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DD157989A3 - METHOD OF STRUCTURED CHEMICAL REDUCTIVE METAL SEPARATION - Google Patents

METHOD OF STRUCTURED CHEMICAL REDUCTIVE METAL SEPARATION Download PDF

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DD157989A3
DD157989A3 DD22444880A DD22444880A DD157989A3 DD 157989 A3 DD157989 A3 DD 157989A3 DD 22444880 A DD22444880 A DD 22444880A DD 22444880 A DD22444880 A DD 22444880A DD 157989 A3 DD157989 A3 DD 157989A3
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metal
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Lothar Gierth
Falk Richter
Renate Broulik
Thomas Koehler
Renate Gesemann
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Lothar Gierth
Falk Richter
Renate Broulik
Thomas Koehler
Renate Gesemann
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Abstract

Das Verfahren bezieht sich auf ein chemisch-reduktives Abscheiden additiv strukturierter Metallschichten mit Hilfe von Laserstrahlen auf elektrisch nichtleitenden oder halbleitenden Oberflaechen. Das erfindungsgemaesse Verfahren arbeitet ohne Maske und ermoeglicht das Aufbringen besonders auch von sehr schmalen Metallbahnen. Darueber hinaus arbeitet das Verfahren mit hoechster Materialoekonomie. Es ist dadurch gekennzeichnet, dass alle bekannten Metallisierungsbaeder bei Raumtemperatur Verwendung finden und die erforderliche Arbeitstemperatur mit Hilfe eines geeigneten Lasers nur auf der Stelle des Substrats erzeugt wird, die beschichtet werden soll. Durch Relativbewegung von Laser und Substrat werden Metallbahnen erzeugt. Nach entsprechender Vorbehandlung der Substrate (Reinigen, Entfetten, Aetzen) werden diese wie ueblich aktiviert und mit der zu beschichtenden Seite nach oben in ein chemisch reduktives Metallisierungsbad gelegt. Darauf wird mit dem Laser die gewuenschte Struktur bestrahlt bzw. beheizt, das Substrat aus dem Bad genommen, gespuelt und getrocknet. Anwendungen in der Elektronik und verwandten Gebieten.The method relates to a chemical-reductive deposition of additively structured metal layers with the aid of laser beams on electrically non-conductive or semiconductive surfaces. The inventive method works without a mask and allows the application especially of very narrow metal sheets. In addition, the process works with maximum material economy. It is characterized in that all known Metallisierungsbaeder find use at room temperature and the required working temperature is generated by means of a suitable laser only at the location of the substrate to be coated. By relative movement of laser and substrate metal tracks are generated. After appropriate pretreatment of the substrates (cleaning, degreasing, etching) they are activated as usual and placed with the side to be coated up in a chemically reductive metallization. The desired structure is then irradiated or heated with the laser, the substrate removed from the bath, rinsed and dried. Applications in electronics and related fields.

Description

22 UU A 822 UU A 8

Titel der Erfindung .Title of the invention.

Verfahren zur strukturierten chemisch- reduktiven MetallabscheidungProcess for structured chemical-reductive metal deposition

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Das Verfahren bezieht sich auf ein chemisch-reduktives Abscheiden additiv strukturierter Metallschichten auf elektrisch nichtleitenden oder halbleitenden Oberflächen* Je nach Art des Metalls oder der Legierung können diese Strukturen als Leiterzüge oder Widerstände in der Elektronik benutzt werden, z.B. für Hybridschaltungen, interdigitale Wandlerstrukturen, Leiterbahnen und Kontaktschichten auf Keramik u.a.The method relates to a chemical-reductive deposition of additively structured metal layers on electrically nonconducting or semiconducting surfaces. * Depending on the nature of the metal or alloy, these structures may be used as traces or resistors in electronics, e.g. for hybrid circuits, interdigital transducer structures, printed conductors and contact layers on ceramics and the like

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Die Metallisierung von Oberflächen ist ein häufig verwendeter Verfahrensschritt bei der Herstellung unterschiedlicher Produkte.The metallization of surfaces is a frequently used process step in the production of different products.

In vielen Fällen ist es wichtig, eine Oberfläche, z.B. von einem Isolationsmaterdal nicht durchgehend zu metallisieren, sondern die Metallschicht in einer bestimmten Struktur aufzubringen. Die Anforderungen für solche Strukturierungen hinsichtlich ihrer Geometrie können recht unterschiedlich sein.In many cases, it is important to have a surface, e.g. from a Isolationsmaterdal not continuously metallize, but to apply the metal layer in a specific structure. The requirements for such structuring in terms of their geometry can be quite different.

-7 illH -10 Q O * i\ \ b Γ-: i -j-7 illH -10 QO * i \\ b Γ-: i -j

-2- 2244-2- 2244

In vielen Fällen aind recht grobe Strukturierungen im mm-Bereich ausreichend, in besonderen Fällen (Mikroelektronik, Mikroakustik u.a.) werden Strukturierungen im um-Bereich mit exakter Einhaltung der Geometrie erforderlich. Zum Aufbringen der Metallschicht selbst werden häufig die folgenden Verfahren verwendet:In many cases, very coarse structuring in the mm range is sufficient, in special cases (microelectronics, microacoustics, etc.) structuring in the um range with exact adherence to the geometry is required. For applying the metal layer itself, the following methods are often used:

- Bedampfung'- steaming '

- Sputtering- sputtering

- Stromloses (chemisch-reduktives) Abscheiden aus Bädern (eventuell mit galvanischer Verstärkung)- Electroless (chemical-reductive) separation from baths (possibly with galvanic reinforcement)

- Beschichten mit Suspensionen, Pasten und ähnlichem und anschließendem Einbrennen der Schicht- Coating with suspensions, pastes and the like and then baking the layer

Für die Strukturierung der Metallschichten sind Verfahren bekannt geworden, die sich in folgende Varianten grob einteilen lassen:For the structuring of the metal layers methods have become known, which can be roughly divided into the following variants:

- Direkte Strukturierung der Metallschicht durch geeignete Metallmasken oder Siebschablonen, die die Struktur bereits als "Durchbruch" enthalten.Direct structuring of the metal layer by means of suitable metal masks or screen templates, which already contain the structure as a "breakthrough".

Es ist leicht einzusehen, daß damit nur relativ einfache Strukturen aufgebracht und keine erhöhten Anforderungen an die Geometrie der Struktur gestellt werden können. ' It is easy to see that this applied only relatively simple structures and no increased demands on the geometry of the structure can be made. '

Weiterhin ist für dieses Verfahren die stromlose Abscheidung aus Metallsalzbädern nicht anwendbar, da Masken und Schablonen unterwandert werden.Furthermore, electroless plating from metal salt baths is not applicable to this process because masks and templates are infiltrated.

- Strukturierung einer geschlossenen Metallschicht mittels Fotolack. Durch eine Belichtung des Lackes und sich anschließende Löseprozesse werden auf der Metallfläche entsprechend der gewünschten Strukturierung lackfreie bzw. lackbedeckte Zonen geschaffen, die im folgenden- Structuring of a closed metal layer by means of photoresist. By an exposure of the paint and subsequent dissolution processes paint-free or paint-covered zones are created on the metal surface according to the desired structuring, in the following

-3- 22ΛΛΛ8-3- 22ΛΛΛ8

Ätzprozeß des Metalls schützen oder dem Ätzmittel Zugang gewähren·To protect the etching process of the metal or to grant the etchant access ·

Es sind Positiv- und liegativverfahren bekannt· In einigen Fällen wird auch der Fotolack, zuerst aufgebracht und dann mit Metall beschichtet·Positive and latent methods are known. In some cases the photoresist is also applied first and then coated with metal.

Weiterhin ist b*ekannt, daß mit Licht, Elektronenstrahlen oder Röntgenstrahlen gearbeitet werden kann· Die vielfältigen Verfahren sind unter den Namen Foto-, Elektronenstrahl- oder Röntgenlithografie bekannt geworden·Furthermore, it is known that it is possible to work with light, electron beams or X-rays. The various methods have become known under the names of photographic, electron beam or X-ray lithography.

Diesen Verfahren ist gemeinsam, daß die Metallschicht immer geschlossen aufgebracht und dann erst strukturiert wird· Ist die gewünschte Struktur klein gegenüber der Gesamtfläche, ist dies bei der Verwendung von Edelmetallen nicht rationell·The common feature of these methods is that the metal layer is always applied closed and then structured. If the desired structure is small compared to the total area, this is not rational when using noble metals.

Nach Aufbringung geeigneter Schichten auf die Oberfläche wird durch Belichtung über Fotomasken durch chemische Vorgänge ein "latentes" Bild der Struktur in der Schicht geschaffen· Bei entsprechender Keimbildung an den belichteten Stellen kann erreicht werden, daß aus Bädern nur an den "Keimen" das gewünschte Metall abgeschieden wird und somit die Struktur entsteht· Die Keime können Reduktionsmittel (zum Beispiel Sn2+ OS 2.256.960) oder Metalle (zum Beispiel Pd AS 2·224·471) darstellen·After applying suitable layers to the surface, a "latent" image of the structure in the layer is created by exposure via photomasks by chemical processes. · With appropriate nucleation at the exposed areas, it can be achieved that only at the "germs" of baths the desired metal The nuclei can be reducing agents (for example Sn 2+ OS 2,256,960) or metals (for example Pd AS 2 · 224 · 471).

Das zuletzt beschriebene Verfahren eignet sich für die stromlose Abscheidung aus Bädern· Es hat den Vorteil, direkt die Struktur abzuscheiden. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht in der Aufbringung einer geeigneten Schicht zur Erzeugung des latenten Bildes· An den nicht erwünschten Stellen muß die Schicht wieder entfernt werden·The method last described is suitable for electroless deposition from baths. It has the advantage of depositing the structure directly. The disadvantage of this method is the application of a suitable latent image forming layer. The layer must be removed at the undesirable spots.

22 Λ A A B22 Λ A A B

Bei diesen Prozeßachritten können Fehler auftreten, die zu einem "Zuwachsen" der Oberfläche bei der nachfolgenden Metallisierung führen.In these process steps, errors can occur which lead to a "growth" of the surface in the subsequent metallization.

Aus dem Stand der Technik lassen aich folgende Schlußfolgerungen ziehen:From the state of the art, the following conclusions can be drawn:

Zur Vermeidung einer Gesamtmetallisierung wird in vielen Fällen die Struktur direkt abgeschieden. Für die Abscheidung genauer Strukturen in Verbindung mit dem chemischen Abseheidungsverfahren eignen sich die in der 3· Gruppe beschriebenen Verfahren, wobei Hilfsschichten erforderlich sind, die nachträglich entfernt werden müssen. Sie besitzen die beschriebenen Mangel. In der Praxis führt das zu Instabilitäten und Fehlversuchen, indem sich eine geschlossene Metallschicht (oder eine fehlerhafte Struktur) oder überhaupt keine Schicht abscheiden kann. Oft ist die Haftfestigkeit nicht ausreichend.To avoid a total metallization, the structure is deposited in many cases directly. For the deposition of precise structures in connection with the chemical Abseheidungsverfahren are the methods described in the 3 · Group, wherein auxiliary layers are required, which must be subsequently removed. You own the described defect. In practice, this leads to instabilities and failures in that a closed metal layer (or faulty structure) or no layer at all can deposit. Often the adhesive strength is insufficient.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, bei der Senkung des Aufwandes die Zuverlässigkeit und die Genauigkeit bei der Strukturierung von Metallschichten zu erhöhen.The aim of the invention is to increase the reliability and the accuracy in the structuring of metal layers in the reduction of the effort.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, ein stabiles Verfahren zur additiven strukturierten Abscheidung von Metallen aus Badlösungen -zu schaffen, welches ein Zuwachsen der Oberfläche verhindert und damit die Abscheidung von Mikrostrukturen aus den chemisch reduktiven Bädern ermöglicht.The object of the invention is to provide a stable process for the additive structured deposition of metals from bath solutions, which prevents growth of the surface and thus enables the deposition of microstructures from the chemically reductive baths.

2 2 Λ 4 A 82 2 Λ 4 A 8

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die Oberfläche eines Substrates in einem chemischen Metallisierungsbad mit einem Laser örtlich erhitzt wird und dadurch eine strukturierte Metallschicht erzeugt wird? Als Substrate können alle Materialien verwendet werden, die für eine chemisch-reduktive Metailabscheidung geeignet sind. Dazu gehören sowohl Nichtmetalle, die durch eine entsprechende Vorbehandlung für die chemisch-reduktive Metallabscheidung aktiviert werden können, wie ζ·Β· Keramiken aller Art, Gläser aller Art, Plaste aller Art ohne oder mit Fremdstoffeinlage, als auch Halbleitermaterialien poly- oder monokristallin in allen Verarbeitungsstufen·According to the invention the object is achieved in that the surface of a substrate is heated locally in a chemical metallization with a laser and thereby a structured metal layer is produced. As substrates, all materials can be used which are suitable for a chemical-reductive Metailabscheidung. These include both non-metals, which can be activated by appropriate pretreatment for the chemical-reductive metal deposition, such as Keram · Β · ceramics of all kinds, glasses of all kinds, plastics of all kinds without or with foreign material, as well as semiconductor materials poly- or monocrystalline in all processing stages ·

Als Metalle zur strukturierten Abscheidung auf der Substratoberfläche können bei Vorliegen entsprechender chemisch-reduktiver Bäder alle Schwermetalle und gewünschte Legierungen aus diesem Metallen oder aus einem oder mehreren Metallen und einem oder mehreren Nichtmetallen abgeschieden werden·As metals for structured deposition on the substrate surface, in the presence of appropriate chemically reductive baths, all heavy metals and desired alloys can be deposited from this metal or from one or more metals and one or more non-metals.

Nickel, Kobalt, Kupfer, Silber, Gold, Legierungen zwischen ihnen ohne oder mit nichtmetallischem Anteil aus dem Reduktionsmittel oder aus im Bad suspendierten Teilchen.Nickel, cobalt, copper, silver, gold, alloys between them with no or non-metallic portion of the reducing agent or suspended in the bath particles.

Durch Laserstrahlen mit geeigneter Wellenlänge wird auf der Substratoberfläche eine örtliche Erhitzung in einer im übrigen nicht beheizten chemischen Metallisierungslösung erzeugt. Dadurch wird die Reaktionshemmung zwischen Metallionen und Reduktionsmittel überwunden und damit findet eine Metallabscheidung statt.By means of laser beams of a suitable wavelength, local heating in an otherwise unheated chemical metallization solution is produced on the substrate surface. As a result, the reaction inhibition between metal ions and reducing agent is overcome and thus takes place a metal deposition.

Durch Relativbewegungen von Substrat und Laser können beliebige Strukturen auf der Substratoberfläche erzeugt werden· Für die Genauigkeit der Strukturen und die Abscheidungsrate spielt die Dicke des Flüssigkeitsfilmes über der Substratoberfläche eine große Rolle.As a result of relative movements of substrate and laser, any structures can be produced on the substrate surface. For the accuracy of the structures and the deposition rate, the thickness of the liquid film over the substrate surface plays a major role.

-6 -' 2244 4-6 - '2244 4

Im Minimum muß diese Schichtdicke gleich der Schichtdicke des Flüssigkeitsfilmea auf der Oberfläche dea fettfreien Subatratea nach dem Eintauchen in daa Metallisierungsbad und Y/iederherausnehmen aein.At a minimum, this layer thickness must be equal to the layer thickness of the liquid film on the surface of the fat-free subatratea after immersion in the metallizing bath and removal.

Das Maximum wird begrenzt durch die mit steigender Flüssigkeitsschichtdicke zunehmende Absorption des Strahles in der Lösung.The maximum is limited by the increasing absorption of the jet in the solution with increasing liquid layer thickness.

Die Schichtdicke des abgeschiedenen Metalls ist von der Dauer der Laaerbestrahlung abhängig. Es ist jedoch möglich, Substrate mit geringen Schichtdicken in einem geeigneten üblichen chemisch-reduktiven Metallisierungsbadea auf die gewünschte Schichtdicke zu verstärken.The layer thickness of the deposited metal is dependent on the duration of the Laaerbestrahlung. However, it is possible to reinforce substrates with small layer thicknesses in a suitable conventional chemical-reductive metallization bath to the desired layer thickness.

Dünne Schichten können dadurch erzeugt werden, daß die Flüssigkeit über ein schräggestelltes Substrat fließt. Weiterhin ist es möglich, daß die Abscheidung des Metalls aus einem auf der Oberfläche des Substrates eingetrockneten Salzfilm aus der Metallisierungslösung erfolgt.Thin layers can be created by flowing the liquid over an inclined substrate. Furthermore, it is possible for the deposition of the metal from a salt film dried on the surface of the substrate to take place from the metallization solution.

Die Erfindung wird anhand von zwei Ausführungsbeispielen weiter erläutert.The invention will be further explained with reference to two exemplary embodiments.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

Eine Spezialkeramik, z.B. Al2O^ (oder Kondensatorkeramik, andere Spezialkeramiken, Silizium und andere Halbleitermaterialien aller Bearbeitungsstufen, Gläser, Plastmaterialien ohne oder mit Verstärkung u.a.) wird entfettet z.B. in 3% Gr-Amulgo, anschließend gespült und ζ.Β. mit Palladiumchlorid und Natriumhypophosphit aktiviert« Daa so vorbehandelte Substrat wird in eine z.B. ohemisch-reduktive Vernickelungslösung (etwa nach DDR-Patent 136 653) mit der zu behandelnden Seite nach oben,A special ceramic, eg Al 2 O 3 (or capacitor ceramic, other special ceramics, silicon and other semiconductor materials of all processing stages, glasses, plastic materials with or without reinforcement) is degreased eg in 3% G r -Amulgo, then rinsed and ζ.Β. Activated with palladium chloride and sodium hypophosphite. "Daa pretreated in this way is placed in an, for example, ohemisch-reductive nickel plating solution (for example, according to GDR patent 136,653) with the side to be treated upwards,

-7- 2244 Λ 8-7- 2244 Λ 8

eingelegt. Die Lösung bedeckt die zu beschichtende Fläche mit einer festgelegten Schichtdicke, die u*a. von der Leistung des Lasers abhängt (hauptsächlich zwischen 0,05 und 10 mm). Darauf wird z.B. mit einem IR-Laser geeigneter Leistung das Substrat durch die Lösung bestrahlt. An der durch die Bestrahlung aufgeheizten Stelle bildet sich im Beispielsfall Nickel ab (genauer Hi PJt Die Strukturbreiten können zwischen 50 und 2000 um liegen.inserted. The solution covers the surface to be coated with a specified layer thickness, the u * a. depends on the power of the laser (mainly between 0.05 and 10 mm). This is indicated e.g. with an IR laser of suitable power, the substrate is irradiated by the solution. At the point heated up by the irradiation, nickel is formed in the example case (more precisely Hi PJt The structure widths can be between 50 and 2000 μm.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

Für einen Hybrid-Schaltkreis im GHz-Bereich sollen die Kontaktschichtstrukturen chemisch-reduktiv additiv abgeschieden werden.For a hybrid circuit in the GHz range, the contact layer structures are to be deposited additively in a chemical-reductive manner.

Ein entfettetes und mit einem Chromsäure- oder Flußsäuregemisch geätztes Aluminiumoxid-Substrat mit einer Standardqualität wird in eine geeignete Metallionenlösung, z.B. Palladiumionen getaucht, die Metallionen mit einem in der chemischen bekannten Abscheidungstechnologie Reduktionsmittel zu den chemischen Abseheidungsprozeß katalysierenden Keimes reduziert.A defatted standard grade alumina substrate etched with a chromic acid or hydrofluoric acid mixture is transformed into a suitable metal ion solution, e.g. Immersed in palladium ions, which reduces metal ions by a reducing agent which catalyzes the chemical process of separation in a chemical known deposition technology.

Zur strukturierten Metallabscheidung, z.B. einer Cu-Schicht oder NiP-Schicht, wird ein stabiles chemisches Bad (z.B. nach DDR-Patent 134 653) benötigt.For structured metal deposition, e.g. a Cu layer or NiP layer, a stable chemical bath (e.g., according to GDR Patent 134,653) is needed.

Die Metallisierungslösung mit einer Arbeitstemperatur von >700C bedeckt.bei Zimmertemperatur die bekeimten Aluminiumoxidsubstrate in einem definierten gleichen Abstand von der Oberfläche (z.B. 5 mm).The metallization solution with a working temperature of> 70 0 C covers. At room temperature, the germinated Aluminiumoxidsubstrate at a defined equal distance from the surface (eg 5 mm).

Ein IR-Laser wird programmiert entsprechend der gewünschten Strukturen in x-y-Koordinaten mit einer Geschwindigkeit von z.B. 3 mm see"" über die Substratoberfläche geführt. Durch die zugeführte Energie setzt der Abscheidungsprozeß an den bestrahlten Stellen ein.An IR laser is programmed according to the desired structures in x-y coordinates at a speed of e.g. 3 mm see "" over the substrate surface. Due to the supplied energy, the deposition process begins at the irradiated points.

- β -- β -

Anschließend werden die erhaltenen Strukturen in einem zweiten stabilen chemischen Metallisierungsbad auf 6 um verstärkt.Subsequently, the resulting structures are amplified to 6 μm in a second stable chemical metallization bath.

Die Strukturen bestehen aus 1-2 mm breiten Leiterbahnen und Kontaktinseln von 100 χ TOO jum.The structures consist of 1-2 mm wide tracks and contact pads of 100 χ TOO jum.

Die geometrische Genauigkeit hängt vom Substrat, den technologischen Parametern und der benötigten Schichtdicke ab und beträgt im untersuchten Fall +10 pm.The geometric accuracy depends on the substrate, the technological parameters and the required layer thickness and is +10 pm in the case studied.

Die Ni„P -Schichten weisen eine Haftfestigkeit vonThe Ni "P layers have an adhesive strength of

y —2 y -2

> 800 F cm und eine spezifische elektrische Leitfähigkeit von (0,15 - 1,4) 104 (Qcm)"1 auf.> 800 F cm and a specific electrical conductivity of (0.15 - 1.4) 10 4 (Qcm) " 1 .

Claims (2)

~9- 22ΛΛΛ8 Erfindungsanspruch. "~ 9- 22ΛΛΛ8 claim for invention. " 1· 'Verfahren zur strukturierten chemisch-reduktiven life t al lab scheidung auf Substrate, gekennzeichnet dadurch, daß das in bekannter V/eise vorbehandelte.Substrat innerhalb einer nicht erwärmten chemischen Metallisierungslösung an den gewünschten Abscheidungsstellen durch Laserstrahlen lokal aufgeheizt v/ird.A process for the structured chemical-reductive life-time labeling on substrates, characterized in that the substrate pretreated in a known manner is locally heated by laser beams within a non-heated chemical metallization solution at the desired deposition sites. 2· Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß zur Strukturierung Substrat und Laser relativ zueinander bewegt werden.2 · Method according to item 1, characterized in that for structuring substrate and laser are moved relative to each other.
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