[go: up one dir, main page]

CZ298366B6 - Zpusob snižování fosfor obsahujících podílu v rostlinných olejích - Google Patents

Zpusob snižování fosfor obsahujících podílu v rostlinných olejích Download PDF

Info

Publication number
CZ298366B6
CZ298366B6 CZ0022498A CZ22498A CZ298366B6 CZ 298366 B6 CZ298366 B6 CZ 298366B6 CZ 0022498 A CZ0022498 A CZ 0022498A CZ 22498 A CZ22498 A CZ 22498A CZ 298366 B6 CZ298366 B6 CZ 298366B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
oil
enzyme
phospholipase
activity
less
Prior art date
Application number
CZ0022498A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ22498A3 (cs
Inventor
Löffler@Fridolin
Plainer@Hermann
Sprössler@Bruno
Ottofrickenstein@Hans
Original Assignee
Ab Enzymes Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ab Enzymes Gmbh filed Critical Ab Enzymes Gmbh
Publication of CZ22498A3 publication Critical patent/CZ22498A3/cs
Publication of CZ298366B6 publication Critical patent/CZ298366B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/003—Refining fats or fatty oils by enzymes or microorganisms, living or dead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/62—Carboxylic acid esters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
    • Y10S435/8215—Microorganisms
    • Y10S435/911—Microorganisms using fungi
    • Y10S435/913—Aspergillus
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
    • Y10S435/8215—Microorganisms
    • Y10S435/911—Microorganisms using fungi
    • Y10S435/913—Aspergillus
    • Y10S435/917—Aspergillus niger
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
    • Y10S435/8215—Microorganisms
    • Y10S435/911—Microorganisms using fungi
    • Y10S435/913—Aspergillus
    • Y10S435/918—Aspergillus oryzae

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)

Abstract

Zpusob snižování fosfor obsahujících podílu v rostlinných olejích enzymatickým odbouráním acyl štepící fosfolipázou, pri nemž se použije enzymu z Aspergillus, který obsahuje jak fosfolipázovou A.sub.2.n.-aktivitu (EC 3.1.1.4) a/nebo fosfolipázovou A.sub.1.n.-aktivitu (EC 3.1.1.32), tak také lysofosfolipázovou aktivitu (EC 3.1.1.5), pricemž použitýenzymový roztok je vodný. Zpusob je soucástí výroby potravinárských rostlinných oleju, pri níž se prednostne v predrazeném stupni odstraní hydratovatelné fosfatidy vodným odslizováním a poté se enzymaticky odstraní nehydratovatelné fosfatidy do té míry, že se oleje mohou podrobit fyzikální rafinaci.

Description

Způsob snižování fosfor obsahujících podílů v rostlinných olejích
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu snižování fosfor obsahujících podílů v rostlinných olejích enzymatickým odbouráním acyl štěpící fosfolipázou. Způsob je součástí výroby potravinářských rostlinných olejů, při níž se přednostně v předřazeném stupni odstraní hydratovatelné fosfatidy vodným odslizováním a poté se enzymaticky odstraní nehydratovatelné fosfatidy do té míry, že se oleje mohou podrobit fyzikální rafinaci. Způsob je šetrný, nákladově nenáročný a nepoškozuje životní prostředí.
Dosavadní stav techniky
Uznávané rafinační postupy při výrobě potravinových olejů nejvyšší kvality zahrnují zpravidla operace zbavování slizu, zbavování kyselosti, bělení a desodoraci. Velké úsilí bylo v poslední době věnováno zvyšování účinnosti a nákladové nenáročnosti operace zbavování slizu. Cílem je zbavit olej slizu do té míry, aby mohl být návazně destilací zbaven kyselosti. Destilační postup zbavování kyselosti z poslední doby má oproti odkyselování neutralizací tu přednost, že při něm nevzniká žádný odpad. Předpokladem pro jeho provádění je však velmi nízký obsah fosfatidů, například má být obsah fosforu voleji nižší než 15 dílů hmotnostních na milion dílů hmotnostních (dále jen ppm), s výhodou nižší než 10 ppm. Ideální je obsah fosforu nižší než 5 ppm.
Slizová hmota rostlinných olejů sestává hlavně ze směsí fosfatidů, jejichž množství a složení závisí na olejnatém semenu a na způsobu získávání oleje. Do velké míry se dá největší obsah fosfatidů oddělit hydratací z jejich micelámích roztoků v surových olejích. Tento způsob se označuje jako odslizování na mokré cestě. Malá část fosfatidů není hydratovatelná a zůstane v oleji. Chemická povaha těchto „nehydratovatelných fosfatidů (NHP)“ není beze zbytku vysvětlena. Podle analýzy sestávají zvíce než 50 % ze solí vápníku a hořčíku fosfatidových kyselin (Herman Pardun, Die Pflanzenlecithine, Verlag fur chem. Industrie, str. 181, H. Ziolowski KG, Augsburg 1988).
Cílem běžných technických odslizovacích postupů je odstranit z oleje pokud možno nehydratovatelné fosfatidy. K současným postupům patří způsob „Superdegumming Verfahren“ a způsob „Degumming“ firmy Unilever, způsob „Total Degumming („TOP“) firmy Vandermoortele, „Alcon-Verfahren“ firmy Lurgi a „UF-Verfahren“ firmy Krupp Maschinentechnik GmbH. Často bývá do procesu zařazována klasická metoda zbavování slizu vodou a nebo je zařazována před proces.
Pro všechny tyto způsoby odslizování je typické, že se používá výhradně čistě mechanických nebo fyzikálně-chemických způsobů, které se ne vždycky optimálně hodí pro každý druh oleje. Náklady na strojní zařízení a nároky na energii jsou u těchto způsobů vysoké a při tom není zaručeno, že se dosáhne nízkých obsahů fosforu, které jsou nutné pro následné destilační odkyselení.
Při jedné části těchto odslizovacích způsobů se jako účinného řešení používá zpracování kyselinami. Je známo, že silně kyselá činidla se hodí k dodatečnému odstraňování slizu z olejů předběžně odslizených vodou (Herman Pardun, Die Pflanzenlecithine, Verlag fur chem. Industie, str. 185 až 189, H. Ziolkowski KG, Augsburg 1988 nebo patentový spis číslo US 4 698 185). Přednostně se při tom používá kyseliny citrónové.
V evropském patentovém spise číslo EP 0 513 709 je poprvé popsán účinný enzymatický způsob odslizování. Předběžně slizu zbavený potravinový olej se emulzuje ve vodném roztoku fosfolipázy (A2, Ab B) a potom se oddělí od této vodné fáze. Po tomto procesu obsahuje olej méně než 5 ppm fosforu a hodí se pro následující destilační odkyselení. Důležitými parametry procesu jsou emulgace enzym obsahující vodné fáze na kapičky o rozměru < 10 pm, přísada citrátu do vodného roztoku, teplota 50 až 70 °C a hodnota pH s výhodou 4 až 6. Toto nastavení hodnoty pH na kyselou hodnotu je překvapující, neboť optimální hodnota pH u všech známých fosfolipáz je 8.
-1 CZ 298366 B6
Enzymatický způsob zbavování slizu zavedla firma Lurgi do průmyslu potravinových olejů pod označením „EnzyMaX-Verfahren“.
V patentovém spise číslo DE-A 43 39 556 je jako další varianta tohoto způsobu popsána recyklace enzymu, při níž se enzym oddělí od použité, sliz obsahující vodné fáze přísadou tenzidů nebo zprostředkovačů rozpouštění a regeneruje ve formě roztoku do značné míry zbaveného slizu, obsahujícího nejméně 10 % použitého enzymu.
Při způsobu „EnzymMaX-Verfahren“ je možno výhodného působení kyseliny citrónové využít k rozsáhlému odslizení zpracováním kyselinou citrónovou zařazeným před enzymové zpracování nebo za ně. Současné použití citrónové kyseliny a enzymu není možné.
Z japonského patentového spisu číslo JP-A 02-153997 je známo zpracování předběžně slizu zbaveného oleje enzymem, který vykazuje A-aktivitu fosfolipázy. Z tohoto stavu techniky je známo, že použitím fosfolipázy A se fosfatidy tak změní, že se dají snadno odstranit absorpčními činidly, jako je aktivní hlinka nebo bělicí hlinka. Tak je v příkladech 1 a 2 ze tří příkladů provedení kombinováno zpracování enzymem s ošetřením bělicí hlinkou. Ve třetím příkladu je od použití bělicí hlinky upuštěno. Místo toho je použito neobvykle velkého množství enzymu (2000 až 20 000 jednotek) svelkým množstvím vody (hmotnostně 100 až 1000% vztaženo koleji). Vytváří se emulze oleje ve vodě. Neuvádí se žádný pokyn k rozdělení oleje v enzymatické vodné fázi, k nastavení hodnoty pH, k současnému použití citrátu i k opětnému použití enzymu.
V japonském patentovém spise číslo JP-A 02-049593 je popsáno podobné ošetření oleje enzymy, přičemž není cílem odslizení oleje, nýbrž získání lysolecitinu. Přitom je nastavení hodnoty pH zbytečné.
Také při způsobu podle EP-A 0 328 789 jde o přeměnu lecitinu sojového oleje na lysolecitin fosfolipázou A k výrobě majonézových výrobků.
Evropský patentový spis EP-A 0 622 446 popisuje enzymatický způsob odslizování oleje a tuku, který sestává z několika operací. Po zpracování fosfolipázou se enzymový roztok odstředí, zbylý olej se promyje vodou s hodnotou pH 3 až 6 a nakonec se zpracuje bělicí hlinkou. Příznačné přitom je, že jak při enzymovém zpracování, tak také při promývací operaci se používá velké množství vody, hmotnostně 30 až 200 % vztaženo k použitému oleji. Také zde vznikají emulze oleje ve vodě. To znamená zvýšené nároky na aparaturu, neboť se musejí dopravovat velké objemy tekutin a spotřebuje se velké množství energie a vrůstají náklady na odrezení. K nastavování hodnoty pH vodného roztoku enzymu není uveden žádný pokyn.
Příprava potřebného množství enzymu k provádění enzymatického způsobu v průmyslovém měřítku je specifický problém v případě fosfolipázy. Dosažitelné množství je omezené. Fosfolipáza A] není obchodně dostupná, fosfolipáza B jen v laboratorním množství; zdroji jsou extrakty z krysích jater nebo z kultur Streptomyces. Fosfolipáza A2 se vyskytuje v hadím, ve škorpionovém a ve včelím jedu. Žádný tento zdroj se nehodí pro výrobu enzymu v technicky potřebných množstvích. Jediný, v současné době technický způsob výroby fosfolipázy A2 je extrakce z vepřových žláz pankreasu. V celém světě je však orientace na vhodné žlázy úzce omezena a v žádném případě není libovolně rozšiřitelná. Kromě toho je fosfolipáza při extrakčním způsobu jen podřadným vedlejším produktem. Hlavními produkty jsou proteázy pankreasu, obzvláště trypsin a vepřový inzulín. Odhaduje se, že současný - a sotva použitelný - obchodní objem fosfolipázy A2 by nestačil ani pro tři závody lisující olej, i kdyby se enzym používal opakovaně, jak je to popsáno v evropském patentovém spise číslo EP-A 0 513 709.
Je proto třeba získat zdroj, který by poskytoval enzym v neomezeném množství. Technické enzymy se získávají podle stavu techniky v neomezeném množství z mikroorganizmů, například z hub nebo bakterií. Pro fosfolipázy Ab A2 a B není v současné době znám žádný mikroorganizmus, z něhož by se vyplatila produkce tohoto enzymu s dostatečnou výtěžností. Fosfolipáza
-2CZ 298366 B6 byla izolována z Rhizopus arrhizus, Escherichia coli a Bacillus magaterium, fosfolipáza B z Penicillium notatum a z kmenů Streptomyces. S překvapením se v literatuře nenachází žádný odkaz, že fosfalipáza A,, A2 nebo B může být izolována z Aspergillu.
Naproti tomu jsou z patentového spisu číslo EP 0 219 269 známy lysofosfolipázy, získávané z Aspergillus niger. Lysofosfolipázy - zde označované jako fosfolipázy L! a L2 - se liší od jmenovaných fosfolipáz tím, že jsou schopny štěpit monocyklofosfatidy, jako například lysolecithin. Lysofosfolipázy se používají ve zcela odlišné oblasti potravinářské technologie, totiž ke zlepšení výtěžnosti při filtraci pšeničného škrobu.
Úkolem vynálezu je vyvinout šetrný, nákladově nenáročný způsob nepoškozující životní prostředí, ke zmenšení obsahu příměsí obsahujících fosfor v rostlinných olejích až do úrovně, která umožní další zpracování oleje destilačním odkyselením, tedy do obsahu fosforu menšího než 15 ppm, s výhodou menšího než 10 ppm a v nej lepším případě nižšího než 5 ppm. Tyto požadavky mohou být splněny enzymatickým způsobem.
Existuje při tom potřeba mikrobiálního zdroje, který umožní produkci enzymu fosfolipázy v neomezeném množství. Podle stavu techniky jsou ktomu použitelné výhradně enzymy se specifitou štěpení acylů, totiž fosfolipáza Ab A2 a B. Je nepodceňovatelnou předností, že se používá mikroorganizmu, který je v potravinářské technologii odedávna zaveden a je tudíž nezávadný. Příkladem pro to jsou různé kmeny kvasinek, jako Kluyveromyces cerivisae, kmeny Bacillus, jako je Bacillus subtilis nebo kmeny Aspergillus jako je Aspergillus niger nebo oryzae.
Dalším, dosud nevyřešeným problémem je sloučit v procesu zbavování slizu výhodné působení dvou známých procesů, totiž zpracování kyselinou a zpracování enzymy do jediné operace.
Nakonec je úkolem vystačit s pokud možno malým množstvím enzymu a kyseliny, aby byl způsob co možno nejhospodámější.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob snižování fosfor obsahujících podílů v rostlinných olejích enzymatickým odbouráním acyl štěpící fosfolipázou, jehož podstata spočívá v tom, že se použije enzymu z Aspergillus, který obsahuje jak fosfolipázovou A2-aktivitu (EC 3.1.1.4) a/nebo fosfolipázovou A]-aktivitu (EC 3.1.1.32), tak také lysofosfolipázovou aktivitu (EC 3.1.1.5), přičemž použitý enzymový roztok je vodný.
Příprava technických enzymů kultivací kmenů Aspergillus je důležitým a vysoce rozvinutým oborem biotechnologie. Vyrábějí se ve velkém měřítku enzymy z Aspergillus niger kromě jiného ve škrobárenském průmyslu (amyloglukosidázy), v průmyslu ovocných šťáv (pektinázy) a v pečivářském průmyslu (xylázy). Enzymy z Aspergillu, obzvláště z Aspergillus niger jsou v potravinářské technologii už dávno zavedeny a uznávány jako nepostradatelné. Fosfolipázy Ab A2 a B z tohoto zdroje nejsou známy. Použití fosfolipáz tohoto původu v odslizovacím procesu je důležitým význakem tohoto vynálezu. Při hledání kmenů obsahujících fosfolipázu byla nalezena fosfolipáza A2 s dostatečnou aktivitou v komerčních produktech VERON® 191 nebo ROHAPECT® 7104 (přihlašovatele tohoto vynálezu). Vyšší aktivitu vykazuje o sobě známý způsob skíningu ke zlepšování kmenů mutací a selekcí se zřetelem na vyšší aktivitu fosfolipázy (W. Gerhartz „Enzymes in Industry“, nakladatelství VCH mbH, str. 35, 1990).
Specifičnost fosfolipázy, získané z těchto zdrojů, může být mnohostranná a komplexní. Jinak než u fosfolipázy A2 z pankreasu, známé ze stavu techniky, která podle definice štěpí jenom acylovou skupinu na C2-atomu fosfolipázové molekuly, obsahují fosfolipázy z Aspergillu současně většinou rozdílné specificity štěpící acylovou skupinu. Vedle specificity A] a A2 se zjistila také lysofofolipázová aktivita. Jmenovaným specifícitám odpovídají E. C. čísla 3.1.1.32, 3.1.1.4 a 3.1.1.5.
-3CZ 298366 B6
Lysofosfolipáza (E.C. číslo 3.1.1.5) se také označuje jako fosfolipáza B: podle poznatků z literatury ((Herman Pardun, Die Pflanzenlecithine, Verlag fur chem. Industie, str. 140, H. Ziolkowski KG, Augsburg 1988) není však jasné, zda se musí rozlišovat mezi lysofosfolipázou a fosfolipázou Β. V každém případě je jim však společné, že jsou schopny dále štěpit lysolecitin až na glycerofosforylchlorid. Jelikož fosfolipáza podle vynálezu má obě tyto specifické vlastnosti, totiž jak pro substrát lecitin, tak pro substrát lysolecitin, bylo by možné označovat ji jako fosfolipáza B. Čisté lysofosfolipázy zAspergillu, které jsou schopné štěpit pouze lysolecitin, jsou v předkládaném odslizovacím procesu, obzvláště za kyselých podmínek reakce, podle dosavadních poznatků neúčinné. To platí i o acyl neštěpicích fosfolipázách C a D.
Tak se stává specifičnost pro lecitin, tedy aktivita fosfolipázy A] a/nebo A2 - je obtížné mezi nimi analyticky rozlišovat - podstatným význakem enzymu podle vynálezu. Současný výskyt těchto různých specifických vlastností by mohl být důvodem výhodného působení enzymu podle vynálezu. I když se musí v mnoha případech označovat jako jediný enzym, má působnost komplexu enzymů.
Při používání tohoto enzymu podle vynálezu má velký význam stupeň jeho čistoty. Je možno například aplikovat fermentační tekutinu samotnou, ultrafiltrací získaný enzymem bohatý produkt, nebo z něho vysrážený enzymový protein.
Vynález zahrnuje používání místo enzymu získaného konvenčním způsobem z produkčního kmene Aspergillu, enzymu z produkčního kmene pozměněného genovou technikou. Genová technika nabízí kromě toho mnoho možností klonování genu z Aspergillu potřebného k vytvoření fosfolipázy a expresování ve vhodném hostujícím kmeni s velkou výtěžností. Jako hostující kmeny přicházejí v úvahu například opět kmeny Aspergillus nebo i jiné kmeny hub a dokonce bakterií.
Použitá množství enzymu mohou být podle stupně jeho čistoty hmotnostně 0,0001 až 1 % vztaženo k odslizovanému oleji.
Velkou předností a neočekávaným účinkem enzymů používaných podle vynálezu je aktivita potřebná k odstranění slizu. Taje neobyčejně malá. Zatímco při použití fosfolipázy A2 z pankreasu podle dosavadního stavu techniky je potřeba aktivity přibližně 1000 lecitázových jednotek (LU) na litr oleje, (příklad 1 evropského patentového spisu číslo EP-A 0 513 709), postačí při použití enzymů z Aspergillu podle vynálezu za shora popsaných podmínek aktivita jen 5 až 50 LU na litr oleje. Při příslušně prodloužené době reakce je cílem dosáhnout nasazených množství až pod 5 LU na litr oleje. Aktivita lysofosfolipázy, nalezená u vyčištěných] Aspergillusfosfolipáz je dokonce 1 až 100-násobně vyšší než aktivita fosfolipázy A2. Z toho vycházejí použitá množství 5 až 5000 lysolecitázových jednotek (LLU) na litr oleje, s výhodou 50 až 1000 LLU. Tyto údaje o aktivitě platí pro odslizovací násady prováděné po dávkách. Při opakovaném použití enzymu jsou potřebné násady enzymu, vztažené na litr oleje, dokonce podstatně nižší, například pětinové až desetinové oproti udaným hodnotám. Tato nepatrná množství umožňují upustit od opětného používání enzymu.
Aspergillovou fosfolipázou podle vynálezu je možno záměrně směšovat i s jinými acyl štěpícími fosfolipázami, například s dalšími fosfolipázami z Aspergillu, nebo s fosfolipázou A2 z pankreasu. V případě fosfolipázou A2 z pankreasu je však nutno upravit hodnotu pH, blížící se optimu obou hodnot, tedy přibližně pH 2 až 5.
S překvapením umožňuje použití fosfolipázy z Aspergillu vyřešit i další stanovené úkoly. Tak je možno použít enzymu v roztoku kyseliny citrónové ke sloučení účinku enzymu a kyseliny citrónové. Použití enzymu v poměrně koncentrovaných roztocích kyseliny citrónové není obvyklé. V enzymologii jsou sotva známy enzymy, které jsou stabilní při tak nízkých hodnotách pH a zde mají dokonce optimum působení. Jedním z nemnoha příkladů takového spektra vlastností je pepsin zažívacího ústrojí. Enzym se rozpustí v 1 až 20% roztoku kyseliny citrónové. Přitom se
-4CZ 298366 B6 zjistí hodnota pH < 4, s výhodou pH <3. Použije-li se například 5% roztoků kyseliny citrónové, vychází hodnota pH na přibližně 2,3.
Místo citrónové kyseliny je možno použít jiných kyselin, například kyseliny mléčné, octové, mravenčí, fosforečné i jiných organických a anorganických kyselin. Přednost se dává ovšem chuťovým kyselinám, zejména kyselině citrónové. Připomíná se, že samotnými zředěnými kyselinami bez použití enzymu se nedosáhne dostatečně nízkých obsahů fosforu, obzvláště u olejů předběžně zbavených slizu.
Optimální hodnota pH 2 až 3 pro způsob podle vynálezu, nesouhlasí s optimem zjištěným obvyklými analytickými metodami. Ta je okolo pH 8, při které se bílkovina jako substrát v emulzním roztoku při teplotě 40 °C emulguje a aktivita se stanoví v závislosti na hodnotě pH. Překvapivě nízkou optimální hodnotu pH by bylo možno vysvětlit zvláštními podmínkami na rozhraní fází, kde se možná nastaví vyšší hodnota pH, než jakou lze naměřit ve vodné fázi („bulk-Phase“).
Enzym je v této kyselé vodné fázi s olejem důkladně promísen. Přitom by mělo být snahou udržovat objem vodné fáze v porovnání s olejovou fází co možno nízký, aby se při následném odlučování nemusely dopravovat velké objemy. Zpravidla se vystačí s objemem menším než 10 %, vztaženo k olejové fázi, s výhodou s objemem menším než 5 %. V každém případě vznikne emulze vody v oleji.
Zpracovávanou olejovou fází může být sojový, slunečnicový nebo řepkový olej. Nejdůležitějším produktem je sojový olej. Ostatní rostlinné oleje, jako lněný, kokosový nebo palmový olej, i živočišné oleje obsahující rušivé fosfatidy, lze rovněž zpracovávat způsobem podle vynálezu.
Jelikož by fosfolipáza napadala lecitin, není účelné používat při způsobech podle vynálezu olejů s vysokým obsahem lecitinu, jako je sojový olej. Výchozími surovinami jsou tedy předběžně slizu zbavené oleje, vyznačující se obsahem fosforu 50 až 300 ppm. Jenom výjimečně mají předběžně slizu zbavené oleje větší obsahy fosforu až 500 ppm. Oleje kolísající jakosti lze zpracovávat v téže jednotce. Je také možno zařazovat částečně slizu zbavené oleje, jako jsou lisované nebo extrakční oleje, a to ve směsi s předběžně slizu zbavenými oleji. Výjimečně pak může obsah fosforu být rovněž větší než 500 ppm. Od předběžného vysoušení oleje lze upustit.
Aby se nechal enzym působit, musejí být obě fáze, olejová a enzym obsahující vodná fáze, navzájem důkladně promíseny. Pouhé zamíchání zdaleka nestačí.
Dobrého rozdělení enzymu v oleji se dosáhne, jestliže je rozpuštěn v malém množství vody 0,5 až 5 % (vztaženo k oleji) a v této formě se emulguje přikapáváním do oleje po kapkách s průměrem menším než 10 pm (hmotnostní průměr). Osvědčilo se turbulentní míšení s radiální složkou rychlosti přes 100 cm/s. Olej může být také uváděn do pohybu v reaktoru externím oběhovým čerpadlem. Také působením ultrazvuku se dá vodná fáze jemně rozptýlit. Obvyklým zařízením je dispergátor jako například Ultraturax.
K. enzymatické reakci by mělo docházet na rozhraní mezi vodnou a olejovou fází. Cílem všech těchto opatření kpromísení je vytvoření co největšího povrchu enzym obsahující vodné fáze. Přísada tenzidů zesiluje jemné rozdělení vodné fáze. Občas se tedy do roztoku enzymu přidávají tenzidy s hodnotami HLB větší než 9, jako dodecylsulfát sodný (evropský patentový spis číslo EP-A 0 513 709). Podobně působící ke zlepšení emulgovatelnosti je přísada lysolecitinu. Přidávané množství může dosahovat 0,001 až 1 % vztaženo koleji. Ve všech případech se vytvářejí při způsobu podle vynálezu vysoce disperzní emulze vody v oleji.
Teplota není při zpracování enzymu rozhodující. Vhodné jsou teploty 20 až 80 °C, poslední z nich lze však použít jen krátkodobě. Fosfolipáza podle vynálezu se vyznačuje celkem dobrou
-5 CZ 298366 B6 odolností vůči teplotě. Nízkou použitou hodnotou pH není nepříznivě ovlivňována. Optimální jsou použité teploty 30 až 50 °C.
Doba zpracování závisí na teplotě a při rostoucí teplotě může být kratší. Zpravidla postačí doby 0,1 až 10, s výhodou 1 až 5 hodin. Reakce probíhá v odslizovacím reaktoru, který může být rozdělen do pater, jak to popisuje DE-A 43 39 556. Tím se umožní vedle zpracování po dávkách také kontinuální provoz. Reakce při tom může probíhat za různých odstupňovaných teplot. Tak se může inkubace provádět například 3 hodiny při teplotě 40 °C, pak 1 hodinu při 60 °C. Stupňovitý průběh reakce také umožňuje nastavování různých hodnot pH. Tak může být například v prvním stupni pH hodnota roztoku nastavena na 7, ve druhém stupni přísadou kyseliny citrónové na 2,5. Nejméně v jednom stupni však musí být hodnota pH pod 4, s výhodou pod 3. Při dalším nastavování hodnoty pH pod tuto hodnotu podle vynálezu se pozoruje zhoršení účinnosti. Proto se kyselina citrónová přidává do roztoku enzymu před zamícháním do oleje.
Po ukončení zpracování enzymem se roztok enzymu spolu s odbouranými produkty NHP od olejové fáze oddělí - po dávkách nebo kontinuálně - s výhodou odstředěním. Jelikož se enzymy vyznačují velkou stálostí, a množství přijímaných odbouraných produktů je nepatrné (vypadávají v podobě kalu) je možno enzymové fáze několikrát znovu použít. Existuje také možnost enzym od kalu oddělit, jak je to popsáno v patentovém spise číslo DE-A 43 39 556, takže lze znovu použít enzymový roztok do značné míry zbavený kalu.
Způsobem oddělování slizu podle vynálezu se získají oleje, které obsahují fosforu méně než 15 ppm. Cílem je vlastně snížení obsahu fosforu pod 10 ppm; v ideálním případě by to mělo být méně než 5 ppm. S obsahem fosforu pod 10 ppm je další zpracování oleje destilačním odkyselením bez dalších opatření možné. V průběhu způsobu podle vynálezu se odstraní ve velké míře také celá řada jiných iontů, jako hořčíku, vápníku, zinku a také železa. Díky nízkému dosahovanému obsahu železa, většinou pod 0,1 ppm, má produkt ideální předpoklady pro dobrou odolnost vůči oxidaci při dalším zpracování a skladování.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta a díly jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V baňce s kulatým dnem se zahřeje na teplotu 40 °C 500 g za mokra slizu zbaveného oleje se zbytkovým obsahem fosforu 190 ppm. Přidá se 20 g vody, ve které bylo rozpuštěno 5 g citrónové kyseliny a 0,19 g práškového enzymového prostředku. Enzymový prostředek pochází z výrobní šarže fermentace Aspergillus niger a obsahuje 60 jednotek fosfolipázy (= lecitázových jednotek, LU) na 1 gram. Lecitázová jednotka (LU) je takové množství enzymu, které při teplotě 40 °C a při hodnotě pH 8 uvolní za minutu z vaječného žloutku 1 mikromol mastné kyseliny. Enzymový prostředek je přezkoušen také na aktivitu lysofosfolipázy. Bylo naměřeno 1001 lysofosfolipázových jednotek (= lysolecitázových jednotek, LLU) na gram. 1 lysolecitázová jednotka je takové množství enzymu, které při teplotě 55 °C a při hodnotě pH= 4,5 uvolní z lysolecitinové emulze za minutu 1 mikromol mastné kyseliny. Enzymový prostředek, který nebyl zvlášť čištěn z hlediska obsahu fosfolipázy, obsahuje tedy vedle fosfolipázy A2 také pozoruhodně vysokou aktivitu lysofosfolipázy a je ji možno označit jako fosfolipázu B.
Obsah baňky s kulatým dnem se externím oběhovým čerpadlem intenzivně disperguje. Při tom proběhne čerpadlem obsah baňky přibližně jednou za minutu. Vodná fáze má velikost částic pod 1 pm. V časových intervalech se odebírají vzorky a podrobí se zkoušce na obsah fosforu. Získají se následující hodnoty:
-6CZ 298366 B6
Čas v hodinách: 0 2 4 6 20
Obsah fosforu v ppm: 190 81 27,9 5,4 4,2
Nízkého obsahu fosforu pod 10 ppm, potřebného pro následné odstranění kyseliny se dosáhne způsobem podle vynálezu za 6 hodin.
Porovnávací zkouška 1
Postupuje se stejně jako podle příkladu 1, jen s tím rozdílem, že se místo enzymového prostředku přidá odpovídající množství mléčného proteinu, tedy proteinu bez enzymu. Vzorky odebrané stejně jako v prvním případě ukazují, že obsahy fosforu zpracováním bez enzymu nepoklesnou pod 121 ppm. Samotná přísada citrónové kyseliny tedy nestačí. Získaný olej se k destilačnímu odkyselení nehodí.
Čas v hodinách: 0 2 4 6 20
Obsah fosforu v ppm: 190 152 128 123 121
Porovnávací zkouška 2
Postupuje se stejně jako podle příkladu 1, jen s tím rozdílem, že se místo fosfolipázy z Aspergillu přidá čistá obchodně dostupná lysofosfolipáza (G-Zyme společnosti Enzyme Biosystems, Sp. st. a. 11782 LLU na g). Nemá žádnou aktivitu fosfolipázy A2. Vzorky odebrané při stejných dobách zpracování ukazují, že obsahy fosforu samotnou přísadou fosfolipázy za daných podmínek neklesnou pod 85. Získaný olej se k destilačnímu odkyselení nehodí.
Čas v hodinách: 0 2 4 6 20
Obsah fosforu v ppm: 190 138 124 119 85
Průmyslová využitelnost
Enzymy původu Aspergillus pro účinné zbavován jedlého oleje slizu do té míry, že jsou vhodné k odkyselovací operaci.

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob snižování fosfor obsahujících podílů v rostlinných olejích enzymatickým odbouráním acyl štěpící fosfolipázou, vyznačující se tím, že se použije enzymu z Aspergillus, který obsahuje jak fosfolipázovou A2-aktivitu (EC 3.1.1.4) a/nebo fosfolipázovou Ai-aktivitu (EC 3.1.1.32), tak také lysofosfolipázovou aktivitu (EC 3.1.1.5), přičemž použitý enzymový roztok je vodný.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že hodnota pH použitého enzymového roztoku se nastavuje na hodnotu nižší než 4, přednostně nižší než 3.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se hodnota pH nastavuje citrónovou kyselinou a enzym tedy působí za přítomnosti kyseliny citrónové.
  4. 4. Způsob podle alespoň jednoho z nároků laž3, vyznačující se tím, že se provádí při teplotě 20 až 80 °C, přednostně 30 až 50 °C.
  5. 5. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že vodná fáze obsahující enzym je v oleji emulgována na kapičky o velikosti menší než 10 mikrometrů.
    -7CZ 298366 B6
  6. 6. Způsob podle alespoň jednoho z nároků laž5, vyznačující se tím, že se používá oleje alespoň částečně předběžně zbaveného slizu, zejména za mokra odslizeného oleje.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsah fosforu v oleji hmotnostně 50 až 500 dílů na milion dílů se snižuje na méně než 15 dílů na milion dílů, přednostně na méně než 10 dílů na milion dílů a nejlépe na méně než 5 dílů na milion dílů.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se t í m , že se zpracovává sojový olej.
  9. 9. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se zpracovává řepkový nebo slunečnicový olej.
  10. 10. Způsob podle alespoň jednoho z nároků laž9, vyznačující se tím, že vodný roztok fosfolipázy se po svém působení od zpracovaného oleje odděluje a znovu se ho používá.
  11. 11. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se provádí po dávkách.
  12. 12. Způsob podle alespoň jednoho z nároků lažlO, vyznačující se tím, že se provádí kontinuálně.
  13. 13. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že současně se snižováním obsahu fosfor obsahujících podílů dochází také ke snižování obsahu železa v oleji.
CZ0022498A 1995-07-26 1996-07-04 Zpusob snižování fosfor obsahujících podílu v rostlinných olejích CZ298366B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19527274A DE19527274A1 (de) 1995-07-26 1995-07-26 Enzymatisches Verfahren zur Entschleimung von pflanzlichen Ölen mit Aspergillus-Phospholipase

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ22498A3 CZ22498A3 (cs) 1998-06-17
CZ298366B6 true CZ298366B6 (cs) 2007-09-12

Family

ID=7767819

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0022498A CZ298366B6 (cs) 1995-07-26 1996-07-04 Zpusob snižování fosfor obsahujících podílu v rostlinných olejích

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6001640A (cs)
EP (1) EP0906379B1 (cs)
JP (1) JPH11510195A (cs)
CN (1) CN1074455C (cs)
AR (1) AR003052A1 (cs)
AT (1) ATE238406T1 (cs)
BR (1) BR9609816A (cs)
CA (1) CA2227568C (cs)
CZ (1) CZ298366B6 (cs)
DE (2) DE19527274A1 (cs)
DK (1) DK0906379T3 (cs)
ES (1) ES2194997T3 (cs)
HK (1) HK1015819A1 (cs)
HU (1) HU227760B1 (cs)
MX (1) MX9800547A (cs)
PL (1) PL185718B1 (cs)
TR (1) TR199800066T1 (cs)
WO (1) WO1997005219A1 (cs)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6936289B2 (en) 1995-06-07 2005-08-30 Danisco A/S Method of improving the properties of a flour dough, a flour dough improving composition and improved food products
JP3824174B2 (ja) * 1996-12-09 2006-09-20 ノボザイムス アクティーゼルスカブ ホスホリパーゼの使用による高い量の非水和性リンを含む食用油中のリン含有成分の減少、ホスホリパーゼａおよび／またはｂ活性を有する糸状菌からのホスホリパーゼ
US6103505A (en) * 1996-12-09 2000-08-15 Novo Nordisk A/S Method for reducing phosphorus content of edible oils
DE19701348A1 (de) * 1997-01-16 1998-07-23 Roehm Gmbh Protein mit Phospholipaseaktivität
EP1721527B1 (en) 1997-04-09 2010-06-09 Danisco A/S Lipase and use of same for improving doughs and baked products
AU752215B2 (en) 1998-07-21 2002-09-12 Dupont Nutrition Biosciences Aps Foodstuff
CN100591212C (zh) 2001-05-18 2010-02-24 丹尼斯科有限公司 改善生面团和面包质量的方法
DK1443825T3 (da) * 2001-11-06 2009-02-02 Novozymes North America Inc Modificerede valleproteinsammensætninger, der har forbedrede skumningsegenskaber
US7226771B2 (en) * 2002-04-19 2007-06-05 Diversa Corporation Phospholipases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
US7943360B2 (en) 2002-04-19 2011-05-17 Verenium Corporation Phospholipases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
ES2395898T3 (es) 2002-04-19 2013-02-15 Dsm Ip Assets B.V. Fosfolipasas, ácidos nucleicos que las codifican, y métodos para obtenerlas y usarlas
JP2005527237A (ja) * 2002-05-30 2005-09-15 カウンシル・オブ・サイエンティフィック・アンド・インダストリアル・リサーチ 植物油の物理的精製を行うための前処理方法
DE602004030000D1 (de) 2003-01-17 2010-12-23 Danisco Verfahren zur in-situ-herstellung eines emulgators in einem nahrungsmittel
US20050196766A1 (en) 2003-12-24 2005-09-08 Soe Jorn B. Proteins
US7955814B2 (en) 2003-01-17 2011-06-07 Danisco A/S Method
CA3007908A1 (en) 2003-03-07 2005-04-14 Dsm Ip Assets B.V. Hydrolases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
WO2005063950A1 (en) * 2003-12-19 2005-07-14 Bunge Oils, Inc. Process for improving enzymatic degumming of vegetable oils and reducing fouling of downstream processing equipment
GB0716126D0 (en) 2007-08-17 2007-09-26 Danisco Process
US7718408B2 (en) 2003-12-24 2010-05-18 Danisco A/S Method
US7906307B2 (en) 2003-12-24 2011-03-15 Danisco A/S Variant lipid acyltransferases and methods of making
GB0405637D0 (en) 2004-03-12 2004-04-21 Danisco Protein
US20080070291A1 (en) 2004-06-16 2008-03-20 David Lam Compositions and Methods for Enzymatic Decolorization of Chlorophyll
WO2006009676A2 (en) 2004-06-16 2006-01-26 Diversa Corporation Compositions and methods for enzymatic decolorization of chlorophyll
PL1776455T3 (pl) 2004-07-16 2015-09-30 Dupont Nutrition Biosci Aps Enzym lipolityczny, jego zastosowania w przemyśle spożywczym
US8557551B2 (en) 2004-09-10 2013-10-15 Dsm Ip Assets B.V. Compositions and methods for making and modifying oils
US20070148311A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 Bunge Oils, Inc. Phytosterol esterification product and method of make same
WO2007092314A2 (en) 2006-02-02 2007-08-16 Verenium Corporation Esterases and related nucleic acids and methods
CN100441668C (zh) * 2006-06-09 2008-12-10 中国农业科学院油料作物研究所 超声波强化生物酶油脂脱胶的方法
EP2057274B1 (en) 2006-09-21 2013-12-11 DSM IP Assets B.V. Phospholipases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
CA2673954C (en) 2007-01-25 2015-09-15 Danisco A/S Production of a lipid acyltransferase from transformed bacillus licheniformis cells
US8956853B2 (en) * 2007-01-30 2015-02-17 Bunge Oils, Inc. Enzymatic degumming utilizing a mixture of PLA and PLC phospholipases
US8460905B2 (en) * 2007-09-11 2013-06-11 Bunge Oils, Inc. Enzymatic degumming utilizing a mixture of PLA and PLC phospholipases with reduced reaction time
WO2008137846A2 (en) * 2007-05-04 2008-11-13 Akermin, Inc. Immobilized enzymes and uses thereof
US8076123B2 (en) * 2007-10-26 2011-12-13 Oilseeds Biorefinery Corporation Emulsification-free degumming of oil
US8241876B2 (en) 2008-01-07 2012-08-14 Bunge Oils, Inc. Generation of triacylglycerols from gums
US8911808B2 (en) 2008-06-23 2014-12-16 Cavitation Technologies, Inc. Method for cavitation-assisted refining, degumming and dewaxing of oil and fat
GB0904787D0 (en) * 2009-03-20 2009-05-06 Desmet Ballestra Engineering Sa Improved enzymatic oil recuperation process
US11247964B2 (en) 2009-05-01 2022-02-15 Rrip, Llc Method of processing phospholipid based lipid materials
AR077042A1 (es) 2009-06-12 2011-07-27 Danisco Metodo para tratar una composicion que contiene pirofiofitina
UA111708C2 (uk) 2009-10-16 2016-06-10 Бандж Ойлз, Інк. Спосіб рафінування олії
UA109884C2 (uk) 2009-10-16 2015-10-26 Поліпептид, що має активність ферменту фосфатидилінозитол-специфічної фосфоліпази с, нуклеїнова кислота, що його кодує, та спосіб його виробництва і застосування
CA2788148C (en) 2010-03-12 2018-03-13 Dupont Nutrition Biosciences Aps An enzymatic process for refining a plant oil
MX2012014685A (es) 2010-06-17 2013-02-11 Dupont Nutrition Biosci Aps Proceso.
DE102010055159A1 (de) * 2010-12-18 2012-06-21 Lurgi Gmbh Verfahren zur enzymatischen Reinigung von Ölen pflanzlicher oder tierischer Herkunft
WO2012114232A1 (en) 2011-02-23 2012-08-30 Dupont Nutrition Biosciences Aps Process
ES2649912T3 (es) 2011-02-23 2018-01-16 Dupont Nutrition Biosciences Aps Tratamiento enzimático de la clorofila en los aceites vegetales
CN102586011B (zh) * 2011-12-01 2013-10-30 华中农业大学 一种利用磷脂酶a2进行植物油脂脱胶的方法
WO2013104660A1 (en) 2012-01-13 2013-07-18 Dupont Nutrition Biosciences Aps Process for treating a plant oil comprising hydrolysing chlorophyll or a chlorophyll derivative and involving partial caustic neutralisation
WO2013104659A2 (en) 2012-01-13 2013-07-18 Dupont Nutrition Biosciences Aps Process
WO2013160374A1 (en) 2012-04-27 2013-10-31 Dupont Nutrition Biosciences Aps Process for refining crude plant oil involving enzymatic hydrolysis and gum recycling
WO2013160372A1 (en) 2012-04-27 2013-10-31 Dupont Nutrition Biosciences Aps Process for treating plant oil involving addition of serial doses of chlorophyll or chlorophyll derivative degrading enzyme
RU2646057C2 (ru) 2012-06-14 2018-03-01 БАНДЖ ГЛОБАЛ ИННОВЕЙШН ЭлЭлСи Способ получения низконасыщенных масел
US10294463B2 (en) 2013-07-03 2019-05-21 Keclon Sa Modified Bacillus cereus phospholipase C protein and method of processing vegetable oil
CN106103704A (zh) 2014-03-19 2016-11-09 诺维信公司 具有磷脂酶c活性的多肽和编码这些多肽的多核苷酸
EP3126509A1 (en) 2014-04-01 2017-02-08 DuPont Nutrition Biosciences ApS Method for increasing crude palm oil yields
WO2015173426A1 (en) 2014-05-15 2015-11-19 Novozymes A/S Compositions comprising polypeptides having phospholipase c activity and use thereof
US9453180B2 (en) 2014-10-15 2016-09-27 Arisdyne Systems, Inc. Process for degumming oils
US9290717B1 (en) 2014-12-15 2016-03-22 Arisdyne Systems, Inc. Reactor for degumming
EP3234083B1 (en) 2014-12-19 2018-12-12 DuPont Nutrition Biosciences ApS Recovery of oil from palm sludge
US9340749B1 (en) 2015-05-06 2016-05-17 Arisdyne Systems, Inc. Method for degumming triglyceride oils
CN108430227B (zh) * 2016-02-03 2022-03-08 不二制油集团控股株式会社 相对于可可脂的光降解耐性赋予法
WO2018186734A1 (en) * 2017-04-06 2018-10-11 Purac Biochem B.V. Enzymatic degumming of unrefined triglyceride oil
WO2018217270A1 (en) 2017-05-24 2018-11-29 Arisdyne Systems, Inc. Oil degumming systems
MY195363A (en) * 2017-12-21 2023-01-16 Purac Biochem Bv Enzymatic Degumming of Unrefined Triglyceride Oil
UA126992C2 (uk) 2018-05-07 2023-03-01 Дсм Айпі Асетс Б.В. Спосіб ферментативного дегумування олії
CN109989115B (zh) * 2019-04-28 2021-09-03 四川玉竹麻业有限公司 一种苎麻冷轧堆氧漂脱胶工艺
CN110951621B (zh) * 2019-11-18 2022-05-31 无锡优普克生物科技有限公司 一种产磷脂酶的黑曲霉菌株
US20250011679A1 (en) * 2021-12-16 2025-01-09 Jean Paulo de OLIVEIRA Process for reusing lyso-gum, used in the pretreatment of degummed plant oils for subsequent enzymatic treatment and biodiesel transesterification

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264367A (en) * 1991-05-16 1993-11-23 Rohm Gmbh Enzymatic treatment of edible oils
EP0575133A2 (en) * 1992-06-16 1993-12-22 Sankyo Company Limited Novel phospholipase A1, process for its preparation and the use thereof
US5314706A (en) * 1991-12-12 1994-05-24 Nestec S.A. Heat-stable oil and water emulsion and preparation thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61289884A (ja) * 1985-06-14 1986-12-19 Asahi Denka Kogyo Kk リパ−ゼ類の製造方法
GB8525012D0 (en) * 1985-10-10 1985-11-13 Cpc International Inc Carbohydrate refining process
US5288619A (en) * 1989-12-18 1994-02-22 Kraft General Foods, Inc. Enzymatic method for preparing transesterified oils
JPH04356191A (ja) * 1990-07-10 1992-12-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd リン脂質の製造法
JPH04356192A (ja) * 1990-07-10 1992-12-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd リン脂質の製造方法
JP2937746B2 (ja) * 1993-04-25 1999-08-23 昭和産業株式会社 油脂の精製方法
JP2657887B2 (ja) * 1993-05-24 1997-09-30 日清製油株式会社 固定化酵素の調製方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264367A (en) * 1991-05-16 1993-11-23 Rohm Gmbh Enzymatic treatment of edible oils
US5314706A (en) * 1991-12-12 1994-05-24 Nestec S.A. Heat-stable oil and water emulsion and preparation thereof
EP0575133A2 (en) * 1992-06-16 1993-12-22 Sankyo Company Limited Novel phospholipase A1, process for its preparation and the use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP0906379B1 (de) 2003-04-23
HUP9802813A2 (hu) 1999-03-29
CA2227568C (en) 2006-05-30
BR9609816A (pt) 1999-07-06
US6001640A (en) 1999-12-14
AR003052A1 (es) 1998-05-27
DK0906379T3 (da) 2003-08-11
EP0906379A1 (de) 1999-04-07
ATE238406T1 (de) 2003-05-15
DE59610388D1 (de) 2003-05-28
ES2194997T3 (es) 2003-12-01
TR199800066T1 (xx) 1998-04-21
HK1015819A1 (en) 1999-10-22
JPH11510195A (ja) 1999-09-07
CN1192231A (zh) 1998-09-02
HUP9802813A3 (en) 2000-03-28
MX9800547A (es) 1998-11-30
HU227760B1 (en) 2012-02-28
CN1074455C (zh) 2001-11-07
CZ22498A3 (cs) 1998-06-17
WO1997005219A1 (de) 1997-02-13
CA2227568A1 (en) 1997-02-13
DE19527274A1 (de) 1997-01-30
PL324648A1 (en) 1998-06-08
PL185718B1 (pl) 2003-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ298366B6 (cs) Zpusob snižování fosfor obsahujících podílu v rostlinných olejích
US5264367A (en) Enzymatic treatment of edible oils
JP2937746B2 (ja) 油脂の精製方法
US7494676B2 (en) Process for the pre-treatment of vegetable oils for physical refining
US8956853B2 (en) Enzymatic degumming utilizing a mixture of PLA and PLC phospholipases
CA1250537A (en) Enzymatic detergent additive, a detergent, and a washing method
EP2118248B1 (en) Enzymatic degumming utilizing a mixture of pla and plc phospholipases
RU2680690C2 (ru) Композиция для ферментативного дегуммирования масла
Mukhtar et al. Studies on the lipase production by Aspergillus niger through solid state fermentation
US20100240917A1 (en) Enzymatic oil recuperation process
CZ285164B6 (cs) Způsob výroby holin, připravených k vyčinění
JPH08507917A (ja) 改良された脂肪分解方法
EP0070116A2 (en) Enzymatically treated phosphatides
EP0832183B1 (en) Improved fat splitting process
Dijkstra Enzymatic degumming
Sadeghi Purification of soybean oil with phospholipase Al
CN105308161A (zh) 用于改善植物油的水性酶促脱胶的方法
JPH09296197A (ja) 油脂の脱水、精製法
WO2020245806A1 (en) Enzyme assisted chemical refining of vegetable oils
CN114231355A (zh) 一种酶法脱胶的方法
RU98103681A (ru) Ферментативный способ рафинирования растительных масел с помощью фосфолипазы из штамма aspergillus

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20140704