[go: up one dir, main page]

CZ292012B6 - Způsob výroby vodných disperzí - Google Patents

Způsob výroby vodných disperzí Download PDF

Info

Publication number
CZ292012B6
CZ292012B6 CZ19971285A CZ128597A CZ292012B6 CZ 292012 B6 CZ292012 B6 CZ 292012B6 CZ 19971285 A CZ19971285 A CZ 19971285A CZ 128597 A CZ128597 A CZ 128597A CZ 292012 B6 CZ292012 B6 CZ 292012B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
optionally
production
aqueous dispersions
groups
Prior art date
Application number
CZ19971285A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ128597A3 (en
Inventor
Oswald Dr. Wilmes
Lothar Dr. Kahl
Bernd Klinksiek
Christian Dr. Wamprecht
Manfred Dr. Bock
Klaus Dr. Nachtkamp
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ128597A3 publication Critical patent/CZ128597A3/cs
Publication of CZ292012B6 publication Critical patent/CZ292012B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
    • C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/631—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyesters and/or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Zp sob v²roby vodn²ch disperz , zasychaj c ch za teploty m stnosti do formy pr Üku, kter maj st°edn velikost disperzn ch stic 0,1 a 10 .mi.m a kter tvo° p°i p soben tepla film a zes uj , spo v v tom, e se sm s p° padn hydrofiln modifikovan polyolov slo ka s teplotou skeln ho p°echodu Tg > 30 .degree.C, p° padn hydrofilizovan (cyklo)alifatick polyizokyan tov slo ka obsahuj c izokyanur tov skupiny s blokovan²mi izokyan tov²mi skupinami, voda a pop° pad extern emulg tory, a m sen se prov d pomoc disperga n ho za° zen obsahuj c ho homogeniza n expanzn trysky.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby vodných disperzí, které obsahují kombinaci polyolů vykazujících hydroxylové skupiny s blokovanými polyizokyanátovými zesíťujícími prostředky, které zaschnou ve formě prášku na površích, na nichž se mají vytvořit povlaky a po vypálení poskytují laky s vysokou odolností proti vodě a rozpouštědlům, obzvláště na kovových substrátech.
Dosavadní stav techniky
Vodné polyurethanové disperze jsou známé (srovnej příkladně Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. vydání, Svazek E 20, strana 1659 (1987)). Pro vyšší požadavky na kvalitu, které příkladně existují pro lakování automobilů, vykazují ale nereaktivní polyurethany různé slabiny. Podstatným důvodem je chybějící zesítění mezi makromolekulami tvořícími film, které se projevuje v oslabení odolnosti proti vodě a rozpouštědlům a nevyhovujícími mechanickými vlastnostmi. Lepší vlastnosti nabízejí nové systémy pro vytváření povlaků s dodatečným zesítěním, které se příkladně mohou získat kombinací pryskyřic, reaktivních s izokyanáty s blokovanými zesíťujícími prostředky pro izokyanáty (srovnej J. W. Rosthauser,
K. Nadchtkamp v Advances in Urethane Science and Technology, K. C. Frisch a D. Klempner, Editors, vol. 10, strana 121-162 (1987)).
Jako pryskyřice se používají polyurethanové, polyepoxidové, polyesterové nebo polyakrylátové pryskyřice případně disperze, které jsou zesíťovatelné přes hydroxylové skupiny. Zesíťujícími prostředky jsou blokované polyizokyanáty, které se případně hybrofilně modifikují. Takové systémy jsou příkladně známy zDE-OS 4 214 527, EP-A 581 211, EP-A 427 028, SU 4 543 144, DE-OS 3 345 448 a DE-OS 2 829 648.
Systémy přicházející v úvahu pro použití v lékařství a vytváření povlaků mají vlastnost, že již při teplotě místnosti vykazují dobré vlastnosti při tvorbě filmu. Chybí—li vlastnosti, vnikají filmy s celkově horšími vlastnostmi. Zde je třeba uvést zejména horší rozliv laku a nižší lesk. Částečně se tvorba filmu podporuje přídavkem rozpouštědel.
Aplikace práškových laků z vodné fáze se popisuje příkladně v EP-A 652 264. Nevýhodné je, že při výrobě navazuje na extruzi pojivá mlecí proces, který je velmi nákladný a spojený s vysokými výdaji. Kromě toho proces mletí limitují hranici jemnozmnosti prášku.
Podstata vynálezu
Jak bylo nyní objeveno, podařilo se získat hospodárným způsobem hodnotné, bezrozpouštědlové, jako prášek schnoucí, teplem tvrditelné lakové disperze kombinací vybraných pryskyřic, reaktivních s izokyanáty s blokovanými polyizokyanátovými zesíťujícími prostředky. Takto získané produkty představují hodnotné prostředky pro vytváření povlaků, které je možné zpracovávat jako jednosložkové a umožňují výrobu povlaků s obzvláště výhodnými vlastnostmi povrchu. Je třeba zdůraznit, že se získají dobře roztékatelné, vysoce lesklé lakové filmy s velmi dobrou odolností proti vodě a rozpouštědlům.
Výhodné je dále, že ačkoliv se jedná o práškově schnoucí pojivá, mohou se laky vyrobené podle vynálezu zpracovávat na stávajících mokrých lakovacích zařízeních. Získají se tenčí vrstvy než při obvyklém práškovém lakování a čisticí procesy jsou ve srovnání s práškovým lakováním jednodušší při vystříkání přístrojů a kabin. Také ve srovnání s lakováním pomocí laků obsahují-1 10 t 15
CL 292012 B6 cích rozpouštědla jsou náklady na čištění nižší, protože nedochází ke tvorbě filmu při teplotě místnosti, případně ve srovnání s laky K-2 k žádnému zesítění. Obvyklé známé vodou ředitelné lakové systémy, které vytvářejí filmy již při teplotě místnosti, mají často jen velmi úzký aplikační rozsah (rozsah teplot a relativní vlhkosti vzduchu při použití) a vykazují zřetelný sklon ke tvorbě puchýřů (bublinek). To je u práškově schnoucích pojiv zřetelně příznivější. Vlastnosti povrchů jsou méně závislé na klimatických podmínkách během aplikace (teplota, relativní vlhkost vzduchu). Dále se může dosáhnout větších tlouštěk vrstvy bez tvorby bublinek odpařením vody.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby vodných disperzí, zasychajících za teploty místnosti do formy prášku, které mají střední velikost disperzních částic 0,1 až 10 pm, s výhodou 0,1 až 5 pm, obzvláště 0,1 až 3 pm a obzvláště výhodně 0,1 až 0,6 pm, které tvoří při působení tepla film a zesíťují, přičemž disperze se vyrobí smísením
A) případně hydrofilně modifikované polyolové složky s teplotou skelného přechodu Tg > 30 °C,
B) případně hydrofilizované (cyklo)alifatické polyizokyanátové složky obsahující izokyanurátové skupiny s blokovanými izokyanátovými skupinami
C) vody a
D) popřípadě externích emulgátorů, a míšení se provádí pomocí dispergačního zařízení obsahujícího homogenizační expanzní trysky.
Pro výrobu disperzí podle vynálezu, které zasychají jako prášek dispergačním procesem se použijí dispergační zařízení s vysokým dispergačním výkonem, vztaženým na objem, jako příkladě homogenizační expanzní trysky. Tyto trysky vykazují hydraulický průměr 0,1 - 0,8 mm a dimenzují se tak že se ve fázi dispergace dosahuje hustot energie 103 - 108 Joule/m3.
Dispergační zařízení jsou příkladně známá z přípravy emulzí: P. Bache: Encyklopedia of Emulsion Technology, Vol. 1, New York, Basel, Dacker 1983; dosud se ale nepoužily k výrobě vodných disperzí vysychajících ve formě prášků.
Dispergační zařízení se volí podle velikosti výkonu, vztaženého na objem. K výrobě jednozmných disperzí (asi 1 pm průměru částic) jsou nutná dispergační zařízení s vysokým výkonem vztaženým na objem, příkladně vysokotlaké homogenizátory. Se stroji rotor/stator tak jemnozmné emulze již lze připravit. V případě paprskového dispergátoru popsaného v EP-A 0 101 007 se jedná o specielní expanzní trysku, která má podstatně vyšší stupeň účinnosti než vysokotlaké homogenizátory. Již při homogenizačním tlaku 5 MPa se s paprskovým dispergátorem dosáhne takového rozdělení částic, ke kterému je ve vysokotlakém homogenizátoru potřeba 20 MPa.
S paprskovým dispergátorem jako dispergačním zařízením je možné vyrábět obzvláště výhodně jemnozmné disperze, a to jak kontinuálně, tak i diskontinuálně.
Podle vynálezu se mohou vodné disperze převést změnou fází z emulze typu voda v oleji na emulzi typu olej ve vodě.
Jako příklad lze uvést 2 způsoby vedení procesu:
a) přímá dispergace, kontinuální (viz obrázek 1):
Tryskáním organické fáze do vody se připraví předemulze olej ve vodě, která se následně homogenizuje v expanzní trysce 2.
-2CZ 292012 B6
b) Proces obrácení fází, diskontinuální (viz obrázek 2):
Roztok polymeru 1 se předloží do oběhového zásobníku 2 a přes tlakovací čerpadlo 3 a paprskový dispergátor 7 se čerpá do oběhu 8. Zároveň se ve zásobníku 5 čerpadlem 6 v předem daném směšovacím poměru dávkuje do obíhajícího proudu voda nebo roztok emulgátoru 4 a jemnozmně se homogenizuje.
Nejprve vzniká jemnozmná emulze voda v oleji (viz obrázek 3), která se potom při určité koncentraci vody v olejové fázi invertuje na emulzi olej ve vodě (viz obrázek 4) za zachování plochy fázového rozhraní. Když se dosáhne převrácení fází, může se výroba emulze přerušit nebo se může dále zředit vodou na koncentraci podle předpisu.
Vodné práškové prostředky pro vytváření povlaků, vyráběné způsobem podle vynálezu se mohou používat k vypalovacímu lakování na libovolných, tepelně odolných substrátech, příkladně jako nepigmentovaný čirý lak, nebo jako pigmentovaný lak k výrobě jednovrstvých nebo vícevrstvých nátěrů, příkladně v odvětví motorových vozidel.
V případě pojivové složky A) se jedná o polyhydroxylové sloučeniny rozpustné nebo dispergovatelné ve vodě, které jsou známé z chemie polyurethanových laků, za předpokladu, že polyhydroxylové sloučeniny vykazují obsah hydrofilních seskupení, obzvláště polyetherových řetězců a/nebo karboxylátových skupin vykazujících ethylenoxidové jednotky, který je dostatečný k jejich rozpustnosti případně dispergovatelnosti ve vodě. Možné je také použití polyhydroxylových sloučenin, které samy o sobě nejsou hydrofilní nebo nejsou dostatečně hydrofilní, ve směsi s externími emulgátory. Rovněž je možné kombinovat nehydrofilní nebo nedostatečně hydrofilní polyol (A) shydrofilně modifikovaným zesíťujícím prostředkem B) a případně externím emulgátorem.
Jako složka A) přicházejí v úvahu polyhydroxypolyestery, polyhydroxypolykarbonáty, polyhydroxyurethany nebo polymery vykazující hydroxylové skupiny, to znamená známé polyhydroxypolyakryláty nebo směsi jmenovaných polyhydroxylových sloučenin. Samozřejmě se mohou použít také směsi výše jmenovaných polyhydroxylových sloučenin nebo polyhydroxylových sloučenin, které obsahují urethanové a/nebo polymerní a/nebo polyakrylátové a/nebo polyesterové a/nebo polykarbonátové struktury.
Použité polyhydroxylové sloučeniny A) vykazují hydroxylové číslo 30 až 200, s výhodou 40 až 150 mg KOH/g a mají molekulovou hmotnost (hmotnostní průměr, standard polystyren), stanovitelnou gelovou permeační chromatografií (GPC) 500 až 100 000, s výhodou 1000 až 50 000, obzvláště 2000 až 25 000 a teplotu skelného přechodu stanovitelnou diferenční termoanalyzou (DTA) Tg 30-100 °C.
Příklady vhodných polyesterpolyolů jsou obzvláště z chemie polyurethanů známé reakční produkty vícesytných alkoholů s polykarboxylovými kyselinami případně anhydridy polykarboxylových kyselin, obzvláště dikarboxylových kyselin případně anhydridů dikarboxylových kyselin.
Požadované hydrofilní modifikace těchto polyesterů se provádí známými metodami (příkladně EP-A 0 157 291, EP-A 0 427 028). Polymery obsahující hydroxylové skupiny, rozpustné nebo dispergovatelné ve vodě, popsané v DE-OS 3 829 587 jsou podle vynálezu rovněž vhodné jako složka A).
Jako polykarbonátpolyoly se použijí polykarbonáty známé z polyurethanové chemie, které jsou přístupné reakcí příkladně výše jmenovaných diolů s diarylkarbanáty nebo fosgenem.
-3CZ 292012 B6
V případě polyhydroxypolyakrylátů se jedná o známé směsné polymery jednoduchých esterů kyseliny akrylové a případně za přídavku styrenu, přičemž se zároveň k zavedení hydroxylových skupin použití hydroxyalkylesteiy jako příkladně 2-hydroxyethyl-, 2-hydroxypropyl-, 2-, 3- nebo 4-hydroxybutylestery těchto kyselin. K hydrofilizaci těchto polyhydroxypolyakrylátů se mohou při výrobě zároveň polymerovat olefinicky nenasycené karboxylové kyseliny, případně podíly kyseliny akrylové. Po ukončení reakci se provádí nejméně částečně neutralizace vestavených karboxylových skupin vhodným neutralizačním prostředkem. Vhodnými neutralizačními prostředky jsou alkalické hydroxidy nebo hydroxidy kovů alkalických zemin, s výhodou ale terciární aminy jako triethylamin, triethanolamin nebo N,N-dimethylethanolamin.
Obecně se existující karboxylové skupiny neutralizují nejméně z 50 %, přičemž se případně může použít také přebytek neutralizačního prostředku. Složka A) vykazuje obecně obsah karboxylových skupin 0,1 až 120, s výhodou 1 až 80 miliekvivalentů na 100 g pevné látky.
Výroba polyolové složky A) se může provádět za vzniku pevné pryskyřice nebo roztoku. Pokud 15 se výroba provádí v roztoku, pak se použijí rozpouštědla, která se následně mohou odstranit destilací.
V případě složky B) se jedná o polyizokyanáty, které jsou případně modifikovány alofanáty, obsahující blokované (cyklo)alifatické biuretové a/nebo izokyanurátové skupiny. K výrobě poly- izokyanátových složek se mohou použít známé (cyklo)alifatické diizokyanáty. S výhodou se použijí 1,6-diizokyanátohexan (HDI), l-izokyanáto-3,3,5-trimethyl-5-izokyanátomethylcyklohexan (IPDI), 2,4- a/nebo 2,6-diizokyanáto-l-methylcyklohexan (hydroxygenový toluendiizokyanát) a 4,4-diizokynátodicyklohexylmethan (Desmodur W).
K výrobě polyizokyanátové složky B) podle vynálezu se výše jmenované polyizokyanáty blokují obvyklými blokačními prostředky některou ze známých blokačních reakcí a případně se hydrofilně modifikují.
Jako blokační prostředky se používají známé monofunkční blokační prostředky, jako příkladně 30 ε-kaprolaktam, diethylester kyseliny malonové, acetooctan, oximy jako butanonoxim, 1,2,4-triazol, dimethyí-l,2,4-triazol, 3,5-dimethylpyrazol nebo imidazol. Rovněž se mohou použít směsi jmenovaných blokačních prostředků. S výhodou se použijí blokační prostředky, které se odštěpují v oblasti teplot do 160 °C, obzvláště butanonoxim případně 3,5-dimethylpyrazol.
Jestliže se polyizokyanátová složka hydrofilně modifikuje, provádí se to známými metodami, to znamená, že se část skupin NCO- nechá reagovat s hydroxykarboxylovými skupinami, příkladně kyselinou 2,2-dimethylolpropionovou nebo kyselinou 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanovou (kyselina hydroxypivalová) a/nebo s monofunčkními polyethery s obsahem ethylenoxidu 40 nejméně 80 % hmotnostních.
K. výrobě zesíťující složky B) se polyizokyanát nechá zreagovat postupně v libovolném pořadí nebo zároveň s blokačním prostředkem a/nebo hydroxykarboxylovou kyselinou a/nebo polyetherem. S výhodou se do reakce nejprve uvede kyselina hydroxykarboxylová a/nebo polyether 45 a následně blokační prostředek. Může se zde použít také nepatrný přebytek blokačního prostředku. Může se ale postupovat dále, i když jsou v reakční směsi ještě malé podíly nezreagovaných skupin NCO-. Reakce probíhají při 0 °C až 120 °C, s výhodou při 20 °C až 120 °C, přičemž se obzvláště hydroxykarboxylové kyseliny nechají odreagovat za mírných podmínek, aby se zabránilo, že s NCO- skupinami budou reagovat také karboxylové skupiny.
Reakce se mohou provádět bez rozpouštědel nebo v inertním rozpouštědle, které se případně po reakci, neutralizaci a převedení do vody může odstranit destilací. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu taková, která nejsou reaktivní vůči skupině NCO-. Jako příklady lze jmenovat ketony nebo aceton a methylethylketon, estery jako octan ethylnatý nebo také rozpouštědla jako 55 N-methylpyrrolidon a butylglykolacetát, která mohou podle okolností zůstat v prostředku po
-4CZ 292012 B6 vytváření povlaků v malých podílech jako stabilizační prostředky případně prostředky pro zlepšení rozlivu.
Po ukončení reakce se případně provádí nejméně částečná neutralizace vestavěných karboxylových skupin vhodnými neutralizačními prostředky. Vhodné neutralizační prostředky jsou alkalické hydroxidy nebo hydroxidy kovů alkalických zemin, s výhodou ale terciární aminy jako triethylamin, triethanolamin nebo obzvláště výhodně Ν,Ν-dimethylethanolamin. Obecně se existující karboxylové skupiny neutralizují nejméně z 50 %, přičemž se případně může použít také přebytek neutralizačního prostředku.
K výrobě prostředků pro vytváření povlaků podle vynálezu se popsané složky A) a B) s výhodou rozpustí v rozpouštědlech, která se mohou odstranit z vodné fáze disperze vakuovou destilací a která nejsou reaktivní vůči skupinám NCO-. Jako příklad lze jmenovat ketony jako aceton a methylethylketon a estery jako octan ethylnatý, výhodné jsou aceton a methylethylketon.
Samozřejmě se může postupovat také tak, že se složky A) a B) vyrobí přímo v roztoku a následně se tyto roztoky smísí.
Do tohoto roztoku A) a B), který již obsahuje neutralizační prostředek, se případně před tím, než se roztok smíchá s vodou, přidá ještě externí emulgátor C). S výhodou se volí množství vody tak, že se získá vodná disperze prostředku pro vytváření povlaků podle vynálezu s 20 až 60 % hmotnostními. Po ukončení přidávání vody se rozpouštědlo s výhodou odstraní destilací ve vakuu.
V zásadě by byl ale také možný způsob výroby vodných roztoků případně disperzí, které spočívá ve smísení směsi A) a B), vykazující volné karboxylové skupiny a blokované izokyanátové skupiny, případně ve formě organického roztoku v některém z rozpouštědel uvedených jako příklad, s vodným roztokem neutralizačního prostředku jmenovaného druhu, takže se neutralizace a rozpouštění případně dispergace provádí jednostupňově.
Směšovací poměr polyhydroxylové složky A) k blokovanému polyizokyanátu se volí tak, aby ekvivalentní poměr blokovaných izokyanátových skupin složky B) k alkoholickým hydroxylovým skupinám složky A) činil 0,5 : 1 až 2 :1, s výhodou asi 0,7 : až 1,5 : 1.
Obvyklé přísady jako pigmenty, dispergační pomocné prostředky, prostředky pro zlepšení rozlivu, prostředky k zamezení tvorby puchýřků nebo katalyzátory se mohou přidat k vodné směsi pojiv nebo také k jednotlivým složkám A) nebo B) před jejich smísením nebo ke směsi složek A) a B) před dispergací.
Tímto způsobem vyrobené prostředky pro vytváření povlaků podle vynálezu se mohou nanášet známými metodami, příkladně stříkáním, natíráním, ponořením, poléváním nebo s pomocí válců a špachtlí na libovolné tepelně odolné substráty v jedné nebo v několika vrstvách.
Příkladně povlaky na kovech, plastických hmotách, dřevě nebo sklu se získají vytvrzením lakového filmu při teplotě 80 až 220 °C, s výhodou při 110 až 180 °C, obzvláště 110 až 160 °C.
Pojivá podle vynálezu jsou vhodná s výhodou k výrobě povlaků a lakových povrchů na ocelovém plechu, jako příkladně při výrobě karoserií motorových vozidel, strojů, krytů, sudů nebo kontejnerů. Lakové filmy mají obecně sílu suché vrstvy 0,01 až 0,3 mm.
Jako výhodu ve srovnání s rozpouštědlovými systémy je nutno uvést výrazně nižší obsah rozpouštědel. Ve srovnání s obvyklými vodou ředitelnými laky je výhodný výrazně nižší obsah přídavných organických rozpouštědel a větší jistota při aplikaci v důsledku širších aplikačních podmínek. Dále je třeba zmínit výrazně nižší sklon ke tvorbě puchýřků a lepší stabilitu při rozlévání.
-5CZ 292012 B6
Ve srovnání s obvyklými práškovými laky je možné jmenovat dobrý rozliv při nižší tloušťce vrstvy, aplikace na stávajících zařízeních 1K pro mokré lakování je možná, čištění zařízení je jednodušší a nedochází k žádným poruchám na lakovací lince v důsledku polétavého jemného prášku.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Obecný pracovní předpis k výrobě polyhydroxyl-polyesterpolyakrylátu:
Polyolová složka A)
Do 5 1 tlakového reaktoru z nerezavějící oceli s míchacím, chladicím a topným zařízením a s elektronickým řízením teploty se předloží Část I a vyhřeje se na reakční teplotu. Potom se do uzavřeného reaktoru zároveň nadávkuje počínaje Částí Π (přidávání po dobu celkem 2,5 h) a Část 20 III (přidávání po dobu celkem 3 hodin) při konstantní teplotě. Po přidání části III se míchá jednu hodinu při polymerační teplotě. Potom se případně krátkým připojením vakua asi 1,5 kPa při teplotě polymerace destilačně odstraní těkavé štěpné produkty, případně vzniklé ze zbytků monomerů a případně přítomné zbývající monomeiy. Následně se vzniklý horký nízkoviskózní produkt vypustí z reaktoru v ochlazení na misky z hliníkového plechu. Po ztuhnutí taveniny 25 pryskyřice se provádí jej í mechanické drcení.
Ve výrobním měřítku se chlazení vypouštěného horkého produktu provádí účelně na chladicích pásech, za nimiž následuje granulační zařízení nebo přímo pastilkovací pásy.
Reakční teploty a složení částí I - III jsou uvedeny v tabulce 1 spolu s charakteristikami získaných produktů.
Výchozí materiál:
Polyester: polyesterpolyol sOH- číslem 98 mg KOH/g, kyselinovým číslem l,5mgKOH/g, vyrobený reakcí 22,07 dílů kyseliny 2-ethylhexanové, 30,29 dílů trimethylpropanu (TMP), 12,67 dílů neupenylglykolu, 32,24 dílů anhydridu kyseliny hexahydroftalové a 12,29 dílů kyseliny adipové.
-6CZ 292012 B6
Tabulka I: Poiyester/polyakrylát-polyol A) způsobem podle vynálezu (množství údaje v g)
Kopolymer I
Část I
polyester 350
dimethylester kyseliny maleinové 175
Část II
methylmetakiylát 700
styren 1256
hydroxyethylmetakrylát 568
butylmetakrylát 350
kyselina akrylová 31
Část III
di-terc.butylperoxid 70
Teplota polymerace (°C) 160
Obsah pevné látky (%) 99,8
Kyselinové číslo (mg KOH/g) 7,8
OH-číslo (mg KOH/g) 79,8
Teplota skelného přechodu Tg (°C) 49,6
Příklad 2
Výroba zesíťující složky B)
a) Výroba polyizokyanátu
Do 2 1 čtyřhrdlé baňky s míchadlem, trubicí pro uvádění plynu, vnitřním teploměrem, kapací nálevkou a zpětným chladičem, se v atmosféře dusíku předloží 1332 g izoforondiizokyanátu (IPDI) a zahřeje se na teplotu 80 °C. Kapací nálevkou se potom v průběhu 45 minut pomalu a rovnoměrně přikape 15 ml roztoku o koncentraci 5 % hmotnostních 2-hydroxypropyl-trimethylamoniumhydroxidu v 2-ethyl-l,3-hexandiol/methanol (6:1, hmotnostní díly). Teplota přitom stoupá na 88 °C. Po ukončení přikapávání se míchá při teplotě 80 °C tak dlouho, dokud se v reakční směsi nedosáhne obsahu NCO- 30,6 %. Potom se reakce ukončí přidáním 0,36 g (70 ppm molových), 25% roztoku dibutylfosfátu v IPDI. Přebytečný monomemí IPDI se odstraní destilací v tenké vrstvě. Získá se téměř bezbarvá čirá pryskyřice s výtěžkem 44 %, která se rozpustí v methylethylketonu na koncentraci 70 %. Viskozita roztoku při teplotě 23 °C činí mPa.s, obsah NCO-je 11,8 % a obsah volného monomemího IPDI činí 0,18 %.
b) Výroba blokovaného polyizokyanátu
500 g roztoku polyizokanátu se předloží do 1 1 tříhrdlé baňky s míchadlem, vnitřním teploměrem a zpětným chladičem a zahřeje se na teplotu 60 °C. Za míchání se po částech přidá 134,8 g 3,5-dimethylpyrazolu a potom se míchá při teplotě 60 °C tak dlouho, dokud v IČ spektru nejsou již viditelné žádné izokyanátové pásy.
-7CZ 292012 B6
Příklad 3
Výroba vodné disperze zasychající ve formě prášku
701,6 g polyesterpolyakrylátpolyolu (polyolová složka A) a 453,4 g blokovaného polyizokyanátu (zesíťující složka B) se rozpustí v 1464,4 g methylethylketonu (MEK) a přidá se 7,1 g neutralizačního prostředku dimethylethanolaminu. Potom se přidají následující množství aditiv : 6,5 g Byk 348 (prostředek pro zlepšení rozlivu) firma Byk-Chemie) a 21,0 g emulgátoru WN (pomocný prostředek pro emulgaci, firma Bayer AG).
Výroba vodné disperze bude popsána příkladně dvěma postupy:
a) Z 2654 g roztoku pojivá, neutralizačního prostředku a aditiv v MEK se intenzivním promícháváním s 163,2 g vody pomocí disolveru připraví předemulze typu olej ve vodě. Následně se tato předemulze jemně disperguje za zvýšeného tlaku (2 MPa) pomocí paprskového dispergátoru s hydraulickým průměrem 0,5 mm. MEK se oddestiluje ve vakuu. Vznikne polymemí disperze s následujícími charakteristickými daty:
Doba výtoku (kádinka ISO-4,23 °C): 14 sekund
Obsah pevné látky: 39,5 %
Velikost částic (laserová korelační spektroskopie) 0,041 pm při hodnotě K2=0,12
b) Z 2654 g roztoku pojivá, neutralizačního prostředku a aditiv v MEK se intenzivním promícháváním s 484 g vody pomocí disolveru připraví emulze 1 typu voda v oleji (viz obrázek 2). Emulze 1 se ze zásobníku 2 čerpá pomocí tlakovacího čerpadla 3 s čerpacím výkonem 410 kg/h a za současného dávkování 1129,2 g vody 4 za zásobníku 5 pomocí čerpadla 6 při výkonu čerpadla 12 kg/h paprskovým dispergátorem 7 o hydraulickém průměru 0,5 mm a poklesu tlaku 2 MPa v trysce do okruhu 8. Po dávkování asi 90 % množství vody dochází v trysce 7 k obrácení fází. Nadávkuje se zbylé množství vody a emulze olej ve vodě se odebere pomocí trysky. MEK se oddestiluje ve vakuu. Vznikne polymemí disperze s následujícími charakteristickými daty:
Doba výtoku (kádinka ISO-4, 23 °C): 14 sekund
Obsah pevné látky: 39,5 %
Velikost částic (laserová korelační spektroskopie) 0,21 pm při hodnotě K2=0,08
Příklad 4
Aplikace a vlastnosti
Bude popsána aplikace a vlastnosti filmu čirého laku.
Laková disperze se pomocí zahušťovadla Borchigel LW44R (firma Borchers) (příkladně s 0,1 %) nastaví na aplikační viskozitu (příkladně 540; doba výtoku kádinky ISO 4 při 23 °C.
Aplikuje-li se laková disperze na povrch a vysuší se při teplotě místnosti, tvoří se povrch ve formě prášku, kteiý je možno snadno odstranit vodou.
Vypálí-li se vodná disperze bezprostředně po aplikaci, vznikne vysoce lesklý lakový film s dobrým rozlivem laku a dobrou odolností proti vodě a organických rozpouštědlům.
Aplikace se provádí příkladně pomocí běžně obchodně dodávané Air-mix stříkací pistole na plech, který byl předem povrchově upraven vodným katodickým lakováním ponorem, vrstvou
-8CZ 292012 B6 vodného plniče a vrstvovou základního vodného černého laku, jak se obvykle používá při prvním lakováním u automobilů.
Podmínky zasychání:
minut 23 °C, potom vyhřátí na 140 °C ve 3 minutách a konečné vytvrzení při 140 °C v průběhu 30 minut.
Vlastnosti laku:
Síla vrstvy zaschlého filmu: 40 pm
Lesk 20°/60°: 80/97
Zkouška vodou 24 hod při 23 °C: žádná změna
Odolnost proti rozpouštědlům*:
Doba zatížení 1 minuta: 0/0/1/3 minut: 0/1/3/5 * (typy rozpouštědel):
xylen/methoxypropylacetát/ethylacetát/aceton
Hodnocení 0 = nepoškozeno až = silně napadeno rozpouštědlem
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (2)

1. Způsob výroby vodných disperzí zasychajících za teploty místnosti do formy prášku, které mají střední velikost disperzních částic 0,1 až 10 pm, které tvoří při působení tepla film a zesíťuj í, vyznačující se tím, že se vyrobí smísením
A) případně hydrofílně modifikované polyolové složky s teplotou skelného přechodu Tg > 30 °C,
B) případně hydrofilizované alifatické nebo/a cykloalifatické polyizokyanátové složky obsahující izokyanurátové skupiny s blokovanými izokyanátovými skupinami,
C) vody a
D) popřípadě externích emulgátorů, které se provádí pomocí dispergačního zařízení obsahujícího homogenizační expanzní trysky.
2. Způsob výroby vodných disperzí podle nároku 1, vyznačující se tím, že v homogenizační expanzní trysce se provádí přeměna z emulze typu voda v oleji na emulzi typu olej ve vodě.
CZ19971285A 1996-04-29 1997-04-27 Způsob výroby vodných disperzí CZ292012B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19617086A DE19617086A1 (de) 1996-04-29 1996-04-29 Verfahren zur Herstellung wäßriger Beschichtungsmittel für Einbrennlackierungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ128597A3 CZ128597A3 (en) 1997-11-12
CZ292012B6 true CZ292012B6 (cs) 2003-07-16

Family

ID=7792771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971285A CZ292012B6 (cs) 1996-04-29 1997-04-27 Způsob výroby vodných disperzí

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5981653A (cs)
EP (1) EP0805171B1 (cs)
JP (1) JP3917712B2 (cs)
AT (1) ATE276293T1 (cs)
CA (1) CA2203868C (cs)
CZ (1) CZ292012B6 (cs)
DE (2) DE19617086A1 (cs)
DK (1) DK0805171T3 (cs)
ES (1) ES2229294T3 (cs)
PT (1) PT805171E (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ299330B6 (cs) * 1997-09-25 2008-06-25 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Zarízení pro prípravu silikonové emulze a zpusob její výroby

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19708606A1 (de) * 1997-03-03 1998-09-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von stabilen, feinteiligen Polymerdispersionen
DE19736920A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Bayer Ag Wäßriges Beschichtungsmittel für Einbrennlackierung und Verfahren zu seiner Herstellung
DE19810660A1 (de) * 1998-03-12 1999-09-16 Bayer Ag Wäßrige Polyisocyanatvernetzer mit Hydroxypivalinsäure und Dimethylpyrazol-Blockierung
DE19811790A1 (de) * 1998-03-18 1999-09-23 Bayer Ag Nanopartikel enthaltende transparente Lackbindemittel mit verbesserter Verkratzungsbeständigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung
EP0980880B1 (de) * 1998-08-17 2004-11-17 Bayer MaterialScience AG Verwendung einer wässrigen Bindemittelkombination zur Herstellung von physikalisch trocknenden Überzügen
DE19841842C2 (de) 1998-09-12 2000-07-06 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19846650A1 (de) * 1998-10-09 2000-04-13 Basf Coatings Ag Pulverlack-Slurry mit mikroverkapselten Partikeln, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE19908013A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Basf Coatings Ag Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19908018A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Pulverslurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6329060B1 (en) 1999-11-10 2001-12-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Solvent-free film-forming compositions for clearcoats, coated substrates and method related thereto
US6462139B1 (en) * 1999-11-10 2002-10-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Solvent-free film-forming compositions for clear coats
US6387997B1 (en) 1999-11-10 2002-05-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Solvent-free film-forming compositions, coated substrates and method related thereto
DE10001442A1 (de) * 2000-01-15 2001-10-18 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10008946C1 (de) * 2000-02-25 2001-10-18 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen auf Automobilkarosserien
CA2401152A1 (en) * 2000-02-28 2001-09-07 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous coating agents for baking enamels with a high solid content
DE10010405A1 (de) * 2000-03-03 2001-09-13 Basf Coatings Ag Wäßrige (Meth)Acrylatcopolymerisat-Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6441078B1 (en) 2000-03-08 2002-08-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous powder coat dispersions, process for their preparation and their use
DE10027292C2 (de) * 2000-06-02 2003-11-13 Basf Coatings Ag Pulverklarlackdispersionen (Pulverslurry-Klarlacke) und ihre Verwendung
DE10027290C2 (de) * 2000-06-02 2002-07-11 Basf Coatings Ag Pulverklarlackdispersionen (Pulverslurry-Klarlacke) und ihre Verwendung
DE10040223C2 (de) * 2000-08-17 2002-12-05 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10055464B4 (de) 2000-11-09 2006-06-14 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry und ihre Verwendung
DE10060765A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-20 Basf Coatings Ag Farb- und/oder effektgebende Pulverslurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10126651A1 (de) 2001-06-01 2002-12-12 Basf Coatings Ag Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10130972C1 (de) 2001-06-27 2002-11-07 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen aus thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen und mit dem Verfahren herstellbare Lackierungen
DE10135998A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-20 Basf Coatings Ag Strukturviskose Klarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10135997A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-20 Basf Coatings Ag Strukturviskose Klarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10135999A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-20 Basf Ag Strukturviskose Klarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20030050388A1 (en) * 2001-09-06 2003-03-13 Strickland Debra S. Aqueous coating composition
US7008996B2 (en) * 2002-03-25 2006-03-07 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Water-dispersed powder slurry coating
US20030199595A1 (en) * 2002-04-22 2003-10-23 Kozyuk Oleg V. Device and method of creating hydrodynamic cavitation in fluids
CA2487002C (en) * 2002-05-24 2012-01-10 Crompton Corporation Polyurethane dispersions
DE10353638A1 (de) * 2003-11-17 2005-06-23 Basf Coatings Ag Strukturviskose, wässrige Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102004017436A1 (de) * 2004-04-08 2005-10-27 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung einer wässrigen Polyurethandispersion
DE602006004597D1 (de) * 2005-07-11 2009-02-12 Akzo Nobel Coatings Int Bv Pulverbeschichtungsmaterialien
US20090017209A1 (en) * 2005-07-11 2009-01-15 Andrew Robert Morgan Process for preparing a powder coating composition
WO2007006778A1 (en) 2005-07-11 2007-01-18 Akzo Nobel Coatings International B.V. Electrostatic fluidised power bed coating process
EP1952202A2 (en) * 2005-07-11 2008-08-06 Akzo Nobel Coatings International BV Toner powders and process for their preparation
DE102005057336A1 (de) * 2005-12-01 2007-06-14 Bayer Materialscience Ag Herstellung einer Vernetzer-Dispersion mit blockierten Isocyanatgruppen
DE102006006100A1 (de) * 2006-02-10 2007-08-16 Basf Coatings Ag Wässrige Mehrkomponentensysteme, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE602007012310D1 (de) * 2006-12-19 2011-03-10 Dow Global Technologies Inc Vorrichtung und verfahren zur herstellung von dispersionen
DE102008016050A1 (de) 2007-12-24 2009-06-25 Voest-Alpine Stahl Gmbh Flexibler Primer und dessen Verwendung
DE102008036685A1 (de) * 2008-08-06 2010-02-11 Basf Coatings Ag Zweischicht-Beschichtungssysteme mit verbesserter Zwischenhaftung
DE102008054283A1 (de) 2008-11-03 2010-06-02 Basf Coatings Japan Ltd., Yokohama Farb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierungen mit pigmentfreien Lackierungen als Füller-Ersatz, ihre Herstellung und Verwendung
ITMI20100320A1 (it) * 2010-02-26 2011-08-27 Pulverit S P A Metodo per la riproduzione di effetti decorativi ad alta definizione mediante l'uso di un master di pigmenti micronizzati
JP6066581B2 (ja) * 2012-04-27 2017-01-25 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 ポリマー粒子、それを含有する水性分散液、及びそれを用いたフッ素樹脂塗料組成物
DE102014006519A1 (de) 2014-05-03 2015-11-05 Smart Material Printing B.V. Verwendung magnetischer und/oder magnetisierbarer, polymerer Mikro- und/oder Nanocomposite zur Herstellung komplexer, magnetischer und/oder magnetisierbarer Formteile mithilfe additiver Fabrikatoren
DE102014007805A1 (de) 2014-05-27 2015-12-03 WindplusSonne GmbH Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102014013600A1 (de) 2014-09-13 2016-03-17 WindplusSonne GmbH Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102015000814A1 (de) 2015-01-21 2016-07-21 Smart Material Printing B.V. Biozide Ausrüstung von Gegenständen mit Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln
WO2016116259A1 (de) 2015-01-21 2016-07-28 Smartmaterialprinting B.V. Biozide ausrüstung von gegenständen und wasserhaltigen reinigungs- und körperpflegemitteln mit polyoxometallat-mikro und/oder - nanopartikeln
DE102018000418A1 (de) 2018-01-20 2019-07-25 Bürkle Consulting Gmbh Mechanochemisches Verfahren zur Herstellung von von persistenten organischen Schadstoffen und anderen Organohalogenverbindungen freien Wertprodukten aus Abfällen von Kunststoffen und Kunststofflaminaten
DE102018003906A1 (de) 2018-05-07 2019-11-07 Smart Material Printing Verwendung von Polyoxometallaten gegen den Befall von Eukaryotenkulturen, Virenkulturen und Mikroorganismenpopulationen durch Mollicuten sowie mollicutenhemmende und -abtötende polyoxometallathaltige Stoffe und Verfahren

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2829648A1 (de) * 1978-07-06 1980-01-24 Basf Ag Waessrige ueberzugsmitteldispersion
DE2906159C2 (de) * 1979-02-17 1981-12-03 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Verfahren zur Herstellung von feindispersen Polyurethanharnstoffen
DE3230289A1 (de) * 1982-08-14 1984-02-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herstellung von pharmazeutischen oder kosmetischen dispersionen
US5116536A (en) * 1982-08-14 1992-05-26 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of pharmaceutical or cosmetic dispersions
DE3313237A1 (de) * 1983-04-13 1984-10-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige, vernetzerhaltige polyurethanzubereitungen und ihre verwendung zur thermoaktiv-einstrich-umkehrbeschichtung
DE3345448A1 (de) * 1983-12-15 1985-06-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige polyurethan-einbrennlacke und ihre verwendung zur herstellung von lackfilmen und beschichtungen
DE3936288A1 (de) * 1989-11-01 1991-05-02 Bayer Ag In wasser dispergierbare bindemittelkombinationen, ein verfahren zur herstellung eines einbrennfuellers und dessen verwendung
US5296160A (en) * 1991-07-23 1994-03-22 Miles Inc. Aqueous dispersions of blocked polyisocyanates
DE4213527A1 (de) * 1992-04-24 1993-10-28 Bayer Ag Wäßrige Überzugsmittel für elastische Einbrennlackierungen
DE4224617A1 (de) * 1992-07-25 1994-01-27 Herberts Gmbh Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung bei Verfahren zur Mehrschichtlackierung
US5379947A (en) * 1993-11-09 1995-01-10 Basf Corporation Process for producing a powder coating composition
DE19510651A1 (de) * 1994-06-03 1995-12-07 Bayer Ag Wäßrige 2-Komponenten-Polyurethanlack-Emulsionen und Verfahren zu deren Herstellung
ES2137401T3 (es) * 1994-06-03 1999-12-16 Bayer Ag Emulsiones acuosas de barniz de poliuretano de 2 componentes y procedimiento para su fabricacion.
US5498783A (en) * 1994-08-22 1996-03-12 Basf Corporation Powder coating composition resistant to overspray incompatibility defects
US5596043A (en) * 1995-03-09 1997-01-21 Basf Corporation Coating containing urethane and acrylic resin mixture for improved resistance to chipping

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ299330B6 (cs) * 1997-09-25 2008-06-25 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Zarízení pro prípravu silikonové emulze a zpusob její výroby

Also Published As

Publication number Publication date
CA2203868A1 (en) 1997-10-29
DE19617086A1 (de) 1997-10-30
DE59711907D1 (de) 2004-10-21
CA2203868C (en) 2006-06-13
EP0805171A1 (de) 1997-11-05
PT805171E (pt) 2005-01-31
JPH1060119A (ja) 1998-03-03
ES2229294T3 (es) 2005-04-16
ATE276293T1 (de) 2004-10-15
US5981653A (en) 1999-11-09
EP0805171B1 (de) 2004-09-15
JP3917712B2 (ja) 2007-05-23
DK0805171T3 (da) 2005-01-03
CZ128597A3 (en) 1997-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ292012B6 (cs) Způsob výroby vodných disperzí
JP5060920B2 (ja) 水性又は水希釈性ブロックトポリイソシアネート及び熱黄変の実質的に少ないポリウレタン透明塗膜を形成するためのその使用
KR100571467B1 (ko) 스토빙피니쉬용수성코팅조성물및그의제조방법
AU661092B2 (en) Coating compositions, a process for their production and their use for coating water-resistant substrates
JP4753447B2 (ja) 水性２成分ポリウレタン被覆組成物
KR100648557B1 (ko) 고 고형분의 가열건조형 에나멜용 수성 코팅제
JPH05222150A (ja) 水に分散可能なポリイソシアネート混合物、それの製造方法およびそれを二成分系水性塗料において使用する方法
JPH03162469A (ja) 水‐分散性バインダー組成物、焼付け目止剤の製造法およびそれから形成した塗膜
EP1497385A1 (de) Selbstvernetzende pur-dispersionen
KR20090099532A (ko) 공용매 무함유 자가 가교형 폴리우레탄 분산액
DE4226270A1 (de) Wasserverdünnbares Beschichtungsmittel auf Basis von Polyacrylaten und Polyisocyanaten
US6406753B2 (en) Aqueous coating composition
JPH07232052A (ja) 硬化性水中油エマルジヨン、それらの製造方法およびそれらの使用
KR101028307B1 (ko) 블로킹된 폴리이소시아네이트
CN111886272A (zh) 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
US7074852B2 (en) Blocked polyisocyanates
US20050075470A1 (en) Self-crosslinking polyurethane dispersions
JPH1025332A (ja) 水性ブロックポリイソシアネート組成物の製造方法
HK1139165B (en) Co solvent-free, self-crosslinking polyurethane dispersions
MXPA98006658A (en) Composition of aqueous coating to protect finishes and process for the production of the mi

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080428