DD249841A5

DD249841A5 - Herbizide aryloxy-phenoxy-acyl-malonsaeureester-derivate

Info

Publication number: DD249841A5
Application number: DD86294690A
Authority: DD
Inventors: Tamas Koemives; Ferenc Dutka; Istvan Barta; Istvan Jablonkai; Agnes Hulesch; Ferenc Bihari; Gyula Eifert; Peter Bohus; Katalin Tromfos; Agnes Meszaros; Istvan Kueronya
Original assignee: ��@��k��; ��@��@��@��@��k��
Priority date: 1985-10-01
Filing date: 1986-09-25
Publication date: 1987-09-23
Also published as: HUT41591A; GB8623487D0; IL79975A; GB2181134B; SU1584737A3; BE905535A; FR2587999A1; CS274720B2; AU588911B2; FR2587999B1; SE8604149D0; SE8604149L; CA1233468A; HU196885B; GB2181134A; CS705986A2; DE3632433A1; US4765825A; AU6326786A; CH676596A5

Abstract

Die Erfindung betrifft neue herbizide Mittel und ein Verfahren zur Bekaempfung von Unkraeutern. Die herbiziden Mittel enthalten als Wirkstoff neue Aryloxy-phenoxy-acyl-malonsaeureester der allgemeinen Formel I, worin R1 Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Cyano bedeutet; R2 fuer Wasserstoff, Halogen oder Methyl steht; R3 C14 Alkyl darstellt; X N oder CH ist und n fuer 0 oder 1 steht. Formel I

Description

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Herbizide Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern

Anwendungsgebiet der Erfindung:

Die Erfindung betrifft neue herbizide Mittel und ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik:

Obwohl bereits eine große Menge von herbiziden Mitteln und Wirkstaffen bekannt ist, besteht nach wie vor ein großer Bedarf an neuen geeigneten Verbindungen und Präparaten« Dies gilt auch für bestimmte Phenoxy-phenoxy-carbonsäure-Derivate (HU-PS 173 245 und US-PS 4 448 966).

Ziel der Erfindung:

Mit der Erfindung sollen neue herbizide Mittel und Unkrautbekämpfungsverfahren bereitgestellt werden.

Darlegung des Wesens der Erfindung:

Es wurde gefunden, daß neue Aryloxy-phenoxy-acylmalonsäure· ester-Derivate der allgemeinen Formel I,

R Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Cyano bedeutet ;

R für Wasserstoff, Halogen oder Methyl steht;

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R³ C_1-4 Alkyl darstellt;

X -N= oder -CH= ist und 'η für O oder 1 steht,

gute herbizide Eigenschaften aufweisen.

Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I unterscheiden sich von den bekannten Derivaten in der Struktur der an die Carbonylgruppe gebundenen Gruppe.

Die neuen Verbindungen sind, wie soeben bereits angedeutet, in ihrer herbiziden Wirksamkeit - insbesondere bei pre-emergenter Behandlung - den bekannten Derivaten ähnlicherStruktur klar überlegen. Sie können zur selek-tiven Bekämpf un'g'von grasartigen Unkräutern in verschiedenen Kulturen - besonders in zweikeimblättrigen Pflanzenkulturen - erfolgreich Verwendung finden.

Gegenstand der Erfindung sind herbizide Mittel, welche als Wirkstoff in einer Menge von 0,01-95 Gew.-% eine Verbindung

12 3 der allgemeinen Formel I (worin R , R , R , X und η die obige Bedeutung haben) und geeignete inerte feste und/oder flüssige Träger oder Verdünnungsmittel und gegebenenfalls Hilfsstoffe (z.B. oberflächenaktive Mittel, Schaumbekämpfungsmittel, Haftmittel, Gefrierschutzmittel usw.) enthalten.

Ein vorteilhafter Vertreter der Verbindungen der allge-

12 meinen Formel I ist dadurch gekennzeichnet, daß R und R Chlor; R Äthyl, X -CH= und η 0 bedeuten.

Bei einem weiteren vorteilhaften Vertreter der Verbindungen

1 ^; 2

der allgemeinen Formel I bedeuten R Trifluormethyl, R Wasserstoff, R Äthyl, X -N= und η 0.

Unter dem Ausdruck "C_1-4 Alkyl" sind geradkettige odsr verzweigte Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen zu verstehen (z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, usw.).

Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel können in in der Landwirtschaft und im Pflanzenschutz üblichen Formen formuliert werden (z.B. Pulverraischungen, Sprühpulver, Granalien, Pasten, Emulsionen, Lösungen, Suspensionen usw.j« Die herbiziden Mittel können übliche Träger und Hilfsstoffe enthalten.

Als feste Träger können z.B. die folgenden Produkte eingesetzt werden: Mineralien oder synthetische Stoffe, wie Kaolin, Kieselerde, Talk, Attapulgit, Diatomeenerde, Aluminiumoxyd, Kieselsäure und verschiedene Silikate. Als flüssige Verdünnungsmittel können z.B. die folgenden Flüssigkeiten Verwendung finden: Erdölfraktionen mit verschiedenen Siedepunktintervallen (z.B. Gasöl, Kerosin), öle tierischen oder pflanzlichen Ursprungs; aromatische, aliphatische oder alicycXische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan, Tetrahydrönaphthalin und deren Derivate (z.B. Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff, alkylierte Näphthalinderivate, Cyclohexanon, Butanol usw.). stark polare Lösungsmittel (wie Dimethylformamid, Cimethylsulfoxyd, N-Methyl- -pyrrolidon, Wasser usw.).

Die oberflächenaktiven Mittel (z.B. Emulgierungs-, Dispergierungs-, Netz- oder Schaumbekämpfungsmittel, Antiaggregationsmittel usw.) können ionische oder nicht-ionische Verbindungen sein. Als ionische oberflächenaktive Mittel können z.B. die folgenden Verbindungen verwendet werden: Salze von gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren; Sulfonate von aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffen; Sulfonate von Alkyl-, Aryl- oder Aralkylalko-

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holen ; Sulfonate von Alkyl-, Aryl- oder Aralkylcarbonsäuren, -estern und -äthern; Sulfonate von Kondensationsprodukten von Phenolen, Kresolen oder Naphthalinderivaten; sulfatierte pflanzliche oder tierische öle; Alkyl-, Aryl- oder Aralkylphosphatester; oder Sulfonate oder Phosphate von Polyglykoläthern von Äthylenoxyd und Fettalkoholen oder Alkylphenolen.

Als nicht-ionische oberflächenaktive Mittel können die folgenden Stoffe erwähnt werden: Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd und Fettalkoholen; Alkylarylpolyglykoläther; Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd "Blockpolymere und Derivate davon; Alkylzellulose.

Als Schaumbekämpfungsmittel können z.B. Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd/Propylenoxyd mit einem niedrigen Molekulargewicht; aliphatische Alkohole; spezielle Silikonöle oder Fettsäureanide eingesetzt werden.

Als Haftmittel bzw. Verdickungsmittel eignen sich in erster Reihe die Erdalkaliraetallseifen ; SuIfobernsteinsäureestersalze und die natürlichen oder synthetischen wasserlöslichen oder im Wasser schwellbaren makromolekularen Stoffe.

Als Gefrierschutzmittel können zweckmäßig Äthylenglykol, Propylenglykol oder Glyzerin dienen.

Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel I mit geeigneten inerten festen und/ oder flüssigen Trägern oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls mit Hilfsstoffen vermischt.

Obwohl die Herstellung der neuen Verbindungen nicht Gegenstand dieser Erfindung ist, soll in einigen der folgenden

Beispiele auf Möglichkeiten zu ihrer Herstellung hingewiesen werden.

Ausführungsbeispiele: Beispiel 1

Herstellung von 2-^~4'-(2",4"-Dichlor-phenoxy)-phenoxy/- -propionyl-malonsau rediäthylester

a) Eine 50 %ige ätherische Lösung von 35 g 2-/~4'-(2",4"-Dichlor-phenoxy)-phenoxY/-propionylchlorid wird unter Rühren einem Gemisch von aus 17,6 g Diäthylmalonat hergestelltem Diäthyläthoxymagnesiummalonat und 50 ml Äther tropfenweise zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Säurechlorids wird das Reaktionsgemisch eine Stunde lang gerührt, auf Raumtemperatur abgekühlt und nacheinander mit jeweils 100 ml einer 5 %igen Schwefelsäure, einer 6 %igen Natriumdicarbonatlösung und Wasser gewaschen. Die ätherische Phase wird eingedampft, der überschüssige Malonester abdestilliert und der Rückstand in 100 ml Benzol aufgenommen. Das Gemisch wird auf einer*20 g Silikagel enthaltenden Säule chromatographiert und mit 50 ml Benzol eluiert. Die vereinigten Eluate werden eingedampft. Es werden in Form eines sich langsam verfestigenden Öls 35 g der im Titel genannten Verbindung erhalten. Ausbeute 75 %, Fp.: 46-50⁰C.

b) In einen mit einem Rührer und einem Tropf trichter versehenen 500 ml Kolben werden 9,52 g wasserfreies Magnesiumchlorid und 100 ml wasserfreies Acetonitril eingewogen. Dem heterogenen Gemisch werden 16,0 g Diäthylmalonat zugegeben, woraufhin der Kolben in ein Eisbad gestellt wird und 28 ml Triäthylamin zugegeben werden. Der Lösung werden bei O⁰C unter Rühren innerhalb von 15 Min. 35 g 2-/~4'-

(2",4"-Dichlor~phenoxy)-phenoxY7-P^roP^ionyl^chlorid tropfenweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird bei O⁰C eine Stunde lang und bei Raumtemperatur 12 Stunden lang gerührt und auf O⁰C gekühlt, woraufhin 60 mj. einer m Salzsäurelösung zugegeben werden. Die entstandene Lösung wird dreimal mit jeweils 100 ml Äther extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernung des Lösungsmittels und der Diäthylmalonatspuren wird ein sich langsam verfestigendes schwachgelbes Öl erhalten. Die Ausbeute der ira Titel genannten Verbindung beträgt 41,S g (89 %), Fp.: 46-50⁰C.

c) 25,5 g 4-(2*,4'-Dichlor-phenoxy)-phenol und 25,1 g 2-Chlor-propionyl-malonsäür'ediäthylester werden in 150 ml Dimethylsulfoxyd gelöst, und das Reaktionsgemisch wird nach Zugabe von 13,8 g Kaliumcarbonat bei 60⁰C 48 Stunden lang gerührt. Das Reaktionsgemisch wird abfiltriert und.das Filtrat eingedampft. Das erhaltene Produkt wird in 100 ml Benzol gelöst und mit jeweils 100 ml einer gesättigten Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen. Nach Einengen der Benzolschicht werden 32 g der im Titel genannten Verbindung erhalten. Ausbeute 68 %.

d) 27,7 g Natrium-4-(2',4*-Dichlor-phenoxy)-phenolat und 25,1 g 2-Chlor-propionyl-malonsäurediäthylester werden in 150 ml Dimethylsulfoxyd gelöst* Das Reaktionsgemisch wird bei 60°C 48 Stunden lang gerührt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird in 100 ml Benzol gelöst und mit 100 ml einer gesättigten Natriumcarbonatlösung und 100 ml Wasser gewaschen und eingeengt. Es werden 30 g, der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 61 %.

Beispiel 2

Herstellung von 2-_i/~4^I-(4"-Trifluor-methyl)-phenoxy/- -propionyl-malonsauredimethylester

Eine 50 %ige ätherische Lösung von 39 g 2-,/~4^l-(4"-Triflourmethyl-phenoxy)-phenoxy/-propionylbroraid wird unter Rühren einem Gemisch von aus 14,5 Dimethylmalonat hergestelltem Dimethyläthoxymagnesiummalonat und 50 ml Äther zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe des SäurebcTrmids wird das Reaktionsgemisch eine Stunde lang zum Sieden erhitzt und auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise aufgearbeitet. Es werden in Form einejj gelben, viskosen, sich unter Steherjiverfestigenden Öls 37 g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 84 %, Fp.: 40-44⁰C.

Beispiel 3

Herstellung von 2-/ 4"-Cyano-phenoxy)-phenoxy/- -propionyl-malonsäurediathylester

a) Ein Gemisch von 30 g 2-^""4'-(4"-Cyano-phenoxy)-phenoxy/- -propionylchlorid und 30 ml Äther ivird unter Rühren einer 35 %igen ätherischen Lösung von aus 17,6 g Diäthylmalonat hergestellten Magnesiumdiäthylmalonat zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Säurechlorids wird das Reaktionsgemisch eine Stunde lang zum Sieden erhitzt und auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise aufgearbeitet. Es werden in Form eines viskosen, sich beim Stehen verfestigenden Öls 30 g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 72 %, Fp.: 42-46⁰C.

b) 11,9 g Cyanophenol und 32,6 g 2-,/~4^l -Fluor-phenoxyJ- -propionyl-malonsäurediäthylester werden in 150 ml Dimethylsulfoxyd gelöst. Das Gemisch wird in Gegenwart von 13,8 g Kaliumcarbonat bei 60⁰C 6 Stunden lang gerührt und

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sodann filtriert, woraufhin man das Filtrat eindampft. Es werden 36 g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 86 %,

Beispiel 4

Herstellung von 2-^~4'-(5"-Trifluormethyl-2"-pyridyloxy)-phenoxy/-propionyl-malonsäurediäthylester

a) In einen mit einem magnetischen Rührer, einem Thermometer, einem Tropf trichter und einem Calciumchloridrohr versehenen 250 ml Rundkolben werden 100 ml Toluol, 10,1 g Triäthylamin und 33 g 2-/~4'-(5"-Trifluormethyl-2"-pyridyloxy)-phenoxy/-propionsäure eingewogen. Das Reaktionsgemisch wird auf eine Temperatur unter O⁰C gekühlt, und 10,8 g Äthylchlorformiat werden mit einer solchen Geschwindigkeit tropfenweise zugegeben, daß die Temperatur zwischen -I⁰C und 0⁰C bleibt. Die erhaltene ejicke Suspension wird weitere 20 Minuten lang gerührt. Danach wird ein Gemisch von 50 ml Äther und aus 17,6 g Diäthylmalonat hergestelltem Diäthyläthoxymagnesiummalonat so zugegeben, daß die Temperatur 0 C nicht überschreitet. Das Reaktionsgemisch wird 16 Stunden lang bei Raumtemperatur stehengelassen und auf die im Beispiel 1 beschriebene '//eise aufgearbeitet, Es werden in Form eines viskosen .gelben Öls 42 g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 90 %, n^⁴= 1,4960.

b) 18,1 g 2-Chlor-4-trifluormethyl-pyridin und 32,4 g 2-(4'-Hydroxy-phenoxy)-propionyl-malonsäurediäthylester werden in 150 ml Dimethylformamid gelöst woraufhin das Gemisch nach Zugabe von 13,8 g Kaliumcarbonat bei 6O⁰C 48 Stunden lang gerührt wird. Das Reaktionsgemisch wird filtriert, eingeengt und der-Rückstand auf die im Beispiel la) beschriebene Weise auf einer Silikagelsäure gereinigt. Es

werden 30 g der im Titel genannten Verbindung erhalten. Ausbeute 64 %.

.Beispiel 5-12

In analoger Weise zu den Beispielen 1-4 werden die in der Tabelle I aufgezählten Verbindungen der allgemeinen Formel I hergestellt.

Tabelle I

Beispiel Nr.	Subs X	tituenten R*	13	der r2	allgemeinen R³	Formel I η	Physikalische Konstante /"Fp. (⁰Cl/
5	CH	Cl	H	C₂H₅	O	35-3S
6	CH	^CF3	H	C₂H₅	O	öl
7	CH	CF₃O	H	C₂H₅	O	öl
8	CH	CF₃	CH	3 ^C2^H5	O	öl
9	CH	Br	H	C₂H₅	O	37-41
10	N-	H	H	C₂H₅	O	öl
11	N	Cl	H	C₂H₅	O	öl
12	N	Cl	Cl	C₂H₅	O	33-36
Beispiel

Herstellung von 4-_i/~4*-(4"-Trifluormethyl-phenoxy)- -phenoxy/^-pentenoyl-malonsäurediäthylester

Man verfährt wie im Beispiel 4, mit dem Unterschied, daß man 35 g 4'-_j/-4'-(4"-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy7-2-pentensäure zuerst mit 12 g Pivaloylchlorid und danach mit aus 17,6 g Diäthylmalonat hergestelltem Diäthyläthoxymagnesiummalonat umsetzt. Nach Aufarbeitung des Reaktionsgemisches werden in Form eines viskosen üls 43 g der- im Titel genannten

- 10 -

Verbindung erhalten, Ausbeute 87 %., Nach längerem Stehenlassen werden bei 52-55 C schmelzende schwachgelbe Kristalle gebildet.

Beispiel 14

Herstellung von 4-,/~'4^r-( 2" ,4"-Dichlor-phenoxy)-phenoxy7- -2-pentenoyl-malonsäuredimethy!ester

Aus 4,6 g Natrium, 26 g Dimethylmalonat und 60 ml Äther wird eine Dimethylnatriummalonatlösung hergestellt, welche unter Rühren· einem Gemisch von 37 g 4-,/~4' -(2" ,4"-Dichlor-phenoxy)- -phenoxy/^-pentenoyl-chlorid in 50 ml Äther tropfenweise zugegeben wird. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden lang zum Sieden erhitzt und auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise aufgearbeitet. Es werden in Form von hellgelben Kristallen 37 g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 79 %, Fp.: 60-63⁰C.

Seispiele 15-20

In analoger Weise zu den Beispielen 1-4 und 13-14 werden die folgenden in der Tabelle II angegebenen Verbindungen der allgemeinen Formel I hergestellt.

Tabelle II

Beispiel Nr.	Subs X	tituenten R¹	der R²	allgemeinen R³.	Formel I η	Physikalische Konstante (Fp. (°C))
15	CH	Cl	H	C₂H₅	1	42-45
16	CH	CF₃O	H	C₂H₅	1	36-38
17	CH	CN	H	^C2^H5	1	öl
18	N	CF₃	H	C₂H₅	1	Öl
19	CH	^CF3	Cl	CH₃ C₃H₇	1	öl

- 11 -

Beispiel 21

O₁Ol % Wirkstoff enthaltende Granalien

Aus 2,3 g Wirkstoff Nr. 1 (technische Qualität, Reinheit 89 %) und 97,7 g Methylenchlorid" wird eine 2 %ige Lösung hergestellt. In einen Wirbelstroramischer vom Typ Lödige 20 werden 4000 g eines aus Diatomeenerde durch Kalzinieren hergestellten sauren Perlkieselsaureträgerfeingewogen (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,5-2 mm). Auf den körnigen Träger werden durch einen Düsenkopf Tee-Üet 10080 mit einer Geschwindigkeit von 5 g/Min. 20 g eines Wirkstoffgemisches (eine 2 % mm/n Lösung) gesprüht, wobei das Gemisch im Mischer mit einer Drehzahl von 50 Umdrehungen/Min, gerührt wird. Die Granalien des Sorptionstyps werden schließlich verpackt.

Beispiel 22

95 % Wirkstoff enthaltendes sprüchbares Pulver

240 g des Wirkstoffes Nr. 2 (Reinheit 97 %)„ werden in einer Schlagmühle gemahlen. Das Mahlgut wird in einer Reibschale mit 2,5 g einer amorphen Kieselsäure (Cab-O-Sil M5; Träger) und 7,5 g eines Dispergierungsmittels Nr. 1495 (Natriumsalz des Köndensationsproduktes von sulfonierten! Kresol und Formaldehyd) vermischt. Die pulverartige Mischung wird in einer Wirbelstrommühle (Alpine 3MRS-80) unter einem Injektorluftdruck von 5 bar und einem Mahlluftdruck von 4,5 bar mit einer Zuführgeschwindigkeit von 250 g/Stück gemahlen. Obowhl das so erhaltene Spritzpulver kein eigentliches Netzmittel enthält, ist es gut netzbar. Der maximale 'Teilchendurchmesser beträgt 20,um. In einer Spritzbrühe mit einer Konzentration von 10 g/l beträgt bei 30°C nach 30 Minuten die Schwebefähigkeit

in CIPAC Standard D Wasser 84 % und in CIPAC Standard A Wasser 91 %.

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Baispiel 23

24 % Wirkstoff enthaltendes Emulsionskonzentrat

In 400 g Cyclohexanon werden bei 40-45 C 40 g Tween 85 (äthoxyliertes Sorbitnatrioleat) und 30 g Sapogenat T-180 (äthoxylierten Tributylphenon) als Emulgierungsmittel und 250 g Wirkstoff 4^7 (technische Qualität, Reinheit 96 %) gelöst. Die Auflösung wird durch Rühren gefördert. Nach Beendigung des Auflösens wird die Wirkstoff lösung (Temperatur 40-45°C) unter starkem Rühren in eine Mischung aus 200 g einem Ionenaustausch unterworfenen Wasser und 700 g Äthylenglycol gegossen, woraufhin das Gemisch langsam auf 15-20⁰C zurückgekühlt wird, Vor Beendigung des Rührens werden der Emulsion 10 g eines Schaumbekämpfungsmittels (Silicon SRE; eine 30 %ige Emulsion eines Dimethylsilikonäöls) zugegeben. 5 Minuten spater wird das Rühren eingestellt.

Beispiel 24

Biologisches Anwendungsbeispiel

Grassamen und Saatgut von Kulturplfanzen werden in ein Kunststoffgefäß (Größe 10 χ 10 χ 10 cm) in Sand der Donau eingesät. Verschiedene Mengen der die Testverbindungen enthaltenden verdünnten emulgierbaren Konzentrate werden auf die Sandoberfläche (pre-emergente Behandlung) bzw. drei Wochen nach der Aussaat (post-emergente Behandlung) gesprüht. Die Kunststoffgefäße werden täglich mit der zum normalen Pflanzenwachstum erforderlichen Wassermenge gegossen und in einem Gewächshaus gehalten. Die Ergebnisse des Versuches werden nach 4 Wochen mit Hilfe einer Skale zwischen 0 und 10 bewertet:

0 = keine Symptome; 10 = zu 100 % infizierte, zerstörte Pflanzen.

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Als Referenzverbindungen werden zwei herbizide Handelsprodukte eingesetzt

Dichlofop-methyl nach chemischer Nomenklatur: Methyl-2-

^~4-(2_f4-Dichlor-phenoxy)-phenoxy7-propionat; und

Fluazifop butyl (nach chemischer Nomenklatur: Butyl-2-

/~4-(5-Trifluor-methy1-2-pyridyl-oxy)-phenoxy/-propionat).

Die Ergebnisse sind in der Tabelle III zusammengefaßt. Aus diesen Angaben geht hervor, daß die durchschnittliche Wirksamkeit der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen gegsn grasartige Unkräuter - insbesondere bei pre-emergenter Behandlung - der Vergleichssubstanzen klar überlegen ist.

Die Toleranz von verschiedenen Kulturplfanzen gegenüber den erfindungsgemäßen Kompositionen wird nach den in diesem Beispiel beschriebenen Methoden bestimmt. Aus den Testergebnissen gehr hervor, daß zweikeimblättrige Kulturpflanzen sämtliche erfindungsgemäßen Kompositionen gut vertragen; beim Arbeiten mit üblichen herbiziden Dosen treten überhuapt keine phytotoxischen Symptome auf.

Tabelle III

Herbizide Wirksamkeit der Verbindungen der allgemeinen Formel I bei verschiedenen Unkräutern und Kulturpflanzen bei pre-emergenter und post-emergenter Behandlung

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3. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthält, worin R Tri· X -N= und η Ο bedeuten.

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I enthält, worin R Trifluormethyl; R Wasserstoff; R Äthyl,

4. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu schützenden Gegenstände - z.B. die Pflanzen, die Pflanzenteile oder den Boden - mit einer herbizid wirksamen Menae einer Verbindung der allgemeinen For-

1 2" 3 mel I, worin R , R , R , X und η wie oben definiert sind, oder eines Mittels nach Anspruch 1 bis 3 behandelt.

- Hierzu 1 Formelblatt -

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Claims

Patentansprüche

1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff in einer Menge von 0,01-95 Gew.-% einen Aryloxy-phenoxy-acyl-malonsäureester der allgemeinen Formel I, worin

R Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, oder Cyano bedeutet ;

R für Wasserstoff, Halogen od_#er Methyl steht;

R³ C₁ . Alkyl darstellt;

X -N= oder -CH= ist und

η für 0 oder' 1 steht,

und geeignete inerte feste und/oder flüssige Träger, vorzugsweise Kieselerde, Kieselsäure und/oder Cyclohexanon, und gegebenenfalls andere Hilfstoffe,'vorzugsweise oberflächenaktive Mittel, wie äthoxyliertes Tributylphenol oder Alkylsulfonate, enthält.
2. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthält, \

0 bedeuten.

I enthält, worin R und R² Chlor; R Äthyl; X - C!-!= und η