DD253997A1 - PROCESS FOR PREPARING SUBSTITUTED 2-ARYLUREIDOPHENOLES - Google Patents
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Abstract
Das Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Arylureidophenolen (I) hat zur Aufgabe, einen neuen, unkomplizierten und energetisch unaufwendigen Zugang zu dieser Substanzklasse anzugeben. Die Aufgabe wird durch Acylierung von substituierten 2-Aminophenolen (II) mit substituierten N-Phenylcarbamidsaeurechloriden (III) in einem absoluten aprotischen Loesungsmittel bei Raumtemperatur geloest. Die erfindungsgemaess hergestellten Stoffe fallen in guter Ausbeute und hoher Reinheit an und stellen reaktive Zwischenprodukte fuer organische Synthesen dar. Sie koennen z. B. bei geeignetem Substituentenmuster fuer die Herstellung von Farbkupplern fuer Coloraufzeichnungsmaterialien verwendet werden.The process for the preparation of substituted 2-Arylureidophenolen (I) has to indicate the task of a new, uncomplicated and energetically inexpensive access to this class of substances. The object is achieved by acylation of substituted 2-aminophenols (II) with substituted N-phenylcarbamic acid chlorides (III) in an absolute aprotic solvent at room temperature. The substances produced according to the invention are obtained in good yield and high purity and are reactive intermediates for organic syntheses. B. be used with a suitable substituent pattern for the production of color couplers for color recording materials.
Description
worin R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, mit substituierten N-Phenylcarbamidsäurechloriden der allgemeinen Formel III,in which R 1 , R 2 and R 3 have the abovementioned meaning, with substituted N-phenylcarbamic acid chlorides of the general formula III,
ITH-COClITH-COCI
worin R4 ebenfalls die obige Bedeutung besitzt, in einem absoluten aprotischen Lösungsmittel im Temperaturbereich von 15 bis 300C umsetzt.wherein R 4 also has the above meaning, in an absolute aprotic solvent in the temperature range of 15 to 30 0 C implemented.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als aprotisches Lösungsmittel bevorzugt ein cyclischer Äther, wie z. B. Dioxan, verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the aprotic solvent is preferably a cyclic ether, such as. As dioxane is used.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung substituierter 2-Arylureidophenole der allgemeinen Formel I,The invention relates to a process for preparing substituted 2-arylureidophenols of the general formula I
OHOH
-NH-CO -Mt -NH-CO -Mt
in der R1, R2, R3 und R4 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Cycloalkyl, Aryl-, Cyano-, Alkoxy-, Cycloalkoxy-, Aryloxy-, Nitro-, Alkoxycarbonyl-, Cycloalkoxycarbonyl-oder Aryloxycarbonylgruppe oder ein Halogenatom sein können.in the R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a hydrogen atom, an alkyl, cycloalkyl, aryl, cyano, alkoxy, cycloalkoxy, aryloxy, nitro, alkoxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl or aryloxycarbonyl group or a halogen atom could be.
Für die Synthese von substituierten 2-Arylureidophenolen sind bisher drei Synthesewege bekannt, die alle von substituierten 2-Aminophenolen ausgehen. Der Aufbau einer Harnstoffstruktur aus diesen Edukten ist aufgrund der prinzipiell vorhandenen Bifunktionalität von 2-Aminophenolen als Binucleophile schwierig und bisher trotz spezieller Reaktionsbedingungen mit verfahrensbedingten Nachteilen und Einschränkungen behaftet.For the synthesis of substituted 2-Arylureidophenolen so far three synthesis routes are known, all emanating from substituted 2-aminophenols. The construction of a urea structure from these educts is difficult due to the principle bifunctionality of 2-aminophenols as binucophiles and hitherto, despite special reaction conditions with process-related disadvantages and limitations afflicted.
So wird in DE 3300412, DE 3315012 und JP 60/49335 die Synthese von 5-Nitro-2-arylureidophenolen durch Aminolyse von N-Arylcarbamidsäurephenylestern mit 2-Amino-5-nitrophenol beschrieben.Thus, in DE 3300412, DE 3315012 and JP 60/49335 the synthesis of 5-nitro-2-arylureidophenolen by aminolysis of N-Arylcarbamidsäurephenylestern with 2-amino-5-nitrophenol described.
EH-GO-NHEH-GO-NH
Das Nacharbeiten dieses Synthesewegs ergab unbefriedigende Ausbeuten aufgrund unvollständiger Umsetzung der Ausgangsstoffe. Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung von substituierten 2-Arylureidophenolen besteht in der nucleophilen Ringöffnung substituierter Benzoxazolone mit Anilinen.The reworking of this synthetic route gave unsatisfactory yields due to incomplete reaction of the starting materials. Another possibility for the preparation of substituted 2-Arylureidophenolen is the nucleophilic ring opening of substituted benzoxazolones with anilines.
OH OH *-*OH OH *-*
ßHcSSHC
D 0 D 0
EH-CO-NHEH-CO-NH
(D. R. P. 487014, Chem. Zentralblatt 1930 II, 135)(D.R. P. 487014, Chem. Zentralblatt 1930 II, 135)
Bei der Untersuchung dieser Reaktionsvariante am Beispiel der Anilinolyse von 6-Nitrobenzoxazolon wurde das gewünschte Harnstoffderivat allerdings nur in einer Ausbeute von 30% erhalten. Unter den zahlreichen durch Nebenreaktionen entstandenen Verunreinigungen konnte als Hauptbestandteil Ν,Ν'-Diphenylharnstoff identifiziertwerden, dessen Bildung durch unerwünschte Weiterreaktion von bereits entstandenem Produkt mit noch unumgesetztem Anilin verständlich gemacht werden kann. Bemühungen zur Umgehung der beschriebenen Schwierigkeiten führten zur Entwicklung einer Synthese für substituierte 2-Arylureidophenole ausgehend von substituierten 2-Aminophenolen, die sich an substituierte Phenylisocyanate addieren.In the investigation of this reaction variant on the example of the anilinolysis of 6-nitrobenzoxazolone, however, the desired urea derivative was obtained only in a yield of 30%. Among the numerous impurities resulting from side reactions, als, Ν'-diphenylurea was identified as the main constituent, the formation of which can be understood by undesired further reaction of already formed product with still unreacted aniline. Efforts to circumvent the difficulties described have led to the development of a synthesis of substituted 2-arylureidophenols starting from substituted 2-aminophenols which add to substituted phenyl isocyanates.
NH-CO-NHNH-CO-NH
Für diese, z. B. in DE 3429257, DE 3429576 und JP 59/59656 beschriebenen Reaktionen, die bei mäßig erhöhter Temperatur in absoluten Lösungsmitteln wie Acetonitril oder Toluen ablaufen, werden befriedigende bis gute Ausbeuten, die aber noch verbesserungsfähig sind, angegeben. Beim Nacharbeiten der Vorschriften konnten die angegebenen Ergebnisse nur teilweise bestätigt werden.For this, z. For example, in DE 3429257, DE 3429576 and JP 59/59656 reactions which occur at moderately elevated temperature in absolute solvents such as acetonitrile or toluene, satisfactory to good yields, but which are still capable of improvement, are given. When reworking the regulations, the results indicated were only partially confirmed.
Das Ziel der Erfindung besteht darin, einen Syntheseweg anzugeben, nach dem substituierte 2-Arylureidophenole gemäß Formel I aus reaktiven, gut zugänglichen Ausgangsstoffen in einem kostengünstigen Lösungsmittel mit niedrigem Energieaufwand in einem allgemein anwendbaren, unkomplizierten Verfahren hergestellt werden können.The object of the invention is to provide a synthetic route by which substituted 2-arylureidophenols of the formula I can be prepared from reactive, readily available starting materials in a low-cost, low-energy solvent in a generally applicable, uncomplicated process.
Die Erfindung hat die Aufgabe, in technisch einfacher und leicht zu beherrschenderweise eine neue Synthese für substituierte 2-Arylureidophenole zu ermöglichen, die z. B. interessante Zwischenprodukte bei der Synthese von Phenolderivaten darstellen, die als fotografische Farbkuppler eingesetzt werden könnenThe invention has the object to enable in a technically simpler and easy to dominate a new synthesis of substituted 2-Arylureidophenole, z. B. represent interesting intermediates in the synthesis of phenol derivatives, which can be used as photographic color couplers
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß substituierte 2-Aminophenole der allgemeinen Formel II, The object is achieved in that substituted 2-aminophenols of the general formula II,
worin R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit substituierten Phenylcarbamidsäurechloriden der allgemeinen Formel III,in which R 1 , R 2 and R 3 have the abovementioned meaning, with substituted phenylcarbamic acid chlorides of the general formula III,
worin R4 ebenfalls die oben angegebene Bedeutung besitzt, in einem absoluten aprotischen Lösungsmittel, z. B. einem cyclischen Äther, bei Raumtemperatur umgesetzt werden.wherein R 4 also has the meaning given above, in an absolute aprotic solvent, for. As a cyclic ether, be reacted at room temperature.
Überraschenderweise zeigt das verwendete Säurechlorid eine Reaktivität, die in der Umsetzung mit 2-Aminophenolen der des Isocyanats nicht nachsteht, so daß im Unterschied zu den beschriebenen Schwierigkeiten bei den bisherigen Verfahren zur Synthese von substituierten 2-Arylureidophenolen das beschriebene Acylierungsverfahren die Synthese reiner Produkte in guten bis sehr guten Ausbeuten ermöglicht.Surprisingly, the acid chloride used shows a reactivity which is not inferior in the reaction with 2-aminophenols that of the isocyanate, so that, in contrast to the difficulties described in the previous methods for the synthesis of substituted 2-Arylureidophenolen the acylation process described the synthesis of pure products in good until very good yields possible.
Die erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden substituierten Phenylcarbamidsäurechloride (allg. Formel III) sind leicht durch Addition von trockenem Chlorwasserstoffgas an die entsprechenden substituierten Phenylisocyanate in quantitativer Ausbeute erhältlich. Die in einem substituierten Phenylisocyanat als Heterokumulen vorhandene hohe Bereitschaft zur Addition von aciden Verbindungen an dieC-N-Doppelbindung des Isocyanats (die z.B. in DE 3429257 und DE 3429576ausgenutzt werden soll), wird bei dieser Chlorwasserstoffaddition genutzt, um mit den substituierten Phenylcarbamidsäurechloriden III Substanzen zu erzeugen, die sehr wirksame Acylierungsreagentien sind.The substituted phenylcarbamic acid chlorides (general formula III) used according to the invention are readily obtainable by addition of dry hydrogen chloride gas to the corresponding substituted phenylisocyanates in quantitative yield. The high propensity, present as heterocubes in a substituted phenylisocyanate, for the addition of acidic compounds to the C-N double bond of the isocyanate (to be used, for example, in DE 3429257 and DE 3429576) is utilized in this hydrogen chloride addition to add substances with the substituted phenylcarbamic acid chlorides III which are very effective acylating reagents.
Die zu acylierenden substituierten 2-Aminophenole Il sind prinzipiell durch ein Acylierungsmittel sowohl O- als auch N-acylierbar. Um eine Acylierung am Hydroxylsauerstoff auszuschließen, wird auf den Einsatz einer üblicherweise als säurebindendes Mittel zugesetzten Hilfsbase, wie eines tertiären Amins (z.B. Triethylamin oder Pyridin) verzichtet, wodurch eine Deprotonierung zum Phenolatanion vermieden wird, das nucleophiler als eine Aminogruppe wäre. Als äußerst vorteilhaft erwies sich die Ausführung der Acylterungsreaktion unter Neutralbedingungen in absolutem Dioxan. Dadurch wird zum einen bewirkt, daß aufgrund der im Neutralen höheren Nucleophilie der Aminogruppe gegenüber der Hydroxylgruppe die gewünschte N-Acylierung erfolgt, zum anderen wirkt das eingesetzte Lösungsmittel Dioxan durch Reaktion mit dem bei der Umsetzung freiwerdenden Chlorwasserstoff zu einem Oxoniumsalz als säurebindendes Mittel, ohne jedoch die Ausgangsstoffe unerwünscht zu verändern.The substituted 2-aminophenols II to be acylated are in principle both O- and N-acylatable by an acylating agent. In order to preclude acylation on the hydroxyl oxygen, the use of an auxiliary base usually added as an acid-binding agent, such as a tertiary amine (e.g., triethylamine or pyridine), is avoided thereby avoiding deprotonation to the phenolate anion which would be more nucleophilic than an amino group. The execution of the acylation reaction under neutral conditions in absolute dioxane proved to be extremely advantageous. This causes on the one hand that due to the higher neutral nucleophilicity of the amino group relative to the hydroxyl group, the desired N-acylation takes place, on the other hand, the solvent used dioxane acts by reaction with the liberated in the reaction of hydrogen chloride to an oxonium salt as an acid-binding agent, but without to change the starting materials undesirable.
Für die Energiebilanz des Verfahrens ist es weiterhin günstig, daß die beschriebene Umsetzung bereits und am besten bei Raumtemperatur verläuft (bei erhöhter Temperatur gewinnen Nebenreaktionen an Bedeutung).It is furthermore favorable for the energy balance of the process that the reaction described already and best proceeds at room temperature (at elevated temperature, side reactions gain in importance).
Die mit dem angegebenen Verfahren erzielten Ausbeuten sind gut bis sehr gut und bedeuten eine effektive Ausnutzung der hochwertigen Ausgangsstoffe.The yields obtained with the specified method are good to very good and mean effective utilization of the high-quality starting materials.
Es wurde nachgewiesen, daß bei geeignetem Substituentenmuster R1, R2, R3, R4 die erfindungsgemäß synthetisierten substituierten 2-Arylureidophenole z. B. als wertvolle Zwischenprodukte für die Synthese von phenolischen Blaugrünkupplern für Coloraufzeichnungsmaterialien Verwendung finden können.It has been demonstrated that with a suitable substituent pattern R 1 , R 2 , R 3 , R 4, the inventively synthesized substituted 2-Arylureidophenole z. B. can be used as valuable intermediates for the synthesis of phenolic cyan couplers for color recording materials use.
Die Erfindung soll nachstehend an Ausführungsbeispielen erläutert werden:The invention will be explained below with reference to exemplary embodiments:
5-Nitro-2-phenylureidophenol5-nitro-2-phenylureidophenol
6,5g (0,042mol) N-Phenylcarbamidsäurechlorid werden in 30ml trockenem Dioxan gelöst und zu einer Lösung von 6,45g (0,042mol) 2-Amino-5-nitrophenol in 150ml trockenem Dioxan getropft und 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird langsam in 225ml Wasser gegossen. Das kristallin ausfallende Produkt wird abfiltriert und liegt nach Waschen mit Wasser rein vor.6.5 g (0.042 mol) of N-phenylcarbamoyl chloride are dissolved in 30 ml of dry dioxane and added dropwise to a solution of 6.45 g (0.042 mol) of 2-amino-5-nitrophenol in 150 ml of dry dioxane and stirred for 2 hours at room temperature. Then it is slowly poured into 225ml of water. The crystalline precipitating product is filtered off and is pure after washing with water.
Ausbeute: 11,4g (80% d. Th.) Fp.184-186°CYield: 11.4 g (80% of theory) mp 184-186 ° C
Analog wurden dargestellt:Analog were shown:
5-Nitro-2-(2-methylphenyl)ureidophenol5-nitro-2- (2-methylphenyl) ureidophenol
Ausbeute: 70% d. Th. Fp. 192-1940CYield: 70% d. Th. Mp. 192-194 0 C
5-Nitro-2-(2-cyanophenyl)ureidophenol5-nitro-2- (2-cyanophenyl) ureidophenol
Ausbeute: 65% d. Th. Fp. 209-2110CYield: 65% d. Th. Mp. 209-211 0 C
4-Chlor-5-nitro-2-phenylureidophenol4-chloro-5-nitro-2-phenylureidophenol
10,8g (0,07 mol) N-Phenylcarbamidsäurechlorid werden in 35 ml trockenem Dioxan gelöst, auf einmal zu einer Suspension von 12,8g (0,068mol) 2-Amino-4-chlor-5-nitrophenol in 400ml trockenem Dioxan gegeben und 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Es bildet sich ein gelber Niederschlag. Nach Zugabe von 3ml konzentrierter Salzsäure wird der Niederschlag abfiltriert und mit heißem Wasser gewaschen bis die Waschflüssigkeit fast farblos ist. Ein weiterer Anteil Roh produkt wird erhalten, indem das klare organische Filtrat unter Rühren in 11 Eiswasser getropft wird. Das kristallin ausfallende gelbgrüne Produkt wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Beide Fraktionen des Rohprodukts werden aus wäßrigem Ethanol umkristallisiert. Ausbeute: 14,2g (68% d. Th.) Fp.201°C10.8 g (0.07 mol) of N-phenylcarbamoyl chloride are dissolved in 35 ml of dry dioxane, added all at once to a suspension of 12.8 g (0.068 mol) of 2-amino-4-chloro-5-nitrophenol in 400 ml of dry dioxane and Stirred for 12 hours at room temperature. It forms a yellow precipitate. After adding 3 ml of concentrated hydrochloric acid, the precipitate is filtered off and washed with hot water until the washing liquid is almost colorless. Another portion of crude product is obtained by dropping the clear organic filtrate with stirring into 11 ice-water. The crystalline precipitating yellow-green product is filtered off and washed with water. Both fractions of the crude product are recrystallized from aqueous ethanol. Yield: 14.2 g (68% of theory) mp.201 ° C.
2-Phenylureidophenol2-Phenylureidophenol
10,8g (0,07 mol) N-Phenylcarbamidsäurechlorid werden in 25ml trockenem Dioxan gelöst, auf einmal zu einer Lösung von 7,4g (0,068 mol) 2-Aminophenol in 200 ml trockenem Dioxan gegeben und 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Ein helles Öl setzt sich ab. Nach Zugabe von 3 ml konzentrierter Salzsäure wird das Reaktionsgemisch filtriert. Das dabei erhaltene Filtrat und Öl werden durch Behandeln mit Wasser aufgearbeitet. Dazu werden Filtrat und Öl langsam in 250 ml Wasser gegossen, wobei ein weißer Niederschlag ausfällt, der abfiltriert und mit Wasser gewaschen wird, wonach er rein vorliegt.10.8 g (0.07 mol) of N-phenylcarbamoyl chloride are dissolved in 25 ml of dry dioxane, added all at once to a solution of 7.4 g (0.068 mol) of 2-aminophenol in 200 ml of dry dioxane and stirred at room temperature for 5 hours. A light oil settles. After adding 3 ml of concentrated hydrochloric acid, the reaction mixture is filtered. The resulting filtrate and oil are worked up by treatment with water. To this, the filtrate and oil are poured slowly into 250 ml of water, precipitating a white precipitate, which is filtered off and washed with water, after which it is pure.
Ausbeute: 10,1g (65% d. Th.) Fp.202-203°CYield: 10.1 g (65% of theory) mp 202-203 ° C
4,6-Dichlor-5-methyl-2-phenylureidophenol4,6-dichloro-5-methyl-2-phenylureidophenol
15,5g (0,068mol) S^-Dichlor-e-hydroxy^-methylanilinhydrochlorid werden in 300ml trockenem Dioxan suspendiert. Zur Freisetzung des Amins werden 5,5g (0,068 mol) trockenes Pyridin zugegeben. Danach wird mit 10,8g (0,07 mol) N-Phenylcarbamidsäurechlorid in 25 ml trockenem Dioxan versetzt und 7 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zugabe von 3 ml konzentrierter Salzsäure wird das Reaktionsgemisch langsam in .11 Wasser eingerührt. Der ausfallende weiße kristalline Niederschlag wird abfiltriert und aus wäßrigem Ethanol umkristallisiert.15.5 g (0.068 mol) of S ^ -dichloro-e-hydroxy ^ -methylaniline hydrochloride are suspended in 300 ml of dry dioxane. To release the amine, 5.5 g (0.068 mol) of dry pyridine are added. Thereafter, 10.8 g (0.07 mol) of N-phenylcarbamoyl chloride in 25 ml of dry dioxane are added and the mixture is stirred at room temperature for 7 hours. After addition of 3 ml of concentrated hydrochloric acid, the reaction mixture is slowly stirred into .11 water. The precipitated white crystalline precipitate is filtered off and recrystallized from aqueous ethanol.
Ausbeute: 19,6g (93% d. Th.) Fp.178-181°C ' -Yield: 19.6 g (93% of theory) mp 178-181 ° C. '
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5780483A (en) * | 1995-02-17 | 1998-07-14 | Smithkline Beecham Corporation | IL-8 receptor antagonists |
| US5886044A (en) * | 1995-02-17 | 1999-03-23 | Smithkline Beecham Corporation | IL-8 receptor antagonists |
| US6133319A (en) * | 1996-06-27 | 2000-10-17 | Smithkline Beecham Corporation | IL-8 receptor antagonists |
| US6544298B1 (en) | 1999-01-21 | 2003-04-08 | L'oreal | Compositions for oxidation dyeing keratin fibres comprising a cationic coupler novel cationic couplers their use for oxidation dyeing and dyeing methods |
| US7838541B2 (en) | 2002-02-11 | 2010-11-23 | Bayer Healthcare, Llc | Aryl ureas with angiogenesis inhibiting activity |
| US7897623B2 (en) | 1999-01-13 | 2011-03-01 | Bayer Healthcare Llc | ω-carboxyl aryl substituted diphenyl ureas as p38 kinase inhibitors |
| US8076488B2 (en) | 2003-02-28 | 2011-12-13 | Bayer Healthcare Llc | Bicyclic urea derivatives useful in the treatment of cancer and other disorders |
| US8124630B2 (en) | 1999-01-13 | 2012-02-28 | Bayer Healthcare Llc | ω-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors |
-
1986
- 1986-11-26 DD DD29665886A patent/DD253997A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5780483A (en) * | 1995-02-17 | 1998-07-14 | Smithkline Beecham Corporation | IL-8 receptor antagonists |
| US5886044A (en) * | 1995-02-17 | 1999-03-23 | Smithkline Beecham Corporation | IL-8 receptor antagonists |
| US6133319A (en) * | 1996-06-27 | 2000-10-17 | Smithkline Beecham Corporation | IL-8 receptor antagonists |
| US7897623B2 (en) | 1999-01-13 | 2011-03-01 | Bayer Healthcare Llc | ω-carboxyl aryl substituted diphenyl ureas as p38 kinase inhibitors |
| US8124630B2 (en) | 1999-01-13 | 2012-02-28 | Bayer Healthcare Llc | ω-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors |
| US6544298B1 (en) | 1999-01-21 | 2003-04-08 | L'oreal | Compositions for oxidation dyeing keratin fibres comprising a cationic coupler novel cationic couplers their use for oxidation dyeing and dyeing methods |
| US7838541B2 (en) | 2002-02-11 | 2010-11-23 | Bayer Healthcare, Llc | Aryl ureas with angiogenesis inhibiting activity |
| US8618141B2 (en) | 2002-02-11 | 2013-12-31 | Bayer Healthcare Llc | Aryl ureas with angiogenesis inhibiting activity |
| US8076488B2 (en) | 2003-02-28 | 2011-12-13 | Bayer Healthcare Llc | Bicyclic urea derivatives useful in the treatment of cancer and other disorders |
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