or DE-A 198 52 667.
Als monodisperse Ionenaustauscher werden in der vorliegenden Anmeldung solche Stoffe bezeichnet, bei denen mindestens 90 Volumen- oder Massen-% der Teilchen einen Durchmesser besitzen, der in dem Intervall mit der Breite von ±10% des häu figsten Durchmessers um den häufigsten Durchmesser herum liegt.In the present application, such as monodisperse ion exchangers Substances in which at least 90% by volume or mass of the particles have a diameter in the interval with the width of ± 10% of the skin most common diameter around the most common diameter.
Zum Beispiel bei einem Stoff mit häufigstem Durchmesser von 0,5 mm liegen min destens 90 Volumen- oder Massen-% in einem Größenintervall zwischen 0,45 mm und 0,55 mm, bei einem Stoff mit häufigstem Durchmesser von 0,7 mm liegen min destens 90 Volumen- oder Massen-% in einem Größenintervall zwischen 0,77 mm und 0,63 mm.For example, for a fabric with the most common diameter of 0.5 mm there are min at least 90% by volume or mass in a size interval between 0.45 mm and 0.55 mm, for a fabric with the most common diameter of 0.7 mm there are min at least 90 volume or mass% in a size interval between 0.77 mm and 0.63 mm.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Konditionierung monodisperser Ionenaustau scher vermeidet jedoch nicht nur die oben beschriebenen Nachteile der bekannten Konditionierungsverfahren, sondern ermöglicht gleichzeitig den optimalen Einsatz der konditionierten monodispersen Ionenaustauscher als Katalysatorharze bei Kon densationsreaktionen, bevorzugt bei Kondensationsreaktionen ausgehend von Phenolen, o-, m-, p-Kresolen oder α- oder β-Naphtholen, insbesondere bevorzugt bei der Synthese von Bisphenolen, ganz besonders bevorzugt zur Synthese von BPA aus Phenolen und Aldehyden oder Ketonen. The inventive method for conditioning monodisperse ion exchange However, shear not only avoids the disadvantages of the known ones described above Conditioning process, but at the same time enables optimal use the conditioned monodisperse ion exchangers as catalyst resins at Kon condensation reactions, preferably in condensation reactions starting from Phenols, o-, m-, p-cresols or α- or β-naphthols, particularly preferably with the synthesis of bisphenols, very particularly preferably for the synthesis of BPA Phenols and aldehydes or ketones.
Die konditionierten monodispersen Ionenaustauscher eignen sich aber auch hervorragend zum Einsatz als Katalysatoren bei Additionsreaktionen. Beispielsweise sei als Additionsreaktion die Addition von Alkoholen an Alkene genannt, bevorzugt von Alkoholen an C1-C4-Alkene, insbesondere bevorzugt von Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol an Isobuten, ganz besonders bevorzugt von Methanol an Isobuten zu Methyl-t-butylether.However, the conditioned monodisperse ion exchangers are also outstandingly suitable for use as catalysts in addition reactions. For example, the addition reaction is the addition of alcohols to alkenes, preferably alcohols to C 1 -C 4 -alkenes, particularly preferably methanol, ethanol, propanol or butanol to isobutene, very particularly preferably methanol to isobutene to methyl t-butyl ether .
Die konditionierten monodispersen Ionenaustauscher eignen sich zudem zur Katalyse von Veresterungen durch Reaktion von Alkoholen mit Carbonsäuren, bevorzugt von C1-C8-Alkoholen mit C1-C8-Carbonsäuren, besonders bevorzugt zur Veresterung von Methanol, Ethanol, Propanol und allen Isomeren des Butanols mit Carbonsäuren der Reihe Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Buttersäure.The conditioned monodisperse ion exchangers are also suitable for catalyzing esterifications by reacting alcohols with carboxylic acids, preferably C 1 -C 8 alcohols with C 1 -C 8 carboxylic acids, particularly preferably for esterifying methanol, ethanol, propanol and all isomers of Butanols with carboxylic acids from the formic acid, acetic acid, propionic acid or butyric acid series.
Außerdem eignen sich die konditionierten monodispersen Ionenaustauscher zur Katalyse von Umesterungsreaktionen, beispielsweise von Triestern zu Monoestern, insbesondere die Umesterung eines Triglycerids mit Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol zu einem Fettsäuremonoester.The conditioned monodisperse ion exchangers are also suitable for Catalysis of transesterification reactions, for example from triesters to monoesters, especially the transesterification of a triglyceride with methanol, ethanol, propanol or butanol to a fatty acid monoester.
Schließlich eignen sich die konditionierten monodispersen Ionenaustauscher zur Katalyse von Alkylierungsreaktionen, beispielsweise die Alkylierung von Phenolen oder Kresolen mit linearen oder verzweigten Olefinen beispielsweise zu Triisobuten oder Nonen.Finally, the conditioned monodisperse ion exchangers are suitable for Catalysis of alkylation reactions, for example the alkylation of phenols or cresols with linear or branched olefins, for example to triisobutene or nons.
Bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur
Konditionierung von monodispersen Ionenaustauschern zur Katalyse von Konden
sationsreaktionen, insbesondere der Synthese von Bisphenolen, dadurch gekenn
zeichnet, dass
A preferred object of the present application is a method for conditioning monodisperse ion exchangers for the catalysis of condensation reactions, in particular the synthesis of bisphenols, characterized in that
- a) der wasserfeuchte monodisperse Ionenaustauscher in einer Einheit (1) mit sauerstoffreiem VE-Wasser bei 5 bis 80°C, insbesondere 20 bis 60°C suspen diert wird; wobei insbesondere ein Volumenverhältnis von 3 bis 1,5 Teilen, bevorzugt 2,5 bis 2 Teilen wasserfeuchtem Ionenaustauscher zu 1 Teil Wasser eingestellt wird und wobei der Gehalt an gelöstem Sauerstoff im eingesetzten VE-Wasser vorzugsweise nicht grösser als 1 ppm, bevorzugt nicht grösser als 100 ppb, ist, und wobei der Gehalt an gelösten oder ungelösten Metallionen im verwendeten VE-Wasser vorzugsweise nicht grösser als 1 ppm, bevorzugt nicht grösser als 0,5 ppm für Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu als individuelle Komponenten ist und vorzugsweise nicht größer als 10 ppm, bevorzugt nicht größer als 1 ppm für die Summe der genannten Metalle ist;a) the water-moist monodisperse ion exchanger is suspended in a unit ( 1 ) with oxygen-free deionized water at 5 to 80 ° C, in particular 20 to 60 ° C; wherein in particular a volume ratio of 3 to 1.5 parts, preferably 2.5 to 2 parts of water-moist ion exchanger to 1 part of water is set, and the content of dissolved oxygen in the demineralized water used is preferably not greater than 1 ppm, preferably not greater than 100 ppb, and the content of dissolved or undissolved metal ions in the demineralized water used is preferably not greater than 1 ppm, preferably not greater than 0.5 ppm for Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu as individual components and is preferably not greater than 10 ppm, preferably not greater than 1 ppm for the sum of said metals;
- b) die Suspension, vorzugsweise durch ½ bis 24-stündiges Rühren bei 5 bis 80°C, insbesondere 20 bis 60°C bewegt wird und anschließend eine Analyse der überstehenden wässrigen Lösung auf ihre Leitfähigkeit durchgeführt wird, um einen Anhaltspunkt über den Oligomerengehalt des monodispersen Ionenaus tauschers und die Anzahl der nötigen Waschzyklen für Schritt c) zu erhalten;b) the suspension, preferably by stirring for ½ to 24 hours at 5 to 80 ° C, is moved in particular 20 to 60 ° C and then an analysis of supernatant aqueous solution to its conductivity is carried out a clue about the oligomer content of the monodisperse ion to get exchangers and the number of washing cycles required for step c);
- c) der monodisperse Ionenaustauscher einer diskontinuierlichen Wäsche mit sauerstofffreiem VE-Wasser bis zur konstanten Restleitfähigkeit unterzogen wird, in Abhängigkeit der Leitfähigkeit wird vorzugsweise 5 bis 50, insbe sondere 10 bis 25 mal gewaschen; wobei nach Ablassen des VE-Wassers je weils 0,2 bis 1,5 Volumenteile VE-Wasser, bezogen auf den wasserfeuchten monodispersen Ionenaustauscher hinzugefügt, die Mischung bewegt und das VE Wasser abgelassen und am Ablauf die Leitfähigkeit überprüft wird, wobei die Leitfähigkeit am Ende der Waschzyklen kleiner 100 mikro-Siemens/cm, be vorzugt kleiner 50 mikro-Siemens/cm, besonders bevorzugt kleiner 20 mikro- Siemens/cm ist und sich mit einer Abweichung von kleiner 20 mikro-Sie mens/cm von Wäsche zu Wäsche konstant verhält, und wobei der Gehalt an gelöstem Sauerstoff im eingesetzten VE-Wasser vorzugsweise nicht grösser als 1 ppm, bevorzugt nicht grösser als 100 ppb, ist und wobei der Gehalt an ge lösten oder ungelösten Metallionen im verwendeten VE-Wasser vorzugsweise nicht größer als 1 ppm, bevorzugt nicht größer als 0,5 ppm für Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu als individuelle Komponenten ist und vorzugsweise nicht größer als 10 ppm, bevorzugt nicht grösser als 1 ppm für die Summe der genannten Metalle ist;c) the monodisperse ion exchanger with a discontinuous wash subjected to oxygen-free demineralized water up to constant residual conductivity depending on the conductivity is preferably 5 to 50, in particular especially washed 10 to 25 times; whereby after draining the demineralized water each because 0.2 to 1.5 parts by volume of demineralized water, based on the water-moist monodisperse ion exchanger added, the mixture moved and that Drain VE water and check the conductivity at the outlet, whereby the conductivity at the end of the washing cycles less than 100 micro-Siemens / cm, be preferably less than 50 micro-Siemens / cm, particularly preferably less than 20 micro-Siemens / cm Siemens / cm is and itself with a deviation of less than 20 micro-Sie mens / cm behaves constantly from laundry to laundry, and the content of dissolved oxygen in the demineralized water preferably not greater than 1 ppm, preferably not greater than 100 ppb, and the content of ge dissolved or undissolved metal ions in the demineralized water used preferably not more than 1 ppm, preferably not more than 0.5 ppm for Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu as individual components and preferably not larger than 10 ppm, preferably not greater than 1 ppm for the sum of the above Is metals;
- d) nach der letzten Wäsche das VE Wasser abgelassen und dem monodispersen Ionenaustauscher sauerstofffreies Phenol bei 50 bis 90°C, insbesondere 60 bis 80°C zugemischt wird; wobei vorzugsweise ein Volumenverhältnis von 0,60 bis 1,5 Teilen von wasserfeuchtem monodispersen Ionenaustauscher zu einem Teil Phenol eingestellt wird und wobei vorzugsweise der Gehalt an gelöstem Sauerstoff des verwendeten Phenols kleiner 1 ppm, bevorzugt kleiner 100 ppb ist, und wobei der Gehalt an gelösten oder ungelösten Metallionen im verwen deten Phenol vorzugsweise nicht grösser als 1 ppm, bevorzugt nicht grösser als 0,5 ppm für Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu als individuelle Komponenten ist und vorzugsweise nicht größer als 10 ppm, bevorzugt nicht grösser als 1 ppm für die Summe der genannten Metalle ist;d) after the last wash, drain the deionized water and the monodisperse Ion exchanger oxygen-free phenol at 50 to 90 ° C, especially 60 to 80 ° C is added; preferably a volume ratio of 0.60 up to 1.5 parts of water-moist monodisperse ion exchanger into one Part of phenol is adjusted and preferably the content of dissolved Oxygen of the phenol used is less than 1 ppm, preferably less than 100 ppb and the content of dissolved or undissolved metal ions in the use phenol preferably not greater than 1 ppm, preferably not greater than 0.5 ppm for Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu as individual components and preferably not greater than 10 ppm, preferably not greater than 1 ppm for the Sum of the metals mentioned is;
- e) die vorliegende Mischung in einer kontinuierlich betriebenen Umlaufapparatur, enthaltend die Einheit (1) und mindestens eine Destillationseinheit (2) zur Phenol/Wassertrennung, entwässert wird; wobei in der Einheit (1) der wasser feuchte Ionenaustauscher, vorzugsweise unter einer Inertgasatmosphäre, mit Phenol bei 50 bis 90°C, bevorzugt 60 bis 80°C, gerührt wird und ein Phenol teilstrom von bis zu 20% des Gesamtvolumens pro Stunde über eine Leitung (4) ausgespeist und in die Destillationseinheit (2) überführt wird und in der Destillationseinheit (2) eine Auftrennung in Phenol (Sumpfprodukt) und Wasser/Phenol-Mischung (Kopfprodukt) durchgeführt wird und das Phenol über die Leitung (4') in die Einheit (1) zurückgeführt wird. Das phenolhaltige Wasser wird vorzugsweise einer im Herstellungsverfahren vorhandenen Extrak tionsapparatur zugeführt. Als Destillationseinheit (2) wird insbesondere eine im Herstellungsverfahren gegebenenfalls integrierte Destillationskolonne zur Wasser/Phenol-Abtrennung genutzt. Das in diesem Teilschritt abgetrennte Kopfprodukt enthält 2 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 10 Gew.-% Phenol. Das auf diesem Wege aus dem System ausgetragene Phenol wird durch frisches Phenol in der Einheit (1) ergänzt. Die Mischung wird solange durch die Um laufapparatur geführt, bis ein Restwassergehalt am Ablauf der Einheit (1) von vorzugsweise kleiner 3 Vol%, bevorzugt kleiner 1 Vol% gemessen wird;e) the present mixture is dewatered in a continuously operated circulation apparatus containing the unit ( 1 ) and at least one distillation unit ( 2 ) for phenol / water separation; wherein in unit ( 1 ) the water-moist ion exchanger, preferably under an inert gas atmosphere, is stirred with phenol at 50 to 90 ° C, preferably 60 to 80 ° C, and a phenol partial flow of up to 20% of the total volume per hour over one Line ( 4 ) is fed out and transferred to the distillation unit ( 2 ) and in the distillation unit ( 2 ) a separation into phenol (bottom product) and water / phenol mixture (top product) is carried out and the phenol via line ( 4 ') in the unit ( 1 ) is returned. The phenolic water is preferably fed to an extraction apparatus present in the manufacturing process. In particular, a distillation column, optionally integrated in the production process, for water / phenol separation is used as the distillation unit ( 2 ). The top product separated off in this substep contains 2 to 20% by weight, preferably 5 to 10% by weight, of phenol. The phenol discharged from the system in this way is supplemented by fresh phenol in unit ( 1 ). The mixture is passed through the running apparatus until a residual water content at the outlet of the unit ( 1 ) of preferably less than 3% by volume, preferably less than 1% by volume is measured;
- f) die Mischung anschließend, vorzugsweise unter inerten Bedingungen, in Form einer Ionenaustauscherharz/Phenol-Suspension in ein geeignetes Reaktionsge fäß überführt wird, wobei die Ionenaustauscherharz/Phenol-Suspension vor zugsweise bei Temperaturen von 50 bis 80°C und vorzugsweise bei einem Fest stoffanteil von 40 bis 80 Vol% in pumpfähiger Form vorliegt und vorzugs weisef) the mixture then, preferably under inert conditions, in the form an ion exchange resin / phenol suspension in a suitable reaction barrel is transferred, the ion exchange resin / phenol suspension before preferably at temperatures of 50 to 80 ° C and preferably at a festival Substance content of 40 to 80 vol% in pumpable form and preferred wise
- g) das überstehende Phenol aus dem Reaktionsgefäß abgelassen wird.g) the excess phenol is drained from the reaction vessel.
Weiterhin bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die zur Synthese von Bisphenolen konditionierten monodispersen Ionenaustauscher gemäß der Ver fahrensschritte a) bis g), in der Kationform.The present invention furthermore relates to those for synthesis of bisphenols conditioned monodisperse ion exchanger according to Ver Steps a) to g), in the cation form.
Die auf den oben beschriebenen Wegen konditionierten monodispersen Ionentau scher sind hervorragend zur Durchführung von Kondensationsreaktionen, beispiels weise zur Herstellung von Bisphenolen, insbesondere zur Herstellung von BPA aus Aceton und Phenol geeignet. Das mit diesem konditionierten monodispersen Ionen tauscher hergestellte BPA weist hohe Produktqualität auf und ist in besonderer Weise zur Herstellung von Polymeren wie Epoxharzen und insbesondere Polycarbonat geeignet.The monodisperse ion dew conditioned in the ways described above shearers are excellent for performing condensation reactions, for example indicates for the production of bisphenols, in particular for the production of BPA Suitable for acetone and phenol. That with this conditioned monodisperse ions BPA produced from exchanger has high product quality and is special for the production of polymers such as epoxy resins and in particular polycarbonate suitable.
Das im erfindungsgemässen Verfahren bei der Konditionierung des monodispersen Ionenaustauschers im Falle der Synthese von Bisphenolen unter Punkt g) anfallende Phenol ist mit sauren löslichen Anteilen aus dem Ionenaustauscher kontaminiert. Zur beliebigen Weiterverwendung, insbesondere als Ausgangsstoff zur Herstellung von BPA, wird deshalb das so anfallende Phenol gegebenenfalls vorzugsweise durch Destillation gereinigt, wobei der Sumpf der Kolonne mit bis zu 5 Gew.-% einer basischen Verbindung beschickt wird, die geeignet ist, saure Bestandteile zurückzuhal ten. Eine bevorzugte basische Verbindung ist Natriumhydroxid.That in the process according to the invention when conditioning the monodisperse Ion exchanger in the case of the synthesis of bisphenols under point g) Phenol is contaminated with acidic soluble components from the ion exchanger. For any further use, in particular as a starting material for the production of BPA, the phenol obtained in this way is therefore preferably preferably by Distillation cleaned, the bottom of the column with up to 5 wt .-% basic compound is charged, which is suitable to retain acidic components A preferred basic compound is sodium hydroxide.
Ein Vorteil des zur Herstellung von Bisphenolen, insbesondere bevorzugt zur Her stellung von BPA beschriebenen Verfahrens besteht darin, dass auf diesem Wege störende saure Oligomeranteile aus dem monodispersen Ionentauscher entfernt wer den (dies führt z. B. zu verbesserter Produktqualität). Durch die Katalysatorvorbe handlung in einem externen Behälter kann während der Konditiorrierrmg-das Her stellungsverfahren im Reaktionsgefäß fortgeführt werden. Die kontinuierliche Ent wässerung des Katalysators mit Phenol-Kreislaufführung erfordert eine Minimal menge an Phenol, es sind keine zusätzlichen, technisch aufwendigen Apparaturen wie zum Beispiel Vakuum oder Schleppgastrocknung nötig. Durch die Bewegung der Suspension bei der Entwässerung treten keine mechanischen Spannungen durch die Volumenverringerung der Ionentauscherpartikel auf. Entstehende Nebenströme können in einer Produktions-Anlage in denen die monodispersen Ionenaustauscher als Katalysatoren eingesetzt werden und in der Destillations- und Extraktionseinhei ten vorhanden sind, aufgearbeitet werden. Dabei kann auch der Großteil des zur Ent wässerung verwendeten Phenols in dem Herstellungsverfahren eingesetzt werden.An advantage of the for the production of bisphenols, particularly preferably for the manufacture Position described by BPA is that in this way disruptive acidic oligomer parts removed from the monodisperse ion exchanger den (e.g. this leads to improved product quality). Through the catalyst preparation act in an external container during the conditioning process positioning process in the reaction vessel to be continued. The continuous ent Watering the catalyst with a phenolic circuit requires a minimum amount of phenol, there are no additional, technically complex equipment such as vacuum or towing gas drying necessary. Through the movement There are no mechanical stresses in the suspension during dewatering the volume reduction of the ion exchange particles. Resulting side streams can be used in a production plant in which the monodisperse ion exchanger be used as catalysts and in the distillation and extraction unit ten are available, are processed. The majority of the ent phenol used in the manufacturing process.
((
11
) für einen Rührbehälter
() for a stirred tank
(
22
) für eine Destillationseinheit
() for a distillation unit
(
33rd
) für eine Phenolzuleitung
() for a phenol feed line
(
44
) für Phenolumlaufleitungen
() for phenol circulation lines
(
55
) für Wasser/(Phenol)austragsleitung
) for water / (phenol) discharge line
Darüber hinaus und dies ist ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung können die gemäß dem in dieser Anmeldung beanspruchten Konditionierungsverfahren hergestellten konditionierten monodispersen Ionenaustauscher für eine Vielzahl weiterer Reaktionen als Katalysatoren eingesetzt werden. In addition, and this is also the subject of the present invention those according to the conditioning method claimed in this application manufactured conditioned monodisperse ion exchanger for a variety further reactions can be used as catalysts.
So eignen sich die konditionierten monodispersen Ionenaustauscher in der Kation- oder Anion-Form als Katalysatoren nicht nur für Kondensationsreaktionen sondern auch für Additionsreaktionen, beispielsweise von Alkoholen an Alkenen zu Ethern, als Katalysatoren bei Veresterungen oder Umesterungen aber auch als Katalysatoren bei Alkylierungsreaktionen.The conditioned monodisperse ion exchangers are suitable in the cation or anion form as catalysts not only for condensation reactions but also for addition reactions, for example from alcohols to alkenes to ethers, as catalysts in esterifications or transesterifications but also as catalysts in alkylation reactions.
Beispielsweise kann mit dem erfindungsgemäß konditionierten Ionenaustauschern in der Kation-Form die Umsetzung von Methanol mit Isobuten oder Isopenten zu Methyl-t-butyl-ether oder t-Amyl-methylether katalysiert werden.For example, with the ion exchangers conditioned according to the invention in the reaction of methanol with isobutene or isopentene to the cation form Methyl t-butyl ether or t-amyl methyl ether are catalyzed.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Erfindung ist nicht auf die Beispiele limitiert. The following examples serve to explain the invention. The invention is not limited to the examples.
Kommerziell erhältlicher monodisperser Ionentauscher (Lewatit K 1261®, Bayer AG) wird nach oben beschriebenem Schema präpariert. Die Wasserwäsche (Sauer stoffgehalt im VE-Wasser 50 ppb) erfolgt unter Stickstoffatmosphäre in 12 Zyklen bei 30°C, die Restleitfähigkeit des Waschwassers am Ablauf beträgt beim letzten Zyklus 14 mikro-Siemens/cm. Die Entwässerung erfolgt kontinuierlich unter Stick stoffatmosphäre bei 70°C mit 0,60 Volumenteilen Phenol (Sauerstoffgehalt 50 ppb). Hierbei verringert sich das Volumen des monodispersen Ionentauschers um 40%. Das am Ablauf anfallende wasserhaltige Phenol wird durch Destillation bei anfäng lich 700 mbar und 105°C Sumpftemperatur abdestilliert. Zum Ende der Destillation wird das Vakuum auf 130 mbar abgesenkt, die Sumpftemperatur steigt auf 125°C. Auf diese Weise wird pro Stunde in ansteigender Menge 1 bis 10% der gesamt vor handenen Flüssigkeitsmenge im Rührbehälter über die Destillationskolonne geführt. Phenol wird als Sumpfprodukt in den Entwässerungsbehälter zurückgeführt. Das Kopfprodukt der Kolonne (8% Phenol, 92% Wasser) wird einer kontinuierlichen Extraktionsanlage zugeführt. Auf diese Weise ausgeschleustes Phenol wird kontinu ierlich durch Frischphenol ergänzt.Commercially available monodisperse ion exchanger (Lewatit K 1261®, Bayer AG) is prepared according to the scheme described above. The water wash (oxygen content in demineralized water 50 ppb) takes place in a nitrogen atmosphere in 12 cycles at 30 ° C, the residual conductivity of the wash water at the outlet is 14 micro-Siemens / cm in the last cycle. The drainage takes place continuously under nitrogen atmosphere at 70 ° C with 0.60 parts by volume phenol (oxygen content 50 ppb). The volume of the monodisperse ion exchanger is reduced by 40%. The resulting water-containing phenol is distilled off by distillation at an initial Lich 700 mbar and 105 ° C bottom temperature. At the end of the distillation, the vacuum is reduced to 130 mbar and the bottom temperature increases to 125 ° C. In this way, 1 to 10% of the total amount of liquid present in the stirred tank is passed over the distillation column per hour. Phenol is returned to the drainage tank as a bottom product. The top product of the column (8% phenol, 92% water) is fed to a continuous extraction system. Phenol discharged in this way is continuously supplemented by fresh phenol.
Die kontinuierliche Entwässerung wird beendet, wenn am Ablauf ein Wassergehalt von 0,2% Wasser in Phenol erreicht wird. Der monodisperse Ionentauscher wird bei 70°C als Suspension in Phenol (Feststoffanteil 40 Vol-%) in das Reaktionsgefäß überführt. Überstehendes Phenol wird abgelassen und durch Destillation bei 120°C, 150 mbar über Natriumhydroxyd (0,001 Gew.-%) gereinigt.The continuous dewatering is stopped when a water content of 0.2% water in phenol is reached at the outlet. The monodisperse ion exchanger is transferred to the reaction vessel at 70 ° C. as a suspension in phenol (solids content 40 % by volume). The excess phenol is drained off and purified by distillation at 120 ° C., 150 mbar over sodium hydroxide (0.001% by weight).
Der so präparierte monodisperse Ionentauscher wird zur kontinuierlichen Produktion von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan aus einer Mischung von Phenol (96%) und Aceton (4%) bei 65°C genutzt. Hierbei wird bei einem Durchsatz von 0,15 l/l.h ein Acetonumsatz von 96% und eine Selektivität von 93,5% BPA erzielt. Die Farbzahl am Ablauf des Reaktors beträgt 5 Hazen. Die Reaktionsmischung am Ablauf des Reaktors wird anschließend 4 h bei 190°C getempert, hierbei erhöhte sich die Farb zahl von 5 Hazen auf 15 Hazen.The monodisperse ion exchanger thus prepared is used for the continuous production of 2,2-bis ( 4- hydroxyphenyl) propane from a mixture of phenol (96%) and acetone (4%) at 65 ° C. With a throughput of 0.15 l / lh, an acetone conversion of 96% and a selectivity of 93.5% BPA is achieved. The color number at the outlet of the reactor is 5 Hazen. The reaction mixture at the outlet of the reactor is then tempered for 4 h at 190 ° C, the color number increased from 5 Hazen to 15 Hazen.
Wird die Reaktion mit dem durch alkalische Destillation zurückgewonnenen Phenol durchgeführt, kann kein messbarer Unterschied bezüglich Umsatz, Selektivität, Farb zahl und Farbentwicklung bei Temperung festgestellt werden.If the reaction with the phenol recovered by alkaline distillation no measurable difference in turnover, selectivity, color number and color development can be determined during tempering.
Kommerziell erhältlicher heterodisperser Ionentauscher (Lewatit SC 104®, Bayer AG) wird analog zu Beispiel 1 präpariert und zur Herstellung von BPA genutzt, jedoch wird auf eine anfängliche Wasserwäsche verzichtet. Es wird ein Acetonum satz von 94% und eine Selektivität von 92,5% beobachtet. Die Hazen-Farbzahl der Reaktionsmischung beträgt 15 Hazen. Der Wert steigt nach 4 h bei 190°C auf 40 Hazen an.Commercially available heterodisperse ion exchanger (Lewatit SC 104 ®, Bayer AG) is prepared analogously to Example 1 and used for the production of BPA, but no initial water washing is carried out. An acetone conversion of 94% and a selectivity of 92.5% are observed. The Hazen color number of the reaction mixture is 15 Hazen. The value increases to 40 hazen after 4 h at 190 ° C.
Claims (10)
- a) wasserfeuchte monodisperse Ionenaustauscher in sauerstofffreiem VE- Wasser suspendiert,
- b) den monodispersen Ionenaustauscher einer diskontinuierlichen oder kontinuierlichen Wäsche mit sauerstoffreiem VE-Wasser bis zur kon stanten Leitfähigkeit unterzieht,
- c) nach der letzten Wäsche das VE Wasser ablässt und dem mono dispersen Ionenaustauscher die sauerstofffreie OH-Komponente zumischt,
- d) die erhaltene Mischung in einer kontinuierlich betriebenen Umlauf apparatur mit Destillationseinheit entwässert und
- e) schließlich die Suspension aus monodispersem Ionenaustauscher und OH-Komponente in ein Reaktionsgefäß überführt.
- a) water-moist monodisperse ion exchangers suspended in oxygen-free deionized water,
- b) subjecting the monodisperse ion exchanger to discontinuous or continuous washing with oxygen-free demineralized water up to constant conductivity,
- c) after the last wash drains the deionized water and mixes the oxygen-free OH component into the mono-disperse ion exchanger,
- d) the mixture obtained is dewatered in a continuously operated circulation apparatus with distillation unit and
- e) finally the suspension of monodisperse ion exchanger and OH component is transferred to a reaction vessel.
- a) der wasserfeuchte Ionentauscher in einer Einheit (1) mit sauerstoffreiem VE-Wasser bei 5 bis 80°C suspendiert wird;
- b) die Suspension bewegt und anschließend eine Analyse der überstehen den wässrigen Lösung auf Leitfähigkeit durchgeführt wird;
- c) der Ionenaustauscher einer diskontinuierlichen Wäsche mit sauerstoff freiem VE-Wasser bis zu konstanter Restleitfähigkeit unterzogen wird;
- d) nach der letzten Wäsche das VE Wasser abgelassen und dem Ionenaus tauscher sauerstofffreies Phenol bei Temperaturen von 50 bis 90°C zugemischt wird;
- e) die erhaltene Mischung in einer kontinuierlich betriebenen Umlauf apparatur, enthaltend die Einheit (1) und mindestens eine Destillations einheit (2) zur Phenol/Wassertrennung, entwässert wird;
- f) die Mischung anschließend in Form einer Ionenaustauscher/Phenol-Sus pension in ein Reaktionsgefäß überführt wird.
- a) the water-moist ion exchanger is suspended in a unit ( 1 ) with oxygen-free deionized water at 5 to 80 ° C;
- b) the suspension is moved and an analysis of the surviving aqueous solution for conductivity is then carried out;
- c) the ion exchanger is subjected to discontinuous washing with oxygen-free deionized water until constant residual conductivity;
- d) after the last wash, the demineralized water is drained off and the ion exchanger is mixed with oxygen-free phenol at temperatures of 50 to 90 ° C;
- e) the mixture obtained is dewatered in a continuously operated circulation apparatus containing the unit ( 1 ) and at least one distillation unit ( 2 ) for phenol / water separation;
- f) the mixture is then transferred to a reaction vessel in the form of an ion exchanger / phenol suspension.
- a) Suspendieren der wasserfeuchten monodispersen Ionenaustauscher in einer Einheit (1) mit sauerstofffreiem VE-Wasser bei 5 bis 80°C;
- b) Bewegen der Suspension und anschließend Analysieren der überste henden wässrigen Lösung auf Leitfähigkeit;
- c) diskontinuierliches Waschen des monodispersen Ionenaustauschers mit sauerstofffreiem VE-Wasser bis zu konstanter Restleitfähigkeit;
- d) Ablassen des VE-Wassers nach der letzten Wäsche und Zumischen von sauerstofffreiem Phenol zum monodispersen Ionenaustauscher bei Temperaturen von 50 bis 90°C;
- e) Entwässern der erhaltenen Mischung in einer kontinuierlich betrie benen Umlaufapparatur, enthaltend die Einheit (1) und mindestens eine Destillationseinheit (2) zur Phenol/Wassertrennung, und
- f) anschließend Überführen der Mischung in Form einer Ionenaustau scher/Phenol-Suspension in ein Reaktionsgefäß.
- a) suspending the water-moist monodisperse ion exchanger in a unit ( 1 ) with oxygen-free deionized water at 5 to 80 ° C;
- b) moving the suspension and then analyzing the supernatant aqueous solution for conductivity;
- c) discontinuous washing of the monodisperse ion exchanger with oxygen-free deionized water up to constant residual conductivity;
- d) draining the demineralized water after the last wash and adding oxygen-free phenol to the monodisperse ion exchanger at temperatures of 50 to 90 ° C;
- e) dewatering the mixture obtained in a continuously operated circulation apparatus containing the unit ( 1 ) and at least one distillation unit ( 2 ) for phenol / water separation, and
- f) then transferring the mixture in the form of an ion exchanger / phenol suspension into a reaction vessel.
- a) Suspendieren der wasserfeuchten monodispersen Ionenaustauscher in sauerstofffreiem VE-Wasser,
- b) Unterziehen der monodispersen Ionenaustauscher einer diskontinu ierlichen oder kontinuierlichen Wäsche mit sauerstoffreiem VE-Wasser bis zur konstanten Leitfähigkeit,
- c) Ablassen des VE Wassers nach der letzten Wäsche und Zumischen der sauerstofffreien OH-Komponente zum monodispersen Ionenaustau scher,
- d) Entwässern der erhaltenen Mischung in einer kontinuierlich betriebenen Umlaufapparatur mit Destillationseinheit und
- e) schließlich Überführen der Suspension aus monodispersem Ionenaus tauscher und OH-Komponente in ein Reaktionsgefäß.
- a) suspending the water-moist monodisperse ion exchanger in oxygen-free deionized water,
- b) subjecting the monodisperse ion exchanger to a discontinuous or continuous washing with oxygen-free deionized water until the conductivity is constant,
- c) draining the deionized water after the last wash and admixing the oxygen-free OH component to the monodisperse ion exchanger,
- d) dewatering the mixture obtained in a continuously operated circulation apparatus with a distillation unit and
- e) finally transferring the suspension of monodisperse ion exchanger and OH component into a reaction vessel.
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000127908 DE10027908B4 (en) | 2000-06-06 | 2000-06-06 | Use of monodisperse cation and anion exchangers as catalysts |
| MXPA02005130A MXPA02005130A (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | Method for conditioning ion exchangers. |
| US10/130,373 US6723881B1 (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | Method for conditioning ion exchangers |
| CNB00815953XA CN1153621C (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | Method for regulating ion exchanging agents |
| EP00979574A EP1239958B1 (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | Process for conditioning ion exchange resins |
| JP2001539594A JP2003514657A (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | Conditioning method of ion exchanger |
| KR1020027006276A KR100698424B1 (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | Conditioning method of ion exchange agent |
| DE50008030T DE50008030D1 (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | METHOD FOR CONDITIONING ION EXCHANGERS |
| AU17014/01A AU1701401A (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | Catalyst resins |
| ES00979574T ES2228634T3 (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | PROCEDURE FOR THE CONDITIONING OF ION EXCHANGING RESINS. |
| PCT/EP2000/011352 WO2001037992A1 (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | Method for conditioning ion exchangers |
| BR0015747-3A BR0015747A (en) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | Catalyst Resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000127908 DE10027908B4 (en) | 2000-06-06 | 2000-06-06 | Use of monodisperse cation and anion exchangers as catalysts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10027908A1 true DE10027908A1 (en) | 2001-12-20 |
| DE10027908B4 DE10027908B4 (en) | 2013-04-18 |
Family
ID=7644814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2000127908 Expired - Fee Related DE10027908B4 (en) | 1999-11-23 | 2000-06-06 | Use of monodisperse cation and anion exchangers as catalysts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10027908B4 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2952256A1 (en) | 2014-06-05 | 2015-12-09 | LANXESS Deutschland GmbH | Method for the production of catalysts |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5723691A (en) * | 1995-08-31 | 1998-03-03 | General Electric Company | Method for preparing ion-exchange resin for use as a catalyst in the synthesis of bisphenols |
| DE19956229A1 (en) * | 1999-11-23 | 2001-05-31 | Bayer Ag | Conditioning of ion exchanger, used as catalyst, e.g. in bisphenol production, involves repeated washing with conductivity water, draining, mixing with e.g. phenol and drying by circulation through washing and distillation units |
-
2000
- 2000-06-06 DE DE2000127908 patent/DE10027908B4/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2952256A1 (en) | 2014-06-05 | 2015-12-09 | LANXESS Deutschland GmbH | Method for the production of catalysts |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10027908B4 (en) | 2013-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69530782T2 (en) | ION EXCHANGE RESIN CATALYST FOR THE SYNTHESIS OF BISPHENOL AND THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE69205818T2 (en) | Process for catalytic esterification. | |
| EP1239958B1 (en) | Process for conditioning ion exchange resins | |
| DE3781594T2 (en) | Manufacture of alkylated hydroxy aromatic compounds. | |
| DE3235531C2 (en) | ||
| EP0082937A1 (en) | Process for the preparation of highly pure isobutene by dehydration of tertiary butanol | |
| DE69313501T2 (en) | Process for the preparation of carboxylic acid esters | |
| DE68912039T2 (en) | Process for the preparation of bisphenols. | |
| DE2401958A1 (en) | FIXED CATALYST FOR HETEROGENIC REACTIONS | |
| DE10027908A1 (en) | Conditioning of ion exchanger, used as catalyst, e.g. in bisphenol production, involves repeated washing with conductivity water, draining, mixing with e.g. phenol and drying by circulation through washing and distillation units | |
| DE19956229A1 (en) | Conditioning of ion exchanger, used as catalyst, e.g. in bisphenol production, involves repeated washing with conductivity water, draining, mixing with e.g. phenol and drying by circulation through washing and distillation units | |
| DE3509292A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING PURE TERTIAL OLEFINS | |
| DE2015543A1 (en) | Process for the preparation of oxirane compounds by epoxidizing olefins with hydroperoxides | |
| EP0020990A2 (en) | Process for the recovery and recycling of an oxydation catalyst in the Witten DMT process | |
| DE2252571C2 (en) | Process for the preparation of 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone | |
| EP2014363A2 (en) | Method for transferring preconditioned suspensions of ion exchange resins | |
| DE1568350B1 (en) | Process for the production of aldehydes or ketones by oxidation of olefinic compounds with thallium (III) salt solution | |
| DD148515A5 (en) | METHOD FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF BISPHENOL A | |
| DE1643358B2 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALKYLARYLAETHERS | |
| WO2005075394A2 (en) | Method for producing bisphenols with an optimised filling of the reactor with the catalyst | |
| EP0268224B1 (en) | Process for the isolation of paraffin sulfonates poor in alkalisulfates and sulfuric acid from paraffin sulfoxidation-reaction mixtures without the necessary production of sodium sulfate | |
| DE19732578C2 (en) | Use of sulfonated aromatic polyether ketone cation exchangers and sulfonated polyphenylene sulfide cation exchangers as catalysts | |
| DE1242237B (en) | Process for the production of bisphenols | |
| DE19957602A1 (en) | Start-up of bisphenol A production over sulfonated crosslinked polystyrene resin uses higher phenol concentration and lower acetone concentration and throughput than in optimum long-term operation | |
| DE102004051118A1 (en) | Process for the preparation of trioxane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: BAYER CHEMICALS AG, 51373 LEVERKUSEN, DE |
|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE |
|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| R016 | Response to examination communication | ||
| R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
| R020 | Patent grant now final |
Effective date: 20130719 |
|
| R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE Effective date: 20131113 |
|
| R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |