DE1001890B

DE1001890B - Process for making a carbon copy paper

Info

Publication number: DE1001890B
Application number: DEM21343A
Authority: DE
Original assignee: Molineus & Co
Current assignee: Molineus & Co
Priority date: 1953-12-28
Filing date: 1953-12-28
Publication date: 1957-01-31
Also published as: GB778353A; FR1136921A

Description

DEUTSCHESGERMAN

Gegenstand der Patentanmeldung M 15135 IVb55f ist ein Verfahren zur Herstellung eines Durchschlagpapiers, das ohne Verwendung von Farbe, allein durch den örtlich angewendeten Druck beschriftet werden kann, das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf einem gefärbten Papieruntergrund eine mikrokristalline, dem Auge weiß erscheinende Schicht erzeugt wird, die die Eigenschaft besitzt, sich unter dem Einfluß von Druck in eine glasartige, durchsichtige Schicht zu verwandeln.Subject of patent application M 15135 IVb55f is a method of making a carbon copy paper that does not use paint, alone can be labeled by the locally applied printing, which is characterized in that on creates a microcrystalline layer that appears white to the eye on a colored paper background which has the property of turning into a glass-like, transparent one under the influence of pressure Transform layer.

Bei dem Verfahren dieses Hauptpatentes wird die mikrokristalline, in den glasartigen Zustand umwandelbare Schicht mit Hilfe eines Gemisches aus hochmolekularen Fettsäuren, vorzugsweise Palmitin- oder Stearinsäure, und eines Metallsalzes einer solchen Fettsäure erzeugt, wobei das Gemisch etwa 0,5 bis 50% des erwähnten Metallsalzes enthält.In the process of this main patent, the microcrystalline can be converted into the vitreous state Layer with the help of a mixture of high molecular weight fatty acids, preferably palmitin or stearic acid, and a metal salt of such fatty acid, the mixture being about 0.5 Contains up to 50% of the metal salt mentioned.

Die Durchschlagpapiere, die gemäß dem Verfahren des Hauptpatentes hergestellt werden,, sind praktisch gut brauchbar. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Papiere etwas griffempfindlich sind, d. h. daß Fingerabdrucke usiw. leicht in unerwünschter Weise in Erscheinung treten.The carbon papers made according to the method of the main patent are practical good usable. It has been found, however, that the papers are somewhat sensitive to the touch, i. H. that fingerprints usiw. easily appear in an undesirable manner.

Es wurde nun gefunden, daß man die Eigenschaften, vorzugsweise die Griff- und Knitterfestigkeit der Durchschlagpapiere wesentlich verbessern kann, wenn man die Papiere auf der Seite der druckempfindlichen Schicht nachträglich mit einer dünnen Lackschicht überzieht. Überraschenderweise verringert sich durch den Lacküberzug nicht die Ergiebigkeit des Papiers, d. h., die Fähigkeit des Papiers, in guter Weise beschriftet zu werden,, nimmt in Verfolg des Auftragens der Lackschicht nicht ab. Vom physikalisch-chemischem Standpunkt aus betrachtet hätte man erwarten müssen, daß die Fähigkeit der mikrokristallinen Schicht, sich unter dem Einfluß von Druck in eine glasartige, durchsichtige! Schicht zu verwandeln, durch das* Anbringen eines Lacküberzuges stark beeinträchtigt werden würde.It has now been found that the properties, preferably the grip and wrinkle resistance of the Carbon papers can improve significantly if you put the papers on the pressure-sensitive side Layer subsequently covered with a thin layer of varnish. Surprisingly, it decreases through the varnish coating not the yield of the paper, d. i.e., the ability of the paper to be labeled in a good way to become, does not decrease in the course of the application of the varnish layer. From a physico-chemical point of view one would have expected must have the ability of the microcrystalline layer to move under the influence of pressure into a glass-like, transparent! To transform layer, severely impaired by the * application of a lacquer coating would be.

Die gemäß der Erfindung aufzubringende Lackschicht soll möglichst dünn gehalten werden. Man kann sie erzeugen durch Aufsprühen einer verdünnten Lösung eines geeigneten Bindemittels auf das sonst fertige Papier. Als Bindemittel können natürliche und künstliche Harze und Kunststoffe der verschiedensten Art verwendet werden. Beispielsweise sind gute Ergebnisse mit Alkydharzen, Epicoteharzen (d. h. epoxygruppenenthaltenden Harzen), Polyurethanen, Polyamiden und. Cellulosederivaten wie Nitrocellulose erhalten worden; Als Lösungsmittel werden zweckmäßig leichtflüchtige organische Lösungsmittel wie niedrigsiedende Ester (z. B. Methyl- oder Äthylacetat) oder niedrigsiedende Ketone wie Aceton usw. verwendet. Auch niedere Alkohole wie Methyl- oder Äthyl-The lacquer layer to be applied according to the invention should be kept as thin as possible. Man can create them by spraying a dilute solution of a suitable binder on the otherwise finished paper. Natural and artificial resins and plastics of the most varied can be used as binders Kind be used. For example, good results have been obtained with alkyd resins, epicote resins (i.e. epoxy group-containing resins), polyurethanes, polyamides and. Cellulose derivatives such as nitrocellulose been received; Volatile organic solvents such as low-boiling esters (e.g. methyl or ethyl acetate) or low-boiling ketones such as acetone, etc. are used. Lower alcohols such as methyl or ethyl

Verfahren zur Herstellung
eines DurchschlagpapieresMethod of manufacture
a carbon copy paper

Zusatz zur Patentanmeldung M 15135 IVa /55 fAddition to patent application M 15135 IVa / 55 f

Anmelder:Applicant:

Molineus & Co., Wuppertal-Barmen,
Rödigerstr. 108Molineus & Co., Wuppertal-Barmen,
Rödigerstrasse 108

alkohol sind geeignet. Die Bildung der Schicht erfolgt zweckmäßig dadurch, daß die Lacklösung auf das Papier bei Zimmertemperatur aufgesprüht und das Lösungsmittel an der Luft, gegebenenfalls unter gelindem Erwärmen, abgedunstet wird. Höhere Temperaturen sind zu vermeiden, da sonst die Deckschicht auf dem Papier schmilzt oder ihre mikrokristalline Struktur verlieren kann.alcohol are suitable. The layer is expediently formed by applying the lacquer solution to the paper sprayed on at room temperature and the solvent in the air, if necessary under mild Heating, evaporating. Higher temperatures are to be avoided, otherwise the top layer melts on the paper or can lose its microcrystalline structure.

An Stelle aus Lösungen kann man die dünne Lackschicht auch derart erzeugen, daß man die wäßrigen Kunststoffdispersionen auf das sonst fertige Papier aufsprüht,,, aufstreiieht oder aufdruckt und das Wasser nachträglich zum Verdunsten bringt. Gute Ergebnisse werden beispielsweise mit wäßrigen Dispersionen von Polyvinylacetat, Polyacrylsäureestem oder Polyamiden erhalten. Es ist zweckmäßig,. Dispersionen mit möglichst hohem Festkörpergehalt anzuwenden, um das notwendige Verdunsten des Wassers in möglichst engen Grenzen zu halten.Instead of solutions you can use a thin layer of varnish also produce in such a way that the aqueous plastic dispersions on the otherwise finished paper sprays on ,,, streaks or prints and the water subsequently causes it to evaporate. Good results are, for example, with aqueous dispersions of Polyvinyl acetate, polyacrylic acid esters or polyamides obtained. It is expedient. Dispersions with the highest possible solids content to use in order to allow the necessary evaporation of the water in as much as possible to keep tight limits.

Bei der Herstellung von Registrierpapieren ist bereits empfohlen worden, die bei der Herstellung von Registrierpapieren verwendete weiße Schicht aus Fett, Paraffin, Wachs oder Gemischen solcher Stoffe gegebenenfalls nachträglich mit leichtflüchtigen organischen Lösungsmitteln oberflächlich anzuätzen. Durch die Anätzung soll eine zusätzliche Trübung der Deckschicht erreicht werden. Es ist farner bekannt, daß beim Anätzen den leichtflüchtigen organischen Lösungsmitteln auch kolloidale Bindemittel zugesetzt werden können. Durch den Zusatz der kolloidalen Bindemittel sollen die auf der Oberfläche der Deckschicht ausgeschiedenen feinen Teilchen fest mit der Deckschicht verbunden und das Krümelig- und Mürberwerden der Deckschicht verhindert werden.In the production of recording paper it has already been recommended that in the production of Recording paper used a white layer of fat, paraffin, wax or mixtures of such substances, if necessary to be subsequently etched on the surface with volatile organic solvents. By the etching should achieve an additional clouding of the top layer. It is farner known that Colloidal binders are also added to the volatile organic solvents when etching can be. By adding the colloidal binding agent, the on the surface of the top layer should be excreted fine particles firmly bonded to the top layer and the crumbly and The surface layer can be prevented from becoming worn down.

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dung wird, wie oben betont, die mikrokristalline Deckschicht nachträglich mit einer dünnen Lackschicht überzogen, ohne daß die Schicht ihre Fähigkeit, unter Druck in den glasartigen Zustand übergehen zu 5 können, verliert. Beim Verfahren der Literaturstelle hingegen wird ein Celluloselack aufgetragen, bei dem durch Abstimmung der Komponenten ein Teil des Bindemittels vor Beendigung der Trocknung ausgefällt wird, wodurch die opake Oberfläche erzieltAs emphasized above, the microcrystalline top layer is subsequently covered with a thin layer of lacquer coated without the layer's ability to change into the vitreous state under pressure 5 can lose. In the process of the reference, on the other hand, a cellulose varnish is applied in which due to the coordination of the components, part of the binder is precipitated before the end of the drying process is achieved, whereby the opaque surface is achieved

gleichbar, was den Unterschied der beiden Verfahren besonders deutlich macht.the same, which makes the difference between the two processes particularly clear.

Lacküberzug versehen worden. Die Wachsschicht derartiger Papiere hat keine mikrokristalline, weiß erscheinende Struktur. Papiere für Verpackungszwecke und selbstschreibende Durchschlagpapiere sind Paint coating has been provided. The wax layer of such papers has no microcrystalline, white appearing structure. Papers for packaging purposes and self-writing carbon papers are

Durch den Zusatz von farbigen Pigmenten zur Ätzlösung soll die Trübung der Deckschicht noch verstärkt werden. Beim vorliegendem Verfahren handelt
es sich demgegenüber um eine andere Problemstellung
und um einen anderen Lösungsweg. Während nach
dem Verfahren der Literaturstelle Registrierpapiere
hergestellt werden sollen, bei denen die Schrift dadurch erzeugt wird, daß die weiße Deckschicht mit
dem Registrierstift verschoben und der farbige Untergrund auf einem rein mechanischen Weg freigelegt io wird. Die ausgefällten Cellulosepartikel sind beim wird, soll der farbige Untergrund beim Verfahren Verfahren der Literaturstelle mit Pigmenten vergemäß der Erfindung durch Änderung der physikalischen Struktur der Deckschicht (Übergang vomBy adding colored pigments to the etching solution, the opacity of the top layer should be increased. In the case of the present procedure
In contrast, it is a different problem
and another approach. While after
the procedure of the literature reference registration papers
are to be produced in which the writing is generated in that the white cover layer with
shifted with the registration pen and the colored background is exposed in a purely mechanical way. The precipitated cellulose particles are when the colored background in the process of the literature reference process with pigments according to the invention by changing the physical structure of the top layer (transition from

mikrokristallinen,, undurchsichtigen in den glas- Weiterhin sind bereits für Verpackungszweckemicrocrystalline ,, opaque in the glass- Furthermore, are already used for packaging purposes

artigen, durchsichtigen Zustand) erreicht werden. 15 wachsbeschichtete Papiere nachträglich mit einem Beim Verfahren der Literaturstelle war es unbeachtlich, ob die undurchsichtige Deckschicht durch die
nachträgliche Behandlung mit den Lösungsmitteln
und den kolloidalen Bindemitteln in ihrer Strukturlike, transparent state) can be achieved. 15 wax-coated papers subsequently with a. In the process of the reference, it was irrelevant whether the opaque top layer through the
subsequent treatment with the solvents
and the colloidal binders in their structure

verändert wurde, sofern nur ihre Deckkraft erhalten 20 gemäß Aufgabenstellung und Lösungsweg nicht mitblieb oder verstärkt wurde. Beim Verfahren gemäß einander vergleichbar, der Erfindung ist es dagegen ausschlaggebend, daß die . .was changed, as long as its opacity was retained 20 according to the task and solution was not retained or has been reinforced. In the method according to each other comparable, the invention, however, it is crucial that the. .

mikrokristalline Struktur der Deckschicht durch die Beispielmicrocrystalline structure of the top layer through the example

nachträgliche Behandlung mit der Lacklösung nicht Ein gemäß dem Verfahren der Hauptpatentanmel-Subsequent treatment with the lacquer solution not A according to the procedure of the main patent application

verändert, beispielsweise nicht vorzeitig in den glas- 25 dung hergestelltes Papier wird bei Zimmertemperatur artigen Zustand übergeführt wird. Der Unterschied mit einer Lösung von 10 Teilen einer in Aceton löszwischen den beiden Verfahren ergibt sich unter an- liehen Nitrocellulose in 90 Teilen Aceton, wobei gederem aus der Tatsache, daß beim vorbekannten Ver- gebenenfalls ein Teil der Nitrocellulose durch nitrofahren Pigmente zur Deckschicht zugesetzt werden verträgliches Kunstharz ersetzt sein kann, derart bekönnen, während dies beim Verfahren der Patent- 30 sprüht, daß die Lösung in möglichst feinverteilter anmeldung· nicht möglich ist, da der Übergang der Form auf die gesamte Oberfläche des Papiers gelangt, mikrokristallinen undurchsichtigen Deckschicht in den Das- Verdunsten des Lösungsmittels kann durch gelinglasartigen durchsichtigen Zustand entfällt, sobald des Erwärmen oder durch Absaugen der Lösungs-Pigmente zugesetzt sind.· mitteldämpfe verstärkt werden. Das erhaltene Papier Es ist ferner ein Registrierpapier beschrieben wor- 35 besitzt eine wesentlich verbesserte Griff- und Knitterden, das für eine Beschriftung durch Griffel, Ma- festigkeit.changed, for example, paper not made prematurely in the glass dung is stored at room temperature like state is transferred. The difference with a solution of 10 parts of a solution in acetone The two processes result from borrowed nitrocellulose in 90 parts of acetone, with gederem from the fact that in the previously known failure, part of the nitrocellulose is driven by nitro Pigments are added to the top layer, compatible synthetic resin can be replaced in such a way that while this sprayed in the method of patent 30 that the solution in as finely divided as possible registration is not possible, as the transition of the shape reaches the entire surface of the paper, microcrystalline opaque top layer in the das- Evaporation of the solvent can be through gel-glass-like Transparent state is omitted as soon as the heating or suction of the solution pigments are added. · Medium vapors are intensified. The received paper Furthermore, a recording paper is described which has a significantly improved grip and wrinkle earth, that for a lettering with a stylus, dimensional stability.

schine oder Hand geeignet sein soll und aus einem Die Nitrocellulose kann durch beliebige andere, inMachine or hand should be suitable and from a The nitrocellulose can be replaced by any other, in

farbigen Papieruntergrund und einer andersfarbigen niedrigflüchtigen Lösungsmitteln lösliche Harze oder oberen Deckschicht besteht, die durch Auftrag eines Gemische von Nitrocellulose mit nitrocelluloseverträgmit geeigneten) Weichmachern versehenen, unter 40 liehen Harzen oder Gemische anderer Kunststoffe er-Schleierbildung auftrocknenden Lackes erzeugt wird. setzt werden. Der Lack besteht aus einer Cellulosederivatlösung,
die durch Abstimmung des Lösungs- und Verschnittmittelgemisches sowie der Weichmacher zu einem
Film mit opaker Oberfläche auftrocknet. Als Weich- 45
macher können unter anderem Fettsäuren wie Stearinsäure verwendet werden. Dieses Papier ist als Registrierpapier verwendbar, dagegen als selbstschreibendes Durchschlagpapier nicht geeignet, da es keine
genügend klare Schrift ergibt, wenn mehrere Kopien 50
hergestellt werden müssen. Der Lösungsweg des Verfahrens der Erfindung ist von dem dieser Literaturstelle verschieden. Beim Verfahren gemäß der Erfin-colored paper substrate and a differently colored, low-volatile solvent-soluble resin or top cover layer, which is produced by applying a mixture of nitrocellulose with nitrocellulose-containing suitable plasticizers, under 40 borrowed resins or mixtures of other plastics, which dries up veil formation. are set. The lacquer consists of a cellulose derivative solution,
by coordinating the solvent and extender mixture as well as the plasticizer to one
Film dries up with an opaque surface. As a soft 45
Makers, among other things, fatty acids such as stearic acid can be used. This paper can be used as a recording paper, but not suitable as a self-writing copy paper because it does not have any
sufficiently clear writing results when several copies 50
must be made. The approach of the method of the invention is different from that of this reference. In the method according to the invention

Claims

PAT EN TAN SAYING:

Process for the production of a carbon paper according to patent application M15135 IVb / 55f, characterized in that the manufactured according to the process of the main patent application Carbon papers are subsequently coated with a layer of varnish.

References considered: U.S. Patents Nos. 2,108,805, 2,299,991.