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DD297433A5 - COMBINATION ARTICLES BASED ON HEAT-ACTIVE SELF-NETWORKING ACRYLIC RESINS - Google Patents

COMBINATION ARTICLES BASED ON HEAT-ACTIVE SELF-NETWORKING ACRYLIC RESINS Download PDF

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Publication number
DD297433A5
DD297433A5 DD34065690A DD34065690A DD297433A5 DD 297433 A5 DD297433 A5 DD 297433A5 DD 34065690 A DD34065690 A DD 34065690A DD 34065690 A DD34065690 A DD 34065690A DD 297433 A5 DD297433 A5 DD 297433A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
resins
heat
tio
weight
pigments
Prior art date
Application number
DD34065690A
Other languages
German (de)
Inventor
Gert Dipl-Chem Baessler
Dagmar Dipl-Chem Hanisch
Dorit Dipl-Chem Klose
Eckhard Dipl-Chem Proske
Original Assignee
Coswig Lacke Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coswig Lacke Gmbh filed Critical Coswig Lacke Gmbh
Priority to DD34065690A priority Critical patent/DD297433A5/en
Publication of DD297433A5 publication Critical patent/DD297433A5/en

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Kombinationsanstrichstoffe auf der Basis waermereaktiver selbstvernetzender Acrylharze mit Celluloseestern, Keton-Formaldehydharzen, lufttrocknenden Polymethacrylatharzen, Aminharzen und Epoxidharzen. Zur Vermeidung des fruehzeitigen Gelierens in Gegenwart von mehr als 0,2 Masseanteilen in % Wasser enthalten die Anstrichstoffe keine Pigmente und Extender, die Oxide oder Hydroxide des Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd und Al als direkte Bestandteile aufweisen. Sie enthalten ausschlieszlich 3 bis 60 Masseanteile in % nicht nachbehandeltes TiO2 vom Rutiltyp mit maximal 2 Masseanteilen in % Aluminiumoxidhydrat.{Acrylharz, waermereaktiv, selbstvernetzend; Kombinationsanstrichstoff; Gelierungsneigung; Wassergehalt; Oxide; Hydroxide; Erdalkalien; Zink; Cadmium; Aluminium; Titandioxid; Rutil, unbehandelt}The invention relates to combination paints based on heat-reactive self-crosslinking acrylic resins with cellulose esters, ketone-formaldehyde resins, air-drying Polymethacrylatharzen, amine resins and epoxy resins. To avoid premature gelation in the presence of more than 0.2 parts by weight in% water, the paints do not contain any pigments and extenders which have oxides or hydroxides of Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd and Al as direct constituents. They contain exclusively 3 to 60% by weight in% of untreated rutile-type TiO 2 with a maximum of 2% by weight of aluminum oxide hydrate. {Acrylic resin, heat-reactive, self-crosslinking; Combination paint; gelation; Water content; oxides; hydroxides; alkaline earths; Zinc; Cadmium; Aluminum; titanium dioxide; Rutile, untreated}

Description

Die Erfindung betrifft Acrylharz-Kombinationsanstrichstoffe auf der Basis wärmeaktiver selbstvernetzender Acrylharze und weiterer Bindemittel für Grund-, Vorspritz- und Lackfarben für metallische. Holz-, holzähnliche ,und silikatische Untergründe.The invention relates to acrylic resin combination paints based on heat-active self-crosslinking acrylic resins and other binders for base, pre-cast and paint colors for metallic. Wood, wood-like, and silicate substrates.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Anstrichstoffe mit wärmeaktiven selbstvernetzender Homo- oder Copolymeren der Acryl bzw. Metacrylsäure, vorzugsweise vom Acrylamidtyp, und deren Kombinationen mit Cellulosenitrat und/oder Keton-Formaldehydharzen und/oder lufttrocknenden Polymethacrylatharzen und/oder Aminharzen, vorzugsweise Melamin/Formaldehydkondensaten, sowie gegebenenfalls weiteren Bindemittelkomponenten, wie Epoxidharzen, Füllstoffen, Pigmenten und Lösungsmittelgemischen gehören zum Stand der Technik. Diese Kombinationen weisen in Verbindung mit Wasseranteilen von 0,4 Masseanteile in % und mehr, bezogen auf das Anstrichstoffrezept, welche durch alle Bestandteile der Anstrichstofformulierung eingebracht werden können, eine erhöhte Anfälligkeit zu einer irreversiblen Gelierung auf.Paints with heat-reactive self-crosslinking homo- or copolymers of acrylic or methacrylic acid, preferably of the acrylamide type, and their combinations with cellulose nitrate and / or ketone-formaldehyde resins and / or air-drying polymethacrylate resins and / or amine resins, preferably melamine / formaldehyde condensates, and optionally further binder components, such as Epoxy resins, fillers, pigments and solvent mixtures are state of the art. These combinations, in combination with 0.4 weight % water content and more, based on the paint formula, which can be incorporated by all paint formulation ingredients, have an increased susceptibility to irreversible gelation.

Die Gelierung kann während des gesamten Herstellungsprozesses sowie bei der Lagerung des fertigen Anstrichstoffes eintreten. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist dabei von der Beschaffenheit bzw. dem Aufbau des Acrylharzes, insbesondere von dessen Säurezahl und Hydroxy !gehalt sowie den Polaritätsverhältnissen im Lösungsmittelsystem abhängig. Mit steigender Säurezahl sowie abnehmendem Hydroxylgehalt des Acrylharzes und mit steigender Polarität des Lösungsmittelsystems ist eine Erhöhung der Geliergeschwindigkeit zu beobachten. Die Verarbeitbarkeit des Anstrichstoffes ist im Regelfalle auf einen Zeitraum von wenigen Stunden bis zu 10 Tagen begrenzt.The gelation can occur during the entire manufacturing process as well as during the storage of the finished paint. The reaction rate is dependent on the nature or structure of the acrylic resin, in particular its acid number and hydroxyl content and the polarity ratios in the solvent system. With increasing acid number and decreasing hydroxyl content of the acrylic resin and with increasing polarity of the solvent system, an increase in the gelation rate can be observed. The processability of the paint is usually limited to a period of a few hours to 10 days.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Es ist das Ziel der Erfindung, die bestehenden Nachteile von Acrylharzkombinationsanstrichstoffen in der Systemstabilität zu beseitigen und die Lagerstabilität auf mindestens 6 Monate zu erhöhen.It is the object of the invention to eliminate the existing disadvantages of acrylic resin combination paints in system stability and to increase storage stability to at least 6 months.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, durch geeignete Zusammensetzung der Kombinationsanstrichstoffe auf der Basis wärmereaktiver selbstvernetzender Acrylharze die Gelierungsneigung in Gegenwart von 0,4 Masseanteilen in % und mehr Wasser deutlich zu vermindern.The object of the invention is to reduce the gelation tendency in the presence of 0.4 parts by weight in% and more water by suitable composition of the combination paints based on heat-reactive self-crosslinking acrylic resins.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch Kombinationsanstrichstoffe auf der Basis wärmereaktiver selbstvernetzender Acrylharze des Amidtyps mit Celluloseestern, Keton-Formaldehydharzen, lufttrocknenden Polymethacrylatharzün, Aminharzen oder Epoxidharzen sowie Gemischen dieser und Lösungsmitteln, Hilfsstoffen, Pigmenten und Extendern gelöst, bei denen 3 bis 60 Masseanteile in %, bezogen auf die Anstrichstoffrezeptur, ausschließlich nicht nachbehandeltes TiOj-Pigment mit Rutilstruktur eingesetzt werden, welche höchstens 2 Masseanteile in % anorganische Aluminiumverbindungen (Aluminiumoxidhydrat), bezogen auf Τ1Ό2, aufweisen. Neben diesem TiO2-Pigment sind alle Pigmente bzw. Extender auszuschließen, die Oxide oder Hydroxide der Elemente Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd und Al oder Gemische der Oxide und Hydroxide als direkte Bestandteile enthalten bzw. aus diesen bestehen.According to the invention, the object is achieved by combination paints based on heat-reactive self-crosslinking acrylic resins of the amide type with cellulose esters, ketone-formaldehyde resins, air-drying Polymethacrylatharzün, amine resins or epoxy resins and mixtures thereof and solvents, excipients, pigments and extenders, in which 3 to 60 parts by weight in%, based be used on the paint formulation, exclusively not post-treated TiO 2 pigment having a rutile structure, which have at most 2 parts by mass in% of inorganic aluminum compounds (alumina hydrate), based on Τ1Ό2. In addition to this TiO 2 pigment, all pigments or extenders are excluded which contain or consist of oxides or hydroxides of the elements Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd and Al or mixtures of the oxides and hydroxides as direct constituents.

Als wärmeaktive selbstvernernetzende Acrylharze sind Homo- oder Copolymere der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure, vorzugsweise vom Acrylamidtyp, einsetzbar.Homopolymer or copolymers of acrylic acid or methacrylic acid, preferably of the acrylamide type, can be used as heat-active, self-crosslinking acrylic resins.

Als Kombinationsharze werden Celluloseester, wie z. B. Cellulosenitrat oder Celluloseacetobutyrat, Aminharze, wie beispielsweise Melamin-Formaldehyd-Kondensate, Ketonharze, wie beispielsweise Cyclohexanon-Formaldehyd-Kondensate und als Epoxidharze beispielsweise Dian-Epichlofhydrin-Polyadditionsprodukte verwendet.As combination resins are cellulose esters, such as. For example, cellulose nitrate or cellulose acetobutyrate, amine resins such as melamine-formaldehyde condensates, ketone resins such as cyclohexanone-formaldehyde condensates and used as epoxy resins, for example, dian-epichlorofhydrin polyaddition products.

Die zu verwendenden Lösungsmittel sind die in der Anstrichstoffindustrie üblichen, wie z. B. Ethanol, n-Butanol, Essigsäureethyl- und -butylester und Aromaten, vorzugsweise Ce-Aromaten.The solvents to be used are those customary in the paint industry, such. As ethanol, n-butanol, ethyl acetate and butyl ester and aromatics, preferably Ce aromatics.

Als Pigmente und extender sind besonders Eisenoxidpigmente, Bleichromatpigmente, übliche organische Pigmente und Farbstoffe, Ruße und ausgewählte Kaolin- und Talkumsorten, Kieselsäureextender und Bariumsulfatextender verwendbar.As the pigments and extenders, especially iron oxide pigments, lead chromate pigments, common organic pigments and dyes, carbon blacks and selected kaolin and talcum species, silicic acid extender and barium sulfate extender are usable.

Die erfindungsgemäßen Anstrichstoffe weisen gegenüber den bekannten Formulierungen bei einem Massegehalt bis zu 2 Masseanteilen in %, bezogen auf das Gesamtrezept, eine Systemstabilität von mindestens 6 Monaten auf. Damit sind die Lagerfähigkeit sowie die Anwendungs- und Verarbeitungsfähigkeit auf einen in der Praxis erforderlichen Zeitra· n angehoben.The paints according to the invention have a system stability of at least 6 months compared to the known formulations with a mass content of up to 2 parts by weight in%, based on the total recipe. Thus, the shelf life as well as the application and processing ability are increased to a time required in practice.

Ausführungsbeispieleembodiments

Beispiel 1example 1

für eine Grund· und Vorspritzfarbe, lufttrocknend 11,0 Acrylharzlösung, Typ Acrylamid, 50%ig in Xylen/n-Butanol 12,0 Cellulosenitrat, alkoholfeucht 4,0 Keton-Formaldehydharz 4,0 TiO2, Rutilstruktur, nicht nachbehandelt 20,0 ausgewählte anorganische Füllstoffe (z. B. Schiefermehl, Kaolin, Schwerspat) und Pigmente11.0 acrylic resin solution, acrylamide type, 50% in xylene / n-butanol 12.0 cellulose nitrate, alcohol damp 4.0 ketone-formaldehyde resin 4.0 TiO 2 , rutile structure, not post-treated 20.0 for a base and pre-spray paint, air-drying selected inorganic fillers (eg slate meal, kaolin, barite) and pigments

12.0 Talkum (ausgewählte Type) 0,5 Antiabsetzmittel 0,4 Netzmittel 5,0 Weichmachergemisch12.0 Talc (selected type) 0.5 Anti-settling agent 0.4 Wetting agent 5.0 Softener mixture

19.1 EthylVButylacetat _1?019.1 Ethyl vinyl acetate _1? 0

Beispiel 2Example 2

für eine Vorspritzfarbe, ofentrocknend 30,0 Acrylharzlösung, Typ Acrylamid, 50%ig in Xylen/n-Butanol 5,0 Melaminharzlösung, 50%ig in n-Butanol 40,0 TiO2, Rutilstruktur, nicht nachbehandelt 12,0 ausgewählte anorganische Füllstoffe (z. B. BaSO4), ggf. auch Pigmente 12,7 Lösungsmittelgemisch 0,3 Additive 100,0for a presize paint, oven-drying 30.0 acrylic resin solution, type acrylamide, 50% in xylene / n-butanol 5.0 melamine resin solution, 50% in n-butanol 40.0 TiO 2 , rutile structure, not post-treated 12.0 selected inorganic fillers (eg BaSO 4 ), optionally also pigments 12.7 Solvent mixture 0.3 Additives 100.0

Beispiel 3Example 3

für eine Lackfarbe, lufttrocknend 38,0 Acrylharzlösung, Typ Acrylamid, 50%ig in Xylen/n-Butanol 10,0 Cellulosenitrat, alkoholfeucht 13,0 TiO2, Rutilstruktur, nicht nachbehandelt 3,8 ausgewählte anorganische Extender, insbesondere Blanc fixe 0,2 Antiabsetzmittel 0,1 Netzmittelfor one enamel paint, air-drying 38.0 acrylic resin solution, acrylamide type, 50% in xylene / n-butanol 10.0 cellulose nitrate, alcohol dampness 13.0 TiO 2 , rutile structure, not aftertreated 3.8 selected inorganic extenders, especially blanc fixe 0, 2 anti-settling agents 0.1 wetting agent

4.4 Weichmachergemisch 21,0 EthylVButylacetat4.4 Softener mixture 21.0 EthylVButylacetat

8.5 Aromatengemisch 1,0 Additive8.5 Aromatic Mixture 1.0 Additives

Beispiel 4Example 4

für eine Lackfarbe, ofentrocknend 38,4 Acrylharzlösung, Typ Acrylamid, 50%ig in Xylen/n-Butanol 30,0 TiO2, Rutilstruktur, nicht nachbehandelt 10,0 ausgewählte anorganische Extender (ζ. Β. Blanc fixe) 0,3 Antiabsetzmittel 0,3 Additive 21,0 Lösungsmittelgemisch 100,0for one enamel paint, oven-drying 38.4 acrylic resin solution, type acrylamide, 50% in xylene / n-butanol 30.0 TiO 2 , rutile structure, not aftertreated 10.0 selected inorganic extenders (Β Blanc. Blanc fixe) 0.3 Anti-settling agent 0.3 Additives 21.0 Solvent mixture 100.0

Beispiel 5Example 5

für eine Grund- und Vorspritzfarbe nach bisher bekannter Lösung 11,0 Acrylharzlösung, Typ Acrylamid, 50%ig in Xylen/n-Butanol 12,0 Cellulosenitrat, alkoholfeucht 4,0 Keton-Formaldehydharz 4,0 TiOj, Anatasstruktur 20,0 übliche Füllstoffe (z.B. Zinkweiß, Lithopone, Calcit), ggf. auch Pigmente 12,0 Talkum 0,5 Antiabsetzmittel 0,4 Netzmittel 5,0 Weichmachergemisch 19,4 EthylVButylacetat 12,0 Aromatengemisch 100,011,0 acrylic resin solution, type acrylamide, 50% in xylene / n-butanol 12,0 cellulose nitrate, alcohol damp 4,0 ketone-formaldehyde resin 4,0 TiOj, anatase structure 20,0 usual fillers (for example, zinc white, lithopone, calcite), optionally also pigments 12.0 talc 0.5 0.4 wetting agent 5.0 antisettling plasticizer mixture EthylVButylacetat 19.4 12.0 aromatics 100.0

BeispieleExamples

für eine Grundfarbe nach bisher bekannter Lösung 38,0 Acrylharzlösung, Typ Acrylamid, 50%ig in Xylen/n-Butanol 10,0 Cellulosenitrat, alkoholfeucht 2,0 Polymethacrylatharzlösung, 40%ig in Xylen 13,0 TiO], Rutilstruktur, 93,5 % TiO2, nachbehandelt mit anorganischen Al- und Si- sowie organischen Verbindungen 3,8 übliche Extender, ζ. Β. Zinkweiß, Lithopone 0,2 Antiabsetzmittel 0,2 Netzmittel 4,5 Weichmachergemisch 21,0 Ethyl-/Butylacetat 8,3 Aromatengemisch 1,0 Additive 100,0for a base color according to previously known solution 38.0 acrylic resin solution, type acrylamide, 50% in xylene / n-butanol 10.0 cellulose nitrate, alcohol wet 2.0 polymethacrylate resin solution, 40% in xylene 13.0 TiO], rutile structure, 93, 5 % TiO 2 , aftertreated with inorganic Al and Si as well as organic compounds 3.8 usual extenders, ζ. Β. Zinc white, lithopone 0.2 Anti-settling agent 0.2 Wetting agent 4.5 Softener mixture 21.0 Ethyl / butyl acetate 8.3 Aromatic mixture 1.0 Additives 100.0

Tabelletable

Vergleich der erfindungsgemäßen Lösung mit bekannten Anstrichstoffen mit einem Wasseranteil von 1,1,5 und 2 Masseanteilen in %Comparison of the solution according to the invention with known paints with a water content of 1.1.5 and 2 parts by weight in%

Auslaufdauer TGL1443 (RGW) in (S]Termination time TGL1443 (RGW) in (S] erfindungsgem. Beispiele 1,3invention. Examples 1.3 2,42.4 Vergleichsbeispiele 5,6Comparative Examples 5,6 unmittelbar nach Herstellungimmediately after production a 18-30 b 75-200a 18-30 b 75-200 60-9560-95 18-30 75-200 selten b. gel.18-30 75-200 rare b. gel. nach 1 Woche Lagerzeitafter 1 week storage time a 18-30 b 75-200a 18-30 b 75-200 60-9560-95 18-30 7B-200 bis gel.18-30 7B-200 until gel. nach4Wochen Lagerzeitafter 4 weeks storage time a 20-35 b 80-200a 20-35 b 80-200 65-10065-100 20-35 80-200 bis gel.20-35 80-200 to gel. nach 6 Monaten Lagerzeitafter 6 months storage time a 25-40 b100-240a 25-40 b100-240 70-12070-120 gel. gel.gel. gel.

a = Anstrichstoff 2:1 verdünnt b = unverdünnterAnstrichstoff gel. = gelierta = paint diluted 2: 1 b = undiluted paint gel = gelled

Eine Differenzierung der Viskositätsverhältnisse ergibt sich aus der Zusammensetzung der Anstrichstoffe, der Harzbeschaffenheit, der Pigmentierung, dem Wassergehalt und den Temperaturverhältnissen.A differentiation of the viscosity ratios results from the composition of the paints, the nature of the resin, the pigmentation, the water content and the temperature conditions.

Claims (1)

Kombinationsanstrichstoffe auf der Basis wärmereaktiver selbstvernetzender Acrylharze des Amidtyps mit Celluloseestern, Keton-Formaldehydharzen, lufttrocknenden Polymethacrylatharzen, Aminharzen, Epoxidharzen oder Gemischen dieser sowie Lösungsmitteln, Hilfsstoffen, Pigmenten und Extendern, dadurch gekennzeichnet, daß sie unter Ausschluß von TiO2 vom Anatastyp sowie von Pigmenten und Extendern, die Oxide oder Hydroxide der Elemente Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd und Al oder Gemische der Oxide und Hydroxide als direkte Bestandteile aufweisen, als TiO2-Pigment 3 bis 60 Masseanteile in % nicht nachbehandeltes TiO2 vom Rutiltyp mit maximal 2 Masseanteilen in % Aluminiumoxidhydrat, bezogen auf die TiO2-Menge, enthalten.Combination paints based on heat-active self-crosslinking acrylic resins of the amide type with cellulose esters, ketone-formaldehyde resins, air-drying Polymethacrylatharzen, amine resins, epoxy resins or mixtures thereof and solvents, excipients, pigments and extenders, characterized in that they include TiO 2 anatase type and of pigments and Extenders which have oxides or hydroxides of the elements Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd and Al or mixtures of the oxides and hydroxides as direct constituents, as TiO 2 pigment 3 to 60 parts by mass in% untreated rutile TiO 2 with a maximum of 2 parts by weight in% alumina hydrate, based on the amount of TiO 2 contained. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
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