DD230867A1

DD230867A1 - METHOD FOR PRODUCING POLYETHYLENEPEPHTHALATE

Info

Publication number: DD230867A1
Application number: DD24788483A
Authority: DD
Inventors: Eberhard Tucek; Juergen Seifert; Bernd Matzke; Siegfried Langner; Eberhard Wiertelorz; Klaus-Dieter Ahlers; Hans-Dieter Dinse; Werner Jugel
Original assignee: Guben Chemiefaserwerk
Priority date: 1983-02-11
Filing date: 1983-02-11
Publication date: 1985-12-11

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat durch Umsetzung von Dimethylterephthalat oder Terephthalsaeure mit Ethylenglykol und anschliessende Polykondensation des erhaltenen Umesterungs- beziehungsweise Veresterungsproduktes in Gegenwart von Katalysatoren. Das Ziel der Erfindung besteht in der Verringerung des Diethylenglykolgehaltes und der Verhinderung der Verfaerbungen von nach dem Polykondensationsverfahren katalytisch hergestellten Polyethylenterephthalates. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat zu schaffen, das unter Verwendung von Antimon und Silicium enthaltenen Verbindungen die Polykondensationsstufe positiv beeinflusst. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe durch ein Verfahren geloest, bei dem eine Katalysatorkombination verwendet wird, die bezogen auf ein Mol Terephthalsaeure oder Dimethylterephthalat zwischen 210 4 bis 610 4 mol Antimonglykolat und zwischen 210 4 und 310 3 mol Siliciumazetat enthaelt. Die Anwendung der Erfindung erfolgt im chemischen Verfahrensteil beim Polyesterhersteller.The invention relates to a process for the preparation of polyethylene terephthalate by reacting dimethyl terephthalate or terephthalic acid with ethylene glycol and subsequent polycondensation of the resulting transesterification or esterification product in the presence of catalysts. The object of the invention is to reduce the diethylene glycol content and to prevent the discoloration of polyethylene terephthalate catalytically produced by the polycondensation process. The invention has for its object to provide a process for the preparation of polyethylene terephthalate, which positively influences the polycondensation stage using compounds containing antimony and silicon. According to the invention, the object is achieved by a process in which a catalyst combination is used which contains, based on one mole of terephthalic acid or dimethyl terephthalate, between 210-610 4 mol of antimony glycolate and between 210-4-330 mol of silicon acetate. The application of the invention takes place in the chemical process part of the polyester manufacturer.

Description

Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung von PolyethylenterephthalatProcess for the preparation of polyethylene terephthalate

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat, das sich zu synthetischen linearen Endlosfäden verspinnen läßt.The invention relates to a process for the preparation of polyethylene terephthalate, which can be spun into synthetic linear filaments.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, Polyethylenterephthalat in einem zweistufigen Verfahren herzustellen, wobei in der ersten Stufe Dimethylterephthalat oder terephthalsäure mit Ethylenglykol umgesetzt und in der zweiten Stufe das erhaltene üiaesterungs- beziehungsweise Veresterungsprodukt unter vermindertem Druck und bei höheren Temperaturen unter Abspaltung von Glykol zu Polyethylenterephthalat polykondensiert wird.It is known to produce polyethylene terephthalate in a two-stage process, wherein reacted in the first stage dimethyl terephthalate or terephthalic acid with ethylene glycol and in the second stage, the üiaesterungs- or esterification product polycondensed under reduced pressure and at higher temperatures with elimination of glycol to polyethylene terephthalate.

Es ist ?/eiterhin bekannt, sowohl die Umesterungs- beziehungsweise Veresterungsreaktion als auch die Polykondensationsreaktion in Gegenwart von Katalysatoren durchzuführen.It is known to carry out both the transesterification or esterification reaction and the polycondensation reaction in the presence of catalysts.

So sind zahlreiche Polykondensationskatalysatoren aus der Reihe der Metallverbindungen bekannt, unter denen insbesondere Antimon- und Germaniumverbindungen bevorzugt zur Erzeugung von Polyestern eingesetzt werden. In der DE 1023885 wird ein Verfahren zur Herstellung von hochpolymeren Polyethylenterephthalaten beschrieben, bei dem von den Antimonverbindungen insbesondere Antimontrioxid in Mengen bis 0,05 Gew.-% als Polykondensationskatalysator der Yeresterungs- beziehungsweise Umesterungsschmelze zugesetzt wird« Die Anwesenheit von Antimontrioxid fördert zwar in entscheidendem Maße die Reaktionsgeschwindigkeit, führt aber auch unter den bei der Polykondensation herrschenden Bedingungen zu leichten Yergrauungserscheinungen des Polymeren, die ihre Ursachen in der teilweisen Reduktion des Antimontrioxids zu feinverteiltem metallischem Antimon haben· Dies beeinträchtigt im bestimmtem Maße Weißgrad und Transparenz des Polymeren· Diese geringen Begleiterscheinungen, die bei Einsatz von Antimonkatalysatoren auftreten können, waren ein Grund dafür, germaniumhaltige Katalysatoren, insbesondere amorphes Germaniumdioxid, anzuwenden (US 3377320), wobei die angewandte Menge 0,005 bis 0,02 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Polymeren, •beträgt.Thus, numerous polycondensation catalysts are known from the series of metal compounds, among which, in particular, antimony and germanium compounds are preferably used for the production of polyesters. DE 1023885 describes a process for the preparation of high-polymer polyethylene terephthalates in which antimony trioxide, in particular antimony trioxide, is added as polycondensation catalyst to the esterification or transesterification melt the rate of reaction, but also under the conditions prevailing in the polycondensation conditions to slight Verwernungserscheinungen of the polymer, which have their causes in the partial reduction of antimony trioxide to finely divided metallic antimony · This affects certain degree of whiteness and transparency of the polymer · These minor side effects when antimony catalysts are used, one reason for using germanium-containing catalysts, particularly amorphous germanium dioxide (US 3377320), is that the amount used is 0.005 to 0.02% by weight, b is based on the mass of the polymer.

Germaniumdioxid hat den entscheidenden Nachteil, die Diethylenglykolbildung zu fördern, die wiederum die Licht- und thermooxidative Beständigkeit des Polyethylenterephthalates stark beeinträchtigt. Für den Einsatz der aus derartigen Polymeren gefertigten !Flächengebilde im. Gardinensektor müssen diese negativen Begleiterscheinungen in Kauf genommen werden· Da das amorphe Germaniumdioxid oft noch geringe Mengen der kristallinen Modifikation ent-.hält und nach längerer Lagerung sowie durch Feuchtigkeitseinwirkung zur Rekristallisation neigt, gelangen stets un-Germanium dioxide has the decisive disadvantage of promoting the formation of diethylene glycol, which in turn severely impairs the light and thermo-oxidative stability of the polyethylene terephthalate. For the use of the fabricated from such polymers! Curtain sector, these negative side effects must be taken into account · Since the amorphous germanium dioxide often ent-holds. Small amounts of crystalline modification and tends to recrystallization after prolonged storage and exposure to moisture, always arrive at

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lösliche kristalline Anteile in die polymere Schmelze· Diese verursachen im Spinnprozeß eine unvertretbar hohe Anzahl von Düsenausläufern und führen im textlien Weiterver arbeitungsprozeß zu QuaIitatseinbüßen, die nur durch zusätzliche technologische Maßnahmen wieder wettgemacht werden können· Der linsatz von Germaniumdioxid ist darüber hinaus aufgrund des hohen Preises und der noch zusätzlich erforderlichen speziellen innerbetrieblichen Aufbereitung sehr kostenaufwendig·soluble crystalline fractions in the polymeric melt These cause in the spinning process an unacceptably high number of Düsenausläufern and lead in Textlien Weiterver processing process to QuaIitatseinbüssen, which can be made up for only by additional technological measures again The use of germanium dioxide is also due to the high price and the additionally required special in-house preparation is very costly

Diese Nachteile versuchte man nach der FE 1160533 durch Anwendung von Alkyl- oder Arylsilikaten, insbesondere Methylsilikat, zu beheben« In Gegenwart dieser Verbindungen kann es jedoch bei längeren Beaktions zeiten zu eijner leichten Gelbfärbung des Polymeren kommen·These disadvantages were attempted to be remedied by the use of alkyl or aryl silicates, in particular methyl silicate, according to FE 1160533. "In the presence of these compounds, however, longer reaction times may lead to slight yellowing of the polymer.

Hinsichtlich der Verwendungsmöglichkeiten des in Gegenwart der beschriebenen Katalysatoren hergestellten Polyethylenterephthalates sind noch folgende Nachteile feststellbar: Der durch Anwendung von Germaniumdioxid verursachte höhere Diethylenglykolgehalt hat auch eine verringerte thermooxidative und Lichtbeständigkeit der ersponnenen Fäden zur Folge. Diese negativen Eigenschaften wie auch die durch Anwendung von Antimontrioxid und organischen Silikaten verursachten Verfärbungen der ersponnenen Indlosfäden müssen bei den aus diesen Fäden gefertigten textilen Flächengebilden, zum Beispiel Gardinen, in Kauf genommen werden· Für den Einsatz im Gardinensektor werden niedriger Diethylenglykolgehalt, hohe Licht- und thermooxidative Beständigkeit der Fäden gefordert·With regard to the possible uses of the polyethylene terephthalate prepared in the presence of the described catalysts, the following disadvantages can still be identified: The higher diethylene glycol content caused by the use of germanium dioxide also results in a reduced thermooxidative and light resistance of the spun threads. These negative properties, as well as the discoloration of the spun indole filaments caused by the use of antimony trioxide and organic silicates, must be taken into account in the textile fabrics made from these filaments, for example curtains. For the use in the curtain sector, lower diethylene glycol content, high light and low phosphorus content thermooxidative resistance of the filaments required ·

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht in der Verringerung des Diethylenglykolgehaltes und der Verhinderung der Verfärbungen von nach dem Polykondensationsverfahren katalytisch hergestellten Polyethylenterephthalates mittels eines einfachen, kostengünstigen Verfahrens«The object of the invention is to reduce the diethylene glycol content and to prevent the discoloration of polyethylene terephthalate catalytically produced by the polycondensation process by means of a simple, inexpensive process.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat zu schaffen, das unter Verwendung von Antimon und Silicium enthaltenen Verbindungen die Polykondensationsstufe positiv beeinflußt.The invention has for its object to provide a process for the preparation of polyethylene terephthalate, which positively affects the polycondensation using compounds containing antimony and silicon.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat gelöst, bei dem Dimethylterephthalat oder Terephthalsäure mit Ethylenglykol umgesetzt und das Umesterungs- beziehungsweise Veresterungsprodukt unter vermindertem Druck und erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Ethylenglykol in Gegenwart von Katalysatoren polykondensiert wird, welches dadurch charakterisiert ist, daß dem Ee akti ons gemisch nach der Umesterung oder Veresterung eine Katalysatorkombination aus Antimonglykolat und Siliciumaeetat zugesetzt wird.According to the invention the object is achieved by a process for the preparation of polyethylene terephthalate in which dimethyl terephthalate or terephthalic acid is reacted with ethylene glycol and the transesterification or esterification is polycondensed under reduced pressure and elevated temperature with elimination of ethylene glycol in the presence of catalysts, which is characterized in that after the transesterification or esterification, a catalyst combination of antimony glycolate and silicon acetate is added to the reaction mixture.

Bei der erfindungsgemäßen Katalysatorkombination wird Antimonglykolat ±n einer Konzentration von 2,0*10 bis 6·10 ' Mol je Mol Dimethylterephthalat oder Terephthalsäure und Siliciumaeetat in einer Konzentration von 2 bis 3·10 ^J Mol je Mol Dimethylterephthalat oder Terephthalsäure zugegeben.In the catalyst combination according to the invention, antimony glycolate ± n is added at a concentration of 2.0 * 10 to 6 * 10 'moles per mole of dimethyl terephthalate or terephthalic acid and silicon acetate in a concentration of 2 to 3 x 10 ⁵ moles per mole of dimethyl terephthalate or terephthalic acid.

Es wurde überraschend gefunden, daß das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Polyethylenterephthalat keinerlei Verfärbungen und einen Diethylanglykolgehalt zwischen 0,6 und 1,1 Masse-% aufweist» Die aus den ersponnenen Endlosfäden hergestellten textlien llächengebilde weisen darüber hinaus eine hervorragende Licht- und thermo oxidative Beständigkeit auf. Weiterhin wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäße Eatalysatorkombination weitaus bessere Polykondensationsgeschwindigkeiten und da-It has surprisingly been found that the polyethylene terephthalate produced by the process of the invention has no discoloration and a Diethylanglykolgehalt between 0.6 and 1.1% by mass. "The textile sheets produced from the spun continuous filaments also have excellent light and thermo-oxidative stability on. Furthermore, it has been found that the inventive catalyst combination has much better polycondensation rates and

./">, mit kürzere Reaktionszeiten ermöglicht, als wenn jede der beiden Katalysatorkomponenten für sich als Polykondensationskatalysator eingesetzt würde. Dieser sogenannte synergistische Effekt wird ausgelöst durch die Umsetzung des Siliciumazetats mit dem bei der Polykondensation freiwerdenden Ethylenglykoi zu Tetra-(2-hydroxyethyl-)silikat unter den sich bei der Polykondensation einstellenden Bedingungen, Die sich bildende Essigsäure verdampft und wird aus den Keaktionsraum entfernt. Die Umsetzung ist quantitativ. Dieses Tetra-(2-hydroxyethyl-)silikat bewirkt bereits während seiner Entstehung im Eeaktionsgemisch unter Bildung zwischenmolekularer Verbindungen eine hervorragende kataly-./ "> with shorter reaction times than if each of the two catalyst components were used as a polycondensation catalyst by itself. This so-called synergistic effect is triggered by the reaction of the silicon acetate with the ethylene glycol liberated during the polycondensation to yield tetra (2-hydroxyethyl). silicate under the conditions that arise in the polycondensation, The forming acetic acid evaporates and is removed from the reaction chamber.The conversion is quantitative.This tetra (2-hydroxyethyl) silicate already during its formation in the reaction mixture to form intermolecular compounds an excellent catalytically

._ tische Aktivität, die durch die Anwesenheit von Antimon- ^ glykolat noch potenziert wird. Es wird ein Polyethylenterephthalat erhalten, das sich durch eine hervorragende Transparenz und einen hohen Weißgrad auszeichnet. Diese Eigenschaften heben sich signifikant von denen ab, die von jeder der Katalysatorkomponenten, allein eingesetzt, erzielbar wären.Activity that is further potentiated by the presence of antimony glycollate. It is obtained a polyethylene terephthalate, which is characterized by excellent transparency and a high degree of whiteness. These properties are significantly different from those achievable by any of the catalyst components used alone.

Zweckmäßig ist es, die Katalysatorkombination in Ethylenglykoi gelöst dem Reaktionsgemisch zuzusetzen. Auf Grund der guten Löslichkeit der Komponenten in Ethylenglykoi kann auch auf diesen Verfahrensschritt verzich-It is expedient to add the catalyst combination dissolved in ethylene glycol to the reaction mixture. Due to the good solubility of the components in ethylene glycol, this process step can also be dispensed with.

tet werden und die Zugabe zum Eeaktionsgemisch direkt erfolgen.tet and the addition to the reaction mixture take place directly.

Die Zugabe einer Titandioxid-Suspension zum Eeaktionsgemisch, wie es zur Erzielung tiefmattierten Polyethylenterephthalat es erforderlich ist, beeinträchtigt die Wirkung der erfindungsgemäßen Katalysatorkombination in keiner Weise·The addition of a titanium dioxide suspension to the reaction mixture, as required to obtain deeply matte polyethylene terephthalate, does not impair the effect of the catalyst combination according to the invention in any way.

Die Umesterung des Dimethy!terephthalates mit Ethylenglykol erfolgt unter Atmosphärendruck bei Temperaturen zwischen 180° und 200 ⁰C in Anwesenheit bekannter Umesterungskatalysatoren. Die Veresterung der !Terephthalsäure mit Ethylenglykol wird bei Temperaturen zwischen 250° und 260 ⁰C und einem Druck von 0_t2 und 0,3 MPa in Gegenwart bekannter Veresterungskatalysatoren durchgeführt. Fach erfolgter Umesterung beziehungsweise Veresterung wird dem Eeaktionsgemisch die erfindungsgemäße Katalysatorkombination zugesetzt und bei Temperaturen zwischen 2?0° und 290 ⁰C unter vermindertem Druck die Polykondensation durchgeführt.The transesterification of Dimethy! Terephthalates with ethylene glycol is carried out under atmospheric pressure at temperatures between 180 ° and 200 ⁰ C in the presence of known transesterification catalysts. The esterification of! Terephthalic acid with ethylene glycol is carried out at temperatures between 250 ° and 260 ⁰ C and a pressure of 0 _t 2 and 0.3 MPa in the presence of known esterification catalysts. Subject transesterification or esterification is the reaction mixture according to the invention the catalyst combination of the invention is added and carried out at temperatures between 2 ° 0 ° and 290 ⁰ C under reduced pressure, the polycondensation.

Das aus dem Polykondensationsreaktor ausgetragene Reaktionsprodukt weist einen Diethylenglykolgehalt zwischen 0,6 und 1,1 Masse-% in Abhängigkeit vom angewandten Verfahren auf (Umesterungs- oder Yeresterungsverfahren). Die aus den ersponnenen Endlosfäden hergestellten textlien Plächengebilde weisen keinerlei Verfärbungen sowie eine hervorragende Licht- und thermooxidative Beständigkeit auf.The reaction product discharged from the polycondensation reactor has a diethylene glycol content of between 0.6 and 1.1% by weight, depending on the process used (transesterification or esterification process). The textiles produced from the spun filaments have no discoloration and excellent light and thermo-oxidative resistance.

Gegenüber den bekannten Verfahren weist die erfindungsgemäße Lösung folgende Vorteile auf:Compared with the known methods, the solution according to the invention has the following advantages:

Das erfindungsgemäße Verfahren gestaltet sich einfach und kostengünstig. Es ermöglicht die Herstellung von Polyethy-The inventive method is simple and inexpensive. It allows the production of polyethy-

!euterephthalat mit einem Diethylenglykolgehalt zwischen 0,6 und 1,1 Masse-%. Störungen "bei der Verspinnung der Schmelze, wie sie bei Verwendung anderer Katalysatoren oder Katalysatorkombinationeii durch deren teilweise Unlöslichkeit in Glykol bez;iehungs?/eise in der Polyethylenterephthalatschmelze auftreten, sind nicht feststellbar· Die ersponnenen Sndlosfäden weisen eine hohe Licht- und thermooxidative Beständigkeit auf und zeigen keinerlei Verfärbungen,Euterephthalat with a Diethylenglykolgehalt between 0.6 and 1.1% by mass. Disturbances in the melting of the melt, as they occur when using other catalysts or catalyst combination egg by their partial insolubility in glycol bezπungsh? / Eise in the polyethylene terephthalate melt, are not observed · The spun Sndlosfäden have a high light and thermooxidative resistance and show no discoloration,

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Erfindung soll nachstehend an einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert werden·The invention will be explained in more detail below with reference to some embodiments.

Example 1:

10810 mol (2100 kg) Dimethylterephthalat und 26580 mol (1650 kg) Ethylenglykol werden unter Zugabe von 1,85 mol . (0,470 kg) Manganazetat und 0,28 mal (0,070 kg) Kobaltazetat bei einer Temperatur von 190 C unter Atmosphärendruck einer Umesterung unterzogen· Nach erfolgter Umesterung werden "dem Umesterungsprodukt 2,68 mol (0,263 kg) Phosphorsäure zugesetzt· Danach wird die erfindungsgemäße Katalysatorkombination gelöst-in Ethylenglykol in einer Konzentration von 3,84 mol (1,170 kg) Antimonglykolat und 2,16 mol (0,570 kg) Siliciumacetat und 29,4 kg Titandioxid als glykolische S-ispension zugesetzt und bei einer Temperatur von 280 ⁰C und einem Druck von 133 Pa in einem Polykondensationsreaktor die Polykondensation vorgenommen· Das nach 210 Minuten aus dem Reaktor ausgetragene Produkt weist einen Diethylenglykolgehalt von O₉7 Masse-% auf·10810 mol (2100 kg) of dimethyl terephthalate and 26580 mol (1650 kg) of ethylene glycol are added with the addition of 1.85 mol. (0.470 kg) of manganese acetate and 0.28 times (0.070 kg) of cobalt acetate at a temperature of 190 C under atmospheric pressure transesterification · After the transesterification 2.68 mol (0.263 kg) of phosphoric acid are added to the transesterification · Thereafter, the catalyst combination of the invention dissolved in ethylene glycol in a concentration of 3.84 moles (1.170 kg) of antimony glycolate and 2.16 moles (0.570 kg) of silicon acetate and 29.4 kg of titanium dioxide added as a glycolic S-ispension and at a temperature of 280 ⁰ C and a pressure polycondensation of 133 Pa in a polycondensation reactor · The product discharged from the reactor after 210 minutes has a diethylene glycol content of from _{9 to 9} % by mass

Die daraus ersponnenen tiefmattierten Endlosfäden werden zu Gardinen verarbeitet, deren Weißgrad, thermooxidative und Licht-Beständigkeit in den bekannten vom Kachverarbeiter geforderten Größenordnungen liegen.The deep-matte continuous filaments spun therefrom are processed into curtains whose whiteness, thermo-oxidative and light resistance are in the known orders of magnitude demanded by the Kachverarbeiter.

Example 2:

1340 mol (1700 kg) Veresterungsprodukt, erhalten durch Veresterung von Terephthalsäure mit Ethylenglykol, mit einem P_n = 1,9 und einem Veresterungsgrad Φ = 0,91 und einem Mattierungsmittelgehalt von 1,4 Masse-% (23,8 kg) Titandioxid werden mit der in Ethylenglykol gelösten erfindungsgemäßen Katalysatorkombination in einer Konzentration von 3 mol (0,915 kg) Antimonglykolat und 2,8 mol (0,740 kg) Siliciumazetat versetzt und bei einer Temperatur von 280 ⁰G und. einem Druck von 107 Pa in einem PoIykondensationsreaktor die Polykondensation vorgenommen· Unter den Polykondensationsbedingungen reagiert das Siliciumazetat mit den vorhandenen und freiwerdenden Ethylenglykol quantitativ zu Tetra-(2-hydroxyethyl-)silikat und Essigsäure, die verdampft und aus dem Eeaktiansraum entfernt wird* Die katalytische Wirksamkeit des Tetra-(2-hydroxyethyl-)silikat beginnt bereits während seiner Bildung im Eeaktionsgemisch· Durch die Gegenwart von Antimong'lykolat vervielfacht sich die katalytische Aktivität.1340 moles (1700 kg) of esterification product obtained by esterification of terephthalic acid with ethylene glycol, with a P _n = 1.9 and a degree of esterification Φ = 0.91 and a matting agent content of 1.4% by mass (23.8 kg) of titanium dioxide with the catalyst combination of the invention dissolved in ethylene glycol in a concentration of 3 mol (0.915 kg) of antimony glycolate and 2.8 mol (0.740 kg) of silicon acetate and at a temperature of 280 ⁰ G and. Under the polycondensation conditions, the silicon acetate reacts quantitatively with the existing and released ethylene glycol to tetra- (2-hydroxyethyl) silicate and acetic acid, which is evaporated and removed from the Eeaktiansraum * The catalytic activity The tetra- (2-hydroxyethyl) silicate already starts in the reaction mixture during its formation. The presence of antimony glycolate multiplies the catalytic activity.

Das nach 220 Minuten aus dem Polykondensationsreaktor ausgetragene Eeaktionsprodukt weist die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten physikalisch-chemischen Parameter auf, denen die Parameter gegenübergestellt sind, die erhalten werden, wenn die Komponenten Antimonglykolat und Siliciumazetat für sich allein als Katalysatoren eingesetzt werden.The reaction product discharged from the polycondensation reactor after 220 minutes has the physico-chemical parameters listed in the table below, which are compared with the parameters obtained when the components antimony glycolate and silicon acetate are used alone as catalysts.

Tabelle: Physikalisch-chemische Parameter des mit der Katalysatorkombination und mit den einzelnen Komponenten dieser Kombination allein hergestellten PolyethylenterephthalatesTable: Physico-chemical parameters of the polyethylene terephthalate prepared alone with the catalyst combination and with the individual components of this combination

\ Polykonden-\ Polyconden- Katalysatorcatalyst Antimongly-Antimongly- Silicium-silicon- P ysi-\ sationska-P ysization cable kombinationcombination kolatkolat azetatacetate ka lis c h-V _a-^_{7 s a}-j. _or ka lis c hV _a - ^ _{7 sa} -j. _or aus Antimon-from antimony chemi- \chemical glykolat undGlycolate and sehe Pa- \see Pa Silicium-silicon- rameter \parameter azetatacetate ¹¹SPeZ."¹⁰⁰⁰ ^Ί) ¹¹ SPeZ. " ¹⁰⁰⁰ ^Ί) 819819 750750 620620 Carboxylgruppen-carboxyl 2424 3838 2828 gehalt ^iÄqu/g/content ^ ieq / g / Dieth.ylengl.7k0l-Dieth.ylengl.7k0l- 0,80.8 1,61.6 1,11.1 gehalt /lasse-^7salary / lasse- ^ 7 GelbfarbzahlYellow color number 16,216.2 26,126.1 1515 Helligkeitbrightness 57,757.7 53,053.0 5454 TiOp-Gehalt/lasse-^7TIOP content / ^ 7 lasse- 1,421.42 1,411.41 1,421.42 Reaktionszeit /min./Reaction time / minute / 220220 220 .220. ·· 220·· 220

' gemessen in einer Lösung von Phenol (Tetrachlorethan im Verhältnis 3:2) bei einer Temperatur von 25 ⁰C; Konzentration 1 g/dl·'measured in a solution of phenol (tetrachloroethane in the ratio 3: 2) at a temperature of 25 ⁰ C; Concentration 1 g / dl ·

Aus der Tabelle sind deutlich die Unterschiede in den physikalisch-chemischen Parametern der erfindungsgemäßen Katalysatorkombixiation gegenüber denen der einzelnen Komponenten entnehmbar. Der synergistische Effekt ist deutlich zu erkennen.The table clearly shows the differences in the physico-chemical parameters of the catalyst combination according to the invention compared with those of the individual components. The synergistic effect is clearly visible.

Die aus dem erhaltenen Polymer ersponnenen, tiefmattierten Endlosfäden werden zu Gardinen verarbeitet, deren Weißgrad thermooxidative und Licht-Beständigkeit in den vom Weiterverarbeiter geforderten Werten liegt·The deep-matte continuous filaments spun from the polymer obtained are processed into curtains whose whiteness is thermooxidative and light-fast in the values required by the processor.

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Claims

invention claim

Process for the preparation of polyethylene terephthalate by esterification of terephthalic acid or transesterification of dimethyl terephthalate with ethylene glycol and subsequent polycondensation of the esterification or transesterification product obtained under reduced pressure and elevated temperature with elimination of ethylene glycol in the presence of catalysts, characterized in that a catalyst combination is used which based on one mole of terephthalic acid or dimethyl terephthalate between 2 x 10 to 6 * 10 moles Intimonglykolat and between 2'10 "^ and 3 * 10" ^ mol silicon acetate.