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DD250059A5 - PROCESS FOR CLEANING GAS MIXTURES - Google Patents

PROCESS FOR CLEANING GAS MIXTURES Download PDF

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DD250059A5
DD250059A5 DD86295071A DD29507186A DD250059A5 DD 250059 A5 DD250059 A5 DD 250059A5 DD 86295071 A DD86295071 A DD 86295071A DD 29507186 A DD29507186 A DD 29507186A DD 250059 A5 DD250059 A5 DD 250059A5
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DD
German Democratic Republic
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gases
phase
contact
catalysts
foam
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DD86295071A
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Inventor
Peter J Schmid
Franz Kranebitter
Peter Panning
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������@������������k��
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Abstract

Gas mixtures are purified, especially for removal of gases which pollute the environment, such as nitrogen oxides, carbon monoxide, hydrocarbons and/or sulphur oxides from exhaust gases and flue gases, in the liquid phase by means of catalysts. According to the invention, substantial activation of the catalysts used in such processes is achieved by bringing the gases into intensive phase contact with a contact fluid containing a catalyst suspended or dissolved therein, by forming a foam from the gases and the contact fluid and allowing the reaction to proceed in the foam phase thus formed. In this way, it is possible to remove 90 to 99% of the polluting gases, present in the exhaust gases, in one working step.

Description

gelassen, ein Teilstrom abgezweigt und nach allfälligem Durchleiten durch einen Wärmetauscher auf Katalysatordichte geprüft und erforderlichenfalls der Katalysator ergänzt. Bei Entfernung von Stickoxiden kann dem Gas ein mit diesen reagierenden Substrat, vorzugsweise Ammoniak, in stöchiometrischem Verhältnis beigemengt werden. Als derartige Reaktionssubtrate eignen sich außer Ammoniak auch z.B. Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffe.left, diverted a partial flow and tested for any passage through a heat exchanger on the catalyst density and, if necessary, the catalyst complements. When nitrogen oxides are removed, the gas may be admixed with a substrate which reacts with these, preferably ammonia, in a stoichiometric ratio. As such reaction substrates, besides ammonia, e.g. Carbon monoxide and hydrocarbons.

Die Einhaltung eines intensiven Gas-Flüssigkeits-Phasenkontaktes bei möglichst geringem Druckverlust ermöglicht die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens im industriellen Ausmaß. Zur Erzielung dieses Effektes eignen sich insbesondere Vorrichtungen mit Phasenkontaktböden, welche mithelfen, einen hydrostatischen Druck der über dieser lastenden Flüssigkeitssäule zu überwinden und zu regulieren. Eine solche Vorrichtung ist z.B. in der veröffentlichten PCT-Anmeldung WO 82/03184 (veröffentlicht als EP Nr. 73801,16.3.1983) beschrieben.The maintenance of an intensive gas-liquid phase contact with the lowest possible pressure loss allows the execution of the inventive method on an industrial scale. To achieve this effect, in particular devices with phase contact bottoms, which help to overcome and regulate a hydrostatic pressure of the liquid column overlying this liquid are suitable. Such a device is e.g. in published PCT application WO 82/03184 (published as EP No. 73801, 16.3.1983).

Es ist bekannt, daß Metallphthalocynine als Katalysatoren zur Hydrierung von Kohlenmonoxid zu C1-Cg Kohlenwasserstoffen eingesetzt werden können, und daß Kobalt oder Eisenphthalocyanine, auf Kohle aufgebrcht, zur Entfernung von Stickoxiden aus Zigarettenrauch dienen können. Bei dem bisherigen Stand der Technik war jedoch die große Wirksamkeit von in Flüssigkeiten suspendierten oder gelösten Metallphthalocyaninen und anderen Katalysatoren in intensivem Phasenkontakt mit zu reinigenden Gasgemischen überraschend.It is known that metal phthalocynines can be used as catalysts for the hydrogenation of carbon monoxide to C 1 -Cg hydrocarbons, and that cobalt or iron phthalocyanines, based on charcoal, can serve to remove nitrogen oxides from cigarette smoke. In the prior art, however, the great effectiveness of suspended in liquids or dissolved metal phthalocyanines and other catalysts in intensive phase contact with gas mixtures to be cleaned was surprising.

Die erfindungsgemäß erzielte erhöhte Aktivierung von Katalysatoren ist von großer technischer Bedeutung. So ist bei etwa 1 000 ppm Stickoxide enthaltenden Abgasen von Kraftwerken bei erfindungsgemäßem Einsatz von Eisenphthalocynanin bei 1500C unter Verwendung von etwa 10 Phasenkontaktböden ein Wirkungsgrad von 90% erreichbar, wobei dieser Wirkungsgrad bei Verwendung einer größeren Anzahl von Kontaktböden noch erhöht und bis auf 99% gebracht werden kann. Bei einer Umlaufmenge von 2001 Trägerflüssigkeit werden 10kg Katalysator benötigt.·The inventively achieved increased activation of catalysts is of great industrial importance. Thus, with about 1,000 ppm nitrogen oxides-containing exhaust gases from power plants according to the invention using Eisenphthalocynanin at 150 0 C using about 10 phase contact surfaces, an efficiency of 90% achievable, this efficiency when using a larger number of contact plates still increased and up to 99 % can be brought. For a circulation volume of 2001 carrier liquid 10kg of catalyst are required.

Ausführungsbeispieleembodiments

Zwei Ausführungsweisen des erfindungsgemäßen Verfahrens seien an Hand einer Zeichnung näher beschrieben. Die Darstellung I zeigt die Mitverwendung von Ammoniak als Reaktionssubstrat.Two embodiments of the method according to the invention will be described in more detail with reference to a drawing. The representation I shows the concomitant use of ammonia as a reaction substrate.

Vor Einleitung in den Misch raum M wird das Abgas mit ammoniakalischer Lösung entstaubt und entschwefelt. Im Mischraum M wird, durch eine Meßsonde gesteuert, Ammoniak stöchiometrisch zugemischt.Before being introduced into the mixing space M, the waste gas is dedusted with ammoniacal solution and desulphurized. In the mixing chamber M, controlled by a probe, ammonia stoichiometrically added.

Im Reaktionsraum R wird der Katalysator als Suspension oder in Lösung in einerTrägerflüssigKeit, z. B. Wasser, Paraffinölen oder Silikonölen, umgewälzt und im Gegenstrom zum Abgas mit Hilfe von Kontaktelementen in einen intensiven Phasenkontakt (Schaumphase) gebracht. Dabei reagieren die Stickoxide mit dem zugesetzten NH3ZU Stickstoff und Wasser.In the reaction space R, the catalyst is added as a suspension or in solution in a carrier liquid, e.g. As water, paraffin oils or silicone oils, circulated and brought in countercurrent to the exhaust gas by means of contact elements in an intensive phase contact (foam phase). The nitrogen oxides react with the added NH 3 to form nitrogen and water.

Im Gaswäscher W werden aus den gereinigten Abgasen die verbleibenden Katalysatorreste mit gereinigter Trägerflüssigkeit ausgewaschen und dann in den Reaktionsraum R rückgeführt.In the gas scrubber W, the remaining catalyst residues are washed out with purified carrier liquid from the cleaned exhaust gases and then recycled to the reaction space R.

Die Konzentration des Katalysators liegt bei 1 bis 30Gew.-% der eingesetzten Trägerflüssigkeit, vorzugsweise 5Gew.-%. Die Temperatur des Katalysators liegt, unabhängig vom Katalysator, in einem Bereich von 20 bis 5000C, vorzugsweise 20 bis 1500C.The concentration of the catalyst is 1 to 30% by weight of the carrier liquid used, preferably 5% by weight. The temperature of the catalyst is, regardless of the catalyst, in a range of 20 to 500 0 C, preferably 20 to 150 0 C.

In Darstellung Il wird gezeigt, wie unter Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens aus den Stickoxiden Ammoniumnitrat gewonnen werden kann, wobei NH3 nicht in den Reaktionsraum R, sondern in den Gaswäscher eingeleitet wird.Representation II shows how ammonium nitrate can be obtained from the nitrogen oxides using the process according to the invention, NH 3 not being introduced into the reaction space R but into the gas scrubber.

Bei Reinigung von Abgasen, die von stationären Dieselmotoren stammen, ist ein Entstauben und Entschwefeln nicht erforderlich. DerEntstickungsgrad liegt bei erfindungsgemäßer Reinigung solcher bis zu 10000 ppm NOx enthaltender Abgase nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bei über 90%. Bei Erhöhung des derzeitigen CO-Gehaltes von Dieselmotoren können auch die Abgase von Lastkraftwagen unter Verwendung von CO als Reaktionssubstrat erfindungsgemäß'entstickt, das CO zu CO2 und die Kohlenwasserstoffe zu CO2 und H2O umgesetzt werden.When cleaning exhaust gases from stationary diesel engines, dedusting and desulfurization is not required. The degree of de-icing in the inventive purification of such up to 10,000 ppm NO x- containing exhaust gases by the novel process is over 90%. When increasing the current CO content of diesel engines and the exhaust gases of trucks using CO as a reaction substrate according to the invention'entstickt the CO to CO 2 and the hydrocarbons to CO 2 and H 2 O are implemented.

Claims (5)

-1- Z50 059 Patentansprüche:-1- Z50 059 Claims: 1. Verfahren zum Reinigen von Gasgemischen, insbesondere zur Entfernung umweltfeindlicher Gase, wie Stickoxide, Kohlenmonoxid, Kohlenwasserstoffe und/oder Schwefeloxide aus Ab- und Rauchgasen, in flüssiger Phase mit Hilfe von Katalysatoren, gekennzeichnet dadurch, daß die Gase mit einer Kontaktflüssigkeit, die einen in ihrsuspendierten odergelösten Katalysator enthält, derart in intensiven Phasenkontakt gebracht werden, indem aus den Gasen und der Kontaktflüssigkeit ein Schaum gebildet und die Reaktion in der so gebildeten Schaum phase vor sich gehen gelassen wird.1. A method for purifying gas mixtures, in particular for removing environmentally harmful gases, such as nitrogen oxides, carbon monoxide, hydrocarbons and / or sulfur oxides from waste and flue gases, in the liquid phase with the aid of catalysts, characterized in that the gases with a contact liquid, the one contains in hersuspended or dissolved catalyst, are brought so in intensive phase contact by a foam formed from the gases and the contact liquid and the reaction is allowed to go in the foam phase thus formed in front of him. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Schaum in einer mit Phasenkontaktböden versehenen Säule gebildet wird, und das Gas vorzugsweise im Gegenstrom zu der Kontaktflüssigkeit strömen gelassen wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the foam is formed in a column provided with phase contact bottom pillars, and the gas is preferably allowed to flow in countercurrent to the contact liquid. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß wäßrige Katalysatorlösungen eingesetzt werden, wobei die Reaktion bei 20 bis 15O0C, vorzugsweise bei 90 bis 1000C, ausgeführt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that aqueous catalyst solutions are used, wherein the reaction at 20 to 15O 0 C, preferably at 90 to 100 0 C, is performed. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß als Kontaktflüssigkeiten hochsiedende Flüssigkeiten eingesetzt werden, wobei die Reaktion bei 20 bis 250°C, vorzugsweise bei 1500C, bei Verwendung zur Reinigung von Abgasen von Verbrennungsmotoren jedoch bei Temperaturen von bis zu 500°C ausgeführt wird.4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that high-boiling liquids are used as the contact liquids, wherein the reaction at 20 to 250 ° C, preferably at 150 0 C, when used for the purification of exhaust gases from internal combustion engines, however, at temperatures up to 500 ° C is performed. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß die Kontaktflüssigkeit im Gegenstrom zum Gas von oben nach unten durch die Schaumphase fließen gelassen, ein Teilstrom abgezweigt und nach allfälligem Durchleiten durch einen Wärmeaustauscher auf Katalysatordichte geprüft und erforderlichenfalls der Katalysator ergänzt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the contact liquid flow in countercurrent to the gas from top to bottom through the foam phase, diverted a partial flow and checked for any passage through a heat exchanger to catalyst density and, if necessary, the catalyst is supplemented , Hierzu 1 Seite ZeichnungenFor this 1 page drawings Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Gasgemischen, insbesondere von Rauchgasen oder anderen Abgasen, z. B. denjenigen, die bei der Herstellung von Salpetersäure entstehen oder Abgasen von Verbrennungsmotoren.The invention relates to a process for the purification of gas mixtures, in particular of flue gases or other exhaust gases, for. As those produced in the production of nitric acid or exhaust gases from internal combustion engines. Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art Es sind Verfahren bekannt, nach welchen z. B. Stickoxide mit Hilfe von Katalysatoren und beigefügten Substanzen, z. B. Ammoniak, in der Gasphase entfernt werden. Diese Anlagen erfordern jedoch beträchtliche Investitionen. Hinzu kommt, daß die Haltbarkeit der verwendeten Katalysatoren begrenzt ist, so daß sie im Abstand von spätestens zwei Jahren erneuert werden müssen, um eine zufriedenstellende Funktion zu gewährleisten.There are known methods, according to which z. B. nitrogen oxides with the aid of catalysts and attached substances, eg. As ammonia, are removed in the gas phase. However, these investments require considerable investment. In addition, the durability of the catalysts used is limited, so that they must be renewed at least two years apart to ensure satisfactory performance. Ziel der ErfindungObject of the invention Ziel der Erfindung ist es, die Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden.The aim of the invention is to avoid the disadvantages of the prior art. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Reinigen von Gasgemischen zur Verfügung zu stellen, das eine höhere Haltbarkeit der Katalysatoren ermöglicht.The invention has for its object to provide a method for purifying gas mixtures available, which allows a higher durability of the catalysts. Erfindungsgemäß können diese Nachteile überbrückt und 90 bis 99% der in den Gasen vorliegenden umweltfeindlichen Gase, wie Stick- und Schwefeloxide, Kohlenwasserstoffe und Kohlenmonoxid, in einem Arbeitsgang aus den Gasgemischen entfernt werden. Dies wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Entfernung umweltfreundlicher Gase, wie Stickoxide, Kohlenmonoxid, Kohlenwasserstoffe und/oder Schwefeloxide, aus Ab- und Rauchgasen, in flüssiger Phase mit Hilfe von Katalysatoren dadurch erreicht, daß die Gase mit einer Kontaktflüssigkeit, die einen in ihr suspendierten oder gelösten Katalysator enthält, in intensivem Phasenkontakt gebracht werden, indem aus den Gasen und der Kontaktflüssigkeit ein Schaum gebildet und die Reaktion in der so gebildeten Schaumphase vor sich gehen gelassen wird. Als Katalysatoren eignen sich z. B. anorganische Katalysatoren, wie Raney-Nickel oder Platin-Mohr, oder organische Katalysatoren, z. B. Metallphthalocyanine mit z. B. Kupfer, Eisen oder Kobalt als Zentralatom, wobei diese katalytisch wirksamen Materialien als Suspension, z. B. Platinmohr oder Phthalocyanine, oder als Lösung, z. B. Phthaloxyaninsulfonate, in einer Trägerflüssigkeit eingesetzt werden. Als Trägerflüssigkeit eignen sich z. B. Silikonöle und Paraffinöle, aber auch andere chemisch inerte Flüssigkeiten, wie Chinolin, Trichlorbenzol oder Benzophenon. Bei Verwendung wässeriger Katalysatorlösungen wird die Reaktion vorzugsweise bei Temperaturen von 20 bis 1500C, insbesondere bei 90 bis 100°C ausgeführt; bei Verwendung hochsiedender Kontaktflüssigkeiten bei 20 bis 250°C, insbesondere 1500C, wobei jedoch bei erfindungsgemäßer Reinigung von Abgasen von Verbrennungsmotoren die Reaktionstemperaturen bis zu 5000C betragen. Vorzugsweise wird die Kontaktflüssigkeit im Gegenstrom zum Gas von oben nach unten durch die Schaumphase fließenAccording to the invention, these disadvantages can be bridged and 90 to 99% of the present in the gases environmentally harmful gases, such as nitrogen oxides and sulfur oxides, hydrocarbons and carbon monoxide, are removed from the gas mixtures in one operation. This is achieved in the inventive method for removing environmentally friendly gases, such as nitrogen oxides, carbon monoxide, hydrocarbons and / or sulfur oxides, from flue gases and in the liquid phase with the aid of catalysts, characterized in that the gases with a contact liquid, one suspended in it or dissolved catalyst, are brought into intensive phase contact by forming a foam from the gases and the contact liquid and allowing the reaction to proceed in the foam phase so formed. Suitable catalysts are, for. As inorganic catalysts, such as Raney nickel or platinum Mohr, or organic catalysts, eg. B. metal phthalocyanines with z. As copper, iron or cobalt as the central atom, said catalytically active materials as a suspension, for. B. platinum black or phthalocyanines, or as a solution, for. As phthaloxyanine sulfonates are used in a carrier liquid. As a carrier liquid z. As silicone oils and paraffin oils, but also other chemically inert liquids, such as quinoline, trichlorobenzene or benzophenone. When using aqueous catalyst solutions, the reaction is preferably carried out at temperatures of 20 to 150 0 C, in particular at 90 to 100 ° C; when using high-boiling contact liquids at 20 to 250 ° C, in particular 150 0 C, but with inventive cleaning of exhaust gases from internal combustion engines, the reaction temperatures up to 500 0 C. Preferably, the contact liquid will flow countercurrent to the gas from top to bottom through the foam phase
DD86295071A 1985-10-08 1986-10-06 PROCESS FOR CLEANING GAS MIXTURES DD250059A5 (en)

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