DD258821A5 - Verfahren zur Herstellung von vulkanisierbaren Kautschukmischungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von vulkanisierbaren KautschukmischungenInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von vulkanisierbare Fuellstoffe und weitere uebliche Bestandteile enthaltende vulkanisierbaren Mischungen auf der Basis eines oder mehrerer natuerlicher und/oder synthetischer Kautschuke, die gegebenenfalls einen weiteren Beschleuniger und/oder Verzoegerer und/oder Organosilan enthalten. Erfindungsgemaess wird den vulkanisierbaren Kautschukmischungen Bis-2(-Ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6-yl)tetrasulfid (V 480) zugegeben, beispielsweise in einer Menge von 0,5 bis 15 Teilen und Schwefel.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von vulkanisierbare Füllstoffe und weitere Bestandteile enthaltende vulkanisierbare Mischungen auf der Basis eines oder mehrerer natürlicher und/oder synthetischer Kautschuke, die gegebenenfalls einen weiteren Beschleuniger und/oder Verzögerer und/oder Organosilan enthalten, mit einem Gehalt an Bis-(2-Ethyl-amino-4-di-ethylamino-s-triazin-6-yl)tetrasulfid (V480).
Das entsprechende Disulfid ist aus der DE-PS 1669954 bekannt. Man kann es beispielsweise aus dem entsprechenden Monomercaptotriazin durch Oxidation mit Jod oder Wasserstoffperoxid herstellen. Die so gewonnene Verbindung wird als Vulkanisationsbeschleuniger in Kautschukmischungen eingesetzt.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von verbesserten vulkanisierbaren Mischungen, die insbesondere eine überlegene Reversionsbeständigkeit aufweisen.
Darlegung des Wesens der Erfindung -
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch den Zusatz geeigneter Komponenten bei der Herstellung von vulkanisierbaren Mischungen eine verbesserte Reversionsbeständigkeit zu erreichen.
Erfindungsgemäß werden vulkanisierbare Kautschukmischungen hergestellt, die einen Gehalt an Bisr(2-Ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6-yl)tetrasulfid (V480) aufweisen.
Die Verbindung V480 zeigt sich bei ihrer Verwendung als Vernetzer bzw. Vulkanisationsbeschleuniger den Standardverbindungen ebenso wie auch dem Disulfid V143 als deutlich überlegen.
Überraschenderweise erweist sich V480 sowohl hinsichtlich seiner Verwendung als Vernetzer als auch als Vulkanisationsbeschleuniger bei der Schwefelvulkanisation als eine Verbindung, die den damit hergestellten Vulkanisaten auch bei hohen Vulkanisationstemperaturen außerordentlich hohe Reversionsbeständigkeit verleiht, sie daher für die Verwendung bei der Hochtemperaturvulkanisation prädestiniert und damit Produktivitätssteigerungen ermöglicht.
Die Verwendung von V480 umfaßt die nach dem Stand der Technik bekannten Kautschukmischungen auf der Basis von Naturkautschuk (NR), Isoprenkautschuk (IR), Styrol-Butadienkautschuk (SBR), Isobutylen-Isoprenkautschuk (HR) Ethylen-Propylen-Terpolymer (EODM), Nitrilkautschuk (NBR), halogenhaltige Kautschuke und insbesondere Naturkautschuk, der bis zu 7&% epoxidiert ist (ENR), sowie deren Gemische. Wesentlich ist das Vorhandensein von Doppelbindungen. Besondere Bedeutung hat die Verwendung von V480 für die reversionsanfälligen Isopren- und Naturkautschuke sowie deren Verschnitte mit anderen Kautschuken, insbesondere eposidiertem Naturkautschuk. V480 wird in schwefelhaltigen Kautschukmischungen in einer Menge von 0,3 bis 15, bevorzugt 0,3 bis 5 Gew.-Teilen, auf 100 Teile Kautschuk eingesetzt.
In Schwefel-freien Kautschukmischungen verwendet man 0,3 bis 10, bevorzugt 0,3 bis 5 Gew.-Teile V480 pro 100 Teile Kautschuk.
Ansonsten enthalten die Kautschukmischungen die
— üblichen Verstärkersysteme, d. h. Furnace-Ruße, Chanelruße, Flammruße, Thermalruße, Acetylenruße, Lichtbogenruße, CK-Ruße usw. sowie synthetische Füllstoffe wie Kieselsäuren, Silikate, Aluminiumoxidhydrate, Calciumcarbonate und natürliche Füllstoffe wie Clays, Kieselkreiden, Kreiden, Talke usw. und deren Verschnitte in Mengen von 5 bis 300 Teilen je 100 Teilen Kautschuk,
— ZnO und Stearinsäure als Promotoren der Vulkanisation in Mengen von 2 bis 5 Teilen,
— üblicherweise verwendeten Alterungs-, Ozon-, Ermüdungsschutzmitteln wie z. B. IPPD, TMQ sowie auch Wachsen als Lichtschutzmittel und deren Verschnitte,
- 2 - ZÖö ÖZ J
beliebigen Weichmachern wie z. B. aromatische, naphthenische, paraffinische, synthetische Weichmacher und deren Verschnitte, · ·
ggf. Verzögerer wie z. B. N-Cyclohexylthiophthalimid, (N-trichlormethylthio-phenylsulfonyl)-Benzol und deren Verschnitte, gegebenenfalls Silane wie z. B. Bis-(3-triäthoxisilyl-propyl)-tetrasulfid, γ-Chlorpropyltriäthoxisilan, y-Mercaptopropyltrimethoxisilan,
CH3
~3-
und deren Verschnitte, in einer Menge von 0,1 bis 20, bevorzugt 1 bis lOTeilen je 100 Teile Füllstoff, gegebenenfalls Schwefel in einer Menge von 0,5 bis 4 Teilen je 100 Teile Kautschuk^gegebenenfalls zusätzliche in der Kautschukindustrie sonst üblichen Beschleuniger als Zweitbeschleuniger, insbesondere Vulkalent E in einer Menge von 0,2 bis 4 Teilen, bevorzugt 0,6-1,8 Teilen, gegebenenfalls zusätzlichen Schwefelspendern, gegebenenfalls Farbstoffen und Verarbeitungshilfsmitteln. Der Anwendungsbereich erstreckt sich auf Kautschukmischungen, wie sie üblicherweise im Reifenbau verwendet werden, auftechnische Artikel, wie z.B. Mischungen-für Fördergurte, Keilriemen, Formartikel, Schläuche mit und ohne Einlagen, Walzengummierungen, Auskleidungen, Spritzprofile, Freihandartikel, Folien, Schuhsohlen und Oberteile, Kabel, Vollgummireifen und deren Vulkanisate.
Ausführungsbeispiel
Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert
Prüfungsnormen
Die physikalischen Prüfungen wurden bei Raumtemperatur nach folgenden Normvorschriften ausgeführt:
gemessen in
Zugfestigkeit, Bruchdehnung und DIN 53504MPa
Spannungswert an 6 mm starken
Ringen
Weiterreißwiderstand DIN 53 507 N/mm
Stoßelastizität DIN 53 512%
Shore-A-Härte DIN 53 505—
Mooney-Prüfung,ML4 DIN 53234—
Goodrich Flexometer ASTM 0C
(Bestimmung der
Wärmebildung = Heat
build-up. D 623-62
Firestone-Ball AD 20245
Rebound
In den Anwendungsbeispielen werden folgende Namen und Abkürzungen benutzt, deren Bedeutung im folgenden angegeben
RSS: Ribbed Smoked Sheet
(Naturkautschuk) Corax®N220: Ruß, Oberfläche, (BET) 120 m2/g
(Degussa)
NaftolenZD: Weichmacher aus Kohlenwasserstoff en lngralen450: Weichmacher aus aromatischen
Kohlenwasserstoffen IngroplastNS: . Weichmacher aus naphthenischen
Kohlenwasserstoffen Vulkanox4010NA: N-lsopropyl-N'-phenyl-p-
phenylendiamin VulkanoxHS: ' Poly-2,2,4-trimethyl-1,2-
dihydrochinolin Mesamoll: Alkylsulfonsäureestervon Phenol
undKresol
Protektor G 35: Ozonschutzwachs
VulkacitMOZ: N-Morpholin-2-benzthiazol-
sulphenamid
Vulcacit Mercapto: 2-Mercaptobenzthiazol ,
VulcacitThiuram: Tetramethyl-thiurammonosulfid
VulcazitCZ: N-Cyclohexyl-2-benzothiazol- ' -
sulphenamid Vulcalent E: (N-trichlormethyithio-phenylsulfonyl)-
benzol
PVI: N-Cyclohexylthiophthalimid
UltrasilVN3: gefällte Kieselsäure
Degussa)
Gran: Granulat
V143: Bis-(2-Ethylamino-4-diethylamino-s-
triazin-6-yl)-disulfid
Beispiel 1: Reversionsstabilität mit V480 als Vernetzer (Ruß als Füllstoff)
1 | °' | 2 | 3 | |
RSS1,ML4 = 67 | 100 | 100 | 100 | |
CORAX N 220 | 50 | 50 | 50 | |
ZnORS | 5 | 5 | 5 | |
Stearinsäure | 2 | 2 | 2 | |
NaftolenZD | 3 | 3 | 3 | |
Vulkanox4010NA | 2,5 | 2,5 | 2,5 | |
VulkanoxHS | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |
Protektor G 35 | 1 | 1 | 1 | |
VulkacitMOZ | 1,43 | — | — | |
V143 | — | 1,29 | — | |
PVI | — | 0,4 | — | |
V 480 | — | — | 4 | |
Schwefel | 1,5 | 1,5 | — | |
Dmax-D(max + 60') ,„ | ||||
Dm=V mm |
1700C 30,0 8,5 2,3
Dieses Beispiel zeigt, daß bei Verwendung von V480 ohne Schwefel Reversionsstabilität erreicht wird. Als Referenzsysteme werden in Mischung 1 MOZ in einer sogenannten semi-efficient-Dosierung, die nach dem Stand der Technik als sehr gut beurteilt wird, verwendet und in Probe 2 der ohnehin schon sehr reversionsstabile Beschleuniger V143. Beispiel 2: Temperaturabhängigkeit des Reversionsverhaltens bei Verwendung von V480 (Ruß/Kieselsäure als Füllstoffe)
4 | CJl | 6 | |
RSS1,ML4 = 67 | 100 | 100 | 100 |
CORAX N 220 | 25 | 25 | 25 |
UltrasilVN3Gran. | 25 | 25 | 25 |
ZnORS | 5 | 5 | 5 |
Stearinsäure | 2 | 2 | 2 |
NaftolenZD | 3 | 3 | 3 |
Vulkanox4010NA | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
VulkanoxHS | 1,5" | 1,5 | 1,5 |
Protektor G 35 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
V 480 | — | — | 3 |
VulkacitMOZ | 1,43 | — | — |
V143 | — | 1,29 | — |
Schwefel | 1,5 | 1,5 | — |
Dma!fDmin | |||
145 °C | 22,4 | 11,3 | 0 |
160°C | 38,8 | 20,9 | 0 |
17O0C | 47,4 | 30,3 | 1,9 |
18O0C | 52,6 | 38,7 | 4,6 |
Mischungen, in denen Ruß zum Teil durch Kieselsäure ersetzt ist, sind besonders reversionsanfällig. Mischung 6 zeigt, daß V480 als Vernetzer verwendet, d.h. ohne Schwefel, dem Vulkanisat auch bei höchsten Vulkanisationstemperaturen äußerste Reversionsbeständigkeit verleiht.
Beispiel 3: Vulkanisatstabilität bei Überheizung bei 17O0C und Verwendung von V480
7 | δ | 9 | |
RSS1,ML4 = 67 | 100 | 100 | 100 |
CORAX N 220 | 25 | 25 | 25 |
UltrasilVN3Gran. | 25 | 25 | 25 |
ZnORS | 5 | 5 | 5 |
Stearinsäure | 2 | 2 | 2 |
NaftolenZD | 3 | 3 | 3 |
Vulkanox4010NA | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
VulkanoxHS | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Protektor G 35 | 1 | 1 | 1 |
VulkancitMOZ | 1,43 | — | t — |
V143 | — | 1,29 | — |
V 480 | — | — | 3 |
Schwefel | 1,5 | 1,5 | — |
Dmax~D(max + 60') | |||
Dmax"Dmin | |||
1700C | 44,7 | 28,7 | 2,6 |
Vulkanisationszeit | *)tg5% | ||
bei 17O0C | ^95% + BO' | ||
Zugfestigkeit | 17,2 | 16,0 | 19,3 |
12,5 | 11,2 | 19,7 |
* t9S% bedeutet, daß 95% der Vulkanisationsmittel umgesetzt worden sind; t95% + 50· bedeutet, daß anschließend noch 50 Minuten geheizt wird.
Spannungswert300% 5,1 3,7 5,5
3,3 ' 2,8 5,3
Weiterreißwiderstand 32 16 29
6 5 28
Firestone-Ball Rebound 54,8 52,8 53,5
51,3 ' 51,7 53,2
Dieses Beispiel zeigt, daß mit steigender Reversion bei Überheizung, nämlich um 5071700C, ein starker Abfall der physikalische;":
Vulkanisatdaten eintritt. Besonders deutlich ist dies zu sehen bei Mischung 7 in der Zerreißfestigkeit und im 300%-Spannungswert sowie im Weiterreißwiderstand, während dagegen Mischung 9 bei Überheizung praktisch unverändert die
physikalischen Daten beibehält.
Auch hier wird V480 gegen ein semi-EV-System verglichen, das nach dem Stand derTechnik schon als reversionsfest angesehen
wird.
Beispiel 4: Reversionsbeständigkeit bei Verwendung von V480 als Beschleuniger bei einer Vulkanisationstemperatur 170°C
10 | 11 | |
RSS 1,MS 4 = 67 | 100 | 100' |
CORAX N 220 | 50 | 50 |
ZnORS | 5 | 5 |
Stearinsäure | 2 | 2 |
NaftolenZD | 3 | 3 |
Vulkanox4010NA | 2,5 | 2,5 |
VulkanoxHS | 1,5 | 1,5 |
Protektor G 35 | 1 | 1 |
VulkacitMOZ · | — | 1,43 |
V480 | 1,5 | — |
Schwefel | 0,8 | 1,5 |
Dma>fD(max + 60') | ||
Dmax~dmin | 22,6 | |
Zugfestigkeit | 11,0 | 24,3 |
Spannungswert 300 % | 480 | 10,4 |
Bruchdehnung | 46,5 | 530 |
Firestone-Ball Rebound | 62 | 45,9 |
Shore-Härte | 62 |
Beispiel 4 zeigt, daß die Kombination von 1,5TIn. V480 mit 0,8TIn. Schwefel noch immer im Vergleich zum entsprechenden Sulfenamid bei 1700C völlig reversionsfest bleibt und daß mit dieser Kombination bei t95o/o praktisch gleiches Datenniveau eingestellt wird.
Beispiel 5: Einfluß der Schwefeldosierung auf die V480-Beschleunigung (Vulkanisationstemperatur: 170°C)
100 100 100 100
50 ' 50 50 50 50
5 . 5 5 5 5 .
2 2 2 2 2
3 3 3 3 3 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 1,5 1,5 1,5 1,5 , 1,5 1 111 1
1,29 — — — —
0,4 — — — —
— 1,5 1,5 1,5 ' 1,5
1,5 0,8 1 1,2 1,4
4,2 3,1 2,9 2,9 2,8
1,4 1,6 1,6 1,5 ' 1,5
12,1 11,4 12,1 12,5 13,1
66 63 63 64 65
Beispiel 5 zeigt, daß eine Steigerung des Schwefelgehaltes über 0,8 hinaus möglich ist und zu Modulsteigerungen führt, ohne daß die Reversion stark ansteigt Allerdings hat die Anhebung des Schwefelgehaltes eine geringfügige Verkürzung des Scorchverhaltens zur Folge. Dieser kann durch Verwendung von Vulkalent E aufgehoben werden (s. Beispiel 6).
Beispiel 6: Wirkung üblicher Verzögerer auf die Anvulkanisationszeit und Reversion bei Einsatz von V480
18 19 20 21
RSS1, ML(1+4) = 67 100 100 100 100
CORAX N 220 50 50 50 50
ZnORS 5 5 5 5
Stearinsäure 2 2 2 2
RSS1,ML4 = 67 | 100 | 1 |
CORAX N 220 | 50 | 1,4 |
ZnORS | 5 | — |
Stearinsäure | 2 | — |
NaftolenZD | 3 | — |
Vulkanox4010NA | 2,5 | 1,5 |
VulkanoxHS | CJI | |
Protektor G 35 | ||
VulkacitMOZ | 3,8 | |
V143 | 1,4 | |
PVI | ||
V 480 | 11,5 | |
Schwefel | 63 | |
Dmax"°(max + 60') (o, ) | ||
Dmax~Dmin | ||
tio% | ||
teert 20% | ||
Vulkanisatdaten bei tg6o/o | ||
Spannungswert 300% | ||
Shore-Härte |
NaftolenZD | 3 | 3 | 22 | 23 | 3 | 3 | 25 | 26 | 28 | 29 | 30 |
Vulkanox4010NA | 2,5 | 2,5 | 100 | 100 | 2,5 | 2,5 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
VulkanoxHS | 1,5 | 1,5 | 50 | 50 | 1,5 | 1,5 | 50 | 50 | 25 | 25 | 25 |
Protektor G 35 | 1 | 1 | 5 | 5 | 1 | .1 | 5 | 5 | 25 | 25 | 25 |
VulkacitMOZ | 1,43 | — | 2 | 2 | — | — | 2 | 2 | 5 | 5 | 5 |
V 480 | — | 1,5 | 3 | 3 | 1,5 | 1,5 | 3 | 3 | 2 | 2 | 2 |
Schwefel | 1,5 | 0,8 | 2,5 | 2,5 | 0,8 | 0,8 | 2,5 | 2,5 | 3 | 3 | 3 |
PVI | — | — | 1,5 | 1,5 | 1,2 | — | 1,5 | 1,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
VulkalentA | — | — | 1 | 1 | — | — | 1 | 1 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Vulkalent B | — | — | 1,43 | — | — | — | — | — | 1 | 1 | 1 |
Vulkalent E | — | — | — | 1,5 | — | 1,2 | 1,5 | 1,5 | — | — | — |
Scorchzeit130°C | — | — | 0,8 | 1,2 | 3 | 3 | 3 | ||||
min | 1,5 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 1,2 | ||||||
(Anstieg 2 Skalenteile) | 21,5 | 8,0 | 21,5 | 8,0 | 17,5 | 21,0 | 16,7 | 21,0 | — | — | |
Scorch bei 170°C | 3,8 | 2,8 | 3,8 | 4,1 | — | — | — | ||||
(t 10 %) | — | — | 1,2 | ||||||||
Spannungswert 300% | 10,6 | 11,0 | 3,8 | 2,8 | 8,8 | 13,7 | 3,7 | 4,1 | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
Beispiel 7: Scorchverlängerung und Modulerhöhunc | 10,6 | 11,0 | 12,7 | 13,7 | 16,1 | 28,5 | 30,0 | ||||
der Anvulkanisationszeit durch Vulkalent E bei derV480-Vulkanis | |||||||||||
RSS 1, ML(1 +4) = 67 | 27 | 3,6 | 4,2 | 4,7 | |||||||
CORAX N 220 | 100 | 6,4 | 6,4 | 8,6 | |||||||
ZnORS | 25 | ||||||||||
Stearinsäure | 25 | ||||||||||
NaftolenZD | 5 | ||||||||||
Vulkanox4010NA | 2 | ||||||||||
VulkanoxHS | 3 | ||||||||||
Protektor G 35 | 2,5 | ||||||||||
VulkacitMOZ | 1,5 | ||||||||||
V 480 | 1 | ||||||||||
Vulkalent E | 1,43 | ||||||||||
Schwefel | — | ||||||||||
Scorchzeit 13O0C, min | — | ||||||||||
(Anstieg 2 Skalenteile) | — | ||||||||||
Scorchzeit 170 CC | — | ||||||||||
(tio%, min | 3 von V480/Vulcalent E-Kombination | — | |||||||||
Spannungswert 300% | 24 | 1,5 | |||||||||
Beispiele: Verlängerung | 100 | 29,5 | |||||||||
50 | |||||||||||
RSS 1, ML(1 +4) = 67 | 5 ·' | 4,5 | |||||||||
CORAX N 220 | 2 | 5,3 | |||||||||
UltrasilVN3Gran. | 3 | ||||||||||
ZnORS | 2,5 | ||||||||||
Stearinsäure | 1,5 | ||||||||||
NaftolenZD | 1 | ||||||||||
Vulkanox4010NA | — | ||||||||||
VulkanoxHS | 1,5 | ||||||||||
Protektor G 34 | 0,4 | ||||||||||
VulkacitMOZ | 0,8 | ||||||||||
V 480 | 12,5 | ||||||||||
PVI | |||||||||||
VulkalentA | |||||||||||
Vulkalent B | 3,1 | ||||||||||
Vulkalent E | 11,8 | ||||||||||
Schwefel | |||||||||||
Scorchzeit 13O0C, min. | |||||||||||
(Anstieg 2 Skalenteile) | |||||||||||
Scorchzeit 17O0C | |||||||||||
Spannungswert 300 % |
Beispiel 8 zeigt im Falle eines Ruß/Kieselsäure-Verschnittes die Wirksamkeit des Verzögerers Vulkalent E. Bei einer Dosierung von 1,5TIn. V480,0,8TIn. Schwefel und 1,2TIn. Vulkalent E werden MOZ-Anvulkanisationszeiten ohne weiteres erreicht. Auch bei Einsatz von Verzögerern wird das Reversionsverhalten der V480-Vulkanisation nicht negativ beeinflußt, ebensowenig wie die physikalischen Daten des Vulkanisates.
Beispiel 9: V480 als Beschleuniger in SBR
31 32 33
SBR1712 137,5 137,5 137,5
CORAX N 339 60 60 60
ZnORS 3 3 3
Stearinsäure | 2 | 2 | 2 |
Protektor G 35 | 1 | 1 | 1 |
Vulkanox4010NA | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
VulkacitD | 0,5 | 0,5 | — |
VulkacitCZ | 1,45 | — | — |
V 480 | — | 1,5 | 1,5 |
Schwefel | 1,6 | 1,5 | 1,5 |
Dma>f D(max + 60') | |||
Dmax~Dmin °' | 10,5 | 7,3 | 8,3 |
Zerreißfestigkeit | 20 | 19,2 | 23,1 |
Spannungswert 300% | 10,1 | 11,4 | 10,9 |
Bruchdehnung | 480 | 430 | 460 |
Shore-Härte | 63 ' | 65 | 64 |
Beispiel 9 zeigt, daß V480 auch in ohnehin schon reversionsfesterenSBR-Mischungen einen positiven Einfluß auf die Reversionsbeständigkeit ausübt.
Beispiel 10: Reversionsfestigkeit von SBR-Vulkanisation mit V480
33 | 34 | |
SBR 1500 | 100 | 100 |
CORAX N 220 | 50 | 50 |
ZnORS | 5 | 5 |
Stearinsäure | 2 | 2 |
NaftolenZD | 3 | 3 |
VulkanoxHS | 1,5 | 1,5 |
Vulkanox4010NA | 2,5 | 2,5 |
Protektor G 35 | 1 | 1 |
VulkacitCZ | 1,5 | — |
V 480 | — | 1 |
Schwefel | 1,8 | 1,8 |
Pmax~D(max + 60') | 12,1 | |
Dmax~Dmin(170oC) °' | 9,1 | |
Vulkanisatdaten beitg5o/o: | 20,2 | |
Zerreißfestigkeit | 10,6 | 21,8 |
Spannungswert 300 % | 450 | 11,1 |
Bruchdehnung | 13 | 460 |
Weiterreißwiderstand | 63 | 14 |
Shore-Härte | 64 |
Auch dieses Beispiel zeigt, daß V480im ohnehin schon wenig reversionsanfälligen SBR 1500 das Reversionsverhalten noch einmal verbessert.
Beispiel 11: V480 in Perbunan (Nitrilkautschuk)
Perbunan N 3307 NS | 100 | 100 |
CORAX N 220 | 50 | 50 |
ZnORS | 5 | 5 |
Stearinsäure | 1 | 1 |
lngralen450 | 5 | 5 |
Mesamoll | 10 | .10 |
VulkacitCZ | 1,3 | — |
V 480 | — | 1,5 |
Schwefel | 1,8 | 1,8 |
Dmax"D(max + 60') | ||
Dmax~Dmin | 9,5 | 6,9 |
bei 17O0C | ||
Vulkanisatdaten: | ||
Zerreißfestigkeit | 19,5 | 18,8 |
Spannungswert 300 % | 9,2 | 11,3 |
Bruchdehnung | 480 | 380 |
Shore-Härte | 64 | 65 |
Wie das Beispiel zeigt/bringt der Einsatz von V480 anstelle eines Sulfenamides in Perbunan weitere Vorteile hinsichtlich der Reversionsbeständigkeit.
Beispiel 12: V480inEPDM | 100 | 100 |
Buna AP 541 | 50 | 50 |
CORAX N 220 | CJl | Ul |
ZnORS | 1 | 1 |
Stearinsäure | 10 | 10 |
IngraplastNS | 1 | |
VulkacitThiuram | 0,5 | |
Vulkacit Mercapto | ||
V 480 | — . | 2,5 |
Schwefel | 1 | 1 |
Dmax~D(max + 60') | ||
Dmax~Dmin | 3,3 | 0 |
bei 17O0C | ||
Vulkanisatdaten: | ||
Zugfestigkeit | 16,0 | 16,0 |
Spannungswert 300% | 14,4 | 14,0 |
Bruchdehnung | 320 | 350 |
Shore-Härte | 72 | 69 |
Auch für EPDM ergibt sich durch Einsatz von V480 bei gleicher Einstellung der Vulkanisatdaten noch die Möglichkeit zur weiteren Heraufsetzung der Reversionsbeständigkeit.
Beispiel 13: Gleichzeitige Verwendung von V480 und Si
RSS1,ML4=67 | 100 | 100 |
CORAX N 220 | 50 | 50 |
ZnORS | 5 | .5 |
Stearinsäure | 2 | 2 |
NaftolenZD | 3 | 3 |
Vulkanox4010NA | 2,5 | 2,5 |
VulkanoxHS | 1,5 | 1,5 |
Protektor G 35 | 1 | 1 |
VulkacitMOZ | 1,43 | — |
V 480 | — | 1,5 |
Si 69 | — | 1,5 |
Schwefel | 1,5 | 0,4 |
Dmex-°(max + 60') | ||
Dmax~Dmin | 29,7 | 0 |
bei 17O0C | ||
Vulkanisatdaten: | ||
Zerreißfestigkeit | 25,1 | 22,0 |
Spannungswert 300 % | 10,2 | .10,8 |
Firesfone-Ball Rebound | 45,2 | 44,2 |
Shore-Härte | 63 | 62 |
Goodrich-Flexometer | ||
delta F Center °C | 159 | 136 |
Ersetzt man einen Teil des Schwefels (von 0,8TIn.) durch Schwefelspender wie beispielsweise polysulfidische Silane, so ergeben sich ebenfalls außerordentlich reversionsfeste Naturkautschukmischungen, wie obiges Beispiel zeigt. Darüber hinaustritt eine ungewöhnliche Absenkung der Wärmebildung ein.
Beispiel 14: V480 — Vernetzung von expodierte | 1 | 2 |
100 | 100 | |
ENR50 | 25 | 25 |
CORAX N 330 | 25 | 25 |
UltrasilVN3Gran. | 5 | 5 |
ZnORS | 2 | 2 |
Stearinsäure | 2 | 2 |
VulkanoxHS | — | 3 |
V 480 | 2,4 | — |
VulkacitMOZ | 1,6 | |
VulkacitThiuram | 0,3 | 0,3 |
Schwefel | 15,1 | 15,6 |
Zugfestigkeit | ||
Feststoffdispersion* | 8,4 | 11,0 |
Spannungswert 100 % | ||
(MPa) | ||
Weite.rreißwiderstand | 8 | 8 |
DIN 53 507 | ||
(N/mm) | ||
Shore-A-Härte | 82 | 89 |
DIN 53 505 | ||
230C |
Beispiel 15: V480 — Vernetzung von Epoxidiertem Naturkautschuk bei Rußfüllung
100 50 5 2 2 4
0,3 27,0
18,0 12
80
ENR | 1 100 |
CORAX N 220 | 50 |
ZnORS | 5 |
Stearinsäure | 2 |
VulkanoxHS | 2 |
V 480 | — |
VulkacitMOZ | 2,4 |
VulkacitThiuram | - 1,6 |
Schwefel | 0,3 |
Zugfestigkeit | 18,7 |
DIN 53 504 | |
Ringi | |
(MPa) | |
Spannungswert 300% | |
(MPa) | 18,0 |
WeiterreißwitJerstand | |
DIN 53507 | 12 |
(N/mm) | |
Shore-A-Härte | |
DIN 53 505 | |
23 X | 75 |
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von vulkanisierbare Füllstoffe und weitere übliche Bestandteile enthaltenden yulkanisierbaren Mischungen auf der Basis eines oder mehrerer natürlicher und/oder synthetischer Kautschuk(e) (s), die gegebenenfalls einen weiteren Beschleuniger und/oder Verzögerer und/oder Organosilan enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man als Beschleuniger Bis-2(-Ethyl-amino-4-diethylamino-s-triazin-6-yl)tetrasulfid (V480) einsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,3 bis 15 Teile V480 und Schwefel einsetzt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Vulkalent E und V 480 im Molverhältnis 1:1 bei einer Schwefeldosierung von 0,2 bis 4, vorzugsweise 0,6 bis 1,8 Teilen einsetzt.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man V480 als Vernetzer in (Ss)-freien Mischungen einsetzt.
Family
ID=
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