DD160230A3 - PROCESS FOR EXTRACTION OF DRIED MICROBIAL BIOMASSES - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Kohlenwasserstoffen aus getrockneten Biomassen, die durch Zuecht. v. Mikroorganismen auf kohlenwasserstoffhaltigen Substraten erhalten wurden. Sie gehoert in d. Gebiet d. mikrobiellen Eiweissgewinnung. Es ist das Ziel der Erfindung, den Gehalt der trockenen Biomasse an Kohlenwasserstoffen deutlich zu erniedrigen und den Aufwand zur Extraktion zu verringern. Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, Zusaetze im Gemisch Biomasse/Extraktionsmittel einzusetzen, um das Ziel der Erfindung zu erreichen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemaess dadurch geloest, dass die Extraktion der zuvor auf einen Wassergehalt von 20 bis 60 Ma.-% gebrachten Trockenbiomasse mit Kohlenwasserstoffen im Siedebereich von 40 bis 140 Grad C in Gegenwart von, bezogen auf Trockenbiomasse, 0,01 bis 5 Ma.-% Tensiden vom Polyethylenglycoltyp erfolgt. Die Zugabe der Tenside kann in den Stufen Fermentation und/oder Separation und/oder Extraktion erfolgen.The invention relates to a process for the removal of hydrocarbons from dried biomass by Zuecht. v. Microorganisms were obtained on hydrocarbon-containing substrates. She belongs in d. Area d. microbial protein production. It is the object of the invention to significantly reduce the content of dry biomass of hydrocarbons and reduce the effort for extraction. The object of the invention is to use additives in the mixture biomass / extractant to achieve the object of the invention. This object is achieved according to the invention in that the extraction of the dry biomass previously brought to a water content of 20 to 60% by mass with hydrocarbons in the boiling range from 40 to 140 ° C. in the presence of, based on dry biomass, 0.01 to 5 Ma. -% surfactants of the polyethylene glycol type is carried out. The addition of the surfactants can be carried out in the stages of fermentation and / or separation and / or extraction.
Description
230U0 8230U0 8
Verfahren zur Extraktion getrockneter mikrobieller BiomassenProcess for extracting dried microbial biomass
Die Erfindung gehört in das Gebiet der mikrobiellen Eiweißgewinnung, in die IPK C 12 K. Die Erfindung kann eingesetzt werden in Anlagen, in denen mikrobielle Biomassen hergestellt werden und durch Lösungsmittelextraktion gereinigt werden, in denen aus proteinreichen Produkten durch Lösungsmittelbehandlung lypophile Bestandteile entfernt werden.The invention belongs to the field of microbial protein production, IPK C 12 K. The invention can be used in plants in which microbial biomasses are prepared and purified by solvent extraction in which lipophilic constituents are removed from protein-rich products by solvent treatment.
Mikrobielle Biomassen, die auf Kohlenwasserstoffen als Substrat gezüchtet werden, enthalten immer noch Substratanteile, d.h. Kohlenwasserstoffe, die aus den Biomassen entfernt werden müssen. Dafür sind Verfahren bekannt, bei denen eine Lösungsmittelextraktion der getrockneten Biomasse erfolgt. Als Lösungsmittel werden Hexan bzw. niedere Benzinschnitte, Ketone, Methanol oder Gemische aus Hexan bzw. hexanreichen Benzinschnitten mit Ketonen (Aceton), Alkoholen (Methanol, Ethanol, Isopropanol) und/oder Wasser verwendet.Microbial biomass grown on hydrocarbons as a substrate still contains substrate levels, i. Hydrocarbons that must be removed from the biomass. For this, methods are known in which a solvent extraction of the dried biomass takes place. The solvents used are hexane or lower gasoline cuts, ketones, methanol or mixtures of hexane or hexane-rich gasoline cuts with ketones (acetone), alcohols (methanol, ethanol, isopropanol) and / or water.
Die Verwendung von Lösungsmittelgemischen, insbesondere aus Kohlenwasserstoffen und Alkohol, führt zu technologisch nur mit erheblichem Aufwand beherrschbaren Phasentrennungen bei inneren Kreisläufen, wird jedoch wegen der hohen Reinheit der erhaltenen gereinigten Produkte bevorzugt angewandt.The use of solvent mixtures, in particular of hydrocarbons and alcohol, leads to technologically only with considerable effort manageable phase separations in internal circuits, but is preferably used because of the high purity of the resulting purified products.
.2. 230U0 8 .2. 230U0 8
Ein technologisch leichter beherrschbares Verfahren besteht darin, die Extraktion mit Kohlenwasserstoffen durchzuführen (DD-AP 53984). Die enthaltenden Endproduktqualitäten sind jedoch wegen des höheren Gehaltes an Kohlenwasserstoffen schlechter.A technologically more easily controllable process is to carry out the extraction with hydrocarbons (DD-AP 53984). However, the end product grades containing are inferior because of the higher content of hydrocarbons.
Weiterhin ist bekannt, daß zur Verbesserung der Endproduktqualitäten bei der Extraktion (DD-PS 110 052) bzw. zur Verbesserung des Absinkverhaltens bei der Extraktion in kontinuierlich arbeitenden Rührwerkskolonnenextraktion (DD-PS 139 650) bei Verwendung von Kohlenwasserstoffen als Extraktionsmittel Wasser in das Extraktionssystem eingebracht wird, die resultierenden Peststoffe genügen in ihrem Gehalt an Kohlenwasserstoffen jedoch noch nicht den Forderungen, d.h., ihr Gehalt an Kohlenwasserstoffen aus dem als Kohlenstoffquelle bei der Fermentation eingesetzten Substrat (Erdöldestillatkohlenwasserstoffe) ist noch zu hoch. Nur durch eine Vielzahl von Extraktionsstufen kann er auf das erforderliche niedrige Niveau gebracht werden.Furthermore, it is known that to improve the end product qualities in the extraction (DD-PS 110 052) or to improve the Absinkverhaltens in the extraction in continuous agitator column extraction (DD-PS 139 650) when using hydrocarbons as extractant water introduced into the extraction system However, the resulting pesticides in their content of hydrocarbons do not meet the requirements, ie, their content of hydrocarbons from the carbon source used in the fermentation substrate (petroleum distillate) is still too high. Only through a variety of extraction stages can it be brought to the required low level.
Ziel der Erfindung:Object of the invention:
Ziel der Erfindung ist es, durch geeignete Mittel und Maßnahmen den Gehalt der extrahierten Biomasse an Kohlenwasserstoffen deutlich zu erniedrigen und somit den Aufwand zur Verbesserung des Extraktionseffektes zu verringern. Darlegung des Wesen der Erfindung; The aim of the invention is to reduce by suitable means and measures the content of the extracted biomass of hydrocarbons significantly and thus to reduce the effort to improve the extraction effect. Explanation of the essence of the invention;
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch einen Zusatzstoff bei der Extraktion getrockneter und nachträglich mit Wasser oder wasserhaltigen Biomassesuspensionen auf einen Wassergehalt von 20 bis 60 Masse-# gebrachten Biomassen eine raschere und damit gründlichere Entfernung der lipophilen Substanzen und damit auch der Kohlenwasserstoffe zu erreichen.The invention has for its object to achieve a faster and thus more thorough removal of the lipophilic substances and thus also the hydrocarbons by an additive in the extraction of dried and subsequently with water or aqueous biomass suspensions to a water content of 20 to 60 mass # brought biomass.
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Überraschenderweise wurde gefunden, daß als Zusatzstoffe bei der Extraktion von mit Wasser bzw. wasserhaltigen Biomassesuspensionen befeuchteter Biomasse mit Kohlenwasserstoffen im Siedebereich von 40 - 14O°C Tenside besonders wirksam sind. Eine besonders gute Wirksamkeit zeigen nichtionogene Tenside vom Polyethylenglycoltyp. Von diesen Tensiden sind sowohl solche mit niedriger HLB-Zahl (öl- bzw. benzinlösliche) als auch solche mit mittlerer bzw· hoher HLB-Zahl (wasserlösliche) geeignet.Surprisingly, it has been found that surfactants are particularly effective as additives in the extraction of moistened with water or aqueous biomass suspensions biomass with hydrocarbons in the boiling range of 40 - 14O ° C. A particularly good effectiveness nonionic surfactants of the polyethylene glycol type. Of these surfactants, both those having a low HLB number (oil or gasoline-soluble) and those having a medium or high HLB number (water-soluble) are suitable.
So sind Verbindungen der allgemeinen Formel HO - (CH2-CH2-O)n - R1-R2 Thus, compounds of the general formula HO - (CH 2 -CH 2 -O) n - R 1 -R 2
in Mengen von 0,01 bis 5,00 Ma.-%, bezogen auf Peststoffe besonders wirksam. Hierbei bedeutet:in amounts of from 0.01 to 5.00% by weight, based on the amount of pesticides, is particularly effective. Where:
R1 einen Alkylen- oder Acylenrest mit 6-22 C-Atomen oder einen Rest (-CH-CH2-O-)ffl mitR 1 is an alkylene or acylene radical having 6-22 C atoms or a radical (-CH-CH 2 -O-) ffl with
m β 3 bis 250m β 3 to 250
R2 einen Rest(-OH-CH2-CH2)n- CH oder H η eine Zahl von 3 bis 200R 2 is a radical (-OH-CH 2 -CH 2 ) n -CH or H η is a number from 3 to 200
Beispielsweise sind Polyethylenglycoläther mittel- bis langkettiger Fettalkohole oder Polyethylenglycolester mittel- bis langkettiger Fettsäuren sowie Polykondensationsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglycol einzeln oder in Mischung von guter Wirksamkeit.For example, polyethylene glycol ethers of medium to long-chain fatty alcohols or polyethylene glycol esters of medium to long-chain fatty acids and polycondensation products of ethylene oxide with polypropylene glycol, individually or in a mixture of good activity.
Die Zugabe des Tensides oder der Tenside kann in Jeder Stufe des Prozesses der Herstellung der Biomasse bis einschließlich der Extraktion erfolgen· Bevorzugt sind die Stufen Fermentation, Aufrahmung, Separation oder Extraktion einzeln oder in Kombination· Auch die Zugabe unterschiedlicher Tenside in einzelnen Stufen ist möglich. Zweckmäßigerweise erfolgt die Zugabe der Tenside mit mittlerer bzw· hoher HLB-Zahl über das wäßrige System und die der Tenside niedriger HLB-Zahl über das Extraktionsmittel.The addition of the surfactant or of the surfactants can be carried out in each stage of the process of producing the biomass up to and including the extraction. The stages of fermentation, creaming, separation or extraction are preferred individually or in combination. The addition of different surfactants in individual stages is also possible. Advantageously, the addition of the surfactants having a moderate or high HLB number is carried out via the aqueous system and that of the surfactants of low HLB number via the extractant.
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Wegen der Verwendung der extrahierten Biomassen als Tierfuttermittelzusätze sind die Tenside vom Typ der ethoxylierten Polypropylenglycole oder der ethoxylierten geradkettigen Alkohole mittlerer bis hoher Kettenlänge bzw. der Polyethylenglycolfettsäureester mittel- bis langkettiger Fettsäuren sowie biogene Phospholipide oder Diglyceride von mittel- bis langkettigen Fettsäuren (CQ bis C22) oder grenzflächenaktive Zuckerester besonders geeignet·Because of the use of the extracted biomasses as animal feed additives, the surfactants are of the ethoxylated polypropylene glycols or ethoxylated straight chain alcohols of medium to high chain length or of the polyethylene glycol fatty acid esters of medium to long chain fatty acids as well as biogenic phospholipids or diglycerides of medium to long chain fatty acids (C Q to C 22 ) or surface-active sugar esters are particularly suitable ·
1» Beispiel;1 »example;
In einem Umlaufextraktor von 10 Litern Inhalt gibt man 2,5 kg sprühgetrocknete Biomasse, welche durch Züchtung von Lotteromyces elongisporus auf einem Erdöldestillat des Siedebereiches 250 bis 36O0C als einzige C-Quelle erhalten wurde· Man fügt unter Rühren 1,25 kg Wasser hinzu, so daß die Biomasse einen Wassergehalt von 40% aufweist· Während 15 Minuten rührt man zur gleichmäßigen Verteilung des zugesetzten Wassers gelegentlich um· Dann gibt man 5 kg Benzin des Siedebereiches 60/850C hinzu, welches eine Temperatur von 400C besitzt und in dem 25 g 7-Eto-Dodecanol gelöst sind. Unter Aufrechterhaltung der Temperatur wird 15 Minuten lang gerührt und anschließend filtriert· Der abgetrennte Filterkuchen wird noch dreimal analog mit einer Lösung von 25 g 7-Eto-Dodecanol in 5 Litern Benzin vom Siedebereich 60 bis 850C bei 400C extrahiert und nach Abtrennen der Miszella der Filterkuchen luftgetrocknet. Der Kohlenwasserstoffgehalt des extrahierten Produktes betrug 0,14 Ma.-%, die Extraktmenge 450 g. In einem Vergleicheversuch ohne Tensidzugabe betrug der Kohlenwasserstoffgehalt des extrahierten Produktes 0,58 Ma.-%, die Extraktmenge 235 Gramm.In a circulating extractor of 10 liters of content are added 2.5 kg of spray-dried biomass, which was obtained by culturing Lotteromyces elongisporus on a petroleum distillate boiling range 250 to 36O 0 C as the sole C source · Add 1.25 kg of water with stirring , so that the biomass has a water content of 40% · For 15 minutes is stirred for uniform distribution of the added water occasionally · Then 5 kg of gasoline of the boiling range 60/85 0 C is added, which has a temperature of 40 0 C and in which 25 g of 7-Eto-dodecanol are dissolved. While maintaining the temperature, the mixture is stirred for 15 minutes and then filtered. The separated filter cake is extracted three more times analogously with a solution of 25 g of 7-ethodecanol in 5 liters of gasoline boiling at 60 ° to 85 ° C. at 40 ° C. and after separation the Miszella the filter cake is air-dried. The hydrocarbon content of the extracted product was 0.14% by mass and the extract amount was 450 g. In a comparative experiment without surfactant addition, the hydrocarbon content of the extracted product was 0.58% by mass and the extract amount was 235 g.
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2» Beispiel:2 »Example:
In einem Extraktor wie im Beispiel 1 wurden 2,5 kg Biomasse wie im Beispiel 1 gegeben« Die Befeuchtung erfolgte außerhalb des Extraktors mit einem Liter einer 19 %igen Biomassesuspension, welche 0,3% eines Tensides enthielt. Dieses Tensid war ein ethoxyliertes Polypropylenglycol vom mittleren Molekulargewicht 1950 und einem Verhältnis Propylenoxid : Ethylenoxid 53 : 47· Der befeuchtete Feststoff wurde viermal bei einer Temperatur von 4O0C mit einem Benzin vom Siedebereich 60 bis 850C wie im Beispiel 1 beschrieben extrahiert. Der getrocknete Peststoff hatte einen Kohlenwasserstoffgehalt von 0,23%, es fielen 325 g Extrakt an. In einem Vergleichsversuch ohne Tensid hatte der extrahierte Peststoff einen Kohlenwasserstoffgehalt von 0,67 Ma.-% und es wurden lediglich 215 g Extrakt erhalten.In an extractor as in Example 1, 2.5 kg of biomass were added as in Example 1. The moistening was carried out outside the extractor with one liter of a 19% biomass suspension containing 0.3% of a surfactant. This surfactant was an ethoxylated polypropylene glycol having an average molecular weight of 1950 and a ratio of propylene oxide: ethylene oxide 53: 47 · The wet solid was extracted as described in Example 1, four times at a temperature of 4O 0 C with a gasoline boiling range from 60 to 85 0 C. The dried pesticide had a hydrocarbon content of 0.23%, it incurred 325 g of extract. In a comparative experiment without surfactant, the extracted pesticide had a hydrocarbon content of 0.67 Ma. % and only 215 g of extract were obtained.
3* Beispiel;3 * example;
Auf einem Erdöldestillat vom Siedebereich 250 - 36O0C wurde in einem kontinuierlich arbeitenden Rührfermentor von 3 30 nr Inhalt eine Hefestamm der spezies Lodderomyces elongisporus kontinuierlich kultiviert. Die Rührleistung des Permentors betrug 20 kW bei einem Lufteintrag von 750 nr/h. Das Kulturmedium besaß, bezogen auf 1 nr Flüssigkeit, folgende Zusammensetzung: Phosphorsäure (70 %ig) 600 ml, Kaliumchlorid 600 g, Magnesiumsulfat 280 g, Eisen(II)Chlorid 20 g, Mangansulfat 20 g, Zinksulfat 15 g· Zur Verbesserung des Extraktionsverhalten des sprühgetrockneten Produktes wurden der Fermentorflüssigkeit erfindungsgemäß 800 g des Tensides wie im Beispiel 2 pro nr Kulturflüssigkeit zugegeben. Gleichzeitig hielt die Temperatur auf 330C und den pH-Wert durch Ammoniakzugabe bei 4,2« Die Produktivität lag bei 3,8 kg/nr#h. Durch Aufrahmen erfolgte eine Aufkonzentration an Biomasse auf 3,2 g/l bei gleichzeitiger Entgasung. Die Suspension wurde anschließend erfindungsgemäß nochmals mit 1 kg/nr Rahm des Tensides wie im Beispiel 2 versetztOn a petroleum distillate boiling range 250 - 36O 0 C, a yeast strain of the species Lodderomyces elongisporus was continuously cultured in a continuous stirring fermentor of 3 30 nr content. The stirring power of the per- mentor was 20 kW with an air intake of 750 nr / h. The culture medium had, based on 1 nr liquid, the following composition: phosphoric acid (70%) 600 ml, potassium chloride 600 g, magnesium sulfate 280 g, iron (II) chloride 20 g, manganese sulfate 20 g, zinc sulfate 15 g · To improve the extraction behavior of the spray-dried product were added to the fermentor liquid according to the invention 800 g of the surfactant as in Example 2 per nr culture liquid. At the same time, the temperature kept at 33 0 C and the pH by adding ammonia at 4.2 "The productivity was 3.8 kg / nr # h. By creaming carried out a concentration of biomass to 3.2 g / l with simultaneous degassing. The suspension was then added according to the invention again with 1 kg / nr cream of the surfactant as in Example 2
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und nach Erhitzen auf eine Temperatur im Bereich von 80 850C einer separativen Abtrennung der Hauptmenge an Öl unterzogen· In einer 2. Separationsstufe wurde auf einen Peststoffgehalt von 20,4% aufkonzentriert. Diese Suspension wurde mittels eines konventionellen Sprühtrockners mit Druckdüsenzerstäubung getrocknet und besaß folgende Zusammensetzung: Rohprotein 58,3%, Wasser 14,3%, Lipide 22,2%, Kohlenwasserstoffe 8,3%, Tensidgehalt 1,27%, Korngröße 0,050 bis 0,500 mm· Nach Befeuchtung auf 30% Wassergehalt wurde wie im Beispiel 1 viermal jedoch mit η-Hexan extra*- hiert". Der Peststoff hatte einen Kohlenwasserstoffgehalt von 0,32%. Eine vergleichsweise ohne Tensid fermentierte und separierte Probe hatte nach der Extraktion noch einen Kohlenwasserstoffgehalt von 0,85%.and after heating to a temperature in the range of 80 85 0 C subjected to a separation separation of the main amount of oil · In a second separation stage was concentrated to a pesticide content of 20.4%. This suspension was dried by means of a conventional spray drier with pressure nozzle atomization and had the following composition: crude protein 58.3%, water 14.3%, lipids 22.2%, hydrocarbons 8.3%, surfactant content 1.27%, particle size 0.050 to 0.500 mm After moistening to 30% water content, extraction was effected four times with η-hexane as in Example 1. The pesticide had a hydrocarbon content of 0.32%, and a sample which had been fermented and separated comparatively without surfactant still had a hydrocarbon content after extraction of 0.85%.
4« Beispiel;4 «Example;
Die sprühgetrocknete Biomasse aus Beispiel 3 wurde wie im Beispiel 1 angegeben auf 45 % Wassergehalt befeuchtet und unter Zusatz von 0,5% Laurinsäurepentaethylenglycolester zum Extraktionsbenzin extrahiert. Die Extraktion erfolgte 4-stufig bei 45°C. Der erhaltene Peststoff hatte einen Kohlenwasserstoffgehalt von 0,12%.The spray-dried biomass from Example 3 was moistened as indicated in Example 1 to 45% water content and extracted with the addition of 0.5% Laurinsäurepentaethylenglycolester to extraction gasoline. The extraction was carried out in 4 stages at 45.degree. The resulting pest had a hydrocarbon content of 0.12%.
In einem Vergleichsversuch erfolgte die Extraktion des gleichen Peststoffes mit reinem Benzin, also ohne Zusatz des Tensides. Dieser extrahierte Peststoff enthielt noch 0,24% Kohlenwasserstoffe.In a comparative experiment, the extraction of the same pesticide with pure gasoline, ie without the addition of the surfactant. This extracted pesticide still contained 0.24% hydrocarbons.
Claims (6)
Biomassen aus auf Erdöldestillaten gezüchteten Mikroorganismen mit Kohlenwasserstoffen im Siedebereich von 40 bis 1400C, vorzugsweise 55 bis 900C, bei einem Wassergehalt der Biomassen von 20 bis 60% dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktion in Gegenwart von 0,01 bis 5,0%, bezogen auf Biomasse, eines oder mehrerer Tenside der allgemeinen Formel
HO-(CH2-CH2-O)n-R1-R2 1 · Method for extracting dried microbial
Biomass from microorganisms bred on petroleum distillates with hydrocarbons in the boiling range of 40 to 140 0 C, preferably 55 to 90 0 C, with a water content of the biomass of 20 to 60%, characterized in that the extraction in the presence of 0.01 to 5.0 %, based on biomass, of one or more surfactants of the general formula
HO- (CH 2 -CH 2 -O) n -R 1 -R 2
(-CH - CH2- 0 -)m wherein R- is an alkylene or acylene radical having 6 to 22 carbon atoms or a radical
(-CH - CH 2 - 0 -) m
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DD23014081A DD160230A3 (en) | 1981-05-21 | 1981-05-21 | PROCESS FOR EXTRACTION OF DRIED MICROBIAL BIOMASSES |
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