[go: up one dir, main page]

CZ293559B6 - Způsob výroby papíru - Google Patents

Způsob výroby papíru Download PDF

Info

Publication number
CZ293559B6
CZ293559B6 CZ19962011A CZ201196A CZ293559B6 CZ 293559 B6 CZ293559 B6 CZ 293559B6 CZ 19962011 A CZ19962011 A CZ 19962011A CZ 201196 A CZ201196 A CZ 201196A CZ 293559 B6 CZ293559 B6 CZ 293559B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
molecular weight
polymer
cationic
high molecular
low molecular
Prior art date
Application number
CZ19962011A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ9602011A3 (cs
Inventor
Michael Persson
Joakim Carlén
Hans Johansson
Carlos Cordoba
Original Assignee
Eka Chemicals Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20398921&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ293559(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Eka Chemicals Ab filed Critical Eka Chemicals Ab
Publication of CZ9602011A3 publication Critical patent/CZ9602011A3/cs
Publication of CZ293559B6 publication Critical patent/CZ293559B6/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/50—Aqueous dispersion, e.g. containing polymers with a glass transition temperature (Tg) above 20°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

Při způsobu výroby papíru z celulózové suspenze obsahující vlákna a případně plniva se do suspenze přidávají kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtový nebo amfoterní polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontové anorganické částice a suspenze se tvaruje a odvodňuje na sítu. Kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností má molekulovou hmotnost nižší než 700 000 a kationtový nebo amfoterní polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností má molekulovou hmotnost vyšší než 1 000 000. Výše uvedené polymery se do suspenze přidávají současně ve formě směsi nebo souběžně, ale samostatně, v libovolném okamžiku, který předchází fázi odvodňování a sušení.ŕ

Description

Tento vynález popisuje způsob výroby papíru, zejména způsob, při kterém jsou polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností, polymer s nábojem a s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontové anorganické částice přidávány do suroviny pro výrobu papíru. Tento způsob poskytuje zlepšenou drenáž a retenci.
Dosavadní stav techniky
Z dosavadního stavu techniky je známo použití systémů pomocných drenážních a retenčních prostředků obsahujících polymery s nábojem a s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontové anorganické částice, např. bentonit a částice na základě oxidu křemičitého. Tato aditiva jsou vpravena do suroviny pro výrobu papíru s cílem usnadnit drenáž, odvodnění, a zvýšit adsorpci jemných částic na celulózových vláknech, takže tyto jsou zadržovány na vláknech. Nicméně v důsledku přítomnosti interferujících aniontových látek je v surovině, která má vysoké nároky na kationty, obvykle zhoršena účinnost pomocných drenážních a retenčních prostředků.
V daném oboru se takové látky zpravidla označují jako aniontový odpad. V surovině tvořené recyklovanými vlákny a mechanicky zpracovanou technickou celulózou je hladina aniontového odpadu obvykle vysoká. Je známo, že proti zhoršenému výkonu přísad, které se nacházejí v takovýchto surovinách, se bojuje použitím kationtových polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností, které zde mají funkci aniontového lapače odpadu a které se na počátku přidávají do suroviny ve snaze neutralizovat aniontový odpad a redukovat kationtovou potřebu, čímž zvyšují účinnost následně přidaných pomocných drenážních a retenčních prostředků.
Patentový spis EP 0 335 575 popisuje způsob výroby papíru, který zahrnuje předřazený krok přidání polymeru, ve kterém se do celulózové suspenze přidá kationtový polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností, načež následuje přidání hlavního polymeru vybraného ze skupiny, kterou tvoří kationtový škrob nebo kationtový polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností, a na závěr se přidá anorganický materiál vybraný z bentonitu nebo koloidního oxidu křemičitého. Patentový spis EP 0 308 752 popisuje způsob výroby papíru, který zahrnuje kroky přidání kationtového organického polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností do papírové suroviny a následně koloidního oxidu křemičitého a akrylamidového kopolymeru s nábojem a s vysokou relativní molekulovou hmotností, tj. alespoň 500 00.
Podstata vynálezu
V souladu s vynálezem se zjistilo, že velmi dobré drenáže a/nebo retence lze dosáhnout při použití příměsí, které zahrnují kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností, kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontové anorganické částice, pokud se kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtový a/nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností přidají do suroviny současně, a zvláště pokud se polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností použití ve formě směsi. Toto zjištění je v rozporu s doposud používanými a známými technikami, u kteiých se klade důraz na to, aby se nejprve do suroviny přidaly kationtové organické polymery s nízkou relativní molekulovou hmotností a tím se dosáhlo odpovídajícího výkonu a teprve následně se přidaly pomocné drenážní a retenční prostředky, které obsahují výchozí polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontové anorganické částice. Předkládaný vynález se konkrétněji týká způsobu přípravy papíru z celulózové suspenze obsahující vlákna a případná plniva, přičemž tento způsob zahrnuje zavádění kationtových organických polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností, kationtového nebo
-1 CZ 293559 B6 amfoterního polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontových anorganických částic do suspenze, tváření a odvodňování uvedené suspenze na drátěném pletivu, sítu, přičemž polymery s nízkou relativní molekulovou hmotností mají molekulovou hmotnost nižší než 700 000 a polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností mají molekulovou hmotnost vyšší než 1 000 000 a oba polymery jsou do suspenze přidány současně, a to ve formě směsi nebo souběžně, ale samostatně.
Ve srovnání se způsobem, u kterého se používají kationtové nebo amfotemí polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností jako jediné polymemí přísady společně s aniontovými anorganickými částicemi, je výsledkem způsobu podle vynálezu zlepšená drenáž a retence. Výsledkem tohoto způsobuje dále zlepšení drenáže a/nebo retence ve srovnání se způsoby, které zahrnují přednostní zavedení kationtového organického polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností před přidáním kationtových a/nebo amfotemích polymerů s vysokou relativní molekulovou hmotností a před přidáním aniontových anorganických částic. Předložený vynález tedy umožňuje zvýšení rychlosti provozu papírenských strojů a použití nižších dávek příměsí při dosažení stejné drenážní a/nebo retenční účinnosti, což vede ke zlepšení způsobu výroby papíru a ke zlepšení ekonomických aspektů.
Polymery, které se podle vynálezu do suroviny přidávají současně, obsahují alespoň jeden polymer s nábojem a s vysokou relativní molekulovou hmotností, který má funkci pomocného drenážního a retenčního prostředku. Polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností lze zvolit z kationtových polymerů, amfotemích polymerů nebo jejich směsí. Použití těchto polymerů jako pomocného drenážního a retenčního prostředku je v dané oblasti známo. Výhodnými polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností jsou ve vodě rozpustné polymery. Vhodně se použije alespoň jeden kationtový organický polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností. Zpravidla se může kationicita polymerů s vysokou relativní molekulovou hmotností pohybovat v rozmezí od 1 % mol. do 100 % mol., vhodněji od 1 % mol. do 80 % mol. a nej výhodněji od 1 % mol. do 60 % mol. Termín „kationicita, jak je zde použit, udává množství kationtových monomemích jednotek přítomných v polymeru. Hustota náboje polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností se může pohybovat od 200 gekviv./g do 7000 pekviv./g suchého polymeru. Polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností může pocházet z přírodního nebo syntetického zdroje a může mít lineární nebo větvený řetězec. Příklady vhodných polymerů zahrnují kationtové a amfotemí škroby, guarové gumy, polymery na bázi akrylamidu aNvinylamidu, polymery na bázi diallyldimethylamoniumchloridu, polyethyleniminy, polyaminy a polyamidaminy. Zvláště výhodnými polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností jsou kationtové škroby a kationtové polymery na bázi akrylamidů. Molekulová hmotnost polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností je vhodně vyšší než 1 000 000 a výhodně vyšší než 2 000 000. Horní hranice není omezena a může se pohybovat kolem 50 000 000, obvykle dosahuje 30 000 000 a výhodně odpovídá 25 000 000. Nicméně molekulová hmotnost polymerů, které pocházejí z přírodních zdrojů, může být i vyšší.
Polymery společně přidávané do suroviny pro výrobu papíru podle vynálezu obsahují alespoň jeden kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností. Výhodnými polymery jsou ve vodě rozpustné polymery s nízkou relativní molekulovou hmotností a vysokým nábojem, které mohou mít kationicitu od 10 %mol. do 100% mol., vhodná kationicita je od 20 % mol. do 100 % mol. a výhodná kationicita je od 10 % mol. do 100 % mol. Hustota náboje polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností může být okolo 1000 gekviv./g, obvykle je vyšší než 2000 pekviv./g a výhodně leží v rozmezí od 3000 pekviv./g do 15 000 pekviv./g suchého polymeru. Je výhodné, pokud má polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností vyšší kationicitu a/nebo vyšší hustotu kationtového náboje než polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností. Příklady vhodných kationtových organických polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností zahrnují modifikované škroby, tj. odbouratelné škroby, polyaminy, polyethylenimin, polyamidin/epichlorhydrid, dialkylamin/epichlorhydrid, homo- akopolymery na bázi monomerů zvolených z diallyldimethylamoniumchloridu, vinylaminů, (meth)akrylamidů a (meth)akrylátů, nebo jejich směsi. Výhodné kationtové organické polymery s nízkou relativní
-2CZ 293559 B6 molekulovou hmotností zahrnují polyaminy, polyethyleniminy, polymery na bázi epichlorhydrinu a polymery na bázi diallyldimethylamoniumchloridu. Kationtovými monomery mohou být adiční soli kyselin a/nebo kvartémí soli kyselin. Vhodnými příklady jsou (meth)akrylamidy a (meth)akryláty, které zahrnují dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidy a dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, výhodně jejich kvartérní amoniové soli. Molekulová hmotnost kationtových organických polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností může záviset na typu polymeru a hustotě náboje polymeru. Vhodně je molekulová hmotnost nižší než 700 000, výhodně je nižší než 500 000. Spodní hranice dosahuje zpravidla 2000 a výhodně odpovídá přibližně 5000.
Hmotnostní poměr polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ku polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností, které jsou přidávány do suroviny pro výrobu papíru podle tohoto vynálezu, se může pohybovat v širokém rozmezí a toto rozmezí může být od 30:1 do 1:20, obvykle od 20:1 do 1:20, vhodně od 9:1 do 1:3, výhodně od 7:1 do 1:2 a nejvýhodněji od 5:1 do 1:1.
Společné přidání polymerů s vysokou relativní molekulovou hmotností a s nízkou relativní molekulovou hmotností podle vynálezu do suroviny pro výrobu papíru lze provádět v libovolném okamžiku výrobního procesu. To znamená, že polymery jsou přidávány do suroviny při v podstatě nulové časové diferenci a v podstatě ve stejném okamžiku výrobního procesu, který předchází fázi odvodňování suroviny na sítu, a to buď v přípravně suroviny, nebo v papírenském stroji. To znamená, že polymeiy lze přidávat ve formě směsi a stejně tak i oddělené, např. lze jeden polymer přidat v průběhu přidávání druhého polymeru.
Podle výhodného provedení vynálezu se do suroviny pro výrobu papíru přidává kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností ve směsi s kationtovým nebo amfotemím polymerem s vysokou relativní molekulovou hmotností. Použitím směsi polymerů aaniontových anorganických částic podle vynálezu se dosáhne významného zlepšení oproti způsobům známým z dosavadního stavu techniky, a to zejména zlepšení retenčního výkonu u surovin pro výrobu papíru, které mají vysoký kationtový požadavek. Přídavek polymemí směsi obsahující polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností i polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností je rovněž výhodný z provozního hlediska, protože lze snížit počet přídavků polymeru. Takto je možno vypustit skladovací zásobníky, dávkovači zařízení, řídicí zařízení atd., která jsou jinak nutná pro dávkování polymeru, což vede ke zjednodušení papírenského procesu.
Polymemí směs podle vynálezu může být připravena v libovolném okamžiku před zabudováním do základní suroviny pro výrobu papim, například smísením polymerů, které se mohou nacházet v libovolném stavu agregace, např. ve formě pevných látek, roztoků, emulzí, disperzí a jejich směsí. Při přidávání této směsi do vsázky pro výrobu papíru je vhodné, pokud se tato polymemí směs nachází v kapalné formě, např. ve formě vodného roztoku nebo disperze.
U výhodného provedení se použije čerstvě připravená směs polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností a polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností. Tento premix lze připravit uvedením vodného proudu polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností do kontaktu s vodným proudem polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností a následným zavedením výsledného proudu do suspenze. Pokud je to žádoucí, potom lze uvedené proudy smísit pomocí libovolného směšovacího zařízení, které má alespoň dva vstupy, do nichž jsou zaváděny samostatné proudy polymerů, které se mají mísit, a alespoň jeden výstup, kterým odchází výsledná směs, která je následně zaváděna do papírenské základní suroviny.
Vynález se dále týká směsi ve vodě rozpustných polymerů, která má formu vodné disperze obsahující alespoň jeden polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností, alespoň jeden kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a alespoň jednu ve vodě rozpustnou anorganickou sůl. Vynález se rovněž týká způsobu přípravy této směsi. Polymemí směs poskytuje zlepšenou drenáž a/nebo retenci, pokud se použije v kombinaci s aniontovými
-3CZ 293559 B6 anorganickými částicemi. Vhodně je polymerem s vysokou relativní molekulovou hmotností kationtový a/nebo amfotemí polymer na bázi akrylamidu, výhodně kationtový polymer. Výhodně je kationtovým organickým polymerem s nízkou relativní molekulovou hmotností homopolymer nebo kopolymer na bázi monomerů zvolených z diallyldimethylamoniumchloridu, vinylaminů, (meth)akrylamidů, např. dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidů, (meth)akrylátů, např. dialkylaminoalkyl(meth)akrylátů, nebo jejich směsí. Kationtovými monomery mohou být rovněž adiční soli kyselin a/nebo kvartémí amoniové soli, výhodně kvartémí amoniové soli. Polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností a polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností mohou mít kationicitu, hustotu náboje a molekulovou hmotnost, jak jsou definovány výše. Hmotnostní poměr polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ku polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností se může pohybovat v rozmezí od 9:1, vhodně od 7:1, výhodně od 5:1, do 1:2, vhodně do 1:1 a výhodně do 2:1. Vodná disperze polymerů může mít vysoký obsah suchého polymeru, např. v rozmezí od 5 % hmotn. do 75 % hmotn., vhodně od 10% hmotn. do 60 % hmotn. Je výhodné, pokud je anorganickou solí sůl produkující vodnou fázi, ve které je polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností nerozpustný. Příkladem vhodných solí je síran sodný, síran amonný, síran hořečnatý, síran hlinitý, chlorid sodný, dihydrogenfosforečnan sodný, hydrogenfosforečnan amonný, a hydrogenfosforečnan draselný. Zpravidla jsou výhodné aniontové vícevazné soli, např. sírany. Množství ve vodě rozpustné soli přítomné v polymemí disperzi by mělo být alespoň 2 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti disperze, a vhodně se její množství pohybuje přibližně od 5 % hmotn. až do meze rozpustnosti uvedené soli, např. do 50 % hmotn.
Polymemí směs podle vynálezu lze získat polymerací ve vodě rozpustných monomerů určených pro výrobu polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ve vodné fázi obsahující kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a anorganickou sůl. Příklady vhodných monomerů jsou (meth)akrylamid, monomery na bázi (meth)akrylamidu, např. dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidy, adiční soli kyseliny a jejich kvartémí amoniové soli, monomery na bázi (meth)akrylátu, např. dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, adiční soli kyselin a jejich kvartémí amoniové soli, diallyldialkylamoniumhalogenidy, např. diallyldimethylamoniumchlorid apod. Vznikající polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností tvoří v důsledku přítomnosti anorganické soli ve vodné fázi sraženinu a takto získané jemné částice polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností jsou dispergovány a stabilizovány ve vodné fázi pomocí polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností. Polymerace monomerů za přítomnosti soli a polymemích disperzních látek je v daném oboru obecně známá a je popsána například v patentových dokumentech EP 0 183 466 a EP 0 525 751, takže polymemí směs podle vynálezu lze připravit podle zde popsaného postupu s tou výjimkou, že se pro výrobu polymemí směsi podle vynálezu použijí další polymery a/nebo hmotnostní poměry.
Množství polymerů, které se přidává do suroviny pro výrobu papim podle vynálezu, se může pohybovat v širokém rozmezí, v závislosti na celé řadě dalších aspektů, jakými jsou například typ použitého polymeru, a to, zda-li jsou polymery využity pro další účely. Kromě poskytnutí drenáže a/nebo retence mohou polymery zvyšovat pevnost celulózovému rounu nebo archu papim za vlhka a za sucha. Příklady kombinací polymerů zlepšujících pevnost ve vlhkém stavu zahrnují kationtový škrob a kationtový polymer na bázi akrylamidu s vysokou relativní molekulovou hmotností v kombinaci s polyamidaminem/epichlorhydrinem. Obvykle se celkové množství přidaných polymerů pohybuje v rozmezí od 0,01 kg/t do 30 kg/t, vypočteno pro suché polymery na suchých vláknech a případně pro plniva. V případě použití syntetických polymerů s vysokou relativní molekulovou hmotností, např. kationtových polyakrylamidů, dosahuje celkové množství polymerů zpravidla alespoň 0,01 kg/t, vhodně od 0,02 kg/t do 15 kg/t a výhodně od 0,05 kg/t do 8 kg/t. Při použití polymerů s vysokou relativní molekulovou hmotností, které pocházejí z přírodních zdrojů, například na bázi uhlohydrátů, např. kationtový škrob a kationtová guarová guma, bude celkové množství polymerů dosahovat alespoň 0,05 kg/t, vypočteno pro suché polymery na suchých vláknech a pro případná plniva, vhodně od 0,1 kg/t do 30 kg/t a výhodně od 1 kg/t do 20 kg/t.
-4CZ 293559 B6
Aniontové anorganické částice, které lze podle vynálezu použít, zahrnují částice na bázi oxidu křemičitého, jíly smektitového typu a soli titanylsulfátu. Je výhodné, pokud jsou tyto částice koloidní, tj. v koloidním rozmezí velikostí částic. Výhodné je použití částic na bázi oxidu křemičitého, tj. částic na bázi SiO2, včetně koloidního oxidu křemičitého, koloidního oxidu křemičitého modifikovaného hliníkem nebo křemičitanu hlinitého, různých typů polykřemičitých kyselin a jejich směsí, a to samostatně nebo v kombinaci s ostatními typy aniontových anorganických částic. Vhodné částice na bázi oxidu křemičitého zahrnují i částice popsané v následujících patentových spisech US 4 388 150, US 4 954 220, US 4 961 825, US 4 980 025, US 5 127 994, US 5 176 891, US 5 368 833, US 5 447 604, EP 0 656 872 a WO 95/23021, jejichž obsahy jsou zde uvedeny pouze formou odkazu.
Velikost těchto částic na bázi oxidu křemičitého je vhodně nižší než 50 nm, výhodně nižší než 20 nm a výhodněji se pohybuje v rozmezí přibližně od 1 nm do 10 nm. Částice na bázi oxidu křemičitého mají vhodně specifický povrch větší než 50 m2/g, výhodně větší než 100 m2/g a vhodně až přibližně 1700 m2/g. Specifický povrch lze měřit pomocí titrace hydroxidem sodným podle metody popsané v Sears in Analytical Chemistry 28(1956):12, str. 1981 až 1983.
Podle výhodného provedení vynálezu mají částice na bázi oxidu křemičitého specifický povrch v rozmezí od 50 m2/g do 1000 m2/g a vhodně od 100 m2/g do 950 m2/g. U zvláště výhodného provedení se použije soloxidu křemičitého, který má S-hodnotu v rozmezí od 8 % do 45 %, výhodně od 10 % do 30 %, obsahuje částice SiO2 mající specifický povrch v rozmezí od 750 m2/g, s povrchem modifikovaným hliníkem do stupně substituce obsahující od 2 % do 25 % substituce atomů křemíku, jak je popsáno v US 5 368 833. S-Hodnotu lze naměřit a vypočíst způsobem popsaným v Iler & Dalton, J. Phys. Chem. 60(1956), str. 955 až 957. S-Hodnota uvádí stupeň agregace nebo tvorbu mikrogelu, přičemž nižší S-hodnota uvádí vyšší stupeň agregace.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se používá kyselina polykřemičitá mající vysokou hodnotu specifického povrchu, vhodně vyšší než 1000 m2/g. V daném oboru se polykřemičitá kyselina rovněž označuje jako polymemí kyselina křemičitá, mikrogel kyseliny polykřemičité amikrogel polysilikátu, toto vše je obsaženo v termínu kyselina polykřemičitá. Vhodně má kyselina polykřemičitá měrný povrch ležící v rozmezí od 1000 m2/g do 1700 m2/g, výhodně od 1050 m2/g do 1600 m2/g. Polykřemičité kyseliny, které mohou být použity podle vynálezu, zahrnují kyseliny popsané v patentových spisech US 4 388 150, US 4 954 220, US 5 127 994 a US 5 279 807.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se použije koloidní oxid křemičitý modifikovaný hliníkem nebo křemičitanem hlinitým mající vysokou hodnotu specifického povrchu, vhodně vyšší než přibližně 1000 m2/g. V daném oboru jsou sloučeniny tohoto typu také uváděny jako polyhlinitokřemičitany a polyhlinitokřemičitanové mikrogely, přičemž oba jsou obsaženy ve zde použitých termínech koloidní oxid křemičitý modifikovaný hliníkem a křemičitan hlinitý. Vhodný specifický povrch je od 1000 m2/g do 1700 m2/g, výhodně od 1050 m2/g do 1600 m2/g. Příklady částic s velkým povrchem na bázi SiO2 jsou popsány v následujících patentových spisech US 4 961 825, US 4 980 025, US 4 927 498, US 5 176 891 a US 5 470 435.
Jíly smektitového typu, které jsou používány v rámci způsobu podle vynálezu, jsou známé ze stavu techniky a zahrnují přirozeně se vyskytující, syntetické a chemicky upravené materiály. Příklady vhodných smektitových jílů jsou montmorillonit/bentonit, hektorit, beidelit, nontronit a saponit, výhodně bentonit, a zejména takové jíly, které mají po nabobtnání výhodně specifický povrch od 400 m2/g do 800 m2/g. Vhodné bentonity a hektority jsou popsány v následujících odkazech EP 0 235 893 a EP 0 446 205. Vhodné směsi částic na bázi oxidu křemičitého a smektitových jílů, výhodně přírodního bentonitu sodného, jsou popsány ve WO 94/05595, který je zde uveden formou odkazu, přičemž hmotnostní poměr částic na bázi oxidu křemičitého ku částicím jílu se může pohybovat od 20:1 do 1:10, výhodně od 6:1 do 1:3. Použití solů titanylsulfátu je například popsáno v EP 0 148 647.
-5CZ 293559 B6
Množství aniontových anorganických částic, které jsou přidávány do suspenze, se může pohybovat v širokém rozmezí, které mimo jiné závisí také na typu použitých částic. Toto množství dosahuje zpravidla alespoň 0,01 kg/t a často alespoň 0,05 kg/t, vypočteno pro suché částice na suchých vláknech a případná plniva. Horní mez může dosahovat 10 kg/t a vhodně dosahuje 5 kg/t. Pokud se použijí částice na bázi oxidu křemičitého, potom se jejich množství vhodně pohybuje v rozmezí od 0,05 kg/t do 5 kg/t, vypočteno pro SiO2 a vztaženo k suchému vsázkovému systému, a výhodně od 0,1 kg/t do 2 kg/t.
U způsobu podle vynálezu je výhodné, pokud se polymery přidají do směsi pro výrobu papíru ještě před přidáním aniontových organických částic, i když může být použito i opačné pořadí přidání. Rovněž může být výhodné přidat první složku, například polymery, před smykovou fází, kterou lze zvolit například z čerpání, míšení, čištění atd., a druhou složku, např. aniontové anorganické částice, až po smykové fázi. Do rozsahu způsobu podle vynálezu dále spadají dělené přídavky, např. alespoň ve dvou polohách pro současné přidání polymerů, a to přidání, které se realizuje buď odděleně, nebo ve směsi, a/nebo alespoň dvě polohy pro přidání aniontových anorganických částic, výhodně během smykové fáze mezi oběma přídavky. Vysoký odvodňovací a retenční účinek pozorovaný při přídavcích realizovaných podle vynálezu lze získat v širokém rozmezí pH hodnot papírenské suroviny. Hodnota pH se může pohybovat v rozmezí od přibližně 3 do přibližně 10 vhodně je vyšší než 3,5 a výhodně se pohybuje od 4 do 9.
V rámci způsobu podle vynálezu lze samozřejmě rovněž použít i aditiva, která se běžně používají v papírenském průmyslu, jakými jsou například klížidla na bázi přírodních pryskyřic, dimerů ketenu nebo anhydridů alkenylsukcinové kyseliny, činidel vyztužujících papír v suchém stavu nebo v mokrém stavu, sloučeniny hliníku atd. Zlepšený výkon způsobu podle vynálezu znamená, že lze dosáhnout i dalších přínosů, jakými jsou například zlepšená retence těchto aditiv, což zase může vést ke zlepšení apretury a pevnosti papíru. Sloučeniny hliníku lze u způsobu podle vynálezu použít pro další zlepšení drenáže a/nebo retence. Příklady vhodných sloučenin hliníku, které lze použít v rámci vynálezu, jsou síran hlinitodraselný, hlinitany, chlorid hlinitý', dusičnan hlinitý, polyaluminiové sloučeniny, jakými jsou polyaluminiumchloridy, polyaluminiumsulfáty, polyaluminiové sloučeniny obsahující jak chloridové, tak sulfátové ionty a polyalumíniumsilikátsulfáty. Suspenze nebo surovina může rovněž obsahovat minerální plniva konvenčního typu, jakými jsou například kaolin, porcelánová hlinka, oxid titaničitý, sádrovec, mastek a přírodní a syntetické uhličitany vápenaté, například křída, mletý mramor a vysrážený uhličitan vápenatý.
Způsob podle vynálezu lze použít pro výrobu produktů obsahujících celulózová vlákna, která mají formu rouna a archu, tvořících například vrstvy buničiny a papír. Je výhodné, pokud se způsobu podle vynálezu použije pro přípravu papíru. Výraz „papír“ jak je zde použit, samozřejmě zahrnuje nejen papír, ale také ostatní rounovité výrobky, jakými jsou například karton a lepenka.
Způsob podle vynálezu lze použít pro výrobu archových nebo rounovitých produktů, které jsou vyrobeny z různých typů vodních suspenzí, obsahujících celulózová vlákna, nebo surovin, přičemž suspenze vhodně obsahující alespoň 25 % hmotn., výhodně alespoň 50 % hmotn., těchto vláken, vztaženo ke hmotnosti suché látky. Základ suspenze mohou tvořit vlákna získaná z chemicky vyráběné celulózy, například ze sulfátové a sulfitové celulózy, mechanicky vyráběné celulózy, jakou je například termomechanická celulóza, chemo-termomechanická celulóza, rafinovaná celulóza a dřevovina jak z tvrdého, tak z měkkého dřeva, a rovněž recyklovaná vlákna z barvy zbavené papíroviny, a jejich směsi. Je výhodné, pokud alespoň 10 % hmotn. a výhodně alespoň 20 % hmotn. papíroviny pochází z recyklovaného vlákna, odbarvené papíroviny, mechanické technické celulózy nebo některé jejich směsi. Takové suroviny mají zpravidla vysoké kationtové nároky a obsahují vysoké hodnoty aniontového odpadu, kterým mohou být zbytky po vaření a rozvlákňování buničiny, zbytky po bělení celulózy, zbytky po odbarvování buničiny, pojivá, tiskařské barvy, plniva, jemné prachové podíly, apretační činidla, dispergační činidla a usazeniny pomocných zpracovatelských chemikálií.
-6CZ 293559 B6
Vynález bude dále popsán pomocí příkladných provedení vynálezu, která však mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu. Díly a procenta uváděná v následujících příkladech provedení vynálezu je třeba považovat, není-li stanoveno jinak, za díly a procenta hmotnosti.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V následujících testech se odvodňovací výkon hodnotil pomocí analytického měřicího přístroje Dynamic Drainage Analyser (DDA) dostupného u společnosti Akribi, Švédsko, který je určen pro měření doby odvodnění stanoveného objemu suroviny skrze síto, za podmínek, při kterých se ze strany protilehlé ke straně síta, na které se nachází surovina, odstraní ucpávka a na ní se následně aplikuje podtlak.
Surovina obsahovala 54 % hmotn. papíroviny na bázi 60:40 směsi bělené břízy:borovici a sulfátu rafinovaného na 200 SCF 23 % hmotn. drceného mramoru a 23 % hmotn. starého papíru, papíru z časopisů, s 30% obsahem popele. Objem suroviny činil 800 ml, konzistence 0,3 % a pH přibližně 7. Surovina se míchala v lahvi s přepážkami při frekvenci otáčení 1500 min'1 po celou dobu testu i během přídavků chemikálií do suroviny, přičemž jednotlivá přidání se prováděla následujícím způsobem. Nejprve se přidal buď polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností použitý za účelem porovnání, nebo polymer podle tohoto vynálezu a následovalo 30s míchání, poté se přidaly aniontové anorganické částice a následovalo 15s míchání a nakonec se surovina odvodnila za současného zaznamenávání doby odvodnění.
V rámci způsobu podle vynálezu se použila polymemí směs zde označená jako směs Ml ve formě vodné disperze kationtového polyakrylamidu s vysokou relativní molekulovou hmotností a kationtového polyakrylátu s nízkou relativní molekulovou hmotností. Polymemí směs se připravila polymerací akrylamidu s 90 % mol. a methakryloyloxyethyldimethylbenzylamoniumchloridu s 10 % mol. do průměrné molekulové hmotnosti přibližně 8 000 000 za přítomnosti homopolymeru akryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridu majícího molekulovou hmotnosti přibližně 10 000, deionizované vody, síranu amonného a iniciátoru polymerace. Výsledná polymemí směs měla hmotnostní poměr polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ku polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností 2,7:1 a obsah suchého polymeru představoval přibližně 18,5 % hmotn. Polymemí směs se před použitím naředila do obsahu suchého polymeru 0,1 % hmotn.
Polymery použité pro účely srovnání byly konkrétně polymer: Pl, což byl kationtový polyakrylamid s vysokou relativní molekulovou hmotností mající molekulovou hmotnost přibližně 8 000 000, a polymer P2, což byl kationtový polyakrylamid s vysokou relativní molekulovou hmotností mající molekulovou hmotnost 16 000 000. Polymery Pl a P2 se rozpustily ve vodě a použily ve formě 0,1% hmotn. vodných roztoků.
Použitým aniontovým anorganickým materiálem byl typ sólu na bázi oxidu křemičitého, který je popsán v US 5 368 833. Sol měl S-hodnotu přibližně 25 % a obsahoval částice oxidu křemičitého se specifickým povrchem přibližně 900 m2/g, jehož povrch byl modifikován hliníkem až do 5 %. Tento sol je označen jako Sol 1. Sol 1 se přidal v množství 0,8 kg/t, vypočteno pro suché částice, vztaženo ke hmotnosti suché vsázky.
Tabulka 1 ukazuje dobu odvodnění v různých dávkách polymeru Pl, P2 a polymemí směsi Ml, vypočteno pro suchý polymer, vztaženo na hmotnost suché vsázky.
Tabulka 1
Použitý polymer Doba odvodnění [s] při dávce polymeru
0,5 kg/t 0,8 kg/t 1,2 kg/t 2,0 kg/t
Pl 15,7 15,4 11,4 6,3
P2 15,7 14,0 11,8 6,6
Ml 14,9 13,0 7,5 4,8
Jak je patrné z tabulky 1, způsob použití směsi kationtového organického polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtového polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností podle vynálezu vede ke zlepšení drenáže.
Příklad 2
V této sérii testů byla retence určena pomocí DDA použitého v příkladu 1 v kombinaci s nefelometrem. První retence se hodnotila měřením turbidity filtrátu, tj. bílé vody, získaného odvodněním suroviny. V této sérii testů se podobným způsobem použily polymery a aniontové anorganické částice podle příkladu 1.
Tabulka 2 udává retenční účinnost měřenou jako turbiditu bílé vody získané při různých dávkách polymeru Pl, P2 a směsi Ml, vypočteno pro suchý polymer, vztaženo ke hmotnosti suché vsázky.
Tabulka 2
Použitý polymer Turbidita [NTU] při dávce polymeru
0,5 kg/t 0,8 kg/t 1,2 kg/t 2,0 kg/t
Pl 236 149 87 42
P2 246 165 100 40
Ml 161 90 53 29
Jak je patrno z tabulky 2, způsob použití směsi kationtového polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností a kationtového organického polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností podle tohoto vynálezu vede k významnému zlepšení první retence.
Příklad 3
Retence se hodnotila stejným způsobem jako v příkladu 2, ale za použití jiných polymerů. Jestliže není uvedeno jinak, bylo pořadí přidávaných příměsí do hmoty pro výrobu papíru stejné jako v příkladu 1.
Polymemí směs označená jako směs M2 se připravila rozpuštěním kationtového polyakrylamidu, tedy polymeru P2, s vysokou relativní molekulovou hmotností podle příkladu 1 ve vodném roztoku kationtového polyaminu s nízkou relativní molekulovou hmotností, majícího molekulovou hmotnost 50 000, který je označen jako polymer P3. Polymemí směs M2 měla hmotnostní poměr polymeru P2 ku polymeru P3 2,7:1.
Testovalo se další provedení vynálezu a použila se čerstvě připravená směs polymeru P2 a polymeru P3. Vodný roztok polymeru P2 se uvedl do kontaktu s vodným roztokem polymeru P3 v míchacím zařízení, kde se samostatné roztoky intenzívně míchaly po dobu 2 s až 3 s před zavedením výsledného roztoku do suroviny pro výrobu papíru. Tyto polymery se přidaly
-8CZ 293559 B6 v hmotnostním poměru polymer P2 ku polymeru P3 2,7:1. Tato polymemí směs je označena jako směs M3.
Další provedení vynálezu, označené jako provedení Sl, se testovalo tak, že se polymer P2 a polymer P3 přidaly do suroviny sice samostatně, ale současně, a to ve hmotnostním poměru polymeru P2 ku polymeru P3 2,7:1.
Polymer P2 a polymer P3 se rovněž použily pro kontrolní účely, kdy se do suroviny pro výrobu papíru přidal polymer P2 a přidání polymeru P2 předcházelo 120s míchání. Polymery se použily v množství, které odpovídalo hmotnostnímu poměru polymeru P2 ku polymeru P3 2,7:1. V tabulce 3 je tento test označen jako součtový polymer P3 + P2. V jednom testu se polymer P2 použil rovněž jako jediné kationtové polymemí aditivum.
Tabulka 3 uvádí retenční účinek pozorovaný po přidání 1,2 kg celkového polymeru a 0,8 kg částic na bázi oxidu křemičitého na 1 t suché vsázky. Jak je patrno z tabulky 3, způsobem podle vynálezu se dosáhne výrazně zlepšené retence.
Tabulka 3
Celkový přídavek polymeru, 1.2 kg/t
P3 + P2 P2 M2 M3 Sl
Turbidita [NTU] 96 101 62 71 83
Příklad 4
První obdržená retence se hodnotila stejným způsobem jako v příkladu 3, ale použila se jiná aditiva. Vsázka byla tvořena 80 % hmotn. směsi tvořené v poměru 80:20 peroxidem bělené termomechanicky získané buničiny a dřevoviny a 20 % hmotn. papíroviny podle příkladu 1. Do této vsázky se přidalo 30 % porcelánové hlinky, vztaženo ke hmotnosti sušiny, 4 g/1 trihydrátu octanu sodného a 10 mg/1 extrakčních činidel. Objem suroviny činil 800 ml, konzistence byla 0,15 % a pH hodnota dosahovala 5,5.
Polymemí směsi označené jako směs M4 a směs M5 se připravily rozpuštěním kationtového polyakrylamidu, polymeru Pl, s vysokou relativní molekulovou hmotností podle příkladu 1 ve vodných roztocích polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností. Polymerem s nízkou relativní molekulovou hmotností použitým v polymemí směsi M4 byl kationtový polyakrylamid mající molekulovou hmotnost přibližně 100 000 a hustotu kationtového náboje 2,9 mekviv./g a byl označen jako polymer P4. Polymemí směs M4 měla hmotnostní poměr polymeru P4 ku polymeru Pl 1:1. Polymerem s nízkou relativní molekulovou hmotností použitým v polymemí směsi M5 byl kationtový škrob mající molekulovou hmotnost přibližně 400 000 a hustotu kationtového náboje 2,5 mekviv./g a byl označen jako polymer P5. Polymemí směs M5 měla hmotnostní poměr polymeru P5 ku polymeru Pl 1:1.
Způsob používající přídavek polymemí směsi se porovnal se způsoby spadajícími do dosavadního stavu techniky, v rámci kterých se polymery Pl, P4 a P5 přidávaly do suroviny jednotlivě, a to tak, že se do suroviny přidaly polymery s nízkou relativní molekulovou hmotností, načež následovalo 30s míchání a na závěr se přidal polymer Pl. Hmotnostní poměr polymerů v obou případech, tj. polymeru Pl : polymeru P4 a polymeru P5 : polymeru Pl, byly 1:1. Tyto porovnávací testy jsou v tabulce 4 označeny jako součtové polymery P4 + Pl a P5 + Pl.
Použitými aniontovými anorganickými částicovými materiály byly koloidní roztok Sol 1 podle příkladu 1 a koloidní roztok oxidu křemičitého popsaný v patentu US 4 388 150, který obsahuje částice oxidu křemičitého se specifickým povrchem 500 m2/g a který je označen jako Sol 2.
-9CZ 293559 B6
Množství přidávaných koloidních roztoků Sol 1 a Sol 2 bylo 3,0 kg/t, resp. 6,0 kg/t, vypočteno v pro suché částice, vztaženo ke hmotnosti suché směsi pro výrobu papíru.
Tabulka 4 udává retenční účinek stanovený jako turbidita při použití různých množství polymeru, 5 vypočteno pro suchý polymer a vztaženo ke hmotnosti suché vsázky, v kombinaci s koloidními roztoky.
Tabulka 4
Použitý polymer Použitý sol Turbidita |NTU při dávce polymeru [ m
1,0 2,0 3,0 4,0 6,0 8,0 10,0
P4 + P1 Sol 1 100 72 50 44 - 16 -
M4 Sol 1 80 59 45 40 - 8 -
P4 + PÍ Sol 2 — — - - 37 30 32
M4 Sol 2 - - - - 27 17 13
P5 + P1 Sol 1 — 62 - 42 - 13 13
M5 Sol 1 - 61 - 38 - 9 4
Příklad 5
Použil se postup z příkladu 4, ale jiné polymery. Kationtový bramborový škrob označený jako polymer P6 se použil jako polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností a polyamin, polymer P3, podle příkladu 3 se použil jako polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností. Polymerní směs označení jako směs M6 se získala smísením polymerů ve formě vodných roztoků o hmotnostním poměru polymeru P6 ku polymeru P3 5:1.
Tabulka 5 uvádí retenční účinnost, která byla dosažena při použití různého množství polymeru P3 + polymeru P6 a polymerní směsi M6, vypočteno pro suché polymery a vztaženo ke hmotnosti suché vsázky, v kombinaci s koloidním roztokem Sol 1, který' se přidal v množství 3,0 kg/t.
Tabulka 5
Použitý polymer Turbidita [NTU] v dávce polymeru
18 kg/t 24 kg/t
P3 + P6 28 27
M6 20 18
Příklad 6
U dalších kationtových polymerů a aniontových anorganických částic se hodnotil retenční výkon pomocí Brittovy drenážní dynamické nádoby (Britt Dynamic Drainage Jar) při frekvenci míchání 35 1000 min”1, přičemž tento způsob měření je v daném oboru znám. V této sérii testů se použila surovina pro výrobu papíru a polymery použité v příkladu 4. Zde použitými aniontovými anorganickými částicemi byla suspenze typu popsaného ve WO 94/05595, která obsahovala částice na bázi oxidu křemičitého podle příkladu 1, přírodní bentonit sodný v hmotnostním poměru 2:1 a která se označila jako Susp 1, a suspenze přírodního bentonitu sodného označená jako Susp 2. 40 Množství přidané Susp 1 a Susp 2 bylo 4,0 kg/t, resp. 6,0 kg/t, vypočteno pro sušinu a vztaženo ke hmotnosti suché vsázky.
-10CZ 293559 B6
Tabulka 6 ukazuje první retenci jemného prachového podílu a plniva při různých dávkách polymeru, vypočteno pro suché polymery a vztaženo ke hmotnosti suché vsázky.
Tabulka 6
Použitý polymer Použitá suspenze Retence [%] v dávce polymeru [kg/t]
1 2 4 5
P4 + P1 Susp 1 26,1 32,2 56,7 70,5
M4 Susp 1 29,4 43,0 61,9 75,1
P4 + P1 Susp 2 - 43,5 43,5 -
M4 Susp 2 - 46,5 61,6 -
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby papíru, zcelulózové suspenze obsahující vlákna a případná plniva, při kterém se do suspenze přidává kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností aaniontové anorganické částice, a získaná suspenze se tvaruje a odvodňuje na sítu, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností má molekulovou hmotnost nižší než 700 000 a kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností má molekulovou hmotnost vyšší než 1 000 000 a tyto uvedené polymery jsou současně přidávány do suspenze v libovolném okamžiku způsobu výroby, který předchází fázi odvodňování a sušení.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností se přidají do suspenze ve formě směsi.
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností přidávají do suspenze souběžně, ale samostatně.
  4. 4. Způsob podle nároků 1, 2 nebo 3, vy z n a č uj í c í se tí m, že se jako kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností použije kationtový škrob, kationtová guarová guma nebo kationtový polymer na bázi akrylamidu.
  5. 5. Způsob podle nároků 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se jako kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností použije modifikovaný škrob, polyamin, polyethylenimin, polyamidamin/epichlorhydrin, dimethylamin/epichlorhydrin nebo homopolymery nebo kopolymery na bázi monomerů zvolených zdiallyldimethylamoniumchloridu, vinylaminů, (meth)akrylamidů, (meth)akrylátů nebo jejich směsí.
  6. 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr kationtového nebo amfotemího polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ku kationtovému organickému polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností se pohybuje v rozmezí od 9:1 do 1:3.
  7. 7. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se použijí aniontové anorganické částice na bázi oxidu křemičitého.
    -11 CZ 293559 B6
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že částicemi na bázi oxidu křemičitého jsou částice koloidního oxidu křemičitého, částice koloidního hliníkem modifikovaného oxidu křemičitého, částice koloidního křemičitanu hlinitého nebo částice polykřemičité kyseliny.
  9. 9. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že aniontovými anorganickými částicemi jsou částice bentonitu.
  10. 10. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se použije polymemí směs ve formě vodné disperze, která obsahuje alespoň jeden kationtový nebo amfotemí polymer na bázi akrylamidu s vysokou relativní molekulovou hmotností a alespoň jeden kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a alespoň jednu ve vodě rozpustnou anorganickou sůl, ve které se hmotnostní poměr výše uvedeného polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ku polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností pohybuje přibližně od 9:1 do 1:2.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že polymer na bázi akrylamidu s vysokou relativní molekulovou hmotností, který je přítomen v polymemí směsi, je kationtový a že kationtovým organickým polymerem s nízkou relativní molekulovou hmotností je homopolymer nebo kopolymer na bázi monomerů zvolených z diallyldimethylamoniumchloridu, (meth)akrylamidů, (meth)akrylátů nebo jejich směsí.
  12. 12. Způsob podle nároku 10 nebo 11,vyznačující se tím, že se jako anorganická sůl v polymemí směsi použije síran sodný, síran amonný, síran hořečnatý nebo síran hlinitý.
  13. 13. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6 nebo 1 až 11,vyznačující se tím, že kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností má vyšší kationicitu a/nebo vyšší hustotu kationtového náboje než kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností.
CZ19962011A 1995-07-07 1996-07-04 Způsob výroby papíru CZ293559B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9502522A SE9502522D0 (sv) 1995-07-07 1995-07-07 A process for the production of paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ9602011A3 CZ9602011A3 (cs) 2001-01-17
CZ293559B6 true CZ293559B6 (cs) 2004-06-16

Family

ID=20398921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19962011A CZ293559B6 (cs) 1995-07-07 1996-07-04 Způsob výroby papíru

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5858174A (cs)
EP (1) EP0752496B1 (cs)
JP (1) JP4053620B2 (cs)
KR (1) KR100194229B1 (cs)
CN (1) CN1087370C (cs)
AT (1) ATE207989T1 (cs)
AU (1) AU691428B2 (cs)
BR (1) BR9602943A (cs)
CA (1) CA2180404C (cs)
CZ (1) CZ293559B6 (cs)
DE (1) DE69616439T2 (cs)
DK (1) DK0752496T3 (cs)
ES (1) ES2166424T3 (cs)
NO (1) NO323050B1 (cs)
NZ (1) NZ286923A (cs)
PL (1) PL190930B1 (cs)
PT (1) PT752496E (cs)
RU (1) RU2121538C1 (cs)
SE (1) SE9502522D0 (cs)
TW (1) TW308618B (cs)
ZA (1) ZA965610B (cs)

Families Citing this family (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1081705C (zh) † 1995-12-25 2002-03-27 海茂株式会社 造纸方法
US6238521B1 (en) 1996-05-01 2001-05-29 Nalco Chemical Company Use of diallyldimethylammonium chloride acrylamide dispersion copolymer in a papermaking process
US6007679A (en) * 1996-05-01 1999-12-28 Nalco Chemical Company Papermaking process
US5744003A (en) * 1996-07-30 1998-04-28 Ashland Inc. Process for controlling the deposition of pitch with a blend of derivatized cationic guar and styrene maleic anhydride copolymer
US6702946B1 (en) 1996-10-03 2004-03-09 Cytec Technology Corp. Aqueous dispersions
US6608124B1 (en) 1996-10-03 2003-08-19 Cytec Technology Corp. Aqueous dispersions
US6664326B1 (en) * 1996-10-03 2003-12-16 Cytec Technology Corp. Aqueous dispersions
US5989392A (en) * 1997-09-10 1999-11-23 Nalco Chemical Company Method of using polyammonium quaternary for controlling anionic trash and pitch deposition in pulp containing broke
CO5070714A1 (es) * 1998-03-06 2001-08-28 Nalco Chemical Co Proceso para la preparacion de silice coloidal estable
US7306700B1 (en) 1998-04-27 2007-12-11 Akzo Nobel Nv Process for the production of paper
KR100403838B1 (ko) * 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
EP0953680A1 (en) * 1998-04-27 1999-11-03 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US6132625A (en) 1998-05-28 2000-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids
US6716313B2 (en) * 1998-07-10 2004-04-06 Raisio Chemicals, Ltd. Additive for paper making
FI107174B (fi) * 1998-07-10 2001-06-15 Raisio Chem Oy Paperinvalmistuksen lisäainekoostumus
AU2953900A (en) * 1999-02-15 2000-08-29 Akzo Nobel N.V. Sizing dispersion
US6103065A (en) * 1999-03-30 2000-08-15 Basf Corporation Method for reducing the polymer and bentonite requirement in papermaking
US7169261B2 (en) 1999-05-04 2007-01-30 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
CZ301699B6 (cs) * 1999-05-04 2010-05-26 Akzo Nobel N. V. Soly na bázi oxidu kremicitého
US6203711B1 (en) * 1999-05-21 2001-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials
US6331229B1 (en) * 1999-09-08 2001-12-18 Nalco Chemical Company Method of increasing retention and drainage in papermaking using high molecular weight water-soluble anionic or monionic dispersion polymers
DE60024138T2 (de) 1999-12-20 2006-07-20 Akzo Nobel N.V. Sole auf der basis von kieselsäure
AU2001224398A1 (en) * 2000-01-12 2001-07-24 Calgon Corporation The use of inorganic sols in the papermaking process
US6918995B2 (en) 2000-08-07 2005-07-19 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
EP1319105A1 (en) 2000-09-20 2003-06-18 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
JP3819731B2 (ja) * 2000-11-30 2006-09-13 ハイモ株式会社 中性新聞用紙の抄紙方法
JP4593801B2 (ja) * 2001-01-30 2010-12-08 ハイモ株式会社 紙力増強方法
US6780330B2 (en) 2001-03-09 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of biomaterials from aqueous streams
GB0106082D0 (en) * 2001-03-13 2001-05-02 Mat & Separations Tech Int Ltd Method and equipment for removing volatile compounds from air
JP3745637B2 (ja) 2001-03-30 2006-02-15 日本製紙株式会社 インクジェット用記録媒体
JP5159009B2 (ja) * 2001-08-31 2013-03-06 ハイモ株式会社 水溶性高分子分散液及びその製造方法
US6699363B2 (en) * 2001-11-13 2004-03-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Modified starch and process therefor
ATE544906T1 (de) * 2001-12-21 2012-02-15 Akzo Nobel Nv Wässrige silicium enthaltende zusammenstzung und verfahren zur herstellung von papier
KR100449000B1 (ko) * 2001-12-31 2004-09-16 한국조폐공사 습강지의 제조방법
CA2481447C (en) * 2002-04-08 2011-11-22 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited White pitch deposit treatment
KR100514349B1 (ko) * 2002-07-08 2005-09-13 경상대학교산학협력단 항균 포장지 제조방법
US20040104004A1 (en) * 2002-10-01 2004-06-03 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US20040138438A1 (en) * 2002-10-01 2004-07-15 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
KR100681327B1 (ko) * 2002-10-31 2007-02-15 주식회사 오병 콜로이달 실리카를 함유하는 고농축 벤토나이트 액상슬러리 및 그 제조방법
US7303654B2 (en) * 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
AR044128A1 (es) * 2003-05-09 2005-08-24 Akzo Nobel Nv Proceso para la produccion de papel
US6906404B2 (en) * 2003-05-16 2005-06-14 Ballard Power Systems Corporation Power module with voltage overshoot limiting
US20040244929A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-09 Henke Jason D. Process for producing a fade-resistant paper
JP4688014B2 (ja) * 2003-06-30 2011-05-25 荒川化学工業株式会社 製紙用添加剤および当該製紙用添加剤を用いた紙
US20050022956A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-03 Georgia-Pacific Resins Corporation Anionic-cationic polymer blend for surface size
US20050039873A1 (en) * 2003-08-18 2005-02-24 Curham Kevin D. High HLB non-ionic surfactants for use as deposition control agents
FI20045132A (fi) * 2004-04-14 2005-10-15 M Real Oyj Paperin valmistusprosessi
US20050257909A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Erik Lindgren Board, packaging material and package as well as production and uses thereof
US20060000570A1 (en) * 2004-07-02 2006-01-05 Zhiqiang Song Amphoteric cationic polymers for controlling deposition of pitch and stickies in papermaking
DE102004044379B4 (de) * 2004-09-10 2008-01-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton und Verwendung einer Retentionsmittelkombination
US7473334B2 (en) * 2004-10-15 2009-01-06 Nalco Company Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers
US20060084771A1 (en) * 2004-10-15 2006-04-20 Wong Shing Jane B Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers
US7955473B2 (en) * 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20070015873A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-18 Fenn David R Electrodepositable aqueous resinous dispersions and methods for their preparation
PL1969183T3 (pl) * 2005-12-30 2015-05-29 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Sposób wytwarzania papieru
US8273216B2 (en) * 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
FI119481B (fi) * 2006-09-05 2008-11-28 M Real Oyj Kationisilla polyelektrolyyteillä modifioidut selluloosahiukkaset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä käyttö paperin ja kartongin valmistuksessa
EP2087171B1 (en) * 2006-12-01 2011-09-07 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product
JP2010513742A (ja) * 2006-12-21 2010-04-30 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ セルロース系製品の製造の為の方法
CA2687961A1 (en) * 2007-05-23 2008-11-27 Akzo Nobel N.V. Process for the production of a cellulosic product
CL2008002019A1 (es) 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
AT505904B1 (de) * 2007-09-21 2009-05-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosesuspension und verfahren zu deren herstellung
JP5190877B2 (ja) * 2008-04-04 2013-04-24 ハイモ株式会社 紙の欠陥発生抑制方法
US20100330366A1 (en) * 2009-06-30 2010-12-30 Keiser Bruce A Silica-based particle composition
CN105040517A (zh) * 2009-12-29 2015-11-11 索理思科技开曼公司 用含乙烯胺的聚合物和含丙烯酰胺的聚合物处理提高纸张干强度的方法
JP5615006B2 (ja) * 2010-03-10 2014-10-29 大王製紙株式会社 新聞用紙の製造方法及び新聞用紙
DE102010020249A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Cs Compact System Gmbh Verfahren zur Emulgierung von Leimungsmitteln für die Papierherstellung, Verwendung von Polymeren sowie emulgierbereite Mischung
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
PL2609250T3 (pl) 2010-08-25 2017-04-28 Solenis Technologies Cayman, L.P. Sposób zwiększenia zalet skrobi w przerobionym na masę papierniczą materiale celulozowym w wytwarzaniu papieru i tektury
FI122548B (fi) 2010-09-17 2012-03-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä vedenpoiston parantamiseksi
CN103459715A (zh) * 2011-03-23 2013-12-18 栗田工业株式会社 造纸方法及造纸用添加剂
PT2723943T (pt) * 2011-06-21 2018-11-13 Basf Se Método para fabrico de papel, cartão e cartolina
ES2720487T3 (es) 2012-02-01 2019-07-22 Basf Se Proceso para la fabricación de papel y cartón
FI2820189T4 (fi) 2012-03-01 2024-06-04 Basf Se Menetelmä paperin ja pahvin valmistamiseksi
FI124234B (en) * 2012-03-23 2014-05-15 Kemira Oyj Process for dissolving cationic starch, papermaking agent and its use
EP2839076A4 (en) * 2012-04-18 2015-10-21 Nalco Co ADJUSTABLE PREFLICING OF A LOAD USING A TWO-POLYMER SYSTEM
US9505937B2 (en) 2012-05-16 2016-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Anionic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
US9598588B2 (en) 2012-05-16 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
JP5657603B2 (ja) * 2012-05-17 2015-01-21 ナルコ ケミカル カンパニーＮａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ 高表面積及び高活性の安定なシリカゾルの調製方法
CA2897185C (en) * 2013-01-11 2018-10-09 Basf Se Process for the manufacture of paper and paperboard
FI20145063L (fi) * 2014-01-22 2015-07-23 Kemira Oyj Paperinvalmistusainekoostumus ja menetelmä kuitumassan käsittelemiseksi
CN104074098A (zh) * 2014-06-25 2014-10-01 金东纸业（江苏）股份有限公司 一种造纸浆料的配制方法以及造纸浆料
US9975122B2 (en) 2014-11-05 2018-05-22 10X Genomics, Inc. Instrument systems for integrated sample processing
CN105696415B (zh) * 2016-01-21 2017-07-21 金东纸业（江苏）股份有限公司 一种造纸方法
US10920065B2 (en) 2016-06-10 2021-02-16 Ecolab Usa Inc. Low molecular weight dry powder polymer for use as paper-making dry strength agent
BR112020001752B1 (pt) 2017-07-31 2024-01-09 Ecolab Usa Inc Método para incorporar um auxiliar de resistência de polímero de baixo peso molecular em um processo de fabricação de papel
US11708481B2 (en) 2017-12-13 2023-07-25 Ecolab Usa Inc. Solution comprising an associative polymer and a cyclodextrin polymer
SE543324C2 (en) 2017-12-19 2020-11-24 Stora Enso Oyj A method to produce a fibrous product comprising microfibrillated cellulose
EP4093820A4 (en) * 2020-03-18 2024-02-21 Kemira Oyj GPAM COMPOSITIONS AND METHODS
JP2023005562A (ja) * 2021-06-29 2023-01-18 セイコーエプソン株式会社 結合材、および成形体の製造方法
CN116641257B (zh) * 2023-05-30 2024-12-13 浙江理工大学 一种阻燃纸及其制备方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3876573A (en) * 1971-08-31 1975-04-08 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Polyacrylamide particles coated with a powder
NL7606078A (nl) * 1975-06-12 1976-12-14 Dow Chemical Co Werkwijze voor het bereiden van een bevochti- gingsoplossing voor lithografische drukken.
JPS55721A (en) * 1978-06-19 1980-01-07 Showa Denko Kk Aqueous dispersion of water-soluble high polymer complex
US4274916A (en) * 1979-10-01 1981-06-23 Congoleum Corporation Dimensionally stable backing materials for surface coverings and methods of making the same
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
US4413087A (en) * 1982-08-23 1983-11-01 Nalco Chemical Company Stable polymer solutions for spray drift control
SE8403062L (sv) * 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
CA1267483A (en) * 1984-11-19 1990-04-03 Hisao Takeda Process for the production of a water-soluble polymer dispersion
SE451739B (sv) * 1985-04-03 1987-10-26 Eka Nobel Ab Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid
DE3541163A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von papier und karton
GB8602121D0 (en) * 1986-01-29 1986-03-05 Allied Colloids Ltd Paper & paper board
US4913775A (en) * 1986-01-29 1990-04-03 Allied Colloids Ltd. Production of paper and paper board
JP2714945B2 (ja) * 1987-08-12 1998-02-16 日本ピー・エム・シー株式会社 紙の製造法
US4795531A (en) * 1987-09-22 1989-01-03 Nalco Chemical Company Method for dewatering paper
JPH02229869A (ja) * 1988-01-08 1990-09-12 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料組成物
US5176891A (en) * 1988-01-13 1993-01-05 Eka Chemicals, Inc. Polyaluminosilicate process
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
EP0335575B2 (en) * 1988-03-28 2000-08-23 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Production of paper and paper board
SE461156B (sv) * 1988-05-25 1990-01-15 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra
US5071512A (en) * 1988-06-24 1991-12-10 Delta Chemicals, Inc. Paper making using hectorite and cationic starch
US4954220A (en) * 1988-09-16 1990-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking
JPH02145885A (ja) * 1988-11-25 1990-06-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd ソーダ回収ボイラの灰詰り防止方法及びその装置
SE500367C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler och förfarande för framställning av papper
SE500387C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning
JP3160959B2 (ja) * 1991-07-29 2001-04-25 日本ピー・エム・シー株式会社 紙の製造法
JPH0532722A (ja) * 1991-07-30 1993-02-09 Hymo Corp カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法
JP3189330B2 (ja) * 1991-09-11 2001-07-16 日本ピー・エム・シー株式会社 紙の製造法
US5279807A (en) * 1992-05-26 1994-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polysilicate microgels
JP3143222B2 (ja) * 1992-08-21 2001-03-07 大王製紙株式会社 酸及びアルカリの製造方法
SE501216C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
SE501214C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen
US5466338A (en) * 1993-11-17 1995-11-14 Nalco Chemical Company Use of dispersion polymers for coated broke treatment
SE502464C2 (sv) * 1994-02-28 1995-10-23 Eka Nobel Ab Silikabaserade soler, framställning och användning av solerna
US5482693A (en) * 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates

Also Published As

Publication number Publication date
KR100194229B1 (ko) 1999-06-15
CN1087370C (zh) 2002-07-10
US6100322A (en) 2000-08-08
NO962845D0 (no) 1996-07-05
EP0752496B1 (en) 2001-10-31
DE69616439D1 (de) 2001-12-06
ES2166424T3 (es) 2002-04-16
DE69616439T2 (de) 2002-07-11
NO323050B1 (no) 2006-12-27
CZ9602011A3 (cs) 2001-01-17
US5858174A (en) 1999-01-12
KR970006668A (ko) 1997-02-21
EP0752496A3 (cs) 1997-01-22
SE9502522D0 (sv) 1995-07-07
ZA965610B (en) 1997-01-27
DK0752496T3 (da) 2002-01-21
CA2180404C (en) 2002-09-17
TW308618B (cs) 1997-06-21
CN1145967A (zh) 1997-03-26
ATE207989T1 (de) 2001-11-15
BR9602943A (pt) 1998-04-28
AU5830096A (en) 1997-01-23
JPH0931885A (ja) 1997-02-04
PL190930B1 (pl) 2006-02-28
PT752496E (pt) 2002-02-28
AU691428B2 (en) 1998-05-14
PL315106A1 (en) 1997-01-20
EP0752496A2 (en) 1997-01-08
CA2180404A1 (en) 1997-01-08
NO962845L (no) 1997-01-08
NZ286923A (en) 1997-09-22
JP4053620B2 (ja) 2008-02-27
RU2121538C1 (ru) 1998-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ293559B6 (cs) Způsob výroby papíru
JP3890194B2 (ja) 紙の製造方法
CA2057097C (en) Process for the production of cellulose fibre containing products in sheet or web form
FI98942C (fi) Kolloidinen koostumus ja sen käyttö paperin ja kartongin valmistuksessa
KR101318317B1 (ko) 종이의 제조 방법
CZ296851B6 (cs) Zpusob výroby papíru nebo kartónu
US5900116A (en) Method of making paper
PT100652B (pt) Processo de fabrico de papel usando um agente de retencao contendo grupos anionicos
AU2265101A (en) Cellulose products comprising silicate and processes for preparing the same
WO2001040577A1 (en) Method for production of paper
WO1995023021A1 (en) Silica-based sols, preparation and use of the sols
US6183600B1 (en) Method of making paper
JP4837032B2 (ja) 紙の製造方法
US7442280B1 (en) Process for the production of paper
KR20040068318A (ko) 수성 실리카-함유 조성물 그리고 종이의 제조 공정
MXPA00010571A (en) A process for the production of paper

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20140704