CZ291688B6

CZ291688B6 - Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, způsob a souprava pro barvení keratinových vláken

Info

Publication number: CZ291688B6
Application number: CZ19974076A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau; Jean Cotteret; La Mettrie Roland De
Original assignee: L´Oreal
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 2003-05-14
Also published as: HUP9702527A1; CA2222852C; JPH10182379A; ZA9711309B; US6001135A; EP0850638A1; EP0850638B1; PL193716B1; CA2222852A1; AR009677A1; AU693751B1; FR2757388A1; GR3031724T3; MX9710248A; BR9706323A; MX199842B; KR19980064473A; BR9706323B1; DK0850638T3; FR2757388B1

Abstract

eÜen se t²k prost°edku k p° m mu pou it pro oxida n barven keratinov²ch vl ken, zejm na lidsk²ch keratinov²ch vl ken jako jsou vlasy, kde tento prost°edek obsahuje alespo jednu oxida n b zi v kombinaci s alespo jedn m vybran²m kationtov²m p° m²m barvivem a alespo jedn m oxida n m inidlem a d le postupu barven za pou it tohoto prost°edku.\

Description

Vynález se týká prostředku k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, kde tento prostředek obsahuje, v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi v kombinaci s alespoň jedním vybraným kationtovým přímým barvivém a alespoň jedním oxidačním činidlem a dále postupu barvení za použití tohoto prostředku. Vynález se také týká soupravy pro barvení pro přípravu takových prostředků k přímému použití.

Dosavadní stav techniky

Je známé barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů, barvicími prostředky, obsahující oxidační barvicí prekurzory, zejména o- a p-fenylendiaminy a o- a p-aminofenoly, které se obvykle uvádějí jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviv nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě barevné sloučeniny, které v kombinaci s oxidačními produkty mohou zvýšit barevnost sloučenin a barviv postupem oxidační kondenzace.

Je také známo, že odstíny získané těmito oxidačními bázemi se mohou lišit jejich spojením s modifikátory barev, přičemž tyto modifikátory barev jsou vybrány zejména z aromatických m-diaminů, m-aminofenolů, m-difenolů a některých heterocyklických sloučenin.

Rozličnost sloučenin používaných jako oxidační báze a jako kopulační činidla umožňuje získat široký rozsah barev.

Je také známo, že za účelem získání různých odstínů a dále k dodání lesku je možné je použít v kombinaci s oxidačními prekurzory barviv a kopulačními činidly, přímými barvivý, tj. barvicími substancemi, čímž se dosáhne zbarvení v nepřítomnosti oxidačního činidla.

Tak zvané „permanentní“ zbarvení dosažené použitím těchto oxidačních barviv musí navíc uspokojit další požadavky. Tak musí být schopné dodat odstíny žádané intenzity a musí být odolné vnějším vlivům (světlu, špatnému počasí, permanentnímu vlnění, pocení, otírání).

Velká většina přímým barviv patří do rodiny nitrobenzenových sloučenin a má nevýhodu v tom, že při použití v barvicích prostředcích se dosáhne zbarvení, která jsou nedostatečně stálá, zejména s ohledem na šampony.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká nových prostředků pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, které umožňují získat zbarvení která jsou bohatá na lesk a s dobrou stálostí.

Přihlašovatel objevil, že je možné získat nová barviva, která jsou jak bohatá na lesk tak stálá, kombinací, která zahrnuje:

- alespoň jednu oxidační bázi

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I a/nebo II a/nebo III a/nebo III' definované dále, a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

-1 CZ 291688 B6

Prvním předmětem vynálezu je prostředek k přímému použití k oxidačnímu barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, přičemž prostředek zahrnuje, v prostředí vhodném pro barvení:

- alespoň jednu oxidační bázi

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané z:

a) sloučenin obecného vzorce I

kde

D znamená atom dusíku nebo skupinu -CH,

Ri a R₂, které jsou stejné nebo razné, znamenají atom vodíku; C]-C₄ alkylskupinu, která může být substituována skupinou -CN, -OH nebo -NH₂ nebo tvoří s atomem uhlíku benzenového kruhu 5-7 členný heterocykl, který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku, který může být substituován jednou nebo více C1-C4 alkylskupinami; 4-aminofenylovou skupinu,

R₃ a R'₃, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru nebo kyanoskupinu nebo C1-C4 alkoxyskupinu nebo acetyloxyskupinu,

X znamená aniont výhodně vy braný ze souboru, který zahrnuje chlorid, methylsulfát a acetát,

-2CZ 291688 B6

A znamená skupinu vybranou ze struktur AI až A19

Λ A ' 1 Rx	Rx	^r-<XX / Rx
(AI)	(A2)	(A3)
>	Λ N-N_{+ R}z ^Rx N 1 Rx	Λ N-N ♦ < X. N 1 Rx
(A4)	(A5)	(A6)
Λ }—N+ ^K< N 1 Rx	_R.t.rk ^Rx N ’ 1 Rx	R. ^K4 N 1 Rx
(A7)	(A8)	(A9)
	A , N=N+ R₅-^ý—
1 * Rx		Řx
(A10)	(All)	(A12)
a Rx	Λ ,------N+ ' ΙΑ	Λ N----N+ ' ^A
(AI 3)	(A14)	(AIS)

-3CZ 291688 B6

kde R₄ znamená Cj-C₄ alkylskupinu, která může být substituována hydroxyskupinou a R5 znamená C|-C₄ alkoxyskupinu, stím, že pokud D znamená skupinu -CH, A znamená A₄ nebo Au a R₃ je jiná skupina než alkoxyskupina, potom Rj a R₂ neznamenají současně atom vodíku;

b) sloučenin obecného vzorce II

R, (II), kde

Ró znamená atom vodíku nebo C]-C₄ alkylskupinu,

R₇ znamená atom vodíku, alkylskupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou nebo 4'-aminofenylovou skupinu nebo tvoří s Ré 5-7 členný heterocykl, který 15 může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku, který může být substituován jednou nebo více C_rC₄ alkylskupinami,

R_g a R₉, které mohou být stejné nebo různé znamenají atom vodíku, atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor, Ci-C₄ alkylskupinu, C]-C₄ alkoxyskupinu nebo skupinu -CN,

X~ znamená aniont, výhodně chlorid, methylsulfát a acetát,

-4CZ 291688 B6

kde Rio znamená C1-C4 alkylskupinu, Rn a Ri₂, které mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu;

c) sloučenin obecného vzorce III a III'

(III)

kde

R13 znamená atom vodíku, C1-C4 alkoxyskupinu, atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R14 znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu nebo tvoří s atomem uhlíku benzenového kruhu 5-7 členný heterocykl, který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku, a/nebo substituovaný s jednou nebo více Cj-C₄ alkylskupinami,

R15 znamená atom vodíku nebo atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor,

R₁₆ a Rn, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu,

Dj a D₂, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom dusíku nebo skupinu -CH, m =0 nebo 1,

-5CZ 291688 B6 přičemž je třeba vzít v úvahu, že když R_n znamená nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D₂současně znamená skupinu -CH a m = 0,

X znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu,

E znamená skupinu vybranou ze struktur El až E8

to kde R' znamená C1-C4 alkylskupinu;

když m = 0 a D] znamená atom dusíku, potom E také může znamenat skupinu struktury E9

kde R' znamená C1-C4 alkylskupinu; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

-6CZ 291688 B6

Prostředky k přímému použití podle vynálezu umožňují získat zbarvení se zářícími odstíny, které účinně odolávají různým účinkům, kterým mohou být vlasy vystaveny, zejména šamponům.

Předmětem vynálezu je také způsob oxidačního barvení keratinových vláken používající barvicího prostředku k přímému použití.

Oxidační báze, které mohou být použity v barvicích prostředcích k přímému využití podle vynálezu jsou výhodně vybrány z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů, p-aminofenolů, o-aminofenolů a heterocyklických oxidačních bází.

Para-fenylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvicích prostředcích pro přímé použití podle vynálezu jsou výhodně vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV a jejich adičních solí s kyselinou

kde

Ris znamená atom vodíku, Ci-C₄ alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu. C2-C4 polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4'-aminofenyl nebo (C)-C4)alkoxy(Cr-C4)alkylskupinu,

R19 znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylskupinu,

R?o znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu, C1-C4 hydroxyalkoxyskupinu, až C₄ mesylaminoalkoxyskupinu, až C4 karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo až C4 acetylaminoalkoxyskupinu,

R21 znamená atom vodku nebo C1-C4 alkylskupinu.

Uvedené p-fenylendiaminy vzorce IV shora jsou vybrány výhodně z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethylp-fenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4amino-N,N-diethyl-3-methylanilinu, N,N-bis(|3-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, 4-aminoN,N-bis(P~hydroxyethyl)-3-methylanilinu, 4-amino-3-chlor-N,N-bis([3-hydroxyethyl)anilinu, 2-p-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2-fluor-p-fenylendiaminu, 2-izopropyl-p-fenylendiaminu, N-([3-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3-methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-P-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, Ν-(β,γdihydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, N-(4'-aminofenyl}-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu, 2-^hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-ú-acetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Jako p-fenylendioxy obecného vzorce IV shora jsou nejvýhodnější p-fenylendiamin, p-toluylendiamin, 2-izopropyl-p-fenylendiamin, 2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiamin, 2-β-1^Γθχγβ11ιγΙoxy-p-fenylendiamin, 2,6-dimethyl-p-fenylendiamin, 2,6-diethyl-p-fenylendiamin, 2,3—di

-7CZ 291688 B6 methyl-p-fenylendiamin, N,N-bis(p-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin a 2-chlor-p-fenylendiamin a jejich adiční soli s kyselinou.

Bis(fenyl)alkylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce V a jejich adičních solí s kyselinou

r_2T n - ch₂-y - ch₂- n - r₃₂ kde

Z] a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR25, kde R₂₅ znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, R22 znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylskupinu nebo C1-C4 aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován l-2x C,-C₄ alkylem

R₂₃ a R₂4, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo CjC₄ alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny

-ÍCH₂)„-, -ÍCH2)_m-O-<CH2)_m , -CCH₂)_m-CHOH-(CH2)_m a

-(ch₂)-n-<ch₂)- , ch₃ kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.

Výhodné bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce V shora jsou vybrány z N,N'-bis(P-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)-l,3-diaminopropanolu, N,N'-bis(P~hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(P~ hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,N'-bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Z těchto bis(fenyl)alkylendiaminů obecného vzorce V jsou zvlášť výhodné N,N'-bis([3-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)-l,3-diaminopropanol nebo jeho adiční soli s kyselinou.

Z p-aminofenolů, které mohou být použity jako oxidační báze v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce VI a jejich adiční soli s kyselinou

-8CZ 291688 B6

(VI), kde

R₂₆ znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo C1-C4 alkylskupinu, Cj-C₄ monohydroxyalkylskupinu, (C|-C₄)alkoxy(Ci-C₄)alkylskupinu, Ci-C₄ aminoalkylskupinu nebo hydroxy(Ci-C₄)alkylamino(Ci~C₄)alkylskupinu,

R₂₇ znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo C]-C₄ alkylskupinu, C]-C₄ monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, C]-C₄ aminoalkylskupinu, Ci-C₄ kyanoalkylskupinu nebo (Ci-C₄)alkoxy(Ci-C₄)alkylskupinu, a je třeba vzít v úvahu, že alespoň jedna ze skupin R₂6 nebo R₂7 znamená atom vodíku.

Z p-aminofenolů obecného vzorce VI shora jsou zvlášť výhodné p-aminofenoiů obecného vzorce VI shora jsou zvlášť výhodné p-aminofenyl, 4-amino-3-methylfenol, 4-amino-3-fluorfenol, 4-amino-3-hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methylfenol, 4-amino-2-hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methoxymethylfenol, 4-amino-2-aminornethylfenol, 4-amino-2-(P-hydroxyethylaminomethyl)fenol a 4-amino-2-fluorfenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Z o-aminofenolů, které mohou být použity jako oxidační báze v barvicích prostředcích k přímému použiti podle vynálezu jsou zvlášť výhodné 2-aminofenol, 2-amino-5-methylfenol, 2-amino-6-methylfenol a 5-acetamido-2-aminofenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Z heterccyklických bází, které mohou být použity jako oxidační báze v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné deriváty pyridinu, deriváty pyrimidinu a deriváty pyrazolu a jejich adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyridinu jsou zvlášť výhodné sloučeniny popsané například v patentech GB 1 026 978 a GB 1 153 196, jako je 2,5-diaminopyridin a jeho adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyrimidinu jsou zvlášť výhodné sloučeniny popsané například v patentu DE 2 359 399 nebo v japonských patentech JP 88-169 571 a JP 91-333 495, jako je například 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin a4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin a jejich adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyrazolu jsou zvlášť výhodné sloučeniny popsané v patentech DE 3 843 892 a DE 4 133 957 a patentových přihláškách WO 94/08 969 a WO 94/08 970, jako je 4,5-diamino1-methylpyrazol, 3,4-diaminopyrazol a 4,5-diamino-l-(4'-chlorbenzyl)pyrazol a jejich adiční soli s kyselinou.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity v barvicích prostředcích podle vynálezu jsou vybrány zejména z hydrochloridů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I, II, III a ΙΙΓ, která mohou být použita v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou známé sloučeniny a jsou popsány například v patentových přihláškách WO 95/01 772, WO 95/15 144 a EP-A-0 714 954.

-9CZ 291688 B6

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce I, které mohou být použity v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné sloučeniny odpovídající strukturám II až 152

- 10CZ 291688 B6

(12)

- 11 CZ 291688 B6

-12CZ 291688 B6

- 13 CZ 291688 B6

-14CZ 291688 B6

(121)

(122) ch₃

- 15 CZ 291688 B6

Cl (125)

N

CH / N+

Cl (128) \

CH₃

cr (129)

- 16CZ 291688 B6

cr (130)

^CI (132)

(133)

Cl (134)

-17CZ 291688 B6

Cl (136)

- 18CZ 291688 B6

-19CZ 291688 B6

-20CZ 291688 B6

Ze sloučenin obecných struktur II až 152 popsaných shora jsou nejvýhodnější sloučeniny 5 odpovídající strukturám II, 12,114 a 131.

-21 CZ 291688 B6

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce II, které mohou být použity v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné sloučeniny odpovídající strukturám III až 1112

(Π3) (Π4)

-22CZ 291688 B6

-23 CZ 291688 B6

CH /

CH₃SO/ (II10) ch₃

CH₃SO₄· (Π11) a

CHjSOf (II12)

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce III, které mohou být použity v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné sloučeniny odpovídající 5 strukturám III1 až III18

-24CZ 291688 B6 (1112)

O

(III3) h₃c—

ch₃so₄(ΠΙ4)

-25CZ 291688 B6

CH-jSO/ (ΠΙ7)

cr (ΙΠ8)

CHjSO/

(ΠΙ9) (ΠΙ10)

26CZ 291688 B6

(III14)

CHjCOO ~ (ΠΙ16)

-27CZ 291688 B6

Cl (ΠΙ18)

Ze specifických sloučenin struktur III1 až III18 popsaných shora jsou nejvýhodnější sloučeniny odpovídající strukturám III4, III5 a III13.

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce ΙΙΓ, které mohou být použity v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné sloučeniny odpovídající strukturám ΙΙΓ1 až 111'3

-28CZ 291688 B6

(ΠΙΊ) ch₃

(111'2) a

CH /

ch₃

Oxidační činidlo přítomné v barvicích prostředcích je vybráno z oxidačních činidel používaných obvykle k oxidačnímu barvení a výhodně z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů, alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany. Zvlášť výhodný je peroxid vodíku.

Oxidační báze podle vynálezu představují výhodně 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití, ještě výhodnější 0,001 až 5% hmotnostních vztaženo na tuto hmotnost.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I a/nebo II a/nebo III a/nebo ΙΙΓ podle vynálezu výhodně představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,05 až 2 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Barvicí prostředek jak je definován shora má pH mezi 5 a 12. Toto pH může být upraveno na žádanou hodnotu použitím okyselujících nebo alkalizujících činidel obvykle používaných k barvení keratinových vláken.

Z okyselujících činidel mohou být použity například anorganické nebo organické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina ortofosforečná, karboxylové kyseliny, jako je kyselina vinná, citrónová nebo mléčná a sulfonové kyseliny.

Z alkalizujících činidel mohou být použity například vodný amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy, jako jsou mono-, di- a triethanolaminy a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce VII

-29CZ 291688 B6

\

N—R-N / \ (VII) kde R znamená propylenový zbytek, případně substituovaný hydroxylovou skupinou, nebo C)-C₄ alkylovou skupinou; R₂₈, R₂₉, R₃o a R_3b které mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu nebo C1-C4 hydroxyalkylskupinu.

Barvicí prostředek k přímému použití podle vynálezu může také obsahovat vedle oxidačních bází uvedených shora a vedle kationtových barviv obecného vzorce I a/nebo II a/nebo III a/nebo ΙΙΓ shora, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z kopulačních činidel obvykle používaných k oxidačnímu barvení keratinových vláken.

Pokud se použijí, kopulační činidla představují výhodně 0,001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití, výhodněji 0,005 až 3 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Vedle barviv definovaných shora, barvicí prostředek podle vynálezu může také obsahovat další přímá barviva, zejména k modifikaci odstínů nebo jejich obohacení leskem.

Prostředí, které je vhodné pro barvení (nebo podporu) pro barvicí prostředek k přímému použití podle vynálezu se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla za účelem rozpuštění sloučenin které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla se používají například C1-C4 nižší alkanoly, jako je ethanol a izopropanol; glycerol; glykoly a glykolethery jako je 2-butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethylether a monomethylether a aromatické alkoholy, jako je benzylalkohol nebo fenoxyethanol, podobné produkty ajejich směsi.

Rozpouštědla mohou být přítomná v množství 1 až 40 % hmotnostních k celkové hmotnosti barvicího prostředku, výhodněji v množství 5 až 30 % hmotnostních.

Barvicí prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou také obsahovat různé pomocné látky používané obvykle v prostředcích pro barvení vlasů, jako jsou aniontové, kationtové, neiontové nebo amfotemí povrchově aktivní látky nebo jejich směsi, aniontové, kationtové, neiontové nebo amfotemí polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahušťovadla, antioxidanty, penetrační činidla, maskovací činidla, vonné látky, dispergační činidla, činidla pro balení, filmotvomá činidla, ochranná činidla a kalicí činidla.

Dále je třeba uvést, že odborník může vybrat případně další sloučeniny uvedené shora tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvicím prostředkem k přímému použití podle vynálezu nejsou nebo podstatně nejsou nepříznivě ovlivněny jejich přídavkem.

Barvicí prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou být v různých formách, například ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jiných formách, které jsou vhodné pro barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů.

Předmětem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, použitím barvicího prostředku k přímému použití, jak je definován shora.

Podle tohoto postupu se barvicí prostředek k přímému použití jak je definován shora aplikuje na vlákna a nechá se na nich působit po dobu 3 až 40 minut, výhodně 5 až 30 minut a potom se vlákna opláchnou, případně umyjí šamponem, opět se opláchnou a suší se.

-30CZ 291688 B6

Podle prvního výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, II, III a ΙΙΓ jak je definováno shora a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Podle druhého výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi a na druhé straně prostředku A' obsahující v médium vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, II, III a ΙΙΓ jak je definováno shora a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Prostředek A' používaný podle druhé varianty postupu podle vynálezu může být výhodně v práškové formě a kationtové přímé barvivo obecného vzorce I, II, III a ΙΙΓ podle vynálezu v tomto případě tvoří 100 % prostředku A' neboje případně dispergováno v organickém a/nebo anorganickém práškovém excipientu.

Pokud je v prostředku A' přítomen organický excipient, může být syntetického nebo rostlinného původu a je vybrán výhodně ze zesíťovaných nebo nezesíťovaných polymerů, polysacharidů, jako je celulóza a modifikované nebo nemodifikované škroby a rovněž přírodní produkty které je obsahují, jako piliny a rostlinné gumy (guarová guma, rohovníková guma, xantanová guma, atd.).

Pokud je v prostředku A' přítomen anorganický excipient, může být oxid kovu, jako jsou oxidy titanu, oxidy hliníku, kaolin, silikáty, slída a oxidy křemičité.

Výhodným excipientem podle vynálezu jsou piliny.

Práškový prostředek A' může také obsahovat pojivá nebo činidla kpovlékání, v množství které výhodně nepřekročí 3 % hmotnostní vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného prostředku A'.

Tato pojivá jsou výhodně vybrána z olejů a kapalných mastných látek, anorganického, syntetického, živočišného nebo rostlinného původu.

Prostředek A' může případně obsahovat ostatní pomocné látky v práškové formě, zejména povrchově aktivní látky jakékoliv povahy, vlasové kondicionéry, jako jsou například kationtové polymery, atd.

Dalším předmětem vynálezu je souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními nebo zařízení s více odděleními nebo jakýkoliv balicí systém s více odděleními, která v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován shora a v případném druhém oddělení obsahuje prostředek A' pokud je přítomen a třetí oddělení, které obsahuje oxidační prostředek B jak je definován shora. Toto zařízení je vybaveno prostředky, které umožňují aplikovat žádanou směs na vlasy, jako je zařízení popsané ve francouzském patentu č. 2 586 913 podaném pod jménem přihlašovatele této přihlášky vynálezu.

Příklady které následují jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.

-31 CZ 291688 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Byl připraven prostředek 1 (A) podle vynálezu (obsahy jsou uvedeny v gramech)

Prostředek p-fenylendiamin Kationtové barvivo struktury 12 Běžný nosič barviva Voda dle potřeby do

1(A) 0,7 0,5 (*) 100 g

(*) Běžný nosič barviva

- Oleylalkohol polyglycerovaný 2 moly glycerolu - Oleylalkohol polyglycerovaný 4 moly glycerolu obsahující 78 % aktivního materiálu (A.M.) - Kyselina olejová - Oleylamin obsahující 2 moly ethylenoxidu prodávaný pod obchodním jménem Ethomeen 012 firmou Akzo - Sodná sůl diethylaminopropyllaurylaminosukcinátu obsahující 55 % A.M. - Oleylalkohol - Diethanolamid kyseliny olejové - Propylenglykol - Ethylalkohol - Dipropylenglykol - Propylenglykol-monomethylether - Metabisulfít sodný jako vodný roztok obsahující 35 % A.M. - Octan amonný - Antioxidační činidlo, maskovací činidlo - Vonná látka, ochranné činidlo - Vodný amoniak obsahující 20 % NH₃

4,0 g 5,69 g A.M. 3,0 g 7,0 g 3,0 g A.M. 5,0 g 12,0 g 3,5 g 7,0 g 0,5 g 9,0 g 0.455 g A.M. 0,8 g dle potřeby dle potřeby 10,0 g

Prostředek 1 (A) se před použitím smíchá s ekvivalentním množstvím prostředku B obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Vzniklý prostředek (k přímému použití podle vynálezu) se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy se zbarví v intenzivním červeném odstínu, který vykazuje dobrou stálost při následném šamponování.

Podle varianty vynálezu, kationtové přímé barvivo struktury 12 může být včleněno do prostředku 1 (A) při použití.

Příklad 2

Prostředek 2 (A) dále se připraví následovně:

-32CZ 291688 B6

- p-toluylendiaminsulfát - Běžný nosič barviva jak je popsán shora u příkladu 1	0,5 g (*)
- Demineralizovaná voda dle potřeby do	100 g

Prostředek 2 (A') dále se připraví následovně:

- Kationtové barvivo struktury 114 - Kvartemí polyamonium prodávané pod obchodním názvem Celquat SC-24 společností National Starch - Piliny dle potřeby do

4g W g 100 g

Jedna část hmotnostní prostředku 2 (A) shora se smíchá při použití s 0,1 částí hmotnostní prostředku 2 (A') a s jednou částí prostředku (B) obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Vzniklý prostředek se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy byly obarveny v intenzivním měděném odstínu s velmi dobrou stálostí při následném šamponování.

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že obsahuje v prostředí vhodném pro barvení

- alespoň jednu oxidační bázi

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané z:

a) sloučeniny obecného vzorce I kde

D znamená atom dusíku nebo skupinu -CH,

R] a R₂, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku; C1-C4 alkylskupinu, která může být substituována skupinou -CN, -OH nebo -NH₂ nebo tvoří, s atomem uhlíku benzenového kruhu 5-7 členný heterocykl, který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku, který může být substituován jednou nebo více C1-C4 alkylskupinami; 4-aminofenylovou skupinu,

-33CZ 291688 B6

R₃ a R'₃, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru nebo kyanoskupinu nebo C]-C₄ alkoxyskupinu nebo acetyloxyskupinu,

X znamená aniont výhodně vybraný ze souboru který zahrnuje chlorid, methylsulfát a acetát,

A znamená skupinu vybranou ze struktur Al až A19 (A13) (A14) (A15)

-34CZ 291688 B6 kde R4 znamená C1-C4 alkylskupinu, která může být substituována hydroxyskupinou a R₅znamená C1-C4 alkoxyskupinu, s tím, že pokud D znamená skupinu -CH, A znamená A4 nebo A]₃ a R₃ je jiná skupina než alkoxyskupina, potom Ri a R₂ neznamenají současně atom vodíku;

b) sloučenin obecného vzorce II kde

Ré znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu,

R₇ znamená atom vodíku, C]-C₄ alkylskupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou nebo 4'-aminofenylovou skupinou nebo tvoří s R$ 5-7 členný heterocykl, který může obsahovat další s 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku, který může být substituován jednou nebo více C1-C4 alkylskupinami,

Rg a R₉, které mohou být stejné nebo různé znamenají atom vodíku, atom halogenu jako je brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylskupinu, Cj-C₄ alkoxyskupinu nebo skupinu -CN,

X^- znamená aniont, výhodně chlorid, methylsulfát a acetát,

-35CZ 291688 B6

B znamená skupinu vybranou ze struktur B1 až B6 kde Rio znamená C|-C₄ alkylskupinu, Rn a R|₂, které mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo Ci-C₄ alkylskupinu;

c) sloučenin obecného vzorce III a III'

R13 znamená atom vodíku, C|-C₄ alkoxyskupinu, atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R_I4 znamená atom vodíku, Cj-C₄ alkylskupinu nebo tvoří s atomem uhlíku benzenového kruhu 5-7 členný heterocykl, který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku, a/nebo substituovaný s jednou nebo více C_t-C₄ alkylskupinami,

R15 znamená atom vodíku nebo atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor,

R]6 a R₁₇, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo C_t-C₄ alkylskupinu,

D] a D₂, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom dusíku nebo skupinu -CH,

-36CZ 291688 B6 m =0 nebo 1, přičemž je třeba vzít v úvahu, že když Rb znamená nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D₂současně znamená skupinu -CH a m = 0,

X’ znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu,

E znamená skupinu vybranou ze struktur El až E8 kde R' znamená C1-C4 alkylskupinu;

když m = 0 a Di znamená atom dusíku, potom E také může znamenat skupinu struktury E9

15 kde R' znamená C1-C4 alkylskupinu; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

-37CZ 291688 B6
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že oxidační báze jsou vybrány z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů, p-aminofenolů, o-aminofenolů a heterocyklických oxidačních bází.
3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV a jejich adičních solí s kyselinou kde

Říš znamená atom vodíku, C|-C₄ alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4'-aminofenyl nebo (Q-COalkoxyfCi-COalkylskupinu,

R19 znamená atom vodíku nebo Cj-C₄ alkylskupinu, Cj-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂—C₄ polyhydroxyalkylskupinu,

R₂o znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo Ct-C₄ alkylskupinu, C_t-C₄ monohydroxyalkylskupinu, Ci-C₄ hydroxyalkoxvskupinu, až C₄mesylaminoalkoxyskupinu, až C₄ karbamoyiaminoalkoxyskupinu nebo až C₄ acetylaminoalkoxyskupinu,

R_2] znamená atom vodíku nebo C]-C₄ alkylskupinu.
4. Prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-diethyl-pfenylendiaminu, N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilinu, N,N-bis(p-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-bis(p-hydroxyethyl)-3-methylanilinu, 4-amino-3-chlor-N,N-bis(|3-hydroxyethyl)anilinu, 2-[3-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2-fluor-p-fenylendiaminu, 2-izopropyl-p-fenylendiaminu, N-(P-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3-methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-|3-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, N-(P,Y-dihydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, N-(4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu, 2-|3-hydroxyethyIoxy-pfenylendiaminu a 2-p-acetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

-38CZ 291688 B6
5. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce V a jejich adičních solí s kyselinou

R₂< (V),

R_2T N - CH_f Y - CH - N - R₂₂ kde

Zi a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR₂₅, kde R₂₅ znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, R₂₂ znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo C1-C4 aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován l-2x C1-C4 alkylem

R₂3 a R₂4, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo C1-C4 alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny

-CH₂)_n -(CH^-O-ÍCH^ -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m a ch₃ kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.
6. Prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce V jsou vybrány zN,N'-bis(p-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)-l,3-diaminopropanolu, N,N'-bis(|3-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis((3-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,N'-bis(ethyl)-N,N'bis(4'-amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.
7. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že p-aminofenoly jsou vybrány ze sloučeniny obecného vzorce VI a jejich adičních solí s kyselinou

OH ¥ nh₂ '*26 (VI), '*27 kde

-39CZ 291688 B6

R₂6 znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo C|-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄monohydroxyalkylskupinu, (C|-C₄)alkoxy(Ci-C₄)alkylskupinu, Cj-C₄ aminoalkylskupinu nebo hydroxy(Ci-C₄)alkylamino(Ci-C₄)alkylskupinu,

R₂7 znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo Ci-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, Cj-C₄ aminoalkylskupinu, C!-C₄ kyanoalkylskupinu nebo (Ci-C₄)alkoxy(Ci~C₄)alkylskupinu, a je třeba vzít v úvahu, že alespoň jedna ze skupin R₂₆ nebo R₂₇ znamená atom vodíku.
8. Prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že p-aminofenoly obecného vzorce VI jsou vybrány z p-aminofenolu, 4-amino-3-methylfenolu, 4-amino-3-fluorfenolu, 4amino-3-hydroxymethylfenolu, 4-amino-2-methylfenolu, 4-amino-2-hydroxymethylfenolu, 4amino-2-methoxymethylfenolu, 4-amino-2-aminomethylfenolu, 4-amino-2-(p-hydroxyethylaminomethyljfenolu a 4-amino-2-fluorfenolu a jejich adičních solí s kyselinou.
9. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že o-aminofenoly jsou vybrány z 2-aminofenolu, 2-amino-5-methylfenolu, 2-amino-6-methylfenolu a 5-acetamido-2-aminofenolu a jejich adičních solí s kyselinou.
10. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že heterocyklické oxidační báze jsou vybrány z derivátů pyridinu, derivátů pyrimidinu a derivátů pyrazolu a jejich adičních solí s kyselinou.
11. Prostředek podle nároků 3 až 8, vyznačující se tím, že adiční soli skyselinou jsou vybrány z hydrochloridů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.
12. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že kationtová přímá 'oarviva obecného vzorce I jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám II až 152