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DD234897B1 - METHOD FOR ACTIVATING WATER OUTPUT FROM GAS BORE AND FOR CORROSION PROTECTION - Google Patents

METHOD FOR ACTIVATING WATER OUTPUT FROM GAS BORE AND FOR CORROSION PROTECTION Download PDF

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DD234897B1
DD234897B1 DD27209584A DD27209584A DD234897B1 DD 234897 B1 DD234897 B1 DD 234897B1 DD 27209584 A DD27209584 A DD 27209584A DD 27209584 A DD27209584 A DD 27209584A DD 234897 B1 DD234897 B1 DD 234897B1
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DD
German Democratic Republic
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corrosion inhibitors
gas
mixtures
water
foaming agents
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DD27209584A
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DD234897A1 (en
Inventor
Ludwig Krossner
Original Assignee
Gommern Erdoel Erdgas
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  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung bezieht sich auf die Förderung gasförmiger Medien aus unterirdischen Hohlräumen. Sie betrifft den Korrosionsschutz der Erdgasförderanlagen sowie den Austrag von Wasser aus Gasbohrungen. Die Anwendung der Erfindung ist möglich in allen Gasbohrungen, aus denen neben der Gasphase auch Flüssigkeiten, beispielsweise Wasser, gefördert werden. Sie ist besonders zweckmäßig in Sonden mit erhöhtem Wasserfluß.The invention relates to the delivery of gaseous media from underground cavities. It concerns the corrosion protection of natural gas conveyors as well as the discharge of water from gas wells. The application of the invention is possible in all gas wells, from which in addition to the gas phase and liquids, such as water, are promoted. It is particularly useful in probes with increased water flow.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es sind Verfahren zum Schutz der unterirdischen Ausrüstungen von Gas- und Gaskondensatfördersonden vor dem Korrosionsangriff der Fördermedien sowie Verfahren zum Austrag von Kondens- oder Schichtwasser von der Sohle der Sonde bis in das Obertagesystem der Aufbereitung der Förderprodukte bekannt. Dabei werden in Abhängigkeit von den technischen Möglichkeiten Inhibitoren in fester oder flüssiger Form entsprechend über Ring- bzw. Steigraum oder nur in den Steigraum eingebracht.Methods are known for protecting the underground equipment of gas and gas condensate delivery probes from the corrosive attack of the conveyed media as well as methods for discharging condensation or stratum water from the sole of the probe to the overhead system of processing the production products. Depending on the technical possibilities, inhibitors in solid or liquid form are introduced correspondingly via ring or riser space or only into the riser space.

Beim Korrosionsschutz benetzt der flüssige Inhibitor die Rohroberfläche direkt oder wird von der Sohle aus mit dem aufsteigenden Gasstrom verwirbelt oder löst sich im Wasser bzw. dispergiert im Wasser und benetzt als wäßrige Lösung, die verwirbelt im Gasstrom mit ausgetragen wird, die zu schützende Oberfläche der Rohre und Ausrüstungen.In corrosion protection, the liquid inhibitor wets the pipe surface directly or is swirled from the sole with the rising gas stream or dissolves in the water or dispersed in the water and wetted as an aqueous solution which is swirled in the gas stream with discharged, the surface to be protected of the pipes and equipments.

Es ist bekannt daß zur Gewährleistung des Wasseraustrages Schäumer in Gasbohrungen dosiert werden. Dazu sind aufwendige Hochdruckdosierstationen erforderlich. In Gasbohrungen, die mit Produktionspackern installiert sind, erfolgt die Dosierung über Injektionsventile.It is known that to ensure the water discharge foamers are metered into gas wells. This requires expensive Hochdruckdosierstationen required. In gas wells, which are installed with production packers, metering takes place via injection valves.

Die Korrosionsinhibitoren und Schäumer werden unabhängig voneinander periodisch in die Gasbohrungen eindosiert. Die bekannten technischen Lösungen haben den Nachteil:The corrosion inhibitors and frothers are periodically metered into the gas wells independently. The known technical solutions have the disadvantage:

— daß eine komplexe Wirkung zum gleichzeitigen Schutz der unterirdischen Ausrüstung vor Korrosion und zum Austrag des sich an der Sohle der Gasbohrung ansammelnden Kondens- und Lagerstättenwassers nicht gegeben ist und- That a complex effect for the simultaneous protection of the underground equipment from corrosion and discharge of accumulating at the bottom of the gas well condensation and reservoir water is not given, and

— daß im Falle der Flüssiginhibierung in den Ringraum, wenn der Wasserspiegel in der Fördersonde über dem Rohrschuh der Steigrohre steht, der Korrosionsschutz und das Verschäumen des an der Sohle angesammelten Wassers ungenügend oder gar nicht gewährleistet ist,- That in the case of liquid inhibition in the annulus, when the water level in the conveyor probe is above the pipe shoe of the risers, the corrosion protection and the foaming of the accumulated water at the bottom water is insufficient or not guaranteed,

— daß bei einer hohen Flüssigkeitssäule an Schicht- oder Kondenswasser in der Gasbohrung der Korrosionsinhibitor nicht in ausreichender Konzentration bis zur Sohle gebracht werden kann.- That at a high liquid column of layered or condensed water in the gas well, the corrosion inhibitor can not be brought in sufficient concentration to the sole.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, eine Stabilisierung der Gasförderung von durch Wasser blockierten Gasbohrungen zu erreichen.The aim of the invention is to achieve a stabilization of the gas production of water-blocked gas wells.

Wesen der ErfindungEssence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Applizierung von Korrosionsinhibitoren und Schäumern im Bereich der zum Speicher perforierten Produktionsrohrtour zu gewährleisten.The object of the invention is to ensure an application of corrosion inhibitors and foaming agents in the region of the perforated production pipe to the storage.

Die Erfindung ist charakterisiert durch das Einbringen von bekannten Chemikalien als Korrosionsinhibitoren in Mischung mit Schäumen und Beschwerungsmitteln in Gasbohrungen.The invention is characterized by the incorporation of known chemicals as corrosion inhibitors mixed with foams and weighting agents in gas wells.

Die Mischung aus Korrosionsinhibitoren, Schäumern und Beschwerungsmitteln werden erfindungsgemäß so optimiert, daß sie mittels einfacher Verfahren über Druckschleusen in Form von Stangen, Kugeln, Zylindern in Gasbohrungen eingeschleust werden können.The mixture of corrosion inhibitors, foaming agents and weighting agents are inventively optimized so that they can be introduced by means of simple methods via pressure locks in the form of rods, balls, cylinders in gas wells.

Die eingeschleusten festen Mischungen sinken durch die Gas- und Flüssigkeitssäule in den Gasbohrungen, dabei lösen sich die festen Mischungen langsam auf bzw. werden in der Flüssigkeit dispergiert.The entrained solid mixtures sink through the gas and liquid column in the gas wells, while the solid mixtures dissolve slowly or are dispersed in the liquid.

Durch die oberflächenaktiven Stoffe mit ausgeprägter Schaumbildungstendenz entsteht bei der Förderung in den Gasbohrungen ein Schaum, bestehend aus Erdgas und den flüssigen Fördermedien. Dieser Schaum hat ein geringes spezifisches Gewicht, er wird mit dem Erdgas aus den Bohrungen ausgetragen.Due to the surfactants with a pronounced foaming tendency, a foam, consisting of natural gas and the liquid media, is produced during production in the gas wells. This foam has a low specific weight, it is discharged with the natural gas from the holes.

Durch den Flüssigkeitsaustrag steigt der Kopfdruck der Gasbohrungen an, dadurch ist es möglich, die Förderleistung zu erhöhen, bzw. Sonden, die durch den hydrostatischen Druck der Gassäule blockiert werden, in Förderung zu nehmen. Die bis zur Sondensohle eingebrachten Korrosionsinhibitoren gewährleisten einen effektiven Schutz der mit Naßgas beaufschlagten Förderanlagen.By the liquid discharge, the head pressure of the gas wells increases, thereby it is possible to increase the flow rate, or to take probes, which are blocked by the hydrostatic pressure of the gas column in promotion. The introduced to the probe sole corrosion inhibitors ensure effective protection of wet gas loaded conveyor systems.

Die Mischungen von Schäumen, Korrosionsinhibitoren und Beschwerungsmitteln werden erfindungsgemäß so optimiert, daß sich synergistische Wirkungen sowohl für die Verschäumung von flüssigen Fördermedien wie Erdgas, als auch für die Korrosionsschutzwirksamkeit ergeben.The mixtures of foams, corrosion inhibitors and weighting agents are inventively optimized so that synergistic effects for both the foaming of liquid media such as natural gas, as well as for the corrosion protection effectiveness.

Als Korrosionsinhibitoren werden bekannte Verbindungen, wie z. B. aliphatische primäre und sekundäre Amine, Karbonsäuresalze dieser Amine bzw. deren Salze sowie Ethylenoxidderivate mit folgenden Strukturen verwendet:As corrosion inhibitors known compounds such. As aliphatic primary and secondary amines, carboxylic acid salts of these amines or salts thereof and ethylene oxide derivatives having the following structures:

R-NH,R-NH,

"NH"NH

0 - C - R,0 - C - R,

I, «I, "

R - - (CH2)n - CH3 R - - (CH 2 ) n - CH 3

η = 5 - 20 R1 »- (CH2)n - CH3 η = 5 - 20η = 5-20 R 1 »- (CH 2 ) n - CH 3 η = 5-20

R2 = - (CH2)n - CH3 η = 1 - 12R 2 = - (CH 2 ) n - CH 3 η = 1-12

R1 = - (CH2)n -R 1 = - (CH 2 ) n -

η = 5 - 20 R2 = - (CH2)n η = 1 - 18η = 5-20 R 2 = - (CH 2 ) n η = 1-18

oderor

(CH2)n (CH 2 ) n

- CH =:- CH =:

си - (CH2)m си - (CH 2 ) m

R1-NH- (CH2)2 -R 1 -NH- (CH 2 ) 2 -

η в 1 - 16| в s 1 - 12 (CH2)n - CH3 η s 5 - 20η в 1 - 16 | в s 1 - 12 (CH 2 ) n --CH 3 η s 5 - 20

- (CHg)2 - BH,- (CHg) 2 - BH,

2+- о - σ - (CH2)n - CH3 2 + - о - σ - (CH 2 ) n - CH 3

2-2

η = 5 - 20η = 5-20

R1 s -R 1 s -

2 - (CH2)2 - NH3η s 5 - 20 2 - (CH 2 ) 2 - NH 3 η s 5 - 20

- о - с - (CH2)n т сн = сн- о - с - (CH 2 ) n т сн = сн

OO = -= - OO - (CH- (CH 2)m - CH3 2 ) m - CH 3 2020 ηη (сн2)0 (сн 2 ) 0 JJ 1616 шш « 5 -«5 - 1212 = 1 -= 1 - s 1 -s 1 -

(6)(6)

R-NH-R-NH-

- сн- сн

(7)(7)

т * 5 η = 2т * 5 η = 2

20 2020 20

R-NH- C2H^ - NH - (CH2 - CH2O)n HR - NH - C 2 H ^ - NH - (CH 2 - CH 2 O) n H

• - (0Vm - CH3• - ( 0 Vm - CH 3

m s 5 - 20 η = 2 - 20m s 5 - 20 η = 2 - 20

(8)(8th)

R-CR-C

N-CHN-CH

il /il /

CHCH

CH,CH,

R-NR-N

CH,CH,

R-NR-N

2 22 2

N - CH,N - CH,

CH,CH,

CH,CH,

ОНОН

CH3SO4"CH 3 SO 4 "

=- (CH2)n - CH3 η ss 10 - 17= - (CH 2 ) n --CH 3 η ss 10 - 17

oderor

в =в =

(CH2 - CH2 - 0)m H U0)_ H(CH 2 - CH 2 - 0) m H U0) _H

(CH2 -(CH 2 -

- SO4-- SO 4 -

m = 2 - 6m = 2 - 6

η s 2 - бη s 2 - б

CH,CH,

CH,CH,

R =R = (CH(CH 2^02 ^ 0 - CH3 - CH 3 0 =0 = 1111 - 17- 17 CH3SO4 CH 3 SO 4 -

(Ю)(Ю)

(11)(11)

R-O (CH2 - CH2O)nHRO (CH 2 - CH 2 O) n H

η ss 20 - 100η ss 20 - 100

R = (сн2)ш -R = (сн 2 ) ш -

(12)(12)

ш = 7 - 20ш = 7 - 20

jJs -о- (CH2(H2O)n η (13) jJs -O- (CH 2 (H 2 O) n η (13)

η = 20 - 100η = 20-100

R = - (CH2)m m = 5 - 17R = - (CH 2 ) m m = 5 - 17

(14)(14)

R s (CH0)„ - CH.R s (CH 0 ) "- CH.

*2'n* 2'-

η s 7 - 17 X s CL; Br; Jη s 7 - 17 X s CL; Br; J

Zur Vermeidung von erosiven Belastungen werden lösliche Beschwerungsmittel eingesetzt—Komponente C vorzugsweise sind für die Erfüllung des erfindungsgemäßen Zwecks die Halogenide und Sulfate der Alkalien und Erdalkalien geeignet.To avoid erosive loads soluble weighting agents are used-component C are preferably for the fulfillment of the purpose of the invention, the halides and sulfates of alkalis and alkaline earths suitable.

Die Erfindung ist gekennzeichnet durch die Applikation von festen Gemischen, bestehend aus:The invention is characterized by the application of solid mixtures consisting of:

— Korrosionsinhibitoren der chemischen Zusammensetzung entsprechend den Formeln 1-8 (Komponente A) in Gewichtsanteilen von 1-15%Corrosion inhibitors of the chemical composition corresponding to formulas 1-8 (component A) in proportions by weight of 1-15%

— Schäumern der chemischen Zusammensetzung entsprechend Formel 9-14 (Komponente B) in Gewichtsanteilen von 10-70 %Foaming of the chemical composition according to formula 9-14 (component B) in proportions by weight of 10-70%

— Beschwerungsmitteln (Komponente C) bestehend aus Alkali- bzw. Erdalkali-halogeniden oder -sulfaten in Gewichtsanteilen von 25-80%Weighting agents (component C) consisting of alkali metal or alkaline earth metal halides or sulfates in proportions by weight of 25-80%

in Gasbohrungen mit dem Ziel der Gewährleistung des Austrages von Flüssigkeiten aus den Gasbohrungen und eines hocheffektiven Korrosionsschutzes der Förderanlagen.in gas wells with the aim of ensuring the discharge of liquids from the gas wells and a highly effective corrosion protection of the conveyor systems.

Die Mischung der Komponenten A, B, C werden mittels einfacher Technologien eingebracht.The mixture of components A, B, C are introduced by means of simple technologies.

Der besondere Vorteil der Erfindung besteht darin, daß sie in Gasbohrungen mit Produktionspacker-Installation ohne aufwendige untertägige Injektionseinrichtungen den Flüssigkeitsaustrag aus den Gasbohrungen und den Korrosionsschutz bis zur Sohle gewährleisten.The particular advantage of the invention is that they ensure the liquid discharge from the gas wells and the corrosion protection to the sole in gas wells with production packer installation without complex underground injection devices.

Zur Erhöhung der Festigkeit kann den Gemischen aus Korrosionsinhibitoren, Schäumern, Beschwerungsmitteln als Kleber Bentonit bzw. Carboxidmethylzellulose zugesetzt werden.To increase the strength, bentonite or carboxymethylcellulose can be added to the mixtures of corrosion inhibitors, foams, weighting agents as adhesives.

Ausführungsbeispieleembodiments

Es werden Gemische aus Korrosionsinhibitoren, Schäumern und Beschwerungsmitteln hergestellt.Mixtures of corrosion inhibitors, foaming agents and weighting agents are produced.

Diese Gemische werden mit hydraulischen Pressen zu Stangen konfektioniert. Die Stangen haben folgende Parameter:These mixtures are made into rods by hydraulic presses. The bars have the following parameters:

— Durchmesser 40 mm- Diameter 40 mm

— Länge 120-140mm- Length 120-140mm

— Masse 250-30Og- mass 250-30Og

— Dichte 1,6-1,8 g/cm3 Density 1.6-1.8 g / cm 3

Der Einsatz der Stangen erfolgt in einer Gasbohrung. Für den Versuch wurde eine Gasbohrung ausgewählt, die nicht mehr das anfallende Wasser mit dem Förderstrom austrug. Die Versuchsbohrung blockierte sich durch den ständig wachsenden Wasserspiegel. Die konfektionierten Stangen wurden über eine Druckschleuse in die Eruptionsarmatur geschleust. Von dort fielen sie in die Steigleitung der Gasbohrung. In dem in der Gasbohrung stehenden Wasser lösten sich die Stangen auf bzw. wurden dispergiert. Nach einer Wartezeit von 30 Minuten konnte die Gasbohrung in Förderung genommen werden und erreichte innerhalb kurzer Zeit die geplante Förderleistung. An der ausgewählten Gasbohrung wurden 2 Versuche mit verschiedenen Gemischen durchgeführt.The rods are inserted in a gas hole. For the experiment, a gas well was selected, which no longer drew off the accumulating water with the flow. The pilot hole blocked by the ever-growing water level. The pre-fabricated rods were channeled through a pressure lock into the eruption fitting. From there they fell into the riser of the gas well. In the standing in the gas well water, the rods dissolved or were dispersed. After a waiting period of 30 minutes, the gas well could be taken in production and reached within a short time the planned flow rate. At the selected gas well, 2 experiments with different mixtures were carried out.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

Verwendet wurden Stangen mit folgender Zusammensetzung:Rods were used with the following composition:

— 16Gew.-% der Komponente A, bestehend aus den Verbindungen 1 und 3 im Gewichtsverhältnis 1:1- 16Gew .-% of component A, consisting of the compounds 1 and 3 in the weight ratio 1: 1

— 4 Gew.-% der Komponente B, bestehend aus der Verbindung 94% by weight of component B consisting of the compound 9

— 80Gew.-% der Komponente C, bestehend aus Natriumchlorid- 80Gew .-% of component C, consisting of sodium chloride

Von dem erfindungsgemäßen Gemisch wurden 5kg über die Druckschleuse eingebracht.Of the mixture according to the invention 5 kg were introduced via the pressure lock.

Ergebnis:Result:

140 Stunden gleichmäßiger Wasseraustrag, keine Produktionsstörungen in den Erdgasaufbereitungsanlagen.140 hours of uniform water discharge, no production disruptions in the natural gas processing plants.

Korrosionsschutzrate gleich 60%.Corrosion protection rate equal to 60%.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

Verwendet wurden Stangen mit folgender Zusammensetzung:Rods were used with the following composition:

— 12Gew.-% der Komponente A, bestehend aus den Verbindungen 1 und312% by weight of component A consisting of compounds 1 and 3

— 80Gew.-% der Komponente C, bestehend aus Natriumchlorid- 80Gew .-% of component C, consisting of sodium chloride

— 8Gew.-% der Komponente B, bestehend aus Verbindung 108% by weight of component B, consisting of compound 10

Von dem Gemisch wurden 6kg durch die Druckschleuse in die Gasbohrung eingebracht.6kg of the mixture was introduced through the pressure lock into the gas well.

Ergebnis:Result:

164 Stunden gleichmäßiger Wasseraustrag, keine Produktionsstörung in den Erdgasaufbereitungsanlagen.164 hours even water discharge, no production disruption in the natural gas treatment plants.

Korrosionsschutzrate 55%.Corrosion protection rate 55%.

In Betracht gezogene Druckschriften:Documents considered:

DE-OSDE-OS 29142242914224 (E 21 B, 43/22)(E 21 B, 43/22) SU-PSSU-PS 1035201,1035201, 979622,829883 (E 21 B, 43/25)979622, 829883 (E 21 B, 43/25) 724702724702 (E 21 B, 43/16)(E 21 B, 43/16) AT-PSAT-PS 359951359951 (E 21 B, 43/25)(E 21 B, 43/25) US-PSUS-PS 39372833937283 (E 21 B, 43/26)(E 21 B, 43/26) 32736433273643 (Cl. 166-45)(Cl.166-45)

Claims (3)

Erfindungsansprüche:Invention claims: 1. Verfahren zur Aktivierung des Wasseraustrags aus Gasbohrungen und zum Korrosionsschutz durch Einbringen von Schäumern und Korrosionsinhibitoren in fester Form in das Bohrloch, dadurch gekennzeichnet, daß in die Gasbohrung feste geformte Gemische hoher Dichte eingebracht werden, die aus 1 bis 15% bekannten Korrosionsinhibitoren, 10 bis 70% Schäumern aus speziellen Tensiden und 25 bis 80% wasserlöslicher Beschwerungsmittel bestehen.Anspruch [en] A process for activating the discharge of water from gas wells and for preventing corrosion by incorporating foams and corrosion inhibitors in solid form into the well, characterized in that solid shaped mixtures of high density are introduced into the gas well consisting of 1 to 15% known corrosion inhibitors, 10 up to 70% of foaming agents consist of special surfactants and 25 to 80% water-soluble weighting agents. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Korrosionsinhibitoren primäre und sekundäre aliphatische Amine, Carbonsäuresalze und die Ethylenoxidderivate der Mono- und Diamine in Mischung mit Schäumern, bestehend aus speziellen Imidazolinsalzen, quartären Aminsalzen, ethoxylierten Fettalkoholen und Alkylphenolen sowie Alkylperydiniumhalogeniden eingesetzt werden, wobei von den Korrosionsinhibitoren und Schäumern einzelne Stoffe und Gemische der genannten Stoffgruppen verwendet werden und die Dichte der Gemische aus Schäumern und Korrosionsinhibitoren durch den Einsatz von Alkali- und Erdalkali-halogeniden bzw. Sulfaten eingestellt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that are used as corrosion inhibitors primary and secondary aliphatic amines, carboxylic acid salts and the ethylene oxide derivatives of mono- and diamines in admixture with frothers consisting of specific Imidazolinsalzen, quaternary amine salts, ethoxylated fatty alcohols and alkylphenols and Alkylperydiniumhalogeniden wherein individual substances and mixtures of said substance groups are used by the corrosion inhibitors and foaming agents and the density of the mixtures of foaming agents and corrosion inhibitors is adjusted by the use of alkali and alkaline earth halides or sulfates. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gemische aus Korrosionsinhibitoren, Schäumern und Beschwerungsmitteln mit Betonit bzw. Carboximethylzellulose gebunden werden.3. The method according to claim 1, characterized in that the mixtures of corrosion inhibitors, foaming agents and weighting agents are bound with Betonit or Carboximethylzellulose.
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