[go: up one dir, main page]

CZ299869B6 - Transparent substrate and use thereof - Google Patents

Transparent substrate and use thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ299869B6
CZ299869B6 CZ0100999A CZ100999A CZ299869B6 CZ 299869 B6 CZ299869 B6 CZ 299869B6 CZ 0100999 A CZ0100999 A CZ 0100999A CZ 100999 A CZ100999 A CZ 100999A CZ 299869 B6 CZ299869 B6 CZ 299869B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
transparent substrate
metal
substrate according
oxide
Prior art date
Application number
CZ0100999A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CZ100999A3 (en
Inventor
Grimal@Jean-Michel
Barrieres@Frédéric
Original Assignee
Saint-Gobain Vitrage
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9509426&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ299869(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Saint-Gobain Vitrage filed Critical Saint-Gobain Vitrage
Publication of CZ100999A3 publication Critical patent/CZ100999A3/en
Publication of CZ299869B6 publication Critical patent/CZ299869B6/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3618Coatings of type glass/inorganic compound/other inorganic layers, at least one layer being metallic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3435Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3626Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3639Multilayers containing at least two functional metal layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3642Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating containing a metal layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3652Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the coating stack containing at least one sacrificial layer to protect the metal from oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • C03C17/366Low-emissivity or solar control coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3681Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264Up to 3 mils
    • Y10T428/2651 mil or less
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612As silicone, silane or siloxane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Abstract

In the present invention, there is disclosed a transparent substrate for glazing of a glass substrate type being coated with a system of coatings comprising at least one functional layer with sun light protection capability, low emission capability and/or electric conductance and the final layer thereof being based on silicon nitride, carbonitride, oxynitride or oxycarbonitride wherein the layer based on silicon nitride, carbonitride, oxynitride or oxycarbonitride is covered by a protection layer being at the most 10 nm thick and deposited in the form of a metal being selected from the group consisting of at least one of the following metals: Nb, Sn, Ta, Ti a Zr, or deposited in the form of a metal oxide, being possible for these oxides to be substoichiometric in terms of oxygen, and being selected from the group consisting of one of the following oxides: niobium oxide, tin oxide, tantalum oxide, and zirconium oxide. Further disclosed is the use if the above-described substrate that c an be bent/hardened, as a glazing in buildings or automobiles.

Description

Transparentní substrát a jeho použitíTransparent substrate and its use

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká transparentních substrátů, zejména skleněných substrátů, které jsou opatřeny alespoň jednou vrstvou, která má schopnost ochrany před sluncem, nízkou emisní schopnost a/nebo elektrickou vodivost, a použití těchto transparentních substrátů pro výrobu oken.The invention relates to transparent substrates, in particular glass substrates which are provided with at least one layer having sun protection, low emissivity and / or electrical conductivity, and the use of these transparent substrates for the production of windows.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Hlavním použitím vynálezu je výroba tak zvaných funkčních oken používaných ve stavebnictví nebo pro výrobu vozidel. Vzhledem k výše uvedenému je třeba pod pojmem „funkční“ okno rozumět takové okno, v němžje alespoň jeden ze substrátů povlečen tenkými vrstvami, určenými k tomu, aby mu dodávaly zvláštní vlastnosti, zejména tepelné, elektrické, optické nebo i mechanické vlastnosti, jakoje například odolnost proti poškrábání.The main application of the invention is the production of so-called functional windows used in construction or vehicle construction. In view of the above, the term "functional" window is to be understood to mean a window in which at least one of the substrates is coated with thin layers intended to impart to it special properties, in particular thermal, electrical, optical or even mechanical properties, such as durability anti-scratch.

Nejzajímavějšími tenkými vrstvami podle vynálezu jsou vrstvy, které poskytují určité tepelné vlastnosti, to znamená takové vlastnosti, které se projevují zejména odrážením infračerveného záření o dlouhé vlnové délce a/nebo slunečního záření.The most interesting thin films according to the invention are those which provide certain thermal properties, i.e., those properties which are manifested in particular by reflecting long-wavelength infrared radiation and / or solar radiation.

Z dosavadního stavu techniky jsou známy vrstvy s nízkou emisní schopností, zejména tenké vrstvy stříbra nebo vrstvy s dopovaným oxidem kovu, typu F:SnO2 nebo ITO, filtrační vrstvy, jejich funkční vlastností je ochrana před účinky slunečního záření, například vrstvy na bázi kovů typu slitiny niklu a chrómu, tlustší vrstvy stříbra, nebo vrstvy nitridu kovu typu TiN.Low-emissivity layers are known from the prior art, in particular a thin layer of silver or a layer with doped metal oxide, type F: SnO 2 or ITO, filter layers, whose functional property is protection against the effects of solar radiation, for example nickel and chromium alloys, thicker silver layers, or TiN metal nitride layers.

Sestavy mohou obsahovat jednu takovou vrstvu nebo více vrstev, které jsou dále označovány jako „funkční“ vrstvy. Tyto vrstvy jsou obvykle z různých důvodů kombinovány s dalšími vrstvami, čímž vznikne sestava (nebo kombinace) těchto vrstev.The assemblies may comprise one or more layers, hereinafter referred to as "functional" layers. These layers are usually combined with other layers for various reasons to form an assembly (or combination) of these layers.

Obvykle se tedy usiluje o kombinaci těchto vrstev s alespoň jedním povlakem z dielektrického materiálu a tento povlak (povlaky) jsou uloženy nad funkční vrstvou a/nebo jsou vloženy mezi nosičový substrát a funkční vrstvu. Toto uspořádání se doporučuje hlavně z optických důvodů:Thus, it is generally sought to combine these layers with at least one coating of dielectric material, and the coating (s) are deposited above the functional layer and / or sandwiched between the carrier substrate and the functional layer. This arrangement is recommended mainly for optical reasons:

tyto povlaky, zvolené tak, aby měla vhodný index lomu a vhodnou tloušťku, umožňují, aby vizuální vzhled okna, zejména co do odrazu, se mohl upravit interferenčním způsobem. Navíc tyto vrstvy uložené nad funkční vrstvou rovněž mohou poskytovat ochranu proti chemickému nebo mechanickému poškození. V tomto směru je možno citovat· patenty EP 544 577, EP 573 325 a EP648 196, které popisují sestavy obsahující funkční vrstvu typu F:SnO2 kombino40 vane sjinou vrstvou dielektrika typu SiO2, SiOC nebo SiON; dále patenty EP 638 528, EP 745 569 a EP 678 484, které popisují sestavy používající jednu vrstvu stříbra nebo více vrstvami dielektrika typu oxidu kovu, dále patent EP 630 938, podle kterého se používá vrstva na bázi TiN, kombinovaná se dvěma vrstvami oxidu, nebo patent EP 511 901, podle kterého se používá vrstva typu nitridovaného niklu a chrómu mezi dvěma určitými oxidy kovu.these coatings, selected to have a suitable refractive index and a suitable thickness, allow the visual appearance of the window, in particular in reflection, to be modified in an interference manner. In addition, these layers deposited above the functional layer may also provide protection against chemical or mechanical damage. In this sense can be cited patents · EP 544 577, EP 573 325 and EP648 196, which describes a functional layer containing the F: SnO2 kombino40 blows sjinou type a dielectric layer of SiO 2, SiOC or SiON; furthermore patents EP 638 528, EP 745 569 and EP 678 484 disclosing assemblies using one or more layers of metal oxide dielectric, and EP 630 938 using a TiN-based layer combined with two oxide layers, or EP 511 901, according to which a layer of nitrided nickel and chromium type is used between two certain metal oxides.

Podle posledních výzkumů v této oblasti bylo nalezeno řešení spočívající v použití uvedených vrstev dielektrické látky jako ochrany funkčních vrstev během vysokoteplotních zpracování jejich skleněných substrátů teplem, jako je například ohýbání nebo tvrzení. Jako velmi užitečné se ukázaly materiály na bázi nitridu křemíku, zejména z následujícího důvodu: opticky mají index lomu blízký hodnotě 2 a tímto je tedy tento index lomu podobný indexu lomu většiny oxidů kovů, které se obvykle používají jako dielektrické vrstvy, například typu SnO2. Tyto materiály však rovněž působí jako bariéra pro atmosférický kyslík pro funkční vrstvu, takže ji chrání před porušením oxidací při vysoké teplotě. Navíc jsou při vysokých teplotách „inertní“ vůči kyslíku v tom smyslu, že jejich vlastnosti, zejména vlastnosti optické, zůstávají nezměněny po tepelném zpracování při ohýbání a tvrzení. Je tedy možné vytvořit sestavy, v nichž je funkčníAccording to recent research in this field, a solution has been found to use said layers of dielectric material to protect functional layers during high temperature heat treatment of their glass substrates such as bending or curing. Silicon nitride based materials have proven to be very useful, in particular for the following reason: optically having a refractive index close to 2, and thus this refractive index is similar to the refractive index of most of the metal oxides commonly used as dielectric layers, such as SnO 2 . However, these materials also act as an atmospheric oxygen barrier to the functional layer, so that it protects it from oxidative disturbance at high temperature. Moreover, at high temperatures they are "inert" to oxygen in the sense that their properties, in particular the optical properties, remain unchanged after the bending and curing heat treatment. Thus, it is possible to create assemblies in which it is functional

-1CZ 299869 B6 vrstva pokryta vrstvou SÍ3N4, případně kombinovanou sjinými vrstvami, které po ohýbání a tvrzení zůstávají stejné, což je známo například v patentu EP 0 718 250, ve kterém jsou popisovány sestavy vrstev sklo/vrstva oxidu nebo oxidů/stříbro/kov/vrstva (vrstvy) oxidu/SÍ3N4, přičemž vnější vrstva je vytvořena ze S13N4.The layer is coated with a Si3N4 layer, optionally combined with other layers, which remain the same after bending and hardening, as is known, for example, in EP 0 718 250, in which glass / oxide or oxide / silver / metal / layer assemblies are described. the oxide / Si 3 N 4 layer (s), the outer layer being formed of S 13 N 4.

Ukázalo se však, že i u tohoto typu sestavy nebyly průmyslové výtěžky optimální v tom smyslu, že značný počet takto povlečených substrátů musel být vyřazen po ohýbání nebo tvrzení, protože se objevily optické defekty typu malých dírek, které byly patrné pouhým okem.However, it turned out that even in this type of assembly, the industrial yields were not optimal in the sense that a significant number of such coated substrates had to be discarded after bending or curing because of small hole optical defects that were apparent to the naked eye.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Cílem vynálezu je proto překování tohoto nedostatku, zejména poskytnutím nového typu sestavy obsahující funkční vrstvu nebo vrstvy, které mohou podstoupit tepelné zpracování, přičemž současně vykazují lepší optickou kvalitu nebo přinejmenším optickou kvalitu, která je reprodukovatelnější a lépe kontrolovatelná.It is therefore an object of the invention to overcome this drawback, in particular by providing a new type of assembly comprising a functional layer or layers that can undergo heat treatment while at the same time showing better optical quality or at least optical quality that is more reproducible and more controllable.

Vynález se týká transparentního substrátu pro zasklení typu skleněného substrátu, který je povlečený soustavou povlaků obsahující přinejmenším jednu funkční vrstvu, která má schopnost ochrany před sluncem, nízkou emisní schopnost a/nebo elektrickou vodivost a jejíž finální vrstva je na bázi nitridu, karbonitridu, oxinitridu, nebo oxíkarbonitridu křemíku, přičemž podstata tohoto řešení spočívá v tom, že uvedená vrstva na bázi nitridu, karbonitridu, oxinitridu, nebo oxíkarbonitridu křemíku je pokryta chránící vrstvou o tloušťce maximálně 10 nm, uložené ve formě kovu vybraného ze skupiny zahrnující přinejmenším jeden následující kov: Nb, Sn, Ta; Ti a Zr, nebo uložené ve formě oxidu kovu, případně co do obsahu kyslíku podstechiometrického, vybraného ze skupiny zahrnující přinejmenším jeden z následujících oxidů: oxid niobu, oxid cínu, oxid tantalu, oxid titanu a oxid zirkonu.The invention relates to a transparent substrate for glazing of the glass substrate type which is coated with a coating system comprising at least one functional layer having sun protection, low emissivity and / or electrical conductivity and whose final layer is based on nitride, carbonitride, oxinitride, or a silicon oxycarbonitride, said nitride, carbonitride, oxinitride, or silicon oxycarbonitride layer being coated with a protective layer of maximum 10 nm thickness, deposited in the form of a metal selected from at least one of the following: Nb , Sn, Ta; Ti and Zr, or deposited in the form of a metal oxide, optionally with respect to the substoichiometric oxygen content, selected from at least one of the following oxides: niobium oxide, tin oxide, tantalum oxide, titanium oxide and zirconium oxide.

Ve výhodném provedení tohoto transparentního substrátu podle předmětného vynálezu je vrstva na bázi nitridu, karbonitridu, oxinitridu, nebo oxíkarbonitridu křemíku dopována zavedením do svého složení přinejmenším jednoho kovu typu Át v podílu pohybujícím se v rozmezí od 3 do 25 % hmotnostních.In a preferred embodiment of the transparent substrate, a layer based on nitride, carbonitride, oxinitride, or silicon oxycarbonitride is doped by introducing into its composition at least one typu type metal in a proportion ranging from 3 to 25% by weight.

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu je chránící vrstva uložena ve formě kovu nebo ve formě oxidu kovu, který je co do obsahu kyslíku podstechiometrický, a oxiduje se úplně během tepelného zpracování typu ohýbání a/nebo tvrzení. Rovněž je podle tohoto provedení výhodné, jestliže chránící vrstva uložená ve formě kovu nebo ve formě oxidu kovu, kterýje co do obsahu kyslíku podstechiometrický, má tloušťku v rozmezí od 1 do 5 nm.According to a further preferred embodiment of the present invention, the protective layer is deposited in the form of a metal or in the form of a metal oxide which is substoichiometric in terms of oxygen content and oxidizes completely during the bending and / or curing heat treatment. It is also preferred according to this embodiment that the protective layer deposited in the form of a metal or in the form of a metal oxide which is substoichiometric in terms of oxygen content has a thickness in the range of 1 to 5 nm.

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu má chránící vrstva uložená ve formě oxidu kovu tloušťku v rozmezí od 2 do 10 nm.In another preferred embodiment of the present invention, the metal oxide deposited protective layer has a thickness in the range of 2 to 10 nm.

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu je uvedená funkční vrstva kovového typu, zejména na bázi stříbra, zlata, hliníku, niklu, chrómu, nebo nerezavějící oceli,In another preferred embodiment, the functional layer is of the metal type, in particular based on silver, gold, aluminum, nickel, chromium or stainless steel,

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu je uvedená funkční vrstva typu nitridu kovu, jako je TiN, CrN, NbN, nebo ZrN.In another preferred embodiment, the functional layer is a metal nitride type such as TiN, CrN, NbN, or ZrN.

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu je uvedená funkční vrstva typu s dopovaným oxidem kovu, jako je ITO, F:SnO2, In:ZnO, F:ZnO, Al.ZnO nebo Sn:ZnO.In another preferred embodiment, the functional layer is a doped metal oxide type such as ITO, F: SnO 2 , In: ZnO, F: ZnO, Al.ZnO or Sn: ZnO.

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu je tento substrát opatřen sestavou tenkých vrstev obsahujících alespoň jednu vrstvu na bázi stříbra, uloženou na jedné straně mezi „vnitřním“ dielektrickým povlakem a na druhé straně „vnějším“ dielektrickým povlakem, výhodně je tato vrstva na bázi stříbra umístěna na tenké kovové vrstvě umístěné na „vnitřním“ dielektrickém povlaku, přičemž uvedený vnější dielektrický povlak obsahuje vrstvu na bázi nitridu křemíku.According to another preferred embodiment, the substrate is provided with a thin film stack comprising at least one silver-based layer disposed on one side between an "inner" dielectric coating and, on the other hand, an "outer" dielectric coating, preferably a silver-based layer. on a thin metal layer disposed on an "inner" dielectric coating, said outer dielectric coating comprising a silicon nitride-based layer.

-2CZ 299869 B6-2GB 299869 B6

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětném vynálezu sestava tenkých vrstev obsahuje alespoň dvě funkční vrstvy, zejména dvě nebo tři vrstvy na bázi stříbra.According to another preferred embodiment of the present invention the thin film assembly comprises at least two functional layers, in particular two or three silver-based layers.

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětném vynálezu sestava tenkých vrstev obsahuje alespoň dvě funkční vrstvy na bázi stříbra a finální vrstvu na bázi nitridu křemíku.In a further preferred embodiment of the present invention the thin film assembly comprises at least two functional silver-based layers and a final silicon nitride-based layer.

Transparentní substrát podle předmětného vynálezu je výhodně ohýbatelný/vytvrditelný.The transparent substrate of the present invention is preferably bendable / curable.

Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží použití libovolného výše specifikovaného substrátu pro výrobu zasklení, která mají elektrické vlastnosti jako ohřívaná zasklení, a/nebo která mají tepelné vlastnosti, jako je ochrana před slunečním zářením, zasklení s filtrační schopností nebo s nízkou emisní schopností, která jsou ohýbatelná/vytvrditelná.The present invention also encompasses the use of any of the above specified substrates for the manufacture of glazings having electrical properties such as heated glazing and / or having thermal properties such as sun protection, glazing with filtering capability or low emission capability that are bendable / curable.

Výhodné je použití tohoto substrátu podle předmětného vynálezu pro výrobu monolitických nebo laminovaných zasklení,, zejména zasklení určených pro použití v budovách nebo automobilech jako čelní skla nebo boční skla.Preferred is the use of the substrate of the present invention for the manufacture of monolithic or laminated glazing, especially glazing intended for use in buildings or cars such as windshields or side windows.

Předmětem vynálezu je tedy transparentní substrát, typu skleněného substrátu, povlečený tenkou vrstvou na bázi nitridu křemíku, karbonitridu křemíku, oxinitridu křemíku a/nebo oxikarbonitridu křemíku (dále označovanou jako „vrstva nitridu křemíku“) nebo sestavou tenkých vrstev, z nichž poslední vrstvou je vrstva nitridu křemíku. Aby se zabránilo porušení této vrstvy během tepelného zpracování pří ohýbání a tvrzení, zejména ve styku s atmosférou obsahující korozivní látky typu Na2O a případně chloridy nebo simíky, je tedy sestava pokryta vrstvou, která chrání proti tomuto druhu vysokoteplotní koroze a/nebo je „dopována“ zavedením alespoň jednoho iontu kovu do své kompozice. (Tímto termínem „dopování“ se v tomto popisu nemíní termín známý z elektroniky, ale tento termín spíše označuje to, že nitridová vrstva vykazuje vlastnosti, zejména je touto vlastností odolnost proti vysokoteplotní korozi, které jsou zesíleny přítomností této kovové přísady nebo těchto kovových přísad.)Accordingly, the present invention provides a transparent substrate, of the glass substrate type, coated with a thin layer based on silicon nitride, silicon carbonitride, silicon oxinitride and / or silicon oxycarbonide (hereinafter referred to as a "silicon nitride layer") or an array of thin layers of which the last layer is silicon nitride. Therefore, in order to prevent breakage of this layer during bending and curing heat treatment, particularly in contact with an atmosphere containing corrosive substances of the Na 2 O type and possibly chlorides or sims, the assembly is therefore covered with a layer that protects against this kind of high temperature corrosion and / or doped by introducing at least one metal ion into its composition. (In this description, the term "doping" does not mean a term known from electronics, but rather indicates that the nitride layer exhibits properties, in particular it is high temperature corrosion resistance, which is enhanced by the presence of the metal additive (s). )

Ve skutečnosti bylo podle předmětného vynálezu zjištěno, že vrstva nitridu křemíku zcela splňuje svou úlohu ochrany spodních vrstev před vysokoteplotní oxidací. Na druhé straně však za určitých podmínek, vyskytujících se při tepelném zpracování jako je vytvrzování, především pak pří ohýbání, může být tato vrstva nitridu křemíku náchylná k porušení, nikoliv působením oxidace, ale spíše v důsledku reakce s chemickými látkami přítomnými v atmosféře, ve které probíhá ohýbání, které jsou „agresivní“ při vysoké teplotě, a/nebo které „migrují“ z druhého skleněného substrátu v případě, že se ohýbání více těchto skleněných substrátů provádí současně, přičemž substráty jsou uloženy nad sebou v kruhové formě a vícevrstvá sestava jednoho ze substrátů je ve styku s druhým skleněným substrátem. V této souvislosti byl identifikován alespoň jeden druh těchto látek: jedná se o všechny sloučeniny alkalických kovů typu sodíku, zejména páry Na2O. Tato citlivost na vysoké teploty dosud vedla ke vzniku dírek, zmíněných výše, kde se povrchové napadení nitridu křemíku šířilo do zbytku sestavy.In fact, it has been found that the silicon nitride layer fully fulfills its role of protecting the bottom layers from high temperature oxidation. On the other hand, under certain conditions occurring in a heat treatment such as curing, in particular bending, this layer of silicon nitride may be susceptible to failure, not by oxidation but rather by reaction with chemicals present in the atmosphere in which bending takes place which is "aggressive" at high temperature and / or "migrates" from the second glass substrate when the bending of several of these glass substrates is carried out simultaneously, the substrates being stacked in a circular form and a multilayered assembly of one of of the substrates is in contact with the second glass substrate. In this context, at least one species has been identified: these are all alkali metal compounds of the sodium type, in particular Na 2 O vapor. This high temperature sensitivity has so far led to the formation of the holes mentioned above where silicon nitride surface attack has spread to the rest. report.

Řešení podle vynálezu proto spočívá v uchování nitridu křemíku pro jeho velmi užitečné vlastnosti bariéry proti kyslíku a ve zlepšení jeho vysokoteplotní trvanlivosti dvěma kombinovanými, nebo alternativními způsoby.The solution according to the invention therefore consists in preserving silicon nitride for its very useful oxygen barrier properties and improving its high temperature durability in two combined or alternative ways.

Podle prvé varianty je „zaštítěn“ ochrannou vrstvou, která není určena k blokování kyslíku, avšak blokuje korozivní látky typu Na2O tím, že vytváří dokonale nepropustnou bariéru buďto tím, že je buď chemicky inertní vůči těmto korozivním látkám, nebo tím, že má k nim dobrou afinitu, aby je absorpcí odfiltrovala.According to a first variant, it is "shielded" by a protective layer which is not intended to block oxygen but blocks corrosive substances of the Na 2 O type by creating a perfectly impermeable barrier, either by being chemically inert to these corrosive substances or by having good affinity for them to filter out by absorption.

Podle druhé varianty je nitrid chemicky modifikován tak, aby se stal odolnějším, avšak beze ztráty své vlastnosti fungoval jako bariéra proti účinku kyslíku.According to a second variant, the nitride is chemically modified to become more resistant, but without loss of performance it functions as a barrier to the effect of oxygen.

-3CZ 299869 B6-3GB 299869 B6

Toto vysoce účinné řešení umožnilo významné snížení množství odpadu při ohýbání skla tím, že značné omezilo vznik optických vad, které se až dosud vyskytovaly. Tento přístup je zcela nečekaný, protože nitrid křemíku se běžně považoval za zcela odolný materiál z mechanického hlediska a jako chemicky spíše inertní. Mohlo se očekávat, že původem optických vad zjištěných v sestavě mohly být vrstvy, které nemají takový stupeň trvanlivosti a jsou umístěny pod vrstvou nitridu křemíku, například funkční vrstvy nebo první vrstva v sestavě, která je v přímém styku se sklem. Naopak, podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že se koroze šíří z vrchní vrstvy nitridu.This highly efficient solution has allowed a significant reduction in the amount of glass bending waste by greatly reducing the appearance of optical defects that have occurred so far. This approach is quite unexpected, since silicon nitride is commonly considered to be a completely resistant material from a mechanical point of view and as chemically rather inert. It could be expected that the optical defects found in the assembly could be due to layers that do not have such a degree of durability and are located below the silicon nitride layer, for example the functional layer or the first layer in the assembly that is in direct contact with the glass. Conversely, it has been found that corrosion propagates from the top layer of nitride.

Vynález umožňuje kompromisní řešení v tom smyslu, že přes tuto prokazatelnou slabost je možno nitrid křemíku zdokonalit.The invention allows a compromise solution in the sense that despite this proven weakness, silicon nitride can be improved.

Podle prvé varianty se proto nitrid křemíku chrání krycí vrstvou..According to a first variant, the silicon nitride is therefore protected by a cover layer.

Podle prvního provedení se tato krycí vrstva umístí na vrstvu nitridu křemíku (výhodně přímo, ale případně též přes jednu další vrstvu dielektrického typu), buď ve formě kovu, nebo ve formě oxidu kovu, kterýje co do přítomnosti kyslíku v podstechiometrické formě. Tato vrstva je určena k tomu, aby se během tepelného zpracování úplně zoxidovala. Během nanášení před zpracováním má výhodně geometrickou tloušťku nejvýše 10 nm, výhodněji mezi 1 a 5 nm. Ve skutečnosti dojde k oxidaci a tedy k modifikaci optických vlastností sestavy po tepelném zpracování která v podstatě vede ke zvýšení prostupnosti pro světlo. Tyto modifikace však nemají mimořádnou důležitost, protože ochranná vrstva je výhodně omezena na velmi malé tloušťky, přičemž tyto tloušťky postačují ke splnění své funkce. V každém případě jsou pod úplnou kontrolou, protože vlastnosti ochranné vrstvy jsou voleny tak, aby se během tepelného zpracování úplně zoxidovala.According to a first embodiment, the cover layer is placed on a layer of silicon nitride (preferably directly, but optionally also over one further dielectric type layer), either in the form of a metal or in the form of a metal oxide which is in the presence of oxygen in a substoichiometric form. This layer is intended to be completely oxidized during heat treatment. During the pre-treatment application, it preferably has a geometric thickness of at most 10 nm, more preferably between 1 and 5 nm. In fact, oxidation occurs, and thus the optical properties of the assembly are modified after heat treatment, which essentially results in increased light transmittance. However, these modifications are of no particular importance since the protective layer is preferably limited to very small thicknesses, these thicknesses being sufficient to fulfill their function. In any case, they are under complete control because the properties of the protective layer are chosen to completely oxidize during the heat treatment.

Podle druhého provedení této prvé varianty se ochranná vrstva nanáší na horní stranu vrstvy nitridu křemíku (přímo, nebo nepřímo, jako v předchozím provedení) ve formě oxidu, oxikarbidu a/nebo oxinitridu kovu, zvláště do geometrické tloušťky nejvýše 20 nm, výhodněji mezi 2 a 10 nm. U tohoto druhého provedení nebyly po tepelném zpracování pozorovány žádné modifikace vlastností sestavy, zejména pokud se týče vlastností optických.According to a second embodiment of this first variant, the protective layer is applied to the top side of the silicon nitride layer (directly or indirectly as in the previous embodiment) in the form of metal oxide, oxycarbide and / or metal oxinitride, especially up to a geometric thickness of at most 20 nm, more preferably between 2 and 10 nm. In this second embodiment, no modifications of the properties of the assembly have been observed after heat treatment, particularly with respect to the optical properties.

Ochranná vrstva, která může nebo nemůže podlehnout oxidaci během tepelného zpracování, obsahuje alespoň jeden kov, jehož oxid je schopen blokovat, absorbovat nebo filtrovat za vysoké teploty korozivní látky jiné než kyslík, zejména typu Na2O. Tento kov se výhodně volí ze skupiny zahrnující niob Nb, cín Sn, tantal Ta, Titan Ti a zirkonium Zr. Zvláště výhodný je Niob, protože jeho oxid má vysokou afinitu k alkalickým kovům, jako je sodík.The protective layer, which may or may not undergo oxidation during heat treatment, comprises at least one metal whose oxide is capable of blocking, absorbing or filtering at high temperature corrosive substances other than oxygen, in particular of the Na 2 O type. niobium Nb, tin Sn, tantalum Ta, titanium Ti and zirconium Zr. Niobium is particularly preferred because its oxide has a high affinity for alkali metals such as sodium.

Podle druhé varianty vynálezu je vrstva nitridu.křemíku „dopována“ zavedením až 25 % hmotnostních, výhodněji mezi 3 a 12 % hmotnostními, alespoň jednoho kovu. Tímto kovem je výhodně hliník.According to a second variant of the invention, the silicon nitride layer is "doped" by introducing up to 25% by weight, more preferably between 3 and 12% by weight, of at least one metal. The metal is preferably aluminum.

Vrstva na bázi nitridu křemíku může výhodně tvořit součást sestavy tenkých vrstev a zejména může být v této sestavě nad funkční vrstvou, která má tepelné vlastnosti, a to přímo nebo přes alespoň jednu další tenkou vrstvu dielektrika nebo kovu. Touto funkční vrstvou může být zejména vrstva pro filtrování, pro chránění před účinky slunečního záření, vrstva selektivní, vrstva s nízkou emisní schopností a/nebo vrstva elektricky vodivá.The silicon nitride-based layer may advantageously form part of the thin-film assembly, and in particular may be above the functional layer having thermal properties, either directly or through at least one other thin dielectric or metal layer. In particular, the functional layer may be a filtering layer for protection against the effects of solar radiation, a selective layer, a low emissivity layer and / or an electrically conductive layer.

Tato sestava může obsahovat jednu funkční vrstvu nebo více funkčních vrstev, které mohou být stejné povahy nebo nemusí být stejné povahy, například dvě, nebo tři funkční vrstvy.The assembly may comprise one or more functional layers, which may be of the same nature or may not be of the same nature, for example two or three functional layers.

Funkční vrstva může být kovového typu, zejména na bázi stříbra, zlata, hliníku, niklu, chrómu, případně se může jednat o nitrid nebo nerezavějící ocel. V tomto případě je možno vytvořit nikoliv pouze jednu funkční vrstvu, ale alespoň dvě funkční vrstvy, vzájemně oddělené alespoň jedním dielektrickým povlakem.The functional layer may be of the metal type, in particular based on silver, gold, aluminum, nickel, chromium, or it may be nitride or stainless steel. In this case, it is possible to form not only one functional layer, but at least two functional layers separated by at least one dielectric coating.

-4CZ 299869 B6-4GB 299869 B6

Tyto funkční vrstvy, jejich tloušťky a charakteristiky jejich optické účinnosti jsou zvláště popsány ve výše uvedených patentech. Zejména je možné zmínit výše uvedený patent EP 0 718 250, ve kterém se používá jedna vrstva stříbra nebo více těchto vrstev v sestavě, která je ukončena vrstvou nitridu křemíku a která je zde přítomna pouze k tomu, aby této sestavě dodala „ohýbátelnosť‘ nebo „houževnatost“. Rovněž je možné zmínit zvláště evropský patent EP 0 847 965, ve kterém je popisována sestava, která má dvě stříbrné vrstvy určené ke zlepšení jeho ohýbatelnosti nebo houževnatosti, a rovněž se podle tohoto řešení používá alespoň jedna vrstvu nitridu křemíku. Předmětný vynález umožňuje dále zvýšit kvalitu těchto sestav popsaných v těchto dvou patentech.These functional layers, their thicknesses and their optical efficiency characteristics are particularly described in the aforementioned patents. Particular mention may be made of the aforementioned patent EP 0 718 250, in which one or more silver layers are used in an assembly that is terminated with a layer of silicon nitride and is present only to impart "bendability" or " toughness". Mention may also be made in particular of European patent EP 0 847 965, which discloses an assembly having two silver layers designed to improve its bendability or toughness, and also using at least one layer of silicon nitride. The present invention makes it possible to further improve the quality of the assemblies described in the two patents.

V tomto případě se tedy jedná o sestavy, které jsou schematicky typu: vrstva stříbra, umístěná na jedné straně mezi „vnitřním“ dielektrickým povlakem (na straně nosného substrátu) a prostřednictvím tenké vrstvy kovu, kdy uvedený „vnější“ dielektrický povlak obsahuje upravenou vrstvu nitridu křemíku podle tohoto vynálezu. V případě sestavy tvořené dvěma vrstvami stříbra střídavě se třemi dielektrickými povlaky, je alespoň „vnější“ (vůči nosnému substrátu) dielektrická vrstva doplněna upravenou vrstvou nitridu křemíku podle tohoto vynálezu.In this case, the assemblies are schematically of the type: a silver layer positioned on one side between the "inner" dielectric coating (on the side of the carrier substrate) and through a thin metal layer, said "outer" dielectric coating containing a modified nitride layer of silicon according to the invention. In the case of an assembly consisting of two layers of silver alternating with three dielectric coatings, at least the "outer" (relative to the carrier substrate) dielectric layer is supplemented with a modified silicon nitride layer according to the invention.

Funkční vrstva rovněž může být typu nitrid kovu, zejména se může jednak o vrstvy typu TiN, CrN, NbN, nebo ZrN.The functional layer may also be of the metal nitride type, in particular TiN, CrN, NbN, or ZrN type.

Tato funkční vrstva rovněž může být z dopovaného oxidu kovu, jako je ITO, F:SnO2, In:ZnO, F:ZnO, Al:ZnO nebo Sn:ZnO,This functional layer may also be of doped metal oxide such as ITO, F: SnO2, In: ZnO, F: ZnO, Al: ZnO or Sn: ZnO,

Předmětný vynález se výhodně týká tenkých vrstev, nanášených vakuovou technologií, zejména technologií rozprašování, případně za použití magnetického pole, V tomto případě se jedná o dobře zvládnutou technologii nanášení vrstev kovu nebo oxidů kovu nebo vrstev nitridu kovu nebo nitridu křemíku. V posledním případě se používají cílená místa obsahující kov nebo křemík ve vhodné reaktivní atmosféře s plyny typu Ch nebo Ν$. Vynález se rovněž týká tenkých vrstev ukládaných jinými technologiemi, zejména postupů zahrnujících pyroíýzu přímo na pásu plaveného skla, pyroíýzu prášku nebo CVD (chemické nanášení z par), přičemž tyto technologie jsou vhodné pro ukládání vrstev případně dopovaných oxidů kovu, pro ukládání vrstev nitridu kovů, jak je popsáno v evropských patentech EP 638 527 a EP 650 938, a pro ukládání vrstev na bázi nitridu křemíku, které případně obsahují kyslík a/nebo uhlík, jak je to popsáno ve francouzské patentové přihlášce FR 97/014468 z 10. února 1997.The present invention advantageously relates to thin layers deposited by vacuum technology, in particular by spraying, optionally using a magnetic field. In this case, it is a well-known technology of depositing metal or metal oxide layers or metal nitride or silicon nitride layers. In the latter case, target sites containing metal or silicon in a suitable reactive atmosphere with Ch or typu $ gases are used. The invention also relates to thin films deposited by other technologies, in particular processes involving pyrosis on a float glass strip, powder pyrosis or CVD (chemical vapor deposition), which are suitable for deposition of optionally doped metal oxide layers, deposition of metal nitride layers, as described in European patents EP 638 527 and EP 650 938, and for the deposition of silicon nitride based layers optionally containing oxygen and / or carbon as described in French patent application FR 97/014468 of 10 February 1997.

Vynález se rovněž týká sestav tenkých vrstev, Z nichž některé vrstvy, například první vrstvy, se mohou nanášet pyrolýzou, a jiné, zejména následující vrstvy, pomocí vakuové technologie v následně provedené operaci.The invention also relates to thin film assemblies of which some layers, for example the first layers, can be applied by pyrolysis, and others, in particular the following layers, by means of vacuum technology in a subsequent operation.

Jak již bylo uvedeno výše, do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží použití substrátu, povlečeného podle vynálezu pro výrobu oken, která využívají elektrické vlastnosti funkční vrstvy (funkčních vrstev) sestavy jako ohřívaná okna, jakož i jejich použití pro výrobu oken, která mají výše uvedené tepelné vlastnosti a která jsou dále ohýbatelná a vytvrditelná.As mentioned above, the present invention also relates to the use of a substrate coated according to the invention for the manufacture of windows which utilize the electrical properties of the functional layer (s) of the assembly as heated windows, and their use for producing windows having the above thermal which are further bendable and curable.

Vynález se týká použití těchto oken jak ve stavebnictví, tak jako oken pro zabudování do motorových vozidel, přičemž tato skla mají „monolitickou“ strukturu (jediný pevný substrát), nebojsou laminována ze dvou pevných substrátů nebo jsou asymetricky laminována (jeden skleněný substrát kombinovaný s alespoň jednou vrstvou polymeru, která absorbuje mechanickou energii, a s tak zvanou polymemí vrstvou samoopravného typu, které jsou obě obecně na bázi polyurethanu, jak je popsáno v evropském patentu EP 683 757). Zejména je nutné zmínit přední ochranná skla vozidel a boční okna.The invention relates to the use of these windows both in the building industry and as motor vehicle windows, wherein the glasses have a "monolithic" structure (a single solid substrate), or are laminated from two solid substrates or are asymmetrically laminated (one glass substrate combined with at least one layer of a polymer that absorbs mechanical energy and a so-called polymer layer of self-repairing type, both of which are generally polyurethane-based, as described in European patent EP 683 757). Particular mention should be made of vehicle windshields and side windows.

Vynález je výhodný bez ohledu na předpokládanou technologii ohýbání nebo ohýbání a tvrzení, V této souvislosti je možno zmínit následující příklady, jejichž rozsah ovšem není nijak vyčerpán:The invention is advantageous irrespective of the foreseen bending or bending and curing technology. In this connection, the following examples may be mentioned, but the scope thereof is not exhaustive:

-5CZ 299869 B6-5GB 299869 B6

Technologie ohýbání skleněných substrátů vedených přes tvarovací lože se zakřiveným profilem, tvořené zvláště rovnými a zakřivenými otáčivými válci, jak je popsána v evropských patentech EP 133 114, EP 263 030, EP 474 531 a EP 593 363.Technology of bending glass substrates guided through a curved profiled bed, consisting in particular of straight and curved rotating rollers as described in European patents EP 133 114, EP 263 030, EP 474 531 and EP 593 363.

Technologie gravitačního ohýbání, kde skleněný substrát, nebo dva skleněné substráty nad sebou, se umístí vodorovně na tvarovací formy pro periferní ohnutí, umístěné na nosných prvcích, které se pohybují ohřívací pecí, jak je popsáno v evropských patentech EP 317 409, EP465 308, EP 640 569 a ve zveřejněné mezinárodní patentové přihlášce č. WO 97/23420, přičemž tato technologie je zvláště přizpůsobena pro výrobu laminovaných oken.Gravity bending technology, where the glass substrate, or two glass substrates one above the other, is placed horizontally on peripheral bending molds placed on support members that move through the heating furnace as described in European patents EP 317 409, EP465 308, EP 640,569 and International Patent Application Publication No. WO 97/23420, the technology being particularly adapted for the production of laminated windows.

Technologie ohýbání, která používá krok lisování a/nebo sání proti hornímu pevnému ohýbacímu rámu spojenému se spodním prstencovým ohýbacím nástrojem, jakje to popsáno v evropských patentech č. EP 324 690, EP 438 342, EP 665 822, EP 459 898, EP 578 542 a EP 660 809.Bending technology that uses a pressing and / or suction step against an upper rigid bending frame coupled to a lower annular bending tool, as described in European Patent Nos. EP 324 690, EP 438 342, EP 665 822, EP 459 898, EP 578 542 and EP 660 809.

Operace tvrzení, zvláště tepelného tvrzení, může završovat tyto ohýbací operace, nebo je může nahrazovat. Ve všech případech to vyžaduje opětné ohřátí skla na teplotu alespoň 500 °C, obvykle na teplotu asi 550 °C až 620 °C, což jsou teploty, které napomáhají korozivnímu působení některých druhů par typu Na2O, z Čehož vychází předmětný vynález.The curing operation, particularly heat curing, may complete or replace these bending operations. In all cases, this requires reheating the glass to a temperature of at least 500 ° C, usually to a temperature of about 550 ° C to 620 ° C, which are temperatures that assist the corrosive action of some kinds of Na 2 O vapors on which the present invention is based.

Popis přiložených obrázkůDescription of attached pictures

Vynález bude podrobněji vysvětlen s pomocí dále popsaných obrázků, přičemž na těchto přiložených obrázcích znamená:The invention will be explained in more detail with the aid of the figures described below, and in the accompanying drawings:

Obrázek 1; skleněný substrát povlečený sestavou tenkých vrstev, obsahující vrstvu stříbra; Obrázek 2: skleněný substrát povlečený sestavou tenkých vrstev, obsahující dvě vrstvy stříbra; a Obrázek 3; laminované okno obsahující substrát podle některého z obrázků 1 a 2 po ohnutí.Figure 1; a glass substrate coated with a thin film assembly comprising a silver layer; Figure 2: a glass substrate coated with a thin film assembly comprising two layers of silver; and Figure 3; a laminated window comprising the substrate of any one of Figures 1 and 2 after bending.

Tyto obrázky jsou zcela schematické a nerespektují tloušťkové poměry různých znázorněných materiálů, a sice z tohoto důvodu, aby se lépe ilustrovalo řešení podle vynálezu. Podrobnější popis těchto obrázků bude proveden v dále uvedených příkladech.These figures are entirely schematic and do not respect the thickness ratios of the various materials illustrated, for this reason to better illustrate the invention. A more detailed description of these figures will be made in the examples below.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Řešení podle předmětného vynález bude v dalším blíže popsáno s pomocí konkrétních příkladů, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.The solution of the present invention will be described in more detail below with reference to specific examples, which are illustrative only and not limiting.

Příklad 1Example 1

Toto příkladné provedení se týká skleněného substrátu 1, znázorněného v řezu na obrázku 1, a sice plochého substrátu o tloušťce 2 milimetry, vyrobeného z plaveného křemičitosodnovápenatého skla, na který byla uložena sestava vrstev, popsaná v evropském patentu EP 0 718 250, která byla lépe upravena podle vynálezu, jedná se zde o sestavu:This exemplary embodiment relates to the glass substrate 1 shown in section in Figure 1, namely a 2 mm thick flat substrate made of float silica-calcium-lime glass on which a stack of layers described in EP 0 718 250 has been deposited, which was better modified according to the invention, it is an assembly:

sklo(l)/Si3N4(2VZnO<3)/Ag(4>/Nb(5)/Si3N4(6)ZNb(7)··Glass (L) / Si3N4 (2 VZnO <3) / Ag (4> / Nb (5) / Si3N4 (6) ZNb (7) ··

Všechny tyto vrstvy byly naneseny rozprašováním.All of these layers were sprayed.

Nanášecí zařízení bylo vybaveno alespoň jednou rozprašovací komorou a katodami vybavenými terčíky vyrobenými z vhodného materiálu, pod nimiž postupně prochází substrát i- Doporučené podmínky nanášení pro každou z vrstev v tomto příkladu jsou následující:The coating apparatus was equipped with at least one spray chamber and cathodes equipped with targets made of a suitable material, under which the substrate passes sequentially. The recommended coating conditions for each of the layers in this example are as follows:

-6CZ 299869 B6-6GB 299869 B6

Stříbrná vrstva 4 (funkční vrstva) se ukládá pomocí stříbrného terčíku v atmosféře argonu.The silver layer 4 (functional layer) is deposited by means of a silver target in an argon atmosphere.

Vrstvy 2 a 6 na bázi nitridu křemíku jsou ukládány reaktivním rozprašováním v dusíkové 5 atmosféře pomocí terčíku vyrobeného z křemíku dopovaného 1 % boru.The silicon nitride-based layers 2 and 6 are deposited by reactive sputtering under a nitrogen atmosphere with a target made of 1% boron doped silicon.

Vrstva 3 ZnO se ukládá reaktivním rozprašováním v atmosféře argonu a kyslíku, obsahující přibližně 40 % objemových kyslíku, pomocí zinkového terčíku.Layer 3 ZnO is deposited by reactive sputtering in an argon-oxygen atmosphere containing approximately 40% oxygen by volume using a zinc target.

io Vrstva 5 Nb (kovová vrstva) pro ochranu stříbrné vrstvy se ukládá rozprašováním v inertní atmosféře argonu pomocí terčíku zNb.The 5 Nb (metallic layer) layer for protecting the silver layer is deposited by spraying in an inert argon atmosphere using a zNb target.

Vrstva 7 (chránící vrstva) podle vynálezu, určená k ochraně pod ní ležící vrstvy SÍ3N4, označené vztahovou značkou 6, se ukládá za stejných podmínek jako vrstva Nb 5.The layer 7 (protective layer) according to the invention, designed to protect the underlying layer of Si 3 N 4, designated 6, is deposited under the same conditions as the layer Nb 5.

Hustoty proudu a rychlosti posuvu substrátu jsou upraveny běžně známým způsobem tak, aby se získaly požadované tloušťky vrstev.The current densities and the feed rates of the substrate are adjusted in a manner known per se to obtain the desired layer thicknesses.

Níže uvedená tabulka 1 udává povahu vrstev a jejich tloušťku v nanometrech v sestavě vrstev 20 z příkladu 1:Table 1 below shows the nature of the layers and their thickness in nanometers in the layer assembly 20 of Example 1:

Tabulka tTable t

Příklad 1 Example 1 SÍ3N4 (2) Si3N4 (2) 20 20 May ZnO (3) ZnO (2) 20 20 May Ag (4) Ag (4) 1.0 1.0 Nb (5) Nb (5) 1 1 3N„ (6)NETWORK 3 N '(6) 40 40 Nb (7) Nb (7) 2 2

Příklad 2Example 2

Tento příklad se týká skleněného substrátu J_\ znázorněného v řezu na obrázku 2, který je totožný s předchozím substrátem I na obrázku 1, přičemž na tomto substrátu byla uložena sestava obsa30 hující dvě vrstvy stříbra, přičemž tato sestava může být stejného typu jako je uvedeno v evropském patentu EP 0 847 Í65, zmíněném výše, a lépe upravena podle vynálezu, jedná se konkrétně o následující sestavu:This example relates to the glass substrate 11 shown in section in FIG. 2, which is identical to the previous substrate I in FIG. 1, on which there was deposited an assembly comprising two layers of silver, the assembly being of the same type as shown in FIG. European patent EP 0 847 165 mentioned above, and better adapted according to the invention, in particular the following assembly:

sklo(''VSnO2<8)/ZnO<)/Ag( >)/Nb( )/SÍ3N4<l2’/ZnO(l)/Ag(14,/Nb<l5,/Si3N4(ló)/Nb<17)glass ( '' VSnO2 <8) / ZnO < ' ) / Ag ( >) / Nb ( ) / Si3N4 <12 ' / ZnO (1 ' ) / Ag (14, / Nb <15, / Si3N4 (6) / Nb <17 )

Jednotlivé vrstvy se ukládaly za stejných podmínek jako v příkladu 1. V tomto případě se vrstva SnC>2 ukládala rozprašováním v reaktivní atmosféře obsahující kyslík, přičemž bylo použito cínového terčíku.The individual layers were deposited under the same conditions as in Example 1. In this case, the SnC > 2 layer was sprayed in a reactive oxygen-containing atmosphere using a tin target.

Níže uvedená tabulka 2 uvádí povahu vrstev a jejich tloušťku v nanometrech:Table 2 below shows the nature of the layers and their thickness in nanometers:

-7CZ 299869 B6-7EN 299869 B6

Tabulka 2Table 2

Příklad 2 Example 2 sklo (!') glass (! ') - - SnO2 Í8)SnO 2 ( 8) 20 20 May ZnO (9) ZnO (9) 17 17 Ag (10) Ag (10) 9 9 Nb (11) Nb (10) 0,7 0.7 SÍ3N4 (12) Si3N4 (12) 55 55 ZnO (13) ZnO (12) 25 25 Ag (14) Ag (14) 9 9 Nb (15) Nb (15) 0,7 0.7 SÍ3N4 (16) Si3N4 (16) 37,5 37.5 Nb (17) Nb (17) 2 2

Každý z povlečených substrátů podle příkladů 1 a 2 pak prošel gravitačním ohýbáním v prstenco5 vé formě, upevněné na pohybující se nosné jednotce, která se posouvala přehřívací pecí. Na něm byl v prstencové formě položen druhý skleněný substrát 29, který byl totožný se substráty laj/, ovšem tento substrát nebyl povlečen vrstvami. Tato sestava vrstev je umístěna na homí straně substrátu i a V a je tudíž v kontaktu se spodní stranou tohoto druhého substrátu (termín „v kontaktu“ nezbytně neznamená ve spojitém kontaktu, protože je možné, že na rozhraní obou io těchto substrátů se zachytil vzduch). Po provedení operace ohýbání byla tedy tato sestava vrstev v konkávní straně uvedeného prvého substrátu ial/. Tyto dva na sobě položené substráty se pak oddělily a pak, opět známým způsobem, byly spojeny pomocí fólií z polyviny lbutyralu o tloušťce 0,8 milimetru za vzniku laminovaného okna, znázorněného na obrázku 3, které se může použít jako čelní sklo vozidla.Each of the coated substrates of Examples 1 and 2 was then subjected to gravity bending in an annular mold mounted on a moving support unit that was moved by an overheating furnace. A second glass substrate 29, identical to substrates 1a, 1, was deposited thereon in an annular form, but this substrate was not coated. This stack of layers is located on the upper side of the substrate i and V and is therefore in contact with the underside of the second substrate (the term "in contact" does not necessarily mean continuous contact since air may be trapped at the interface of both substrates). Thus, after the bending operation, the layer stack was in the concave side of said first substrate ial. The two superposed substrates were then separated and then, in a manner known per se, bonded with 0.8 mm thick polyvinylbutyral films to form the laminated window shown in Figure 3, which can be used as a vehicle windshield.

Obvyklým způsobem jsou čelní plochy skleněných substrátů i a 29 číslovány počínaje čelní plochou, která je určena jako vnější při umístění do vozidla. V tomto případě je zde konkávní čelní plocha 2 vícevrstvé sestavy.In a conventional manner, the faces of the glass substrates 1 and 29 are numbered starting with the face that is intended to be external when placed in a vehicle. In this case, there is a concave face 2 of the multilayer assembly.

Alternativně může být výhodně sestava v laminátu čelní plocha sestavy 3 na konkávní straně. V takovém případě se operace ohýbání provádí tak, že v prstencové formě je substrát i, Γ s vrstvami na vrchu substrátu 29 bez vrstev.Alternatively, the laminate assembly may preferably be a face of the concave side of the assembly 3. In such a case, the bending operation is performed such that in the annular mold the substrate 1, Γ with the layers on top of the substrate 29 is free of layers.

Substráty z příkladů 1 a 2 byly zkoumány před a po ohýbání a pak po lakování.The substrates of Examples 1 and 2 were examined before and after bending and then after painting.

Závěry byly následující:The conclusions were as follows:

Po ohýbání propustnost světla substrátů i a V vzrostla, což znamená, že koncová ochranná vrstva Nb „zapouzdřující“ pod ní ležící vrstvu SÍ3N4 se úplně zoxidovala.After bending, the light transmittance of the substrates i and V increased, which means that the final protective layer Nb "encapsulating" the underlying Si 3 N 4 layer was completely oxidized.

-8.-8.

Ve srovnání se substráty, které neobsahovaly koncovou vrstvu Nb byla optická kvalita vyšší, neobjevily se žádné dírky, nebo téměř žádné, a rovněž se zachoval tepelný účinek.Compared to substrates that did not contain an Nb ending layer, the optical quality was higher, no or almost no holes appeared, and the thermal effect was also maintained.

Propustnost světla se u substrátu j/ nezmněnila.The light transmittance of the substrate did not change.

Získaná laminovaná okna splnila všechny požadovaná kritéria pro použití jako čelní sklo.The laminated windows obtained met all the required criteria for use as a windshield.

Je nutné poznamenat, že jako alternativa ke koncové vrstvě Nb je v rámci vynálezu rovněž možné vytvořit tenkou vrstvu cínu, zirkon ta, nebo titanu (nebo přímo ukládat vrstvy Nb2O5, io SnO2, ZrO3 nebo TiO2).Tyto kovy, zejména Nb, Sn a Ti, mají ve skutečnosti všechny společnou vlastnost oxidací vytvářet sloučeniny se sodíkem, takže omezují jeho difúzi do níže ležících vrstev.It should be noted that, as an alternative to the end layer Nb, it is also possible within the scope of the invention to form a thin layer of tin, zirconium or titanium (or directly deposit layers Nb 2 O 5 , SnO 2 , ZrO 3 or TiO 2 ). In particular, Nb, Sn and Ti, in fact all have the common property of oxidizing to form compounds with sodium, thus limiting its diffusion into the underlying layers.

Claims (14)

20 1. Transparentní substrát (1, Γ) pro zasklení typu skleněného substrátu, povlečený soustavou povlaků obsahující přinejmenším jednu funkční vrstvu (4, 10, 14), která má schopnost ochrany před sluncem, nízkou emisní schopnost a/nebo elektrickou vodivost, a jejíž finální vrstva (6, 16) je na bázi nitridu, karbonitridu, oxinitridu nebo oxikarbonitridu křemíku, vyznačující se tím, že uvedená vrstva na bázi nitridu, karbonitridu, oxinitridu nebo oxikarbonitridu křemíku20 1. A transparent substrate (1, Γ) for glazing of the glass substrate type, coated with a coating system comprising at least one functional layer (4, 10, 14) having sun protection, low emissivity and / or electrical conductivity, and whose the final layer (6, 16) is based on silicon nitride, carbonitride, oxinitride or oxicarbonitride, characterized in that said layer based on nitride, carbonitride, oxinitride or oxicarbonitride of silicon 25 (6, 16) je pokryta chránící vrstvou (7, 17) o tloušťce maximálně 10 nm uložené ve formě kovu vybraného ze skupiny zahrnující přinejmenším jeden následující kov: Nb, Sn, Ta, Ti a Zr, nebo uložené ve formě oxidu kovu, případně co do obsahu kyslíku podstechiometrického, vybraného ze skupiny zahrnující přinejmenším jeden z následujících oxidů: oxid niobu, oxid cínu, oxid tantalu, oxid titanu a oxid zirkonu.25 (6, 16) is covered with a protective layer (7, 17) having a maximum thickness of 10 nm deposited in the form of a metal selected from the group comprising at least one of the following metals: Nb, Sn, Ta, Ti and Zr or deposited in the form of metal oxide; optionally with respect to a substoichiometric oxygen content selected from the group consisting of at least one of the following oxides: niobium oxide, tin oxide, tantalum oxide, titanium oxide and zirconium oxide. 2. Transparentní substrát podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že navíc je vrstva na bázi nitridu, karbonitridu, oxinitridu, nebo oxikarbonitridu křemíku dopována zavedením do svého složení přinejmenším jednoho kovu typu AI v podílu pohybujícím se v rozmezí od 3 do 25 % hmotnostních.2. Transparent substrate according to claim 1, characterized in that the layer based on nitride, carbonitride, oxinitride, or silicon oxycarbonitride is additionally doped by introducing into its composition at least one type A1 metal in a proportion ranging from 3 to 3. up to 25% by weight. 3. Transparentní substrát podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že chránící vrstva (7, 17) je uložena ve formě kovu nebo ve formě oxidu kovu, který je co do obsahu kyslíku podstechiómetrický, a oxiduje se úplně během tepelného zpracování typu ohýbání a/nebo tvrzení.Transparent substrate according to claim 1 or 2, characterized in that the protective layer (7, 17) is deposited in the form of a metal or in the form of a metal oxide which is substoichiometric in terms of oxygen content and oxidizes completely during the bending-type heat treatment. and / or claim. 4040 4, Transparentní substrát podle nároku 3, vyznačují cíše tím, že chránící vrstva (7,The transparent substrate according to claim 3, characterized in that the protective layer (7, 17) uložená ve formě kovu nebo ve formě oxidu kovu, který je co do obsahu kyslíku podstechiómetrický, má tloušťku v rozmezí od 1 do 5 nm.17) deposited in the form of a metal or in the form of a metal oxide which is substoichiometric in terms of oxygen content, having a thickness in the range of 1 to 5 nm. 5. Transparentní substrát podle nároku 1, vyznačující se tím, že chránící vrstva (7,Transparent substrate according to claim 1, characterized in that the protective layer (7, 45 17) uložená ve formě oxidu kovu má tloušťku v rozmezí do 2 do 10 nm.17) deposited in the form of a metal oxide has a thickness ranging from 2 to 10 nm. 6. Transparentní substrát podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že uvedená funkční vrstva (4, 10, 14) je kovového typu, zejména na bázi stříbra, zlata, hliníku, niklu, chrómu nebo nerezavějící oceli.Transparent substrate according to one of the preceding claims, characterized in that said functional layer (4, 10, 14) is of the metal type, in particular based on silver, gold, aluminum, nickel, chromium or stainless steel. 7. Transparentní substrát podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že uvedená funkční vrstva (4, 10, 14) je typu nitridu kovu, jako je TiN, CrN, NbN, nebo Zrn.Transparent substrate according to one of claims 1 to 5, characterized in that said functional layer (4, 10, 14) is of the metal nitride type, such as TiN, CrN, NbN, or Grains. -9CZ 299869 B6-9EN 299869 B6 8. Transparentní substrát podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že uvedená funkční vrstva (4, 10, 14) je typu s dopovaným oxidem kovu, jako je ITO, F;SnO2, In:ZnO, F:ZnO, AkZnO nebo Sn:ZnO.Transparent substrate according to one of claims 1 to 5, characterized in that said functional layer (4, 10, 14) is of the doped metal oxide type, such as ITO, F; SnO 2 , In: ZnO, F: ZnO , AkZnO or Sn: ZnO. 55 9. Transparentní substrát podle některého z nároků 1 až 6, v y z n a č u j í c í se tím, zeje opatřen sestavou tenkých vrstev obsahující alespoň jednu vrstvu na bázi stříbra (4), uloženou mezi na jedné straně „vnitřním“ dielektrickým povlakem (2, 3) a na straně druhé „vnějším“ dielektrickým povlakem (6), s výhodou je tato vrstva na bázi stříbra (4) umístěna na tenké kovové vrstvě (5) umístěné na „vnitřním“ dielektrickém povlaku (2, 3), přičemž uvedený vnější io dielektrický povlak obsahuje vrstvu na bázi nitridu křemíku (6).Transparent substrate according to one of Claims 1 to 6, characterized in that it is provided with a thin film stack comprising at least one silver-based layer (4) interposed on one side with an "inner" dielectric coating (2), 3) and on the other hand an "outer" dielectric coating (6), preferably this silver-based layer (4) is located on a thin metal layer (5) located on the "inner" dielectric coating (2, 3), said outer the dielectric coating also comprises a silicon nitride-based layer (6). 10. Transparentní substrát podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že sestava tenkých vrstev obsahuje alespoň dvě funkční vrstvy, zejména dvě nebo tři vrstvy na bázi stříbra (10,14).Transparent substrate according to one of the preceding claims, characterized in that the thin film assembly comprises at least two functional layers, in particular two or three silver-based layers (10, 14). 11. Transparentní substrát podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že soustava obsahuje jednu nebo dvě funkční vrstvy na bází stříbra a finální vrstvu na bázi nitridu křemíku.Transparent substrate according to one of the preceding claims, characterized in that the assembly comprises one or two functional layers based on silver and a final layer based on silicon nitride. 2020 May 12. Transparentní substrát podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že je ohýbatelný/vytvrditelný.Transparent substrate according to one of the preceding claims, characterized in that it is bendable / curable. 13. Použití substrátu podle některého z předchozích nároků pro výrobu zasklení, která mají elektrické vlastnosti, jako ohřívaná zasklení, a/nebo která mají tepelné vlastnosti, jako je ochranaUse of a substrate according to any one of the preceding claims for the manufacture of glazings having electrical properties, such as heated glazing, and / or having thermal properties, such as protection 25 před slunečním zářením, zasklení s filtrační schopností nebo s nízkou emisní schopností, která jsou ohýbatelná/vytvrditeíná.25 low-emission glazing that is bendable / curable. 14. Použití substrátu podle nároku 13 pro výrobu monolitických nebo laminovaných zasklení, zejména zasklení určených pro použití v budovách nebo automobilech jako čelní skla nebo bočníUse of the substrate according to claim 13 for the production of monolithic or laminated glazing, in particular glazing intended for use in buildings or cars as windscreens or side windows 30 skla.30 glass.
CZ0100999A 1997-07-21 1998-07-21 Transparent substrate and use thereof CZ299869B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9709223A FR2766174B1 (en) 1997-07-21 1997-07-21 TRANSPARENT SUBSTRATE COATED WITH AT LEAST ONE THIN FILM

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ100999A3 CZ100999A3 (en) 1999-11-17
CZ299869B6 true CZ299869B6 (en) 2008-12-17

Family

ID=9509426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0100999A CZ299869B6 (en) 1997-07-21 1998-07-21 Transparent substrate and use thereof

Country Status (11)

Country Link
US (2) US7527868B2 (en)
EP (1) EP0937013B1 (en)
JP (1) JP2001500813A (en)
AT (1) ATE227698T1 (en)
CZ (1) CZ299869B6 (en)
DE (1) DE69809385T2 (en)
ES (1) ES2187052T3 (en)
FR (1) FR2766174B1 (en)
PL (1) PL189624B1 (en)
PT (1) PT937013E (en)
WO (1) WO1999005072A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ305189B6 (en) * 2000-11-25 2015-06-03 Saint-Gobain Glass France Transparent substrate having a stack of thin metallic reflection layers

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2799005B1 (en) * 1999-09-23 2003-01-17 Saint Gobain Vitrage GLAZING PROVIDED WITH A STACK OF THIN FILMS ACTING ON THE SOLAR RADIATION
US20020031674A1 (en) * 2000-03-06 2002-03-14 Laird Ronald E. Low-emissivity glass coatings having a layer of silicon oxynitride and methods of making same
US6887575B2 (en) * 2001-10-17 2005-05-03 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with zinc oxide inclusive contact layer(s)
FR2818272B1 (en) * 2000-12-15 2003-08-29 Saint Gobain GLAZING PROVIDED WITH A STACK OF THIN FILMS FOR SUN PROTECTION AND / OR THERMAL INSULATION
DE10105199C1 (en) 2001-02-06 2002-06-20 Saint Gobain Thermally loaded low emissivity layer system used for glass window panes in buildings and vehicles comprises silver functional layer, metal nitride layer, sacrificial metal layer, dielectric base layer and reflection-reducing covering layer
US6707610B1 (en) * 2002-09-20 2004-03-16 Huper Optik International Pte Ltd Reducing the susceptibility of titanium nitride optical layers to crack
US7052585B2 (en) 2003-03-11 2006-05-30 Guardian Industries Corp. Coated article including titanium oxycarbide and method of making same
US6890659B2 (en) * 2003-04-25 2005-05-10 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with niobium zirconium inclusive IR reflecting layer and method of making same
US7241506B2 (en) * 2003-06-10 2007-07-10 Cardinal Cg Company Corrosion-resistant low-emissivity coatings
FR2856627B1 (en) * 2003-06-26 2006-08-11 Saint Gobain TRANSPARENT SUBSTRATE WITH COATING WITH MECHANICAL STRENGTH PROPERTIES
FR2858975B1 (en) * 2003-08-20 2006-01-27 Saint Gobain TRANSPARENT SUBSTRATE COATED WITH A STACK OF THIN LAYERS WITH INFRARED REFLECTION PROPERTIES AND / OR IN THE FIELD OF SOLAR RADIATION
WO2005082610A1 (en) * 2004-02-25 2005-09-09 Afg Industries, Inc. Heat stabilized sub-stoichiometric dielectrics
US7217460B2 (en) * 2004-03-11 2007-05-15 Guardian Industries Corp. Coated article with low-E coating including tin oxide interlayer
US7550067B2 (en) 2004-06-25 2009-06-23 Guardian Industries Corp. Coated article with ion treated underlayer and corresponding method
US7585396B2 (en) * 2004-06-25 2009-09-08 Guardian Industries Corp. Coated article with ion treated overcoat layer and corresponding method
US7229533B2 (en) * 2004-06-25 2007-06-12 Guardian Industries Corp. Method of making coated article having low-E coating with ion beam treated and/or formed IR reflecting layer
WO2006066101A2 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Afg Industries, Inc. Air oxidizable scratch resistant protective layer for optical coatings
RU2431621C2 (en) * 2004-12-21 2011-10-20 Агк Гласс Юроп Sheet of glass carrying multilayer coating
KR101335169B1 (en) 2005-05-12 2013-11-29 에이지씨 플랫 글래스 노스 아메리카, 인코퍼레이티드 Low emissivity coating with low solar heat gain coefficient, enhanced chemical and mechanical properties and method of making the same
CN1899992A (en) * 2005-07-19 2007-01-24 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 Mould kernel and its preparing method
US7572511B2 (en) * 2005-10-11 2009-08-11 Cardinal Cg Company High infrared reflection coatings
US7339728B2 (en) * 2005-10-11 2008-03-04 Cardinal Cg Company Low-emissivity coatings having high visible transmission and low solar heat gain coefficient
US7342716B2 (en) 2005-10-11 2008-03-11 Cardinal Cg Company Multiple cavity low-emissivity coatings
FR2893023B1 (en) * 2005-11-08 2007-12-21 Saint Gobain SUBSTRATE PROVIDED WITH A STACK WITH THERMAL PROPERTIES
DE102006024524A1 (en) * 2006-05-23 2007-12-06 Von Ardenne Anlagentechnik Gmbh Transparent multi-layer composite system capable of reflecting infrared radiation for hardening and/or shaping of substrates and temperature process, comprises layers, anti-reflection coating, blocking layer and dielectric interface layer
US7901781B2 (en) 2007-11-23 2011-03-08 Agc Flat Glass North America, Inc. Low emissivity coating with low solar heat gain coefficient, enhanced chemical and mechanical properties and method of making the same
US7824777B2 (en) * 2008-03-26 2010-11-02 Southwall Technologies, Inc. Robust optical filter utilizing pairs of dielectric and metallic layers
FR2949774B1 (en) * 2009-09-08 2011-08-26 Saint Gobain MATERIAL COMPRISING A GLASS SUBSTRATE COATED WITH A THIN FILM STACK
US11155493B2 (en) 2010-01-16 2021-10-26 Cardinal Cg Company Alloy oxide overcoat indium tin oxide coatings, coated glazings, and production methods
US10060180B2 (en) 2010-01-16 2018-08-28 Cardinal Cg Company Flash-treated indium tin oxide coatings, production methods, and insulating glass unit transparent conductive coating technology
US9862640B2 (en) 2010-01-16 2018-01-09 Cardinal Cg Company Tin oxide overcoat indium tin oxide coatings, coated glazings, and production methods
WO2011088330A2 (en) 2010-01-16 2011-07-21 Cardinal Cg Company High quality emission control coatings, emission control glazings, and production methods
US10000411B2 (en) 2010-01-16 2018-06-19 Cardinal Cg Company Insulating glass unit transparent conductivity and low emissivity coating technology
US10000965B2 (en) 2010-01-16 2018-06-19 Cardinal Cg Company Insulating glass unit transparent conductive coating technology
JP5620334B2 (en) * 2011-05-18 2014-11-05 株式会社神戸製鋼所 CIGS solar cells
CN102950841B (en) * 2012-11-26 2016-04-13 中山市创科科研技术服务有限公司 Single-silver low-emissivity glass with high light transmittance
FR3030494B1 (en) 2014-12-19 2021-09-03 Saint Gobain SOLAR OR LOW EMISSION CONTROL GLASS INCLUDING A TOP PROTECTIVE LAYER
RU2722384C2 (en) * 2015-09-08 2020-05-29 Сэн-Гобэн Гласс Франс Window glass containing functional coating
US10128116B2 (en) * 2016-10-17 2018-11-13 Lam Research Corporation Integrated direct dielectric and metal deposition
US10472274B2 (en) 2017-07-17 2019-11-12 Guardian Europe S.A.R.L. Coated article having ceramic paint modified surface(s), and/or associated methods
US10991579B2 (en) 2018-05-02 2021-04-27 Applied Materials, Inc. Methods of making and using tin oxide film with smooth surface morphologies from sputtering target including tin and dopant
US11028012B2 (en) 2018-10-31 2021-06-08 Cardinal Cg Company Low solar heat gain coatings, laminated glass assemblies, and methods of producing same
MX2023000647A (en) 2020-07-15 2023-02-23 Guardian Europe Sarl Coated article with ir reflecting layer and multilayer overcoat for reducing fingerprints.
US11498867B2 (en) 2020-10-01 2022-11-15 Guardian Glass, LLC Coated article with IR reflecting layer designed for low u-value and higher g-value and method of making same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0622645A1 (en) * 1993-04-28 1994-11-02 The Boc Group, Inc. Thin film coating and method of marking
DE29702816U1 (en) * 1997-02-18 1997-04-10 Schott Glaswerke, 55122 Mainz Sterilizable glass container for medical purposes, in particular for storing pharmaceutical or diagnostic products

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4528244A (en) * 1983-09-30 1985-07-09 Dresser Industries, Inc. Fused silica shapes
ZA868390B (en) 1985-11-05 1987-07-29 Flachglas Ag Method for the manufacture of a prestressed and/or curved glass pane with reduced transmission
DE3544840A1 (en) * 1985-11-05 1987-05-07 Flachglas Ag METHOD FOR PRODUCING A TEMPERED AND / OR BENDED GLASS DISC WITH REDUCED TRANSMISSION
DE3750823C5 (en) * 1986-01-29 2006-01-26 Pilkington Plc, St. Helens Coated glass.
US4806220A (en) * 1986-12-29 1989-02-21 Ppg Industries, Inc. Method of making low emissivity film for high temperature processing
CA1331867C (en) 1986-12-29 1994-09-06 James Joseph Finley Low emissivity film for high temperature processing
JPH02233534A (en) * 1989-03-06 1990-09-17 Central Glass Co Ltd Heat ray-reflecting glass plate
JPH0818849B2 (en) * 1991-08-29 1996-02-28 日本板硝子株式会社 Heat shield glass
US5705278A (en) * 1991-09-30 1998-01-06 Ppg Industries, Inc. Heat processable metallic vacuum coatings
TW219953B (en) 1991-09-30 1994-02-01 Ppg Industries Inc
JP2518129B2 (en) 1991-10-30 1996-07-24 旭硝子株式会社 Heat-treated coated glass and method for producing the same
EP0546302B2 (en) * 1991-10-30 2004-09-15 Asahi Glass Company Ltd. Method of making a heat treated coated glass
US5417827A (en) * 1991-11-29 1995-05-23 Ppg Industries, Inc. Cathode targets of silicon and transition metal
US5376455A (en) * 1993-10-05 1994-12-27 Guardian Industries Corp. Heat-treatment convertible coated glass and method of converting same
DK0758306T3 (en) * 1994-05-03 1999-05-10 Cardinal Ig Co Transparent object with silicon nitride protective film
GB9417112D0 (en) * 1994-08-24 1994-10-12 Glaverbel Coated substrate and process for its formation
FR2727107B1 (en) * 1994-11-21 1996-12-27 Saint Gobain Vitrage GLAZING PROVIDED WITH AT LEAST ONE THIN FILM AND PROCESS FOR OBTAINING SAME
FR2728559B1 (en) 1994-12-23 1997-01-31 Saint Gobain Vitrage GLASS SUBSTRATES COATED WITH A STACK OF THIN LAYERS WITH INFRARED REFLECTION PROPERTIES AND / OR IN THE FIELD OF SOLAR RADIATION
FR2757151B1 (en) * 1996-12-12 1999-01-08 Saint Gobain Vitrage GLAZING COMPRISING A SUBSTRATE PROVIDED WITH A STACK OF THIN FILMS FOR SUN PROTECTION AND / OR THERMAL INSULATION

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0622645A1 (en) * 1993-04-28 1994-11-02 The Boc Group, Inc. Thin film coating and method of marking
DE29702816U1 (en) * 1997-02-18 1997-04-10 Schott Glaswerke, 55122 Mainz Sterilizable glass container for medical purposes, in particular for storing pharmaceutical or diagnostic products

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ305189B6 (en) * 2000-11-25 2015-06-03 Saint-Gobain Glass France Transparent substrate having a stack of thin metallic reflection layers

Also Published As

Publication number Publication date
DE69809385D1 (en) 2002-12-19
ATE227698T1 (en) 2002-11-15
US7527868B2 (en) 2009-05-05
FR2766174B1 (en) 1999-08-20
PL332285A1 (en) 1999-08-30
PL189624B1 (en) 2005-08-31
PT937013E (en) 2003-03-31
EP0937013A1 (en) 1999-08-25
JP2001500813A (en) 2001-01-23
US20030235719A1 (en) 2003-12-25
CZ100999A3 (en) 1999-11-17
US20080261035A1 (en) 2008-10-23
WO1999005072A1 (en) 1999-02-04
ES2187052T3 (en) 2003-05-16
EP0937013B1 (en) 2002-11-13
DE69809385T2 (en) 2003-09-11
FR2766174A1 (en) 1999-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ299869B6 (en) Transparent substrate and use thereof
EP2212107B1 (en) Electromagnetic radiation shielding device
US9556068B2 (en) Coating stack comprising a layer of barrier coating
JP5705963B2 (en) Solar control coating with discontinuous metal layer
US6451434B1 (en) Glass laminate, functional transparent article and method of its production
KR102711802B1 (en) Coated article having a protective coating containing silicon nitride and/or silicon oxygen nitride
KR20080109899A (en) Clad glass
CZ20012219A3 (en) Glazing pane and process for preparing thereof
HUE034978T2 (en) Low-emissivity and anti-solar glazing
EP4219421A1 (en) Solar control coatings with quadruple metallic layers
KR20170016891A (en) Glazing for solar protection provided with thin-film coatings
US7687148B2 (en) Coated glass
CN115135619A (en) Solar control glazing comprising a titanium nitride layer
EP0983973A2 (en) Improvements in coating glass

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20180721