DD213345A5 - LIQUID PESTICIDES IN THE FORM OF SUSPENSION CONCENTRATES - Google Patents
LIQUID PESTICIDES IN THE FORM OF SUSPENSION CONCENTRATES Download PDFInfo
- Publication number
- DD213345A5 DD213345A5 DD83256309A DD25630983A DD213345A5 DD 213345 A5 DD213345 A5 DD 213345A5 DD 83256309 A DD83256309 A DD 83256309A DD 25630983 A DD25630983 A DD 25630983A DD 213345 A5 DD213345 A5 DD 213345A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- alkali metal
- active ingredient
- liquid pesticidal
- metal salt
- suspension concentrates
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Gegenstand der Erfindung sind fluessige pestizide Mittel in Form von waessrigen Suspensionskonzentraten, die neben dem Wirkstoff oder Wirkstoffgemisch ein Sulfobernsteinsaeurehalbester-Alkalisalz, hergestellt durch Umsetzen eines Polyglykolethers eines Kondensationsproduktes aus Alkylphenol und Formaldehyd mit Maleinsaeureanhyrid und einem Alkalisulfit, in Kombination mit einem Gemisch aus einem Alkalisalz einer Ligninsulfonsaeure und einem quellfaehigen Erdalkalisilikat enthalten. Diese Suspensionskonzentrate besitzen vorteilhafte Lagerstabilitaeten.The invention relates to liquid pesticidal compositions in the form of aqueous suspension concentrates, in addition to the active ingredient or active ingredient a Sulfobernsteinsaeurehalbester alkali metal salt, prepared by reacting a polyglycol ether of a condensation product of alkylphenol and formaldehyde with Maleinsaeureanhyrid and an alkali metal sulfite, in combination with a mixture of an alkali metal salt Ligninsulfonsaeure and a swellable alkaline earth silicate included. These suspension concentrates have advantageous storage stability.
Description
AP A 01 N/256 309/1 53 028/11AP A 01 N / 256 309/1 53 028/11
Flüssige pestizide Mittel in Form von SuspensionskonsentratenLiquid pesticidal compositions in the form of suspension concentrates
Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit der Flüssigfor-» mulierung von Pestiziden in Form von Suspensionskonzen— traten.The present invention is concerned with the liquid formulation of pesticides in the form of suspension concentrates.
Im allgemeinen werden Pestizide-Wirkstoffe in Form von emulgierbaren Konzentraten» Spritzpulvern oder Suspensionskonzentraten angewandt» Wirkstoffe, die in technischen Lösungsmitteln schwer löslich sind» werden im allgemeinen in Form von Spritzpulvern zur Anwendung gebracht» Zur Herstellung dieser Formulierungen werden jedoch kostspielige Mahl- und Filteranlagen und häufig teure Trägerstoffe be« nötigt» Spritzpulver haben außerdem den Nachteil, bei der Handhabung zu stäuben* Sie lassen sich nur schlecht dosie« ren* Der Anwender kann durch solche stäubende Zubereitungen leicht kontaminiert werden und Schaden nehmen* Spritz-» brühen,, die aus Spritzpulvern hergestellt sind, neigen zur Inhomogenität» Die Wirkstoff« und Feststoffteilchen sedimentieren relativ schnell.In general, pesticide active ingredients are used in the form of emulsifiable concentrates »wettable powders or suspension concentrates» active ingredients which are sparingly soluble in industrial solvents »are generally used in the form of wettable powders» However, for the preparation of these formulations expensive grinding and filtering equipment and frequently expensive carriers be "compels" wettable powders also have to dust when handling you can only be bad Dosie the disadvantage of "ren * the user can easily become contaminated by such dusting preparations and damage * spray" brew ,, from Spray powders are prepared, tend to inhomogeneity "The active ingredient" and solid particles sediment relatively quickly.
Wäßrige Suspensionen hingegen besitzen diese Nachteile der Spritzpulver nicht» Da Filteranlagen zu deren Herstellung nicht benötigt werden* ist der apparative Aufwand relativ . gering, Schwierigkeiten bereitet jedoch die EntwicklungAqueous suspensions, however, do not have these disadvantages of the spray powder »Since filter systems for their production are not needed * is the equipment required relatively. small, but the development is difficult
28,3*198428.3 * 1984
AP A 01 N/256 309/1 - 2 - 63 028/11AP A 01 N / 256 309/1 - 2 - 63 028/11
von lagerstabilen und für die Praxis geeigneten Suspensionskonzentraten» Während emulgierbare Konzentrate und Spritzpulver als Einphasensysteme vorliegen, stellen wäßrige Suspensionskonzentrate fester Wirkstoffe Zweiphasensysteme (fest/flüssig) dar* Diese sind jedoch in der Regel instabil und neigen zur Entmischung,, wobei sich diese Tendenz mit zunehmender Lagerungszeit und -temperatur verstärkt* In der Praxis müssen Suspensionskonzentrate jedoch über 2 3ahre lagerungsstabil seinj sie müssen ferner gießfähig bleiben» Das Verfestigen von Suspensionen und/oder irreversible Sedimentbildungen müssen ausgeschlossen werden*of Storage Stable and Practically Suitable Suspension Concentrates "Whereas emulsifiable concentrates and wettable powders exist as single phase systems, aqueous suspension concentrates of solid active substances represent two-phase systems (solid / liquid). However, these are generally unstable and tend to segregate, and this tendency increases with increasing storage time and temperature reinforced * In practice, suspension concentrates but must seinj 2 3ahre storage stable it must also remain pourable "the solidification of suspensions and / or irreversible sedimentary formations have been excluded *
Es existieren zwar theoretische Überlegungen über die Bedingungen zum Aufbau stabiler Suspensionen» jedoch sind direkte Vorhersagen über optimale Formulierungszusätze aufgrund der Vielzahl der zu berücksichtigenden Kriterien nicht möglich. So genügt es beispielsweise in der Praxis meist nicht, das Suspensionsverhalten einer einzelnen Pro— duktionscharge zu untersuchen, da geringfügige Änderungen der Anteile von Nebenkomponenten in den einzelnen Wirkstoffchargen die Stabilität der Dispersionen entscheidend beeinträchtigen können»Although there are theoretical considerations about the conditions for the construction of stable suspensions »direct predictions about optimal formulation additions are not possible due to the large number of criteria to be considered. For example, in practice, it is usually not sufficient to investigate the suspension behavior of a single production batch, since slight changes in the proportions of secondary components in the individual active substance batches can have a decisive adverse effect on the stability of the dispersions.
Aus der Literatur sind zahlreiche Zusammensetzungen von Suspensionskonzentraten bekannt* Ihre Anwendung auf bekannte Pestizide wie beispielsweise Triphenylzinnverbindungen» Harnstoffe wie Diuron oder Linuron* Triazine wie Simazin", Atrazin oder die Wirkstoffe Carbendazim, Chlortoluron, Maneb> Mancozeb und Endosulfan können unter Zuhilfenahme von par-» tiell hydrolysiert en Polyvinylacetaten*. wie in der US-PSNumerous compositions of suspension concentrates are known from the literature * Their application to known pesticides such as triphenyltin compounds "ureas such as diuron or linuron * triazines such as simazine", atrazine or the active ingredients carbendazim, chlortoluron, Maneb> Mancozeb and endosulfan can with the help of par- » hydrolyzed in polyvinyl acetates * as described in US Pat
28.3.198403/28/1984
AP A Ol N/256 309/1 - 3 - 63 028/11AP A Ol N / 256 309/1 - 3 - 63 028/11
40 71 817 beschrieben,, nicht optimal formuliert werden* Bei Anwendung dieser Formulierungszusätze bilden sich zähe Sedimente, die nicht redispergierbar sind· Der gleiche Effekt tritt auf, wenn nicht-ionische Emulgatoren, Pflanzengummen und anionische oberflächen-aktive Mittel zur Formulierung eingesetzt werden, beispielsweise analog US-PS 39 48 636 oder analog GB-PS 14 80 10# When using these formulation additives, viscous sediments which are not redispersible are formed. The same effect occurs when non-ionic emulsifiers, plant gums and anionic surface-active agents are used for the formulation, for example similar to US-PS 39 48 636 or analog GB-PS 14 80 10 #
Nicht-ionische Emulgatoren, die Polyglykclether-Gruppierungen enthalten,, verursachen häufig Kristallbildungen* so beispielsweise bei dem relativ schwer löslichen Pestizid Diuron» Die_ Verwendung von hochpolymeren Polyetherglykolen neben Dispergiermitteln, auch unter Zusatz von Kieselsäuren (s« DE-OS 2 547 968; DE-OS 2 651 046) führt zu Dispersionen, die bei ihrer Lagerung irreversibel Bodensätze abscheiden* Formuliert man Pestizide unter Verwendung von polycarboxy— lierten Vinylpolymeren« wie beispielsweise von Polymethacrylaten (US-PS 3 060 084)* scheiden sich ebenfalls sehr häufig bei der Lagerung zähe Sedimente ab. Unbrauchbare, nicht lagerstabile Suspensionskonzentrate, die bei 40 C bis 50 C verdicken oder zähe Absätze bilden', erhält man auch* wenn man Pestizide, wie die oben genannten Verbindungen, mittels eines polycarboxylierten Vinylpolymers gemäß DE-OS 2 651 046 formuliert«Nonionic emulsifiers which contain polyglycol ether groups frequently cause crystal formations, for example in the case of the relatively sparingly soluble pesticide diuron. The use of high-polymer polyether glycols in addition to dispersants, also with the addition of silicic acids (German Offenlegungsschrift 2,547,968; -OS 2,651,046) results in dispersions which separate irreversibly sediments during storage * formulated to pesticides using polycarboxy- profiled vinyl polymers "such as polymethacrylates (US Patent No. 3060084) * will also leave very often during storage tough sediments from. Unserviceable, non-storage-stable suspension concentrates which thicken at 40 ° C. to 50 ° C. or form viscous heels * are also obtained if pesticides, such as the abovementioned compounds, are formulated by means of a polycarboxylated vinyl polymer according to DE-OS 2 651 046.
Dispersionen, die gemäß US^PS 3 157 486 als Formulierungshilfsmittel Ligninsulfonate oder solche* die Alkalisalze von Ethylpolyglykoletherphosphatestern in Verbindung mit iMatriumsalzen von Kondensationsprodukten aus sulfonierten Phenolen und Formaldehyd gemäß EP-PS 22 925 enthalten, sindDispersions which, according to US Pat. No. 3,157,486, contain lignosulphonates as formulation auxiliaries or those which contain the alkali metal salts of ethylpolyglycol ether phosphate esters in conjunction with i-sodium salts of condensation products of sulphonated phenols and formaldehyde according to EP-PS 22,925
28,3,198428,3,1984
AP A 01 N/256 309/1 - 4 ~ 53 028/11AP A 01 N / 256 309/1 - 4 ~ 53 028/11
ebenfalls im Falle der oben genannten Wirkstoffe nicht lagerstabil» Die mit den oben genannten Formulierungshilfsmitteln erhaltenen Suspensionskonzentrate sind außerdem häufig in den zu ihrer Herstellung benötigten Reibkugelmühlen nicht ausreichend mahlfähig. Dies ist insbesondere bei solchen Formulierungen der Fall, deren Viskositäten stark temperaturabhängig sind, so daß die Suspensionen bei Temperaturen zwischen 35 C und 55 C3. die während des Nahlprozesses auftreten, verdicken»also in the case of the above-mentioned active ingredients not storage-stable. "The suspension concentrates obtained with the above-mentioned formulation auxiliaries are also frequently not sufficiently grindable in the friction ball mills required for their production. This is particularly the case for those formulations whose viscosities are highly temperature dependent, so that the suspensions at temperatures between 35 C and 55 C 3 . which occur during the sewing process, thicken »
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Pflanzenschutzmittelformulierungen auf der Baäs von Suspensionskonzentraten·* die im Gegensatz zu bekannten Formulierungen höhere Lagerstabilitäten aufweisen»The aim of the invention is the provision of new pesticide formulations on the bases of suspension concentrates which, in contrast to known formulations, have higher storage stabilities.
Darlegung des Wesens Presentation of the essence der the Erfindunginvention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde,. Verbindungen auf~ -zof-indenv die als Formulierungshilfsmittel für Pestizide zur Herstellung von Suspensionskonzentraten geeignet sind»The invention is based on the object. Compounds on ~ -zof-indenv which are suitable as formulation auxiliaries for pesticides for the preparation of suspension concentrates »
Es wurde nun gefunden, daß man eine überraschend große Zahl von Pestiziden wie Insektiziden, Akariziden, Herbiziden und Fungiziden als flüssige lagerstabile Suspensionskonzen<~ träte formulieren kann, wenn man als Formulierungshilfs*~ mittel einen SuIfobernstexnsäurehalbester, hergestellt aus Natriumsulfite Maleinsäureanhydrid und einem Alkylphenole polyglykolether» zusammen mit einem Gemisch aus gleichenIt has now been found that a surprisingly large number of pesticides, such as insecticides, acaricides, herbicides and fungicides, can be formulated as liquid storage-stable suspension concentrates, if a succinic acid monoester prepared from sodium sulfite maleic anhydride and an alkylphenol polyglycol ether is used as formulation aid. together with a mixture of the same
28*3.i98428 * 3.i984
AP A 01 N/2 56 309/1 - 5 - 63 028/11AP A 01 N / 2 56 309/1 - 5 - 63 028/11
Teilen Ligninsulfonsäure-salz und einem quellfähigen Erdalkali-silikat verwendet·Parts of lignosulfonic acid salt and a swellable alkaline earth silicate used ·
Gegenstand der Erfindung sind daher flüssige pestizide Mittel in Form von wäßrigen Suspensionskonzen.traten», dadurch gekennzeichnet, daß sie neben dem Wirkstoff oder WirkstoffgemischThe invention therefore relates to liquid pesticidal compositions in the form of aqueous Suspensionkonzen.traten », characterized in that they in addition to the active ingredient or drug mixture
ein SuIfobernsteinsäurehalbester-Alkalisalz* hergestellt durch Umsetzen eines Polyglykolethers eines Kondensations— Produktes aus (Cg-C 2)-Alkyl-phenol und Formaldehyd mit Maleinsäureanhydrid und einem Alkalisulfit» sowie ein Alkalisalz einer Ligninsulfonsäure im Gemisch mit gleichen Teilen eines quellfähigen Erdalkalisilikats enthalten»a suberosuccinic monoester alkali metal salt * prepared by reacting a polyglycol ether of a condensation product of (Cg-C 2 ) -alkylphenol and formaldehyde with maleic anhydride and an alkali metal sulfite and an alkali metal salt of a lignosulfonic acid in admixture with equal parts of a swellable alkaline earth metal silicate.
Das erfindungsgemäß zu verwendende SuIfobernsteinsäurehalbester-alkalisalz wird analog der DE-PS 21 32 405 hergestellt, wobei man insbesondere Monooctyl- oder Monononylphenole einsetzt und das Molverhältnis Alkylphan-yol ; Formaldehyd zwischen 2:1 und 10 : 9 variiert. Der Polyglykolether dieses Kondensationsproduktes aus Alkylphenol und Formaldehyd enthält vorzugsweise 2 bis 8 Mol Alkylsnoxideinheiten* insbesondere Ethylenoxideinheiten, pro Mol Alkylphenols Als Alkalisulfit wird vorzugsweise Natriumsulfit verwendet*The present invention to be used Suifobernsteinsäurehalbester alkali salt is prepared analogously to DE-PS 21 32 405, in particular monooctyl or monononylphenols used and the molar ratio of alkylphenol; Formaldehyde varies between 2: 1 and 10: 9. The polyglycol ether of this condensation product of alkylphenol and formaldehyde preferably contains 2 to 8 mol of alkylsynoxide units *, in particular ethylene oxide units, per mole of alkylphenol As the alkali metal sulfite, sodium sulfite is preferably used *
Unter einem Alkalisalz des SuIfobernsteinsäurehalbesters ist insbesondere das Natriumsalz zu verstehen»An alkali metal salt of succinic acid monoesters is to be understood as meaning, in particular, the sodium salt.
Ein bevorzugter SuIfobernsteinsäurehalbester kann beispielsweise aus 3 Mol Nony!phenol, 18 Mol Ethylenoxid, 2 Mol Formaldehyd, 3 Mol Natriumsulfit und 3 Mol MaleinsäureanhydridA preferred succinic acid half ester can be, for example, 3 moles of nonyphenol, 18 moles of ethylene oxide, 2 moles of formaldehyde, 3 moles of sodium sulfite and 3 moles of maleic anhydride
28.3.198403/28/1984
AP A Ol N/256 309/1 - 6 - 63 028/11AP A Ol N / 256 309/1 - 6 - 63 028/11
hergestellt werden und als trockenes Pulver oder in Form einer wäßrigen Lösung (in der Regel 35 %) eingesetzt werden*be prepared and used as a dry powder or in the form of an aqueous solution (usually 35 %) *
Als Alkalisalz einer Ligninsulfonsäure wird vorwiegend das Natriutnsalz verwendet* Als quellfähige Erdalkalisilikate kommen insbesondere Kalzium— t Magnesiumsilikate,, vorzugsweise das Mineral Montmorillonit in Frage* Ein Gemisch zu gleichen Teilen aus Ligninsulfonsäure-natriumsalz und J Montmorillonit ist im Handel unter dem Namen ( ;Darvan erAs an alkali salt of a lignosulfonic acid, the Natriutnsalz is used primarily * Suitable swellable alkaline earth metal silicates particularly calcium t magnesium silicates ,, preferably the mineral montmorillonite in question * A mixture of equal parts of lignin sulfonic acid sodium salt and J is montmorillonite (commercially available under the name; Darvan he
hältlich a a
Als Wirkstoffe für die erfindungsgemäßen Mittel kommen in Betracht Insektizide, wie Endosulfanv Fungizide» wie Triphenylzinnverbindungen* insbesondere Fentinhydroxid sowie Carbendazim* Maneb oder Mancozeb oder Herbizids wie solche vom Typ der Triazine* bevorzugt Atrazin, Simazin oder solche vom Typ der Harnstoffderivate wie Diuron» Linuron» Monolinuron* Monuron* Isoproturon> Chlortoluron,. insbesondere Diuron und Chlortoluron bzw. Gemische derselben*Suitable active ingredients for the compositions according to the invention are insecticides, such as endosulfanv fungicides, such as triphenyltin compounds, in particular fentin hydroxide and carbendazim, maneb or mancozeb or herbicides, such as those of the triazine type, preferably atrazine, simazine or those of the urea derivative type such as diuron, linuron. Monolinuron * Monuron * Isoproturon> Chlorotoluron ,. in particular diuron and chlortoluron or mixtures thereof *
Zusätzlich können in den erfindungsgemäSen Mitteln weitere übliche Formulierungshilfsmittel zum 3eispiel übliche Netz- und Dispergiermittel wie polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkoholev Tridecylalkoholpolyglykol-In addition, in the compositions according to the invention further customary formulation auxiliaries may be used, for example, customary wetting and dispersing agents, such as polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, tridecyl alcohol polyglycol
( R \ ether (K -'Genapol X-080)t: Alkyl- oder Alkylphanylsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium» 2i2*-dinaphthylmethan-6,6'-disulfon«saures Natrium^ dibutyinaphthalinsulfonsaures Natrium oder oleylmethyltaurinsaures Natrium,. ( R \ ether ( K -'Genapol X-080) t: alkyl or alkylphanylsulfonates, lignosulfonic acid sodium »2 i 2 * -dinaphthylmethane-6,6'-disulfone acid sodium dibutyinaphthalenesulfonic acid sodium or oleylmethyltaurine sodium ,.
QuellmittelWie quellfähige Alumosilikate oder quellfähigeSwelling agents such as swellable aluminosilicates or swellable
28.3,198428.3,1984
AP A Ol N/256 309/1 - 7 - 63 028/11AP A Ol N / 256 309/1 - 7 - 63 028/11
Polysaccharide* beispielsweise solche, die durch Fermentation von Kohlehydraten mittels Xanthomas-Mikroorganismen hergestellt werden,, wie * x'l<elzan, vorhanden sein. Ferner können als Formulierungshilfsmittel Entschäumer auf der Basis von Tributylphosphat oder auf Silicon-Basis, wie Dialkylpolysiloxane und Antigefriermittel, wie Ethylenglykol* Propylenglykol, Glyzerin P insbesondere Ethylenglykol,, Safener,, wie beispielsweise Harnstoff und übliche Konservierungsmittel* wie Benzoesäure t. Sorbitansäure, Formaldehyd,, Spuren fungizider Wirkstoffe u» a, zugegeben werden.Polysaccharides *, for example those produced by fermentation of carbohydrates by means of xanthomas microorganisms, such as * x 'l <elzan. Further, as the formulation auxiliaries, defoamers based on tributyl phosphate or silicone-based, such as dialkylpolysiloxanes and anti-freeze agents such as ethylene glycol * propylene glycol, glycerin P particular ethylene glycol ,, safener ,, such as urea and typical preservatives * such as benzoic acid t. Sorbitan acid, formaldehyde, traces of fungicidal agents u »a, be added.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Suspensionskonzentrate kann übliches Trinkwasser oder Brauchwasser oder auch entsalztes Wasser eingesetzt werden» vorzugsweise jedoch solches von 20 ° dH (= deutsche Härte),For the preparation of the suspension concentrates according to the invention, it is possible to use customary drinking water or industrial water or else desalted water, but preferably that of 20 ° dH (= German hardness),
Die erfindungsgemäßen Mittel können 5 bis 60 Gew,-%, insbesondere 15 bis 50 Gew» *·/£* an Wirkstoffen)» 0>5 bis 30 Gew„~%, insbesondere 2 bis 20 Gew,~%, des SuIfobernsteinsäurehalbester-Alkalisalzes,. 0,5 bis 4, Gew,-% eines Gemisches aus gleichen Teilen eines Ligninsulfonsäure-Alkalisalzes und eines quellfähigen Erdalkalisilikates-enthalten« Als Formulierungshilfsmittel können ferner 0 bis 0^,2 Gew#-% eines quellfähigen Polysaccharides» 0 bis 3,0 Gew,-% der üblichen Netz« bzw. Dispergiermittel, 0 bis 10 Gew,-% Anti-' gefriermittel» 0 bis 8 Gew*-% Safener, 0 bis 2 Gew,~% Konservierungsmittel und 0,2 bis 3 Gew,-% Entschäumer zugegeben werden. Der Rest zu 100 Gew,-% des erfindungsgemäßen Mittels besteht aus Wasser,The compositions according to the invention may contain from 5 to 60% by weight, in particular from 15 to 50% by weight of active ingredients, of from 0 to 30% by weight, in particular from 2 to 20% by weight, of the succosuccinic monoester alkali metal salt . 0.5 to 4 wt, -% of a mixture of equal parts of a lignin sulfonic acid-alkali salt and a swellable alkaline earth metal silicate-containing "as formulation aids may also 0 0 ^, 2 wt # -% of a swellable polysaccharide" weight 0 to 3.0 % of the usual wetting or dispersing agent, 0 to 10% by weight of anti-freezing agent 0 to 8% by weight of safener, 0 to 2% by weight of preservative and 0.2 to 3% by weight Defoamer may be added. The remainder to 100% by weight of the composition according to the invention consists of water,
Die erfindungsgemäßen Suspensionskonzentrate sind dünnflüs—The suspension concentrates according to the invention are thin-layered
28,3*198428.3 * 1984
AP A Ol N/256 309/1 - 8 - 63 028/11AP A Ol N / 256 309/1 - 8 - 63 028/11
sig und gut gießfähig» Bei Temperaturerhöhungen bis 60 0C erhöht sich ihre Viskosität überraschenderweise nicht; sie kann sich sogar reversibel erniedrigen* ohne daß die Suspendiereigenschaften und die Verdünnbarkeit mit Wasser verloren gehen; dies ist insbesondere bei der Lagerung und Anwendung in heißen Klimazonen von Wichtigkeit» Erfindungsgemäß zusammengesetzte Produkte lassen sich gut vermählen· Sie besitzen sehr gute Benetzbarkeiten und zeigen gute Verdünnbarkeitseigenschaften bei Zugabe von Wasser. Außerdem weisen sie hervorragende Verträglichkeiten bei der Formulierung von Wirkstoff kombinationen auf,, die häufig zwecks Verbreiterung des biologischen Wirkungsspektrums eingesetzt werden«.sig and good pourability »With temperature increases up to 60 0 C their viscosity surprisingly does not increase; it can even reversibly decrease * without losing the suspending properties and dilutability with water; this is especially important for storage and application in hot climates »Products composed according to the invention can be ground well · They have very good wettability and good dilutability properties when water is added. In addition, they have excellent tolerability in the formulation of drug combinations, which are often used to broaden the biological spectrum of action.
Fehlt nur eine Komponente der drei erfindungsgemäßen Formulierungsbestandteile SuIfobernsteinsäurehalbester* Ligninsulfonsäuresalz und quellfähiges Hrdalkalisilikat, so führt dies zum völligen Verlust der vorteilhaften Eigenschaften, wie sie die erfindungsgemäße Dreierkorabination aufweist» Hierzu zählen insbesondere die Lagerstabilität, die Gießfähigkeit und das Viskositätsverhalten bei zunehmenden Lagertemperaturen· Ebenso gehen die vorteilhaften Eigen-* schäften der erfindungsgemäßen Mittel dann verloren« wenn die Zusammensetzung des SuIfobernsteinsäurehaifaesters durch Weglassen oder Zugabe einer Komponente variiert wird» so beispielsweise» wenn der SuIfobernsteinsäurehalbester keine Polyglykolether-Komponente aufweist♦If only one component of the three formulation constituents of the invention succosuccinic monoester * lignosulfonic acid salt and swellable alkaline earth metal silicate is absent , this leads to the complete loss of the advantageous properties of the triple corpatory according to the invention »These include, in particular, storage stability, pourability and viscosity behavior with increasing storage temperatures advantageous properties of the agents according to the invention are then lost if the composition of the succinic acid monoester is varied by omitting or adding a component, for example if the succinic acid half ester has no polyglycol ether component
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Suspensionskonzentrate verrührt man beispielsweise den Wirkstoff bzw* das Wirkstoff* gemisch in einer wäßrigen Lösung oder einer Suspension derTo prepare the suspension concentrates according to the invention, for example, the active substance or the active substance mixture is stirred in an aqueous solution or a suspension of
28*3.1984 . AP A Ol N/256 309/1 - 9 - 63 028/1128 * 3.1984. AP A Ol N / 256 309/1 - 9 - 63 028/11
Formulierungshilfsmittel, zerkleinert die erhaltene grobteilige Suspension gegebenenfalls durch Vermählen in einer Korund- oder Zahnscheibenmühle auf Feinheiten von ca. 200 Micron und mahlt das Produkt anschließend in Reibkugelmühlen oder Sandmühlen, bis die Partikel der Suspension in Teilchengrößen von 0*1 bis 10 Micron» vorzugsweise unter 5 Micron» vorliegen» Die Teilchengrößen werd&n mittels einer Scheibenzentrifuge oder einem Coulter-Counter-Zählgerät bestimmt*Formulation aids, the resulting coarse-particled suspension comminuted by grinding in a corundum or toothed disc mill on fineness of about 200 microns and then grinding the product in Reibkugelmühlen or sand mills until the particles of the suspension in particle sizes of 0 * 1 to 10 microns "preferably under 5 Micron "present" The particle sizes of expectant & n by means of a disc centrifuge or a Coulter Counter-Counter determined *
Die Applikation der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt auf einfache Weise dadurch* daß man die Suspensionskonzentrate mit der gewünschten Menge Wasser verdünnt* kurz verrührt und auf die Pflanze appliziert* Die aus den erfindungsgemäßen Suspensionskonzentraten erhaltenen Spritzbrühen zeichnen sich gegenüber den aus Spritzpulvern oder emulgier baren Konzentraten hergestellten Spritzbrühen insbesondere durch die gleichmäßige Verteilung des Wirkstoffes aus> die auch nach 24stündigera Stehen noch erhalten bleibt, Spritzpulversuspensionen entmischen sich dagegen sehr schnell; häufig hat sich nach einer Standzeit von /2 Stunde bereits die Hälfte des Wirkstoffes abgesetzt,. Ebenso scheiden Emulsionen nach 1— bis 4stündigem Stehen häufig die emulgierten Konzentrate wieder ölig oder cremig aus»The application of the agents according to the invention is carried out in a simple manner * by diluting the suspension concentrates with the desired amount of water * stirred briefly and applied to the plant * The spray mixtures obtained from the suspension concentrates according to the invention are characterized in particular over the spray mixtures prepared from wettable powders or emulsifiable concentrates due to the even distribution of the active ingredient, which remains even after standing for 24 hours, spray powder suspensions segregate very rapidly; Often, half of the active ingredient has already settled after a service life of / 2 hours. Likewise, emulsions often leave the emulsified concentrates oily or creamy after standing for 1 to 4 hours. »
Die erfindungsgemäßen Suspensionskonzentrate zeigen darüber hinaus in den anwendungsfertigen Spritzbrühen überraschenderweise eine ausgezeichnete physikalische Verträglichkeit mit bekannten Herbizid—, Insektizid— und Fungizid-Präparaten, die in Form von Spritzpulvern oder emulgierbaren Konzentraten zugemischt werden können.In addition, the suspension concentrates according to the invention surprisingly show in the ready-to-use spray liquors excellent physical compatibility with known herbicidal, insecticidal and fungicidal preparations which can be admixed in the form of wettable powders or emulsifiable concentrates.
28,3.198428,3.1984
AP A Ol N/256 309/1 - 10 - 63 028/11AP A Ol N / 256 309/1 - 10 - 63 028/11
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert,The invention is illustrated by the following examples,
Fließfähige, wäßrige Suspensionskonzentrate der folgenden Wirkstoffe und Zusammensetzungen werden durch Vermählen der Bestandteile in einer Reibkugelmühle mit Glaskugeln von 2 mm Durchmesser hergestellt (siehe nachfolgende Tabelle 1),Flowable, aqueous suspension concentrates of the following active ingredients and compositions are prepared by grinding the ingredients in a ball mill with glass spheres of 2 mm diameter (see Table 1 below),
Die Dispersionen werden auf solche Feinheiten vermählen* ' daß 90 Gevi*~% der suspendierten Teilchen einen Durchmesser von unter 5 Mikron und 30 bis 40 Gew»-% der Teilchen einen Durchmesser <L 1 Mikron besitzen^ wobei die Teilchengrößen mit einer Scheibenzentrifuge gemessen werden»The dispersions are ground to such fineness that 90 parts by weight of the suspended particles have a diameter of less than 5 microns and 30 to 40% by weight of the particles have a diameter of <1 micron, the particle sizes being measured with a disk centrifuge »
Gießt man jeweils 2 ml der so erhaltenen Suspensionskonzentrate in 99 ml Wasser,, bildet sich spontan eine Suspensions*- verdünnung,, aus der selbst nach 12stündigem Stehen nur Spuren von sedimentierten Teilchen sichtbar werden* Im Gegensatz zu vergleichbaren Spritzpulvern beträgt hier die Sus<pendierbarkeit annähernd 100 % (ermittelt nach den CIPAC-Prüfbestimmungen)*If 2 ml of the suspension concentrate thus obtained are poured into 99 ml of water, a suspension * dilution spontaneously forms, from which only traces of sedimented particles are visible even after standing for 12 hours. In contrast to comparable wettable powders, this is suspendibility almost 100 % (calculated according to the CIPAC test regulations) *
Die erhaltenen Dispersionen sind leicht gießfähig und bleiben auch nach 3 Monaten Lagerung unter Variation der Lagertemperatur zwischen «10 0C und +50 0C stabil.The dispersions obtained are readily pourable, and retained even after 3 months' storage while varying the temperatures between "10 0 C and +50 0 C stable.
Es werden keine Sedimentbildungen beobachtet* Mitunter kannNo sediment formation is observed * Occasionally
28.3 .£84£ 28.34
AP A Ol Ν/256 309/1 - 11 - 63 028/11AP A Ol Ν / 256 309/1 - 11 - 63 028/11
sich lediglich ein Teil (5 bis 10 VoI*-%) der Trägerflüssig' keit abtrennen, dieser Teil wird jedoch durch zweimaliges Schütteln spontan wieder eingemischt» Ein Kristallwachstum der Wirkstoffpartikel ist nicht feststellbar, Mit Zunahme der Lagerungstemperatur erhöht sich die Viskosität der Dispersion nicht; sie wird im Gegenteil dünnflüssiger» ohne daß deren Stabilität leidet.only part (5 to 10% by volume ) of the carrier liquid is separated off, but this part is spontaneously remixed by shaking twice. "Crystal growth of the active ingredient particles can not be determined. As the storage temperature increases, the viscosity of the dispersion does not increase; On the contrary, it becomes less viscous without its stability.
Gew »«*%-" Anteile der KomponentenWeight% of components
28,3,198428,3,1984
AP A 01 N/256 309/1AP A 01 N / 256 309/1
63 028/1163 028/11
1010
11 12 13 14 15 16 17.'11 12 13 14 15 16 17. '
Endosulfan 50 41Endosulfan 50 41
Fentinhydroxid <~ <-Fentin Hydroxide <~ <-
Maneb ~Maneb ~
Mancozeb - «Mancozeb - «
Carbendazim ~ «Carbendazim ~ «
Diurondiuron
Chlortoluron - -*Chlorotoluron - - *
Atrazinatrazine
Simazin ~ -Simazine ~ -
Dispergiermittel 1 (1 ) 7,5 5Dispersant 1 (1) 7.5 5
Dispergiermittel 2 (2+) 1,5 1Dispersant 2 (2 + ) 1.5 l
50 4I4 3 18,550 4I 4 3 18.5
2 0,52 0,5
5 4 2 15 4 2 1
4 14 1
Oleyl-N-Methyl-Oleyl-N-methyl
taurid-Natrium 0*5 0,5 I1O « TridecylalUohol«tauride sodium 0 * 5 0,5 I 1 O «Tridecylalcohol«
polyglykolether «* - « « «-. « ^polyglycol ether «* -« «« -. «^
Polysaccharid 0,2 0,2 0,1 0,1 0,1 0,2 0,1 (3+)Polysaccharide 0,2 0,2 0,1 0,1 0,1 0,2 0,1 (3 + )
Entschäumer 2 2 3 2 2 2 2Defoamer 2 2 3 2 2 2 2
3030
1,5 41.5 4
2020
50 4350 43
*-.'« r- - .- -. „ „ 50 41 * -. '' R- - .- -. "" 50 41
45 22,5 "~45 22.5 "~
21 50 · 1,85 4 4 3,5 3,5 3,5 7,5 521 50 · 1.85 4 4 3.5 3.5 3.5 7.5 5
0,50.5
2 22 2
0,1 0,10.1 0.1
2,4 2 32.4 2 3
1 0,5 0,5 0,5 1,5 11 0.5 0.5 0.5 1.5 1
0,5 0,50,5 0,5
0,5 1,5 1,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,20.5 1.5 1.5 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2
28.3.198403/28/1984
AP A Ol N/256 309/1 I 63 028/11AP A Ol N / 256 309/1 I 63 028/11
Tabelle 1 (Fortsetzung) Table 1 (continued)
Gew*«%~Anteile der Komponenten Beispiel« Λ 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17% By weight of components Example « Λ 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
Harnstoff «««66 12«««« „. „ „. „ ~ „ Urea «« «66 12« «« «". "". "~"
Ethylen«ethylene "
glykol 88 10 «««57« 10 88 88 8 8 8glycol 88 10 «« «57« 10 88 88 8 8 8
Konservie«Preserve "
rungsmit"rungsmit "
tel (5 ) 0,1 0,1 « 0,1 0,1 0,1 « 0*05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,1 0,1tel (5) 0,1 0,1 "0,1 0,1 0,1" 0 * 05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,1 0,1
Wasser 30,2 4%2 73,4 34,8 45£ 62,2 40,9 41 13,9 61,65 35,85 42,85 39,35 38,35 38,35 30,2 42,2Water 30.2 4% 2 73.4 34.8 45 £ 62.2 40.9 41 13.9 61.65 35.85 42.85 39.35 38.35 38.35 30.2 42.2
(1 ) Dispergiermittel 1 Kondensationsprodukt aus 3 Mol Nonylphenol und 2 Mol Formaldehyd,(1) dispersant 1 condensation product of 3 moles of nonylphenol and 2 moles of formaldehyde,
oxethyliert mit 18 Mol Ethylenoxid, umgesetzt mit 3 Mol Maleinsäure« . anhydrid und 3 Mol Natriumsulfit ala 35%ige wäßrige Lösungoxethylated with 18 moles of ethylene oxide, reacted with 3 moles of maleic acid «. Anhydride and 3 moles of sodium sulfite ala 35% aqueous solution
(2 ) Dispergiermittel 2 Mischung eines Na«Salzes einer Ligninsulfonsäure mit Montmorillonit(2) Dispersant 2 Mixture of a salt of a lignosulfonic acid with montmorillonite
zu gleichen Teilen ( Darvan Ur* 3, Vanderbilt Corp* USA)in equal parts (Darvan Ur * 3, Vanderbilt Corp. * USA)
(3 ) ^ 'Kelzan Kelce Corp#, USA(3) ^ 'Kelzan Kelce Corp #, USA
(4 ) Siliconentschäumer SE 2 der Wacker Chemie GmbH(4) Silicone defoamer SE 2 from Wacker Chemie GmbH
(5 ) ( 'Bronidox L der Firma Henekel AG(5) ('Bronidox L from Henekel AG
3 φ γ» rf 3 φ γ » rf
28♦3.198428 ♦ 3.1984
AP A Ol N/256 309/1 - 14 - 63 028/11AP A Ol N / 256 309/1 - 14 - 63 028/11
Verfährt man zur Herstellung von Dispersionen der 'Wirkstoffe der Tabelle 1 analog den Beispielen 2t 5, 6, 9, 12 und 13* ersetzt aber das Dispergiermittel 1 durch ein sulfogruppenhaltiges Kondensationsprodukt eines Alkylphenols mit Formaldehyd (verzichtet also auf die Polyglykoletherkomponente), beispielsweise durch ^ 'Rapidamin Reserve D, so bilden sich Suspensionskonzentratet die bereits nach einem Monat Lagerung bei 50 C instabil werden: es bilden sich gelartige bis zähe,» teilweise feste Sedimente*» die nicht redispergierbar sind» Diese Dispersionen sind nicht mehr verwendbar»If the procedure for the preparation of dispersions of the 'active ingredients of Table 1 analogously to Examples 2 t 5, 6, 9, 12 and 13 * but replaced the dispersant 1 by a sulfo-containing condensation product of an alkylphenol with formaldehyde (omitted so the polyglycol ether), for example ^ 'Rapid amine reserve D so suspension concentrates form t become unstable after one month of storage at 50 C are formed gel to tough, "partially solid sediments *" are not redispersible "These dispersions are unusable"
Vergleich SVBrSUChComparison SVBrSUCh 11 IIII
Verfährt man zur Herstellung von Dispersionen der Wirkstoffe gemäß den Beispielen 1, 2, 5» 6* 9f 12;» 13-, ersetzt aber das Dispergiermittel 2 durch das Natriumsalz einer mit Formaldehyd kondensierten Naphthalinsulfonsäuren wie beispielsweise *· 'Tamol NNO oder durch ligninsulfonsaures Natrium alleinev so bilden sich bei der Lagerung zähe Sedimente» Den gleichen Effekt beobachtet man, wenn man an Stelle des oben genannten Naphthalinsulfonsäurekondensationsproduktes andere bekannte Dispergiermittel verwendet» Auch diese Dispersionen sind nicht mehr brauchbar*The procedure for the preparation of dispersions of the active ingredients according to Examples 1, 2, 5 »6 * 9 f 12;» 13-, but replaces the dispersant 2 by the sodium salt of a condensed with formaldehyde naphthalenesulfonic such as * · 'Tamol NNO or by ligninsulfonsaures Sodium alone gives rise to viscous sediments during storage. "The same effect is observed when other known dispersants are used instead of the abovementioned naphthalenesulfonic acid condensation product. These dispersions are no longer usable.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823240862 DE3240862A1 (en) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | LIQUID PESTICIDES IN THE FORM OF SUSPENSION CONCENTRATES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD213345A5 true DD213345A5 (en) | 1984-09-12 |
Family
ID=6177358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD83256309A DD213345A5 (en) | 1982-11-05 | 1983-11-03 | LIQUID PESTICIDES IN THE FORM OF SUSPENSION CONCENTRATES |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4804399A (en) |
| EP (1) | EP0110174B1 (en) |
| JP (1) | JPS5998002A (en) |
| AR (1) | AR239999A1 (en) |
| AT (1) | ATE24652T1 (en) |
| AU (1) | AU562459B2 (en) |
| BR (1) | BR8306069A (en) |
| CA (1) | CA1226210A (en) |
| CS (1) | CS416391A3 (en) |
| DD (1) | DD213345A5 (en) |
| DE (2) | DE3240862A1 (en) |
| DK (1) | DK162803C (en) |
| GR (1) | GR79691B (en) |
| ZA (1) | ZA838198B (en) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5624884A (en) * | 1986-05-23 | 1997-04-29 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin |
| US4874425A (en) * | 1986-05-23 | 1989-10-17 | American Cyanamid Company | Stable aqueous suspension concentrate compositions |
| DE3631558A1 (en) * | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | NEW SUSPOEMULSIONS OF PLANT PROTECTION ACTIVE INGREDIENTS |
| DE3719264A1 (en) * | 1987-06-10 | 1988-12-29 | Hoechst Ag | LIQUID PESTICIDAL MIXTURE |
| US4935447A (en) * | 1988-01-13 | 1990-06-19 | Pfizer Inc. | Agricultural gel-forming compositions |
| US5077314A (en) * | 1988-01-13 | 1991-12-31 | Pfizer Inc. | Agricultural gel-forming compositions |
| EP0357553A3 (en) * | 1988-08-30 | 1991-04-10 | Ciba-Geigy Ag | Herbicidal mixtures |
| ES2091846T3 (en) * | 1990-10-18 | 1996-11-16 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | CONCENTRATED HERBICIDE AQUEOUS FOR DISPERSION, CONTAINING LINURON AND MONOLINURON AS ACTIVE SUBSTANCES. |
| GB9102757D0 (en) * | 1991-02-08 | 1991-03-27 | Albright & Wilson | Biocidal and agrochemical suspensions |
| JP3804072B2 (en) * | 1991-08-07 | 2006-08-02 | 日産化学工業株式会社 | Aqueous suspension pesticide formulation |
| DK0565989T3 (en) * | 1992-04-14 | 1997-12-15 | Hoffmann La Roche | Fat soluble preparations |
| US5731266A (en) * | 1993-03-17 | 1998-03-24 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal compositions comprising diamino-1,3,5-triazine and chloroacetanilide herbicides and a surfactant system |
| DE4406629A1 (en) * | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Aqueous suspension concentrates of endosulfan |
| DE4433653A1 (en) | 1994-09-21 | 1996-03-28 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Thixotropic aqueous pesticide suspensions |
| DE19605786A1 (en) | 1996-02-16 | 1997-08-21 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Oil suspension concentrates |
| DE19613974A1 (en) | 1996-04-09 | 1997-10-16 | Bayer Ag | New insecticidal suspension concentrates |
| BR9911372A (en) * | 1998-06-24 | 2002-02-05 | Shionogi & Co | Pesticidal preparations in the form of an aqueous suspension |
| AUPR158400A0 (en) * | 2000-11-20 | 2000-12-14 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Improved method and insecticide formulation for reducing insect pests and infestation in agriculture |
| DE10237264A1 (en) * | 2002-08-14 | 2004-03-04 | Schülke & Mayr GmbH | Aqueous dispersion with fungicidal and algicidal effects |
| US7579017B2 (en) * | 2003-06-18 | 2009-08-25 | Brook Chandler Murphy | Physical mode of action pesticide |
| CA2546266A1 (en) * | 2003-11-21 | 2005-06-23 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Sulfate dispersion chromate reducer |
| EP1790228A1 (en) | 2005-11-25 | 2007-05-30 | Bayer CropScience AG | Aqueous suspension-concentrate of metribuzin |
| EP1790229A1 (en) * | 2005-11-25 | 2007-05-30 | Bayer CropScience AG | Aqueous suspension-concentrates of oxadiazole herbicides |
| AU2006317177B2 (en) * | 2005-11-25 | 2012-09-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Aqueous suspension concentrates of 4-benzoylpyrazole herbicides |
| EP1790227A1 (en) | 2005-11-25 | 2007-05-30 | Bayer CropScience AG | Aqueous suspension-concentrates of 2,4-diamino-s-triazine herbicides |
| EP1854355A1 (en) * | 2006-03-15 | 2007-11-14 | Bayer CropScience AG | Aqueous suspension concentrates |
| CN101528030B (en) | 2006-10-17 | 2015-09-02 | Fmc有限公司 | For the stable suspension concentrate formulation of water soluble compound |
| US20080181922A1 (en) * | 2007-01-26 | 2008-07-31 | Steckler Todd C | Physical mode of action pesticide |
| JP5730874B2 (en) | 2009-08-14 | 2015-06-10 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | High concentration suspension concentrate of metribuzin without aluminum silicate |
| US9511955B2 (en) * | 2012-10-31 | 2016-12-06 | Active Minerals International, Llc | Mineral suspending agent, method of making, and use thereof |
| CN105759043B (en) * | 2016-03-07 | 2017-11-28 | 中国烟草总公司贵州省公司 | It is a kind of to detect carbendazim and the test paper and its application, preparation method of thiophanate-methyl residual in crops simultaneously |
| US20210267196A1 (en) | 2018-07-31 | 2021-09-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Surfactant combination for agrochemical formulations |
| US20220295792A1 (en) | 2019-08-20 | 2022-09-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Crystallisation-free, highly concentrated suspension concentrates of metribuzin and diflufenican |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3157486A (en) * | 1962-12-20 | 1964-11-17 | Du Pont | Pesticidal dispersion and method for preparing the same |
| US3986979A (en) * | 1969-05-15 | 1976-10-19 | Westvaco Corporation | Process for making combination wetting-dispersing agent |
| BE785711A (en) * | 1971-06-30 | 1973-01-02 | Hoechst Ag | DISPERSANTS AND WETTINGS FOR ORGANIC BIOCIDAL AGENTS |
| DE2205590A1 (en) * | 1972-02-07 | 1973-08-16 | Hoechst Ag | ANTI-EVAPORATIVE ADDITIVE FOR CONCENTRATED PLANT PROTECTION DISPERSIONS |
| US3920442A (en) * | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
| US3948636A (en) * | 1972-11-09 | 1976-04-06 | Diamond Shamrock Corporation | Flowable aqueous composition of water-insoluble pesticide |
| US4155741A (en) * | 1974-05-01 | 1979-05-22 | Stauffer Chemical Company | Stable suspension system for microencapsulated flowable formulations, and method of preparing stable suspension of microcapsules |
-
1982
- 1982-11-05 DE DE19823240862 patent/DE3240862A1/en not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-11-02 EP EP83110887A patent/EP0110174B1/en not_active Expired
- 1983-11-02 DE DE8383110887T patent/DE3368854D1/en not_active Expired
- 1983-11-02 AT AT83110887T patent/ATE24652T1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-11-03 GR GR72857A patent/GR79691B/el unknown
- 1983-11-03 DD DD83256309A patent/DD213345A5/en unknown
- 1983-11-03 ZA ZA838198A patent/ZA838198B/en unknown
- 1983-11-04 CA CA000440437A patent/CA1226210A/en not_active Expired
- 1983-11-04 JP JP58206083A patent/JPS5998002A/en active Granted
- 1983-11-04 DK DK507683A patent/DK162803C/en not_active IP Right Cessation
- 1983-11-04 AR AR294722A patent/AR239999A1/en active
- 1983-11-04 BR BR8306069A patent/BR8306069A/en not_active IP Right Cessation
- 1983-11-04 AU AU21000/83A patent/AU562459B2/en not_active Expired
-
1986
- 1986-01-14 US US06/818,891 patent/US4804399A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-12-30 CS CS914163A patent/CS416391A3/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK162803B (en) | 1991-12-16 |
| DK162803C (en) | 1992-05-04 |
| ATE24652T1 (en) | 1987-01-15 |
| US4804399A (en) | 1989-02-14 |
| CA1226210A (en) | 1987-09-01 |
| ZA838198B (en) | 1984-06-27 |
| CS416391A3 (en) | 1992-12-16 |
| JPS5998002A (en) | 1984-06-06 |
| EP0110174B1 (en) | 1987-01-07 |
| DK507683D0 (en) | 1983-11-04 |
| DE3368854D1 (en) | 1987-02-12 |
| GR79691B (en) | 1984-10-31 |
| JPH0348881B2 (en) | 1991-07-25 |
| AU562459B2 (en) | 1987-06-11 |
| BR8306069A (en) | 1984-06-12 |
| EP0110174A1 (en) | 1984-06-13 |
| AU2100083A (en) | 1984-05-10 |
| AR239999A1 (en) | 1990-01-31 |
| DK507683A (en) | 1984-05-06 |
| DE3240862A1 (en) | 1984-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD213345A5 (en) | LIQUID PESTICIDES IN THE FORM OF SUSPENSION CONCENTRATES | |
| EP0117999B1 (en) | Plant protection agents in the form of dispersion mixtures | |
| DE2355882C3 (en) | ||
| EP1251736B1 (en) | Tenside/solvent systems | |
| DE60008125T2 (en) | PESTICIDE FORMULATIONS CONTAINING PHOSPHATE-ESTER AND ALKOXYLATED LIGNOSULPHONATES AS SURFACE-ACTIVE COMPOUNDS | |
| DE60102224T2 (en) | BIOZIDE COMPOSITIONS COMPRISING AN AEROGEL CONTAINING HYDROPHOBIC SILICON DIOXIDE | |
| DE4013930A1 (en) | LIQUID, CONCENTRATED COMPOSITIONS BASED ON N-PHOSPHONOMETHYLGLYCIN | |
| DD256822A5 (en) | WAESSER SUSPENSION CONCENTRIC COMPOSITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| EP0976329B1 (en) | Aqueous suspension concentrate containing thidiazuron and ethephon | |
| DD276023A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING A WAESSEN SUSPENSION CONCENTRATE COMPOSITION OF PENDIMETHALIN | |
| EP0499798A1 (en) | Liquid preparations of herbicidal mixtures based on glufosinate | |
| DE3688982T2 (en) | Synergistic, herbicidal combinations and methods of application. | |
| DE68903450T2 (en) | COMPOSITIONS OF post-emergence herbicides that contain silicone glycol additives. | |
| EP0022925B1 (en) | Liquid herbicides that contain isoproturon and their use in a method for controlling weeds | |
| EP0402769A1 (en) | Liquid herbicidal mixture formulations | |
| DE2716555A1 (en) | FLOWABLE, AQUATIC SCHAEDLING KEPT PREPARATIONS WITH IMPROVED ACTIVITY AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION | |
| EP0481404B1 (en) | Aqueous herbicidal dispersion concentrate, containing Linuron and Monolinuron as active ingredients | |
| EP0541056B1 (en) | Wettable granules from suspoemulsions | |
| DE69626201T2 (en) | PESTICIDAL FORMULATIONS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DD149894A5 (en) | HERBICIDES | |
| DE3643246A1 (en) | AGENT FOR ABSCISSION OF PLANT PARTS | |
| DE2354467C3 (en) | Fungicidal dispersions based on benzimidazole methyl carbamate | |
| EP0085922A1 (en) | Herbicide | |
| DE69109119T2 (en) | EXTENSION FORMULA FORM WITH SUPPORTING PROPERTIES FOR AGRICULTURAL PRODUCTS. | |
| EP0696170B1 (en) | Aqueous endosulphan suspension concentrates |