CZ285742B6 - Způsob dekontaminace radioaktivních materiálů - Google Patents
Způsob dekontaminace radioaktivních materiálů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285742B6 CZ285742B6 CZ971901A CZ190197A CZ285742B6 CZ 285742 B6 CZ285742 B6 CZ 285742B6 CZ 971901 A CZ971901 A CZ 971901A CZ 190197 A CZ190197 A CZ 190197A CZ 285742 B6 CZ285742 B6 CZ 285742B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- solution
- soil
- ion exchange
- carbonate
- magnetic
- Prior art date
Links
- 239000012857 radioactive material Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 title abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 36
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 30
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 26
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 15
- 229910052778 Plutonium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N plutonium atom Chemical compound [Pu] OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 claims description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000006148 magnetic separator Substances 0.000 claims description 2
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims description 2
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N chembl321317 Chemical compound C1=CC(C(=N)NO)=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)C(=N)NO)O1 SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 abstract description 11
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract description 7
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 57
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 12
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 12
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- YPNPCVTYEPGNDZ-UHFFFAOYSA-H [U+6].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O Chemical class [U+6].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O YPNPCVTYEPGNDZ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- LKVDKMLTMVKACQ-UHFFFAOYSA-I [V+5].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O Chemical compound [V+5].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O LKVDKMLTMVKACQ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000000941 radioactive substance Substances 0.000 description 1
- 239000002901 radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910052713 technetium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N technetium atom Chemical compound [Tc] GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/001—Decontamination of contaminated objects, apparatus, clothes, food; Preventing contamination thereof
- G21F9/002—Decontamination of the surface of objects with chemical or electrochemical processes
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/20—Disposal of liquid waste
- G21F9/22—Disposal of liquid waste by storage in a tank or other container
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/28—Treating solids
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Způsob dekontaminace radioaktivních materiálů zahrnuje uvedení materiálu, určeného k dekontaminaci, ve styk s ředěným roztokem, obsahujícím uhličitan, a to za přítomnosti částic ionexu, které buď mají samy chelatační funkci nebo je na ně chelatační funkce vázána, a dále oddělení ionexových částic od zředěného roztoku, obsahujícího uhličitan. Dekontaminovanými radioaktivními materiály mohou být přírodní materiály, jako je zemina, nebo vyrobené materiály, jako je kontaminovaný beton nebo kontaminovaná ocel.
ŕ
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu dekontaminace radioaktivních materiálů.
Dosavadní stav techniky
Kontaminace životního prostředí radioaktivními materiály je všeobecným problémem. Tento problém může nastat jako důsledek těžebních operací, jako např. při těžbě uranu, nebo jako kontaminace, způsobená provozem jaderných zařízení s nedostatečnou kontrolou úniku do okolí, nebo způsobená při likvidaci radioaktivních odpadů. Mimo to ke kontaminaci může dojít v důsledku rozptýlení uranových tělísek, špalíků, používaných jako vysoce hutný materiál ve vojenských či civilních aplikacích jako důsledek vojenské či civilní nehody.
V těžebním průmyslu byly vypracovány praktické a hospodárné metody získávání některých radioaktivních prvků z kontaminovaných materiálů. Avšak cílem v hornictví je obvykle hospodárné získávání materiálů, a sekundární odpad je jen zřídka hlavním cílem. Při čištění životního prostředí je ekonomickým cílem dosáhnout efektivního vyčištění s minimálním sekundárním odpadem při minimálních nákladech, a hodnota regenerovaných radioaktivních látek má jen druhotný význam. Metody a chemikálie, které nejsou ekonomické či vhodné pro těžební aplikace, mohou být prakticky použitelné pro čištění životního prostředí.
Je dobře známo, že radioaktivní prvky lze regenerovat z materiálů po čištění životního prostředí mechanickým praním vodou s přídavkem nebo bez přídavku povrchově aktivních aditiv. Avšak tyto postupy jsou obvykle omezeny na mechanickou separaci pevných látek, a neodstraní se kontaminanty, chemicky vázané na pevnou fázi.
Byly vypracovány chemické metody rozpouštění nerozpustných radioaktivních kontaminantů v koncentrovaných rozpouštědlech Jako jsou silné kyseliny, v procesu, známém jako kyselinové loužení. Tyto procesy jsou účinné, avšak jsou nevýhodné v případě, že spotřebovaný koncentrovaný roztok se nakonec stane odpadem. V četných případech koncentrovaná rozpouštědla jsou sama nebezpečná, a tedy nejen tím, že obsahují radioaktivní kontaminant, který se procesem má koncentrovat. Kyselinové loužení a podobné procesy, užívající koncentrovaných chemikálií k rozpuštění radioaktivního kontaminantů, mají další nevýhodu, že totiž rozpouštějí také jiné kontaminanty, pro které postup nebyl určen, a to neradioaktivní kovy.
První způsoby dekontaminace vnitřních povrchů v okruzích jaderných reaktorů spočívaly v mytí koncentrovanými chemickými roztoky, a tedy v rozpouštění kontaminantů a získání koncentrovaného roztoku kontaminantů. Bylo však zjištěno, že zpracování těchto odpadních roztoků je obtížné a nevhodné, a že vede k odpadu, vyžadujícímu likvidaci. Technologie pokročila a umožnila regeneraci radioaktivity s pomocí běžné výměny iontů systémem recirkulace zředěné kyseliny. Tyto zředěné a kyselé roztoky neobsahují uhličitan, takže nejsou dobře použitelné a vhodné pro rozpouštění aktinidů, protože nevytvářejí rozpustné komplexy s aktinidy.
Při dekontaminaci reaktorů bylo zjištěno, že lze použít určitých reagencií k rozpouštění kontaminace a k jejímu převedení na ionexovou pryskyřici v recirkulačním procesu, a to tak, že organické činidlo se nepřetržitě vrací do procesu. Příkladem roztoků, používaných k dekontaminaci reaktorů, je mravenčan vanaditý, kyselina pikolinová a hydroxid sodný.
V jiných postupech se používá směs kyseliny citrónové a oxalové. Tyto roztoky k dekontaminaci
- 1 CZ 285742 B6 reaktorů mají tu nevýhodu, že je nelze použít k jednorázové aplikaci na rozpouštění aktinidů, radia a některých štěpných produktů, jako je technecium.
Uvedené roztoky k dekontaminaci reaktorů neobsahují uhličitan a jsou kyselé, takže rozpouštějí oxidy železa, obsahující současně radioaktivní prvky, které se v kontaminovaných okruzích reaktoru vyskytují. Tato neselektivní rozpouštěcí schopnost je nevýhodou kyselých roztoků, které jsou tím nepoužitelné k dekontaminaci takových materiálu jako je zemina, obsahující železo a jiné kovy, které nechceme regenerovat. Jinou nevýhodou kyselých roztoků je to, že materiály jako je beton nebo vápenec se v kyselém prostředí poškodí nebo rozpouštějí. A také při použití výše uvedených mycích roztoků k dekontaminaci půdy přejde příliš mnoho neselektivně rozpuštěných kontaminantů do roztoku, což brání regeneraci kontaminantů a recirkulaci roztoků pro použití k další dekontaminaci.
Bylo zjištěno, že uran a transuranové radioaktivní prvky je možno rozpouštět v koncentrovaných kyselých chemických systémech spH=l. Avšak acidita vede kvýše uvedeným obtížím. Uran a někdy thorium se získávají při těžebních operacích v koncentrovaném zásaditém prostředí, obsahujícím uhličitan. Použití koncentrovaných roztoků je motivováno potřebou rozpouštět materiál rychlostí, ekonomickou vzhledem k důlním operacím, avšak tyto roztoky nejsou zvlášť vhodné v případech, kdy prvotním zájmem je vystříhat se sekundárních odpadů. Vyskytují se také návrhy rozpouštět uran a plutonium ve zředěných zásaditých roztocích, které obsahují uhličitan, citrát jako chelatační činidlo, a oxidační nebo redukční činidlo.
V patentu US 5 322 644 je popisována metoda rozpouštění radioaktivních kontaminantů ve zředěném roztoku se zásaditým pH a s účinným množstvím chelatačního činidla. V patentu se také popisují kroky pro získání kontaminantů z roztoku, spočívající ve výměně aniontů nebo kationtů nebo v selektivní výměně kationtů, a také se popisuje použití magnetických ionexů pro separaci kontaminantů.
Je dobře známo, že uran je možno rozpustit v zásaditém prostředí uhličitanu a opět získat výměnou aniontů, což je základ tzv. procesu „pryskyřice v kalu“, při němž se použije pórovitých pytlů s anexovou pryskyřicí k vyjmutí karbonátových komplexů uranu z kalů kontaminovaného materiálu a rozpouštěcího prostředku. Avšak, jak uvádí patent US 5 322 644, bylo zjištěno, že karbonátové roztoky bez přídavku chelatujícího činidla jsou velmi neúčinné pro rozpouštění plutonia.
Důvod této neschopnosti rozpouštět plutonium za nepřítomnosti chelatujícího činidla se připisuje poměrně malé rozpustnosti a stabilitě komplexu Pulv-karbonát, a teoreticky se předpokládá, že přítomnost chelatujícího činidla, jako je EDTA, v rozpouštěcím prostředku napomáhá rozpouštění stabilizováním rozpuštěného PuIV jako komplexu EDTA. Tuto hypotézu potvrdily termodynamické výpočty. Ukázalo se také, že přítomnost oxidačního činidla podporuje rozpouštění uranu i plutonia. V případě uranu je známo, že oxidační činidlo zvyšuje jeho oxidační stav na (VI), v němž přechází do roztoku. Bez pochyb byla potvrzena zlepšená kinetika rozpouštění po změně oxidačního stavu kovu v pevné mřížce.
Podstata vynálezu
Proto byl vyvinut způsob dekontaminace radioaktivních materiálů s použitím rozpouštěcího prostředku, obsahujícího uhličitan a neobsahujícího chelatující činidlo.
Na základě toho předložený vynález poskytuje způsob dekontaminace radioaktivních materiálů, sestávající ze dvou kroků, a to kroku uvedení materiálu, určeného k dekontaminaci, do styku se zředěným roztokem uhličitanu za přítomnosti ionexových částic, které buď mají chelatační
-2CZ 285742 B6 funkci samy, nebo mají chelatační funkci na ně vázanou, a kroku separace ionexových částic od zředěného roztoku, obsahujícího uhličitan.
Radioaktivním materiálem dekontaminovaným způsobem podle vynálezu mohou být přírodní materiály, jako je zemina, nebo vyrobené materiály, jako je kontaminovaný beton nebo kontaminovaná ocel.
Podaný vynález je zejména využitelný pro rozpouštění a opětné získání aktinidů, a to s mnohem větší účinností v porovnání se způsobem, popsaným v patentu US 5 322 644. Jedním důvodem větší selektivity způsobu podle vynálezu oproti způsobu podle patentu US 5 322 644 je nepřítomnost chelatujícího činidla v rozpouštěcím prostředku, přičemž toto činidlo by mělo tendenci rozpouštět i neradioaktivní ionty, jako je železo.
Postup podle tohoto vynálezu je velmi účinný proto, že radioaktivní kontaminace je vyjímána z rozpouštěcího prostředku současně s rozpouštěním, takže koncentrace rozpuštěných kontaminantů je udržována na minimu, čímž se sníží požadavky na promývání a zlepšení se dosažitelná dekontaminace.
K provedení způsobu podle tohoto vynálezu se materiál, určený k dekontaminaci, uvede do styku s rozpouštěcím prostředkem, roztokem, a současně je tento roztok ve styku s pevnými částicemi ionexu, které mají na sebe vázanou chelatační funkci, nebo mají chelatační funkci samy.
V kontaktním zařízení obvykle dochází k přiměřenému promíchání pevných částic s roztokem, avšak míchání nesmí být příliš prudké, aby se částice ionexu nepoškodily. Částice ionexu jsou zavěšeny v pórovitém pytli uvnitř rozpouštěcího prostředku, roztoku, nebo obsahují-li magnetický materiál se přidávají přímo do směsi rozpouštěcího prostředku a kontaktovaného materiálu. V případě, že dekontaminovaným materiálem je velký předmět, rozpouštěcí prostředek, roztok, se uvede ve styk s předmětem a rychle se vrací do nádoby, v níž rozpouštěcí prostředek přichází ve styk s ionexy. V kontaktování, v dotyku, dekontaminovaného materiálu a rozpouštěcího prostředku, roztoku, pokračujeme, až se kontaminant přenese zkontaktovaného materiálu rozpuštěním do roztoku na ionexový materiál.
Dalším krokem je separace ionexového materiálu. Je-li tento v pórovitém pytli, vyjmeme prostě pytel z roztoku. Je-li ionexový materiál promíchán s kontaktovaným materiálem, oddělíme tyto dva např. magnetickou separací, obsahují-li ionexové části magnetický materiál. Roztok a kontaktovaný materiál, který je v podstatě nemagnetický, projdou magnetickým separátorem, v němž se ionexový materiál zadrží.
V některých aplikacích není nutno separovat kontaktovaný materiál a roztok. V přírodních materiálech bývají nejčastěji uhličitany, které jsou přijatelné pro navrácení kontaktovaného materiálu do okolního prostředí. Je-li nutná separace kontaktovaného materiálu od roztoku, lze použít standardního zařízení na separaci pevných látek od roztoku, jako jsou tlakové filtry a plachetkové kalolisy. Oddělený rozpouštěcí prostředek, roztok, je potom možno recyklovat a použít k dekontaminaci dalšího materiálu.
Rozpouštěcí prostředek, roztok, sestává z účinného množství zředěného zásaditého roztoku uhličitanu, postačujícího k rozpuštění kontaminantů v materiálu. Zdroj uhličitanu obsahuje plynný oxid uhličitý, kyselinu uhličitou, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný a jiné uhličité soli. Uhličité soli tvoří rozpustné komplexy s různými aktinidy. Je možno použít i jiných aniontových radikálů, schopných vytvářet rozpustné komplexy s aktinidy.
Rozpouštěcí kapalina, roztok, má zásadité pH, tj. pH od 7 do 11, výhodněji od 9 do 11, a nejvýhodnější je pH 9. Postup začíná úpravou pH rozpouštěcí kapaliny na hodnotu 9 přidáním účinného množství zásady jako je hydroxid sodný. Zde použitý termín „zásada“ zahrnuje jakoukoliv látku schopnou zvýšit pH roztoku nad hodnotu 7, přičemž tato látka nesmí jinak
-3CZ 285742 B6 narušit rozpouštěcí funkci roztoku. Z jiných použitelných zásad je to hydroxid draselný, hydroxid amonný a uhličitan amonný. Uhličitan amonný je dosti nevhodný, ale má navíc výhodu z hlediska likvidace odpadu, protože může být z roztoku odstraněn odpařením. Podle definice, uvedené výše, může být použita jakákoliv zásada. Množství zásady účinné pro úpravu pH na žádanou hodnotu závisí na specifičnosti samotné použité zásady, na ostatních složkách roztoku a na vlastnostech příslušné zeminy nebo jiného materiálu, který je dekontaminován.
Další alternativou je, že roztoku uhličitanu podle tohoto vynálezu je možno použít také k rozpuštění některých aktinidů při neutrálním pH.
Způsob podle vynálezu také zahrnuje stupeň vytvoření uhličitanu přidáním účinného množství plynného oxidu uhličitého k roztoku ještě před kontaktním stupněm. Plynný oxid uhličitý probublává rozpouštěcí kapalinou, obsahující všechny složky vyjma uhličitanu, a vytváří roztok uhličitanu např. podle následujících rovnic:
CO2 + H2O —> H2CO3
2NaOH + H2CO3 —>Na2CO3 + 2H2O
Postupu probublávání plynného oxidu uhličitého rozpouštěcí kapalinou lze také použít k úpravě pH roztoku na příslušnou hodnotu. Účinné množství plynného oxidu uhličitého, postačujícího k vytvoření uhličitanu a úpravě pH roztoku okamžitým postupem, je možno stanovit běžnými analytickými metodami. Jinou alternativou způsobu podle vynálezu je vytvoření uhličitanového roztoku přidáním účinného množství uhličitanu k rozpouštěcí kapalině. Výhodnou koncentrací uhličitanu je 1 mol.
Roztok použitý podle vynálezu může také obsahovat oxidační látku jako je peroxid vodíku, s výhodou v koncentraci 0,005 molámí. Oxidovadlo zvýší oxidační stav určitých aktinidů a usnadní jejich rozpouštění v roztoku, jak dokládá následující rovnice:
UO2 + H2O2 + 3Na2CO3—> Na4U02(C03)3 + 2NaOH
Oxidačních činidel v roztoku je také třeba k rozpuštění plutonia. Dalšími účinnými oxidačními látkami jsou ozón, vzduch a manganistan draselný.
Výhodnou rozpouštěcí kapalinu podle tohoto vynálezu tvoří 1 mol uhličitanu, 0,005 molů peroxidu vodíku a účinné množství hydroxidu sodného, a to takové, aby pH roztoku bylo upraveno na hodnotu 9. Vynález předpokládá použití i jiných množství výše uvedených složek, která by postačovala k rozpuštění aktinidů v půdě a v jiných materiálech. Takové roztoky obsahují 0,01 až 1 molámí koncentraci uhličitanu a 0,005 až 0,03 molámí roztok peroxidu vodíku.
Zjistilo se, že zvýšení teplot nad teplotu okolí je velmi účinné. Použije se teplota od teploty okolí až do 100 °C, s výhodou 50 °C.
Dalším krokem postupu podle vynálezu je separace kontaminantů od rozpouštěcí kapaliny absorpcí na ionexovém médiu. Absorpce použitá v tomto procesu spočívá ve využití chelatační reakce na ionexové pryskyřici, jak je znázorněno níže pro funkci kyseliny iminodioctové, chemicky vázané na pevnou částici:
Na4UO2(CO3)3 - 2(pryskyřice-N[CH2COO2]Na2) -> 2(pryskyřice-N[CH2COO]2)UO2Na2 + 3Na2CO3
-4CZ 285742 B6
Vzhledem ke stabilitě takto vytvořených komplexů ve srovnání s uhličitanovými komplexy je chelatační reakce schopná vyjmout aktinidy z roztoku, a to při dostatečných koncentracích uhličitanu, umožňujících rozpouštění aktinidů ze starších zemin, v nichž kontaminace byla již silně absorbována v půdě.
Specifická chelatační reakce, znázorněná výše, je uvedena pouze jako příklad, je však možno použít i jiných podobných chelatačních reakcí, např. s využitím stejné funkce u resorcinarsonové kyseliny, 8-hydroxychinolinu nebo amidoxinu. Prvotním požadavkem na chelatační funkci je vytvoření termodynamicky stabilního komplexu s těmi prvky aktinidů, které si přejeme vyjmout.
Chelatační funkce může být podle tohoto vynálezu vázána fyzikálně nebo výměnou iontů na pevný absorbent, avšak výhodnou metodou je převedení chelatační funkce chemickou vazbou na pevnou částici. Příkladem vhodného komerčně dostupného chelatujícího ionexu tohoto typu je DOWEX Al, DUOLITE ES346, C466 a 467, a CHELEX 100. Použití těchto ionexů způsobem podle vynálezu všeobecně vyžaduje, aby pevné částice byly v rozpouštěcí kapalině suspendovány tak, že je uzavřeme v pórovitém pytli.
Chelatační funkce může být také uskutečněna fyzikální absorpcí, výměnou iontů nebo chemickou vazbou na pevnou částici, která je magnetická, jak se popisuje v Evropském patentu číslo 0522856. V tomto případě se pevný magnetický materiál, obsahující absorbované kontaminanty, vyjme z rozpouštěcí kapaliny magnetickou separací.
Do způsobu podle vynálezu je možno zařadit další krok k vyjmutí kontaminantů z chelatujícího ionexu. Je jím vyluhování, eluce, kontaminantů s pomocí roztoku, který vyjme kontaminanty z absorbentu. Eluční roztok, nazývaný eluent, je možno předem zvolit tak, aby byl selektivní pro určitý kontaminant. Volba je založena na známých vlastnostech kontaminantů a absorbentu. Typickým eluentem je kyselina, jako např. kyselina dusičná při střední, asi 1 molámí koncentraci. Stupeň koncentrace kontaminantů v eluentu je možno měnit podle specifity použitého eluentu, avšak v každém případě bude vyšší než v nezpracovaném kontaminovaném materiálu.
Stupeň regenerace radioaktivních kontaminantů může dále zahrnovat další krok, a to recirkulaci rozpouštěcí kapaliny, separované od kontaktovaného materiálu, zpět do kontaktního, mycího, stupně.
Tento vynález také umožňuje řízení objemu kapalin v kontaktním stupni. Buď zemina, opouštějící proces, má vyšší obsah vody než na vstupu, nebo se z rozpouštěcí kapaliny odpaří a využije čistá voda. K předejití vzniku velkých objemů se použije jedné z těchto metod, nebo i jiné metody.
Příklady provedení vynálezu
Následují názorné příklady, kterými tento vynález není omezen.
Příklad 1
Metodou, popsanou v Evropském patentu číslo 0522856, byla připravena magnetická pryskyřice svázanou funkcí kyseliny iminodioctové. Tato pryskyřice byla 0,1 M acetátem amonným převedena na amonnou formu. Starší plutoniem kontaminovaná půda získaná z jednoho místa v USA o hmotnosti 6 gramů byla smíchána s rozpouštěcí kapalinou, tvořenou 100 ml roztoku, obsahující 1 m uhličitan, a pH upraveným na hodnotu 9. Byl přidán peroxid vodíku
-5CZ 285742 B6 (51 mikrolitrů, 30 % roztoku) a magnetická pryskyřice (0,8 g sušiny), a směs byla míchána při 50 °C po dvě hodiny. Pryskyřice byla separována od zeminy magnetickou separací a promyta vodou. Rozpouštěcí kapalina byla separována od zeminy filtrací. Magnetická pryskyřice byla regenerována promýváním 8 m kyselinou dusičnou. Zemina, eluent z regenerace pryskyřice a rozpouštěcí kapalina byly analyzovány na plutonium.
Průměrné výsledky vzorků ukazují, že 27 % plutonia, původně přítomného na zemině, na ní ještě zůstalo, 68 % plutonia, původně přítomného na zemině, přešlo do elučního roztoku, a 5 % plutonia, původně přítomného na zemině, bylo regenerováno z rozpouštěcí kapaliny.
Příklad 2
Magnetická pryskyřice s vázanou funkcí kyseliny iminodioctové byla připravena stejně jako v příkladě 1. Starší plutoniem kontaminovaná zemina, získaná z jednoho místa v USA o hmotnosti 6g byla smíchána s rozpouštěcí kapalinou, 100 ml, obsahující 1 M uhličitan a spH upraveným na hodnotu 9. Byl přidán peroxid vodíku (51 mikrolitrů, 30 % roztok) a magnetická pryskyřice (0,8 g sušiny), a směs byla míchána při 50 °C po 2 hodiny. Zemina byla separována od roztoku a pryskyřice. Tatáž zemina byla po čtyřikrát podrobena působení čerstvé pryskyřice a rozpouštěcí kapaliny s použitím stejného postupu. Po ukončení těchto pěti kontaktů průměr dvou duplikátních vzorků ukázal, že koncentrace plutonia v zemině se snížila z původních 35,8 Bg.g'1 na 3,7 Bg.g-1, tj. 90 % plutonia bylo vyjmuto ze zeminy.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (13)
- Magnetická pryskyřice s vázanou funkcí kyseliny iminodioctové byla připravena stejně jako v příkladě 1. Starší plutoniem kontaminovaná zemina, získaná z jednoho místa v USA o hmotnosti 6g byla smíchána s rozpouštěcí kapalinou, 100 ml, obsahující 1 M uhličitan a spH upraveným na hodnotu 9. Byl přidán peroxid vodíku (51 mikrolitrů, 30 % roztok) a magnetická pryskyřice (0,8 g sušiny), a směs byla míchána při 50 °C po 2 hodiny. Zemina byla separována od roztoku a pryskyřice. Tatáž zemina byla po čtyřikrát podrobena působení čerstvé pryskyřice a rozpouštěcí kapaliny s použitím stejného postupu. Po ukončení těchto pěti kontaktů průměr dvou duplikátních vzorků ukázal, že koncentrace plutonia v zemině se snížila z původních 35,8 Bg.g'1 na 3,7 Bg.g-1, tj. 90 % plutonia bylo vyjmuto ze zeminy.PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob dekontaminace radioaktivních materiálů, vyznačující se tím, že se skládá ze dvou kroků, a to kroku uvedení materiálu, určeného k dekontaminaci, do styku se zředěným roztokem uhličitanu za přítomnosti ionexových částic, které buď mají chelatační funkci, nebo chelatační funkci mají na sebe vázanou, a kroku oddělení ionexových částic od zředěného roztoku, obsahujícího uhličitan.
- 2. Způsob, podle nároku 1, vyznačující se tím, že zředěný roztok, obsahující uhličitan, má pH v rozmezí od 7 do 11.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, že roztok, tedy rozpouštěcí kapalina, dále obsahuje oxidační činidlo.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že oxidačním činidlem je peroxid vodíku.
- 5. Způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že chelatační funkci vytváří radikál iminodioctové kyseliny, resorcinarsonové kyseliny 8hydroxychinolinu nebo amidoximu.
- 6. Způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že částice ionexu jsou také magnetické.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že magnetický materiál se vloží do částic ionexu.-6CZ 285742 B6
- 8. Způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že částice ionexu se vloží do pórovitého pytle.
- 9. Způsob podle nároku 6 nebo nároku 7, vyznačující se tím, že magnetické částice ionexu se oddělí v magnetickém separátoru.
- 10. Způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že kontaktovaný dekontaminovaný materiál se oddělí od zředěného roztoku, obsahujícího uhličitan.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že oddělení se provede s použitím tlakového filtru nebo plachetkového kalolisu.
- 12. Způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačujících se tím, že se regenerují z chelatujícího ionexu kontaminanty.
- 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že kontaminanty se vyluhují eluentem.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9426023.9A GB9426023D0 (en) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | Process for decontaminating radioactive materials |
PCT/GB1995/002919 WO1996019812A1 (en) | 1994-12-22 | 1995-12-14 | Process for decontaminating radioactive materials |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ190197A3 CZ190197A3 (en) | 1997-11-12 |
CZ285742B6 true CZ285742B6 (cs) | 1999-10-13 |
Family
ID=10766454
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ971901A CZ285742B6 (cs) | 1994-12-22 | 1995-12-14 | Způsob dekontaminace radioaktivních materiálů |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5852786A (cs) |
EP (1) | EP0799486B1 (cs) |
JP (1) | JP3469899B2 (cs) |
KR (1) | KR100387877B1 (cs) |
CN (1) | CN1145976C (cs) |
AT (1) | ATE176829T1 (cs) |
AU (1) | AU689676B2 (cs) |
BG (1) | BG63234B1 (cs) |
BR (1) | BR9510508A (cs) |
CA (1) | CA2208033A1 (cs) |
CZ (1) | CZ285742B6 (cs) |
DE (1) | DE69507905T2 (cs) |
DK (1) | DK0799486T3 (cs) |
EE (1) | EE03635B1 (cs) |
ES (1) | ES2131348T3 (cs) |
GB (1) | GB9426023D0 (cs) |
GE (1) | GEP20002251B (cs) |
GR (1) | GR3030139T3 (cs) |
HU (1) | HU219330B (cs) |
PL (1) | PL181516B1 (cs) |
RU (1) | RU2142172C1 (cs) |
SK (1) | SK280392B6 (cs) |
UA (1) | UA27086C2 (cs) |
WO (1) | WO1996019812A1 (cs) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6217743B1 (en) * | 1997-02-12 | 2001-04-17 | Sachem, Inc. | Process for recovering organic hydroxides from waste solutions |
GB9709882D0 (en) * | 1997-05-16 | 1997-07-09 | British Nuclear Fuels Plc | A method for cleaning radioactively contaminated material |
US6497769B1 (en) | 2001-10-12 | 2002-12-24 | Bobolink, Inc. | Radioactive decontamination and translocation method |
US6605158B1 (en) | 2001-10-12 | 2003-08-12 | Bobolink, Inc. | Radioactive decontamination and translocation method |
US7148393B1 (en) * | 2003-04-22 | 2006-12-12 | Radiation Decontamination Solutions, Llc | Ion-specific radiodecontamination method and treatment for radiation patients |
US6972095B1 (en) | 2003-05-07 | 2005-12-06 | Electric Power Research Institute | Magnetic molecules: a process utilizing functionalized magnetic ferritins for the selective removal of contaminants from solution by magnetic filtration |
FR2861494B1 (fr) * | 2003-10-28 | 2005-12-23 | Commissariat Energie Atomique | Utilisation de carbonates mixtes frittes pour le confinement de carbone radioactif. |
JP4114076B2 (ja) * | 2004-02-17 | 2008-07-09 | 独立行政法人 日本原子力研究開発機構 | アクチノイド元素の分離方法 |
US8440876B2 (en) * | 2006-02-09 | 2013-05-14 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Chemical decontamination apparatus and decontamination method therein |
GB0717612D0 (en) * | 2007-09-10 | 2007-10-17 | Mallinckrodt Inc | Purification of metals |
US8097164B2 (en) * | 2007-11-08 | 2012-01-17 | Electric Power Research Institute, Inc. | Process for preparing magnetic particles for selectively removing contaminants from solution |
GB2493295B (en) * | 2010-04-01 | 2015-06-10 | Univ Dundee | Decontamination method |
US9214248B2 (en) * | 2010-12-15 | 2015-12-15 | Electric Power Research Institute, Inc. | Capture and removal of radioactive species from an aqueous solution |
US8658580B2 (en) * | 2012-03-01 | 2014-02-25 | Uchicago Argonne, Llc | Superabsorbing gel for actinide, lanthanide, and fission product decontamination |
KR101431375B1 (ko) * | 2013-03-15 | 2014-08-19 | 한국원자력연구원 | 중합체가 부착된 방사성 콘크리트 폐기물의 제염 방법 |
CN103308936A (zh) * | 2013-06-18 | 2013-09-18 | 中国原子能科学研究院 | 一种用于微堆退役的堆水池清理方法 |
CN110290879B (zh) * | 2017-01-06 | 2022-08-02 | 乔罗克国际股份有限公司 | 集成的离子交换处置和处理系统 |
RU2654195C1 (ru) * | 2017-06-01 | 2018-05-17 | Общество с ограниченной ответственностью "РАОТЕХ" | Способ переработки жидких радиоактивных отходов |
CN113897201A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-01-07 | 北京师范大学 | 一种由氨基酸强化的碳酸盐基清洗活性材料 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB229312A (en) * | 1924-02-12 | 1926-05-11 | British Thomson Houston Co Ltd | Improvements in and relating to pressure relieving diaphragms for electrical apparatus casings |
CS245861B1 (en) * | 1984-06-01 | 1986-10-16 | Zdenek Matejka | Method of heavy metals separation from aminocarboxyl complexing substances |
GB2229312B (en) * | 1989-03-14 | 1993-01-06 | British Nuclear Fuels Plc | Actinide dissolution |
US5087372A (en) * | 1989-03-24 | 1992-02-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for removing heavy metal ions from contaminated water and a porous membrane usable therefor |
GB9115018D0 (en) * | 1991-07-11 | 1991-08-28 | Bradtec Ltd | Purification of solutions |
US5322644A (en) * | 1992-01-03 | 1994-06-21 | Bradtec-Us, Inc. | Process for decontamination of radioactive materials |
-
1994
- 1994-12-22 GB GBGB9426023.9A patent/GB9426023D0/en active Pending
-
1995
- 1995-12-14 AT AT95940375T patent/ATE176829T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 EP EP95940375A patent/EP0799486B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-14 RU RU97112147A patent/RU2142172C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 JP JP51958396A patent/JP3469899B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-14 BR BR9510508A patent/BR9510508A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 AU AU41844/96A patent/AU689676B2/en not_active Ceased
- 1995-12-14 EE EE9700140A patent/EE03635B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 CN CNB951976109A patent/CN1145976C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-14 CZ CZ971901A patent/CZ285742B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 ES ES95940375T patent/ES2131348T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-14 US US08/849,812 patent/US5852786A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-14 KR KR1019970704298A patent/KR100387877B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 WO PCT/GB1995/002919 patent/WO1996019812A1/en active IP Right Grant
- 1995-12-14 CA CA002208033A patent/CA2208033A1/en not_active Abandoned
- 1995-12-14 DK DK95940375T patent/DK0799486T3/da active
- 1995-12-14 DE DE69507905T patent/DE69507905T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-14 HU HU9702188A patent/HU219330B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 UA UA97062936A patent/UA27086C2/uk unknown
- 1995-12-14 PL PL95320794A patent/PL181516B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 SK SK830-97A patent/SK280392B6/sk unknown
- 1995-12-14 GE GEAP19953796A patent/GEP20002251B/en unknown
-
1997
- 1997-06-11 BG BG101603A patent/BG63234B1/bg unknown
-
1999
- 1999-05-06 GR GR990401223T patent/GR3030139T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0550221B1 (en) | Process for decontamination of radioactive materials | |
CZ285742B6 (cs) | Způsob dekontaminace radioaktivních materiálů | |
Schulz et al. | The truex process and the management of liquid TRU uwaste | |
JP3078670B2 (ja) | 土地改善法 | |
US5332531A (en) | Extracting metal ions with diphosphonic acid, or derivative thereof | |
EP0762918B1 (en) | Fluid extraction of metals and/or metalloids | |
US5965025A (en) | Fluid extraction | |
US5770085A (en) | Extraction of metals and/or metalloids from acidic media using supercritical fluids and salts | |
Horwitz et al. | The Truex process: A vital tool for disposal of US defense nuclear waste | |
JPH0980194A (ja) | 三価アクチニドと希土類元素の分離方法 | |
Dulama et al. | Treatment of uranium contaminated wastewater–a review | |
JP5072334B2 (ja) | 放射性廃棄物の処理方法および処理装置 | |
RU2229178C2 (ru) | Способ переработки отработанного ядерного топлива (варианты), восстановитель np(vi) | |
Bostick et al. | FY 1995 separation studies for liquid low-level waste treatment at Oak Ridge National Laboratory | |
Schulz et al. | The TRUEX [TRansUranium EXtraction] process and the management of liquid TRU [transuranic] waste | |
Horwitz et al. | The transuranium extraction (TRUEX) process: A vital tool for disposal of US defense nuclear waste |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20041214 |