[go: up one dir, main page]

CZ283689B6 - Ortho-substituted carboxylic acid benzyl ester, process of its preparation and fungicidal agent containing thereof - Google Patents

Ortho-substituted carboxylic acid benzyl ester, process of its preparation and fungicidal agent containing thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ283689B6
CZ283689B6 CS886663A CS666388A CZ283689B6 CZ 283689 B6 CZ283689 B6 CZ 283689B6 CS 886663 A CS886663 A CS 886663A CS 666388 A CS666388 A CS 666388A CZ 283689 B6 CZ283689 B6 CZ 283689B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
cyclopropyl
dimethyl
carbon atoms
oil
radical
Prior art date
Application number
CS886663A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Franz Dr. Schuetz
Hubert Dr. Sauter
Ulrich Dr. Schirmer
Bernd Dr. Wolf
Eberhard Dr. Ammermann
Ernst-Heinrich Dr. Pommer
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ666388A3 publication Critical patent/CZ666388A3/en
Publication of CZ283689B6 publication Critical patent/CZ283689B6/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/14—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D295/155—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/16—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

Popisuje se sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R.sup.1.n. znamená methoxyskupinu, R.sup.2.n. znamená kyanoskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu, X znamená přímou nebo rozvětvenou, popřípadě nenasycenou alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která dodatkově může nést fenylový zbytek, n znamená číslo 0 nebo 1, R.sup.3.n. znamená atom vodíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která dodatkově může nést alkylový zbatek s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenfenylový zbytek, fenyl, který dodatkově může nést jeden nebo dva zbytky vybrané z atomu halogenu a alkylového zbytku s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, N-pyrrolyl nebo skupinu A1, A2, A3, A4 nebo A5. Tato sloučenina je účinnou látkou fungicidního prostředku. Sloučeniny obecného vzorce I se připravují reakcí ortho-substituovaného benzylbromidu se solí karboxylové kyseliny.ŕDescribed is a compound of formula (I) wherein R 1 is n. is methoxy, R 2 is n. X is a straight or branched, optionally unsaturated (C 1 -C 10) alkylene group which may additionally have a phenyl radical, n is 0 or 1, R 3 is N, N, N, N, N, N, N, N, N, N, N, N, N, O or C; means a hydrogen atom, a C 3 -C 6 cycloalkyl group which may additionally bear an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms or a halophenyl radical, a phenyl which may additionally carry one or two radicals selected from a halogen atom and an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms, phenoxy, N-pyrrolyl or A1, A2, A3, A4 or A5. This compound is the active ingredient of the fungicidal composition. Compounds of formula I are prepared by reacting ortho-substituted benzyl bromide with a carboxylic acid salt

Description

Tento vynález se týká ortho-substituovaného benzylesteru karboxykyseliny, způsobu jeho výroby a fungicidní prostředek s jeho obsahem.The present invention relates to an ortho-substituted benzyl ester of a carboxylic acid, a process for its preparation, and a fungicidal composition thereof.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Je známo, že se jako fungicidy používají N-tridecyl-2,6-dimethylmorfolin nebo methylester kyseliny a-(2-benzoyloxyfenyl)-|3-methoxyakiylové kyseliny (srov. DE 11 64 152, EP 178 826). Jejich fungicidní účinky jsou však v mnohých případech nedostačující.N-tridecyl-2,6-dimethylmorpholine or α- (2-benzoyloxyphenyl) -3-methoxyakiylic acid methyl ester is known to be used as fungicides (cf. DE 11 64 152, EP 178 826). However, their fungicidal effects are in many cases insufficient.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Nyní byly nalezeny nové ortho-substituované benzylestery karboxykyseliny obecného vzorce IWe have now found novel ortho-substituted benzyl esters of the carboxylic acid of formula (I)

ve kterémin which

R1 znamená methoxy skupinu,R 1 represents a methoxy group,

R2 znamená kyanoskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu,R 2 is cyano or methoxycarbonyl,

X znamená přímou nebo rozvětvenou, popřípadě nenasycenou alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která dodatkově může nést fenylový zbytek, n znamená číslo 0 nebo 1,X is a straight or branched, optionally unsaturated, C 1 -C 10 alkylene group which may additionally carry a phenyl radical, n is 0 or 1,

R3 znamená atom vodíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která dodatkově může nést alkylový zbytek s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenfenylový zbytek, fenyl, který dodatkově může nést jeden nebo dva zbytky vybrané z atomu halogenu a alkylového zbytku s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu. N-pyrrolyl nebo skupinu AI, A2, A3, A4 nebo A5:R 3 represents a hydrogen atom, a C 3 -C 6 cycloalkyl group which may additionally carry a C 1 or C 2 alkyl radical or a halophenyl radical, a phenyl which may additionally carry one or two radicals selected from a halogen atom and a C 1 alkyl radical up to 4 carbon atoms, phenoxy. N-pyrrolyl or A1, A2, A3, A4 or A5:

2.2- dimethyl-3-(2’,2‘-dimethylvinyl)cyklopropyl(AI)2,2-Dimethyl-3- (2 ', 2'-dimethylvinyl) cyclopropyl (AI)

2.2- dimethy 1-3-(2 ’ ,2 ’-dichlorvinyl)cyklopropyl(A2)2,2-dimethy 1-3- (2 ´, 2 ´-dichlorvinyl) cyclopropyl (A2)

2.2- dimethy 1-3-(2 ’ ,2 '-dibromvinyl)cyklopropyl(A3)2,2-Dimethyl 1-3- (2 ', 2'-dibromvinyl) cyclopropyl (A3)

2.2- dimethyl-3-(2’-trifluormethyl-2’-chlorvinyl)-cyklopropyl(A4)2,2-Dimethyl-3- (2'-trifluoromethyl-2'-chlorvinyl) -cyclopropyl (A4)

- 1 CZ 283689 B6- 1 GB 283689 B6

2,2-dichlor-3,3-dimethylcyklopropyl (A5).2,2-dichloro-3,3-dimethylcyclopropyl (A5).

Bylo nalezeno, že tyto sloučeniny mají vynikající fungicidní účinnost.These compounds have been found to have excellent fungicidal activity.

Substituenty R3 obsažené v obecném vzorci I mohou mít například tyto významy:For example, the substituents R 3 contained in formula I may have the following meanings:

R3 může znamenat například atom vodíku, fenylovou skupinu, přičemž aromatický kruh může být popřípadě substituován jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena alkylovými zbytky s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou nebo isopropylovou skupinou, n-butylovou skupinou, isobutylovou skupinou, sek.-butylovou skupinou nebo tercbutylovou skupinou, nebo atomem halogenu, například atomem fluoru, chloru, bromu nebo jodu,R 3 can be, for example, hydrogen, phenyl, the aromatic ring optionally being substituted by one or two substituents selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl radicals, for example methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl, or a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine,

R3 může dále znamenat substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, jako cyklopropylovou skupinu, přičemž jako substituent přichází v úvahu methylová nebo ethylová skupina nebo halogenfenylový zbytek.R 3 may additionally represent a substituted cycloalkyl of 3 to 6 carbon atoms such as a cyclopropyl group, the substituent come into consideration methyl or ethyl group or a halophenyl radical.

Další příklady substituované cyklopropylové skupiny jsou uvedeny výše pod označením Al až A5.Further examples of the substituted cyclopropyl group are given above under the designation A1 to A5.

Zbytek X uvedený v obecném vzorci I může mít například následující významy:For example, the radical X in formula I may have the following meanings:

X znamená přímou alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, například methylenovou skupinu, ethylenovou skupinu, propylenovou skupinu, butylenovou skupinu, pentylenovou skupinu, hexylenovou skupinu nebo heptylenovou skupinu, rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, například methylmethylenovou skupinu, dimethylmethylenovou skupinu, ethylmethylenovou skupinu, n- nebo isopropyl-methylenovou skupinu, methylethylenovou skupinu, methylpropylenovou skupinu, dimethylpropylenovou skupinu, ethylpropylenovou skupinu, methylbutylenovou skupinu, dimethylbutylenovou skupinu, ethylbutylenovou skupinu, n-propylbutylenovou skupinu, isopropylbutylenovou skupinu, methylpentylenovou skupinu, dimethyl-pentylenovou skupinu, trimethylpentylenovou skupinu, methylhexylenovou skupinu, dimethylhexylenovou skupinu, trimethylhexylenovou skupinu, ethylhexylenovou skupinu, n-propylhexylenovou skupinu nebo isopropylhexylenovou skupinu, methylheptylenovou skupinu.X represents a straight-chain alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, for example a methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group or heptylene group, branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms , ethylmethylene, n- or isopropylmethylene, methylethylene, methylpropylene, dimethylpropylene, ethylpropylene, methylbutylene, dimethylbutylene, ethylbutylene, n-propylbutylene, isopropylbutylene, methylpentylene, dimethylpentylene. a methylhexylene group, a dimethylhexylene group, a trimethylhexylene group, an ethylhexylene group, an n-propylhexylene group or an isopropylhexylene group, a methylheptylene group.

Xn znamená pro případ, že n představuje 0, jednoduchou vazbu.X n represents a single bond when n is 0.

Předmětem tohoto vynálezu je také fungicidní prostředek, který spočívá v tom, že vedle inertní nosné látky obsahuje alespoň jednu fungicidně účinnou sloučeninu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I.The present invention also provides a fungicidal composition comprising, in addition to an inert carrier, at least one fungicidally active compound of the aforementioned and defined general formula (I).

Nové sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyrábět například tím, že se na orthosubstituovaný benzylbromid obecného vzorce IIIThe novel compounds of the formula I can be prepared, for example, by converting to the orthosubstituted benzyl bromide of the formula III

ve kterémin which

R1 a R2 maj í shora uvedené významy, působí solí karboxylové kyseliny obecného vzorce II s alkalickým kovem, s kovem alkalické zeminy nebo solí amonnouR @ 1 and R @ 2 have the meanings given above, act with an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salt of the carboxylic acid of the formula

OO

IIII

R3-(X)n-C-O-M (II), ve kterémR 3 - (X) n -COM (II) wherein

R3, X a n mají shora uvedené významy aR 3, X and n have the above meanings and

M znamená kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtů kovu alkalické zeminy nebo amoniový kationt, v rozpouštědle nebo ředidle a popřípadě za přídavku katalyzátoru.M is an alkali metal cation, an equivalent of an alkaline earth metal cation or an ammonium cation, in a solvent or diluent and optionally with the addition of a catalyst.

Příprava esterů karboxylových kyselin z alkylhalogenidů a karboxylátů je sama o sobě známá (srov. například Svnthesis 1975, 805).The preparation of carboxylic acid esters from alkyl halides and carboxylates is known per se (cf., for example, Svnthesis 1975, 805).

Jako rozpouštědla nebo ředidla pro reakci sloučenin obecného vzorce II se sloučeninami obecného vzorce III přicházejí v úvahu aceton, acetonitril, dimethylsulfoxid, dioxan, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, Ν,Ν’-dimethylpropylenmočovina nebo pyridin.Suitable solvents or diluents for the reaction of the compounds of the formula II with the compounds of the formula III are acetone, acetonitrile, dimethylsulfoxide, dioxane, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, Ν, dimethyl-dimethylpropyleneurea or pyridine.

Kromě toho může být výhodné přidávat k reakční směsi katalyzátor, jako například tetramethylethylendiamin, v množství od 0,01 do 10 % hmotnostních, vztaženo na sloučeninu vzorce III.In addition, it may be advantageous to add a catalyst such as tetramethylethylenediamine to the reaction mixture in an amount of from 0.01 to 10% by weight, based on the compound of formula III.

Příslušné reakce se mohou provádět také ve dvoufázovém systému, například v systému tvořeném tetrachlormethanem a vodou. Jako katalyzátory fázového přenosu přicházejí v úvahu například trioktylpropylamoniumchlorid nebo cetyltrimethylamoniumchlorid (srov. Synthesis 1974, 867).The corresponding reactions can also be carried out in a two-phase system, for example in a system consisting of carbon tetrachloride and water. Suitable phase transfer catalysts are, for example, trioctylpropylammonium chloride or cetyltrimethylammonium chloride (cf. Synthesis 1974, 867).

Soli karboxylové kyseliny obecného vzorce II se získávají o sobě známým způsobem zodpovídajících karboxylových kyselin reakcí s bázemi, například s hydroxidem sodným nebo s hydroxidem draselným, v inertním rozpouštědle, například v ethanolu.The carboxylic acid salts of the formula (II) are obtained in a manner known per se by the corresponding carboxylic acids by reaction with bases, for example sodium hydroxide or potassium hydroxide, in an inert solvent, for example ethanol.

- J CZ 283689 B6- J CZ 283689 B6

Používané karboxylové kyseliny jsou buď známými sloučeninami, nebo se mohou připravovat postupy analogickými postupům známým. Příslušné způsoby výroby se popisují například v: Chem. Ber. 119 (1986) 3694; Synthesis 1987, 738; Angew. Chem. 93 (1981) 719.The carboxylic acids used are either known compounds or can be prepared by processes analogous to those known. Appropriate production methods are described, for example, in: Chem. Ber. 119 (1986) 3694; Synthesis 1987, 738; Angew. Chem. 93 (1981) 719.

Ortho-substituované benzylbromidy obecného vzorce III se mohou vyrábět například bromací ortho-substituovaných toluenů obecného vzorce IVThe ortho-substituted benzyl bromides of the formula III can be prepared, for example, by bromination of the ortho-substituted toluenes of the formula IV

(IV) ve kterém(IV) wherein

R1 a R2 mají shora uvedený význam, pomocí N-bromsukcinimidu (srov. Angew. Chem. 21 (1959) 349).R 1 and R 2 are as defined above, using N-bromosuccinimide (cf., Angew. Chem. 21 (1959) 349).

a-(2-brommethylfenyl)akrylestery obecného vzorce III, ve kterém R1 znamená alkoxyskupinu a R2 znamená alkoxykarbonylovou skupinu, jsou známé z DE-35 18 280, DE-35 45 318 a DE-35 45 319.The α- (2-bromomethylphenyl) acrylesters of formula III in which R 1 is alkoxy and R 2 is alkoxycarbonyl are known from DE-35 18 280, DE-35 45 318 and DE-35 45 319.

Sloučeniny obecného vzorce IV se mohou vzhledem ke své dvojné vazbě uhlík=uhlík vyskytovat jak ve formě E, tak i ve formě Z-isomerů. Isomery se mohou rozdělit obvyklým způsobem například chromatografíí, frakční krystalizaci nebo destilací. Vynález zahrnuje jak jednotlivé isomemí sloučeniny, tak i jejich směsi.The compounds of the formula IV can be present both in the E form and in the form of the Z-isomers due to their carbon-carbon double bond. The isomers may be separated in the usual manner, for example, by chromatography, fractional crystallization or distillation. The invention includes both the individual isomeric compounds and mixtures thereof.

Sloučeniny obecného vzorce IVa, ve kterém R1 znamená alkoxyskupinu, R2 znamená alkoxykarbonylovou skupinu nebo kyanoskupinu), se získají z hydroxymethylenderivátů obecného vzorce V, které mohou být přítomny v rovnovážném stavu s formylderiváty obecného vzorce VI, působením alkylačního činidla, například dimethylsulfátu, v přítomnosti báze, například uhličitanu draselného, v ředidle, například v acetonu, jak je naznačeno v následujícím reakčním schématu, přičemž „Alk“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a X znamená odštěpitelnou skupinu, například methylsulfátový zbytek:Compounds of formula IVa wherein R 1 is alkoxy, R @ 2 is alkoxycarbonyl or cyano) are obtained from hydroxymethylenderivátů formula V which may be present in equilibrium with the formyl derivatives of formula VI with an alkylating agent, such dimethylsulfate in the presence of a base, for example potassium carbonate, in a diluent, for example acetone, as indicated in the following reaction scheme, wherein "Alk" represents a C 1 -C 4 alkyl group and X represents a leaving group such as a methylsulfate residue:

-4CZ 283689 B6-4GB 283689 B6

CIVa)CIVa)

R2 = alkoxykarbonylová skupina nebo kyanoskupina; R2 = alkoxycarbonyl or cyano;

Následující příklad slouží k bližšímu objasnění výroby nových účinných látek.The following example serves to further illustrate the production of new active substances.

Příklad 1 io Methylester a-(2-benzoyloxymethylfenyl)-P-methoxyakrylové kyselinyExample 1 α- (2-Benzoyloxymethylphenyl) -β-methoxyacrylic acid methyl ester

-5CZ 283689 B6-5GB 283689 B6

C-CH-OCHj >0 >ch3 C-CH-OCH3>3> 3

12,2 g (0,1 mol) benzoové kyseliny a 5,6 g (0,1 mol) hydroxidu draselného se rozpustí ve 150 ml ethanolu a získaný roztok se míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti (20 °C). Vyloučená, 5 bílá sraženina se odfiltruje, promyje se diethyletherem a suspenduje se ve 300 ml dimethylformamidu. Potom se k reakční směsi přidá 28,5 g (0,1 mol) methylesteru a-(2-brommethylfenyl)-(3-methoxyakrylové kyseliny. Reakční směs se míchá po dobu 24 hodin při teplotě místnosti, potom se reakční směs zahustí a zbytek se vyjme methylenchloridem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zbytek se zahustí. Zbylý olej se ío chromatografuje na silikagelu za použití směsi cyklohexanu a ethylacetátu v poměru 10:1 jako elučního činidla. Získá se 25,4 g (78 % teorie) sloučeniny uvedené v názvu ve formě bezbarvého, viskózního oleje (sloučenina č. 83).12.2 g (0.1 mol) of benzoic acid and 5.6 g (0.1 mol) of potassium hydroxide are dissolved in 150 ml of ethanol and the solution obtained is stirred for 2 hours at room temperature (20 ° C). The precipitated white precipitate is filtered off, washed with diethyl ether and suspended in 300 ml of dimethylformamide. Then, 28.5 g (0.1 mol) of α- (2-bromomethylphenyl) - (3-methoxyacrylic acid methyl ester) was added to the reaction mixture, which was stirred for 24 hours at room temperature, then the reaction mixture was concentrated and the residue The organic phase was washed with water, dried over magnesium sulphate and concentrated, and the residual oil was chromatographed on silica gel using cyclohexane / ethyl acetate (10: 1) to give 25.4 g (78%). theory) the title compound as a colorless, viscous oil (Compound No. 83).

Příklad 2Example 2

Methylester a-[2-(1 ’-ortho-chlorfenyl)cyklopropyl-karbonyloxymethylfenyl]-fJ-methoxyakrylové kyselinyΑ- [2- (1'-ortho-chlorophenyl) cyclopropyl-carbonyloxymethylphenyl] -N-methoxyacrylic acid methyl ester

a) Směs sestávající z 30,0 g (200 mmol) 2-chlorbenzylkyanidu a 80,0 g (426 mmol) dibromethanu se pozvolna přikape k roztoku 40,0 g triethylbutylamoniumchloridu ve 200 ml hydroxidu sodného (30%). Reakční směs se míchá 2 hodiny při teplotě 80 °C, potom se nechá vychladnout, hydrolyzuje se přidáním 500 ml ledové vody a extrahuje se diethyletherem.a) A mixture consisting of 30.0 g (200 mmol) of 2-chlorobenzyl cyanide and 80.0 g (426 mmol) of dibromoethane is slowly added dropwise to a solution of 40.0 g of triethylbutylammonium chloride in 200 ml of sodium hydroxide (30%). The reaction mixture is stirred at 80 ° C for 2 hours, then allowed to cool, hydrolyzed by the addition of 500 ml of ice-water and extracted with diethyl ether.

-6CZ 283689 B6-6GB 283689 B6

Organická fáze se promyje roztokem chloridu amonného a vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zahustí se. Získaný olej se čistí destilací (97 °C/40 Pa). Získá se 20,0 g (56 % teorie) l-(2’-chlorfenyl)cyklopropylnitrilu ve formě bezbarvé kapaliny.The organic phase is washed with ammonium chloride solution and water, dried over magnesium sulphate and concentrated. The oil obtained is purified by distillation (97 ° C / 40 Pa). 20.0 g (56% of theory) of 1- (2 ' -chlorophenyl) cyclopropylnitrile are obtained in the form of a colorless liquid.

b) 11,0 g (62 mmol) l-(2’-chlorfenyl)cyklopropylnitrilu a 10,0 g (180 mmol) hydroxidu draselného se zahřívá ve 130 ml diethylenglykolu po dobu 2 hodin kvaru pod zpětným chladičem. Reakční směs se potom nechá vychladnout, hydrolyzuje se 200 ml vody a extrahuje se diethyletherem. Vodná fáze se okyselí zředěnou chlorovodíkovou kyselinou a extrahuje se methylenchloridem. Spojené methylenchloridové fáze se vysuší síranem hořečnatým, zahustí se a převrství se hexanem. Roztíráním se získá 9,9 g (81 % teorie) l-(2’-chlorfenyl)cyklopropankarboxylové kyseliny ve formě bezbarvých krystalů. Teplota tání 160 °C.(b) 11.0 g (62 mmol) of 1- (2'-chlorophenyl) cyclopropylnitrile and 10.0 g (180 mmol) of potassium hydroxide are refluxed in 130 ml of diethylene glycol for 2 hours. The reaction mixture is then allowed to cool, hydrolyzed with 200 ml of water and extracted with diethyl ether. The aqueous phase is acidified with dilute hydrochloric acid and extracted with methylene chloride. The combined methylene chloride phases are dried over magnesium sulfate, concentrated and overlayed with hexane. Trituration gave 9.9 g (81% of theory) of 1- (2 ' -chlorophenyl) cyclopropanecarboxylic acid as colorless crystals. Melting point 160 ° C.

c) 9,8 g (50 mmol) l-(2’-chlorfenyl)cyklopropankarboxylové kyseliny a 2,8 g (50 mmol) hydroxidu draselného se rozpustí ve 100 ml ethanolu a získaný roztok se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti (20 °C). Vyloučená, bílá sraženina se odfiltruje, promyje se diethyletherem a suspenduje se ve 300 ml N-methylpyrrolidonu. Potom se k získané suspenzi přidá 14,3 g (50 mmol) methylesteru a-(2-brommethylfenyl)-(3-methoxyakrylové kyseliny. Reakční směs se míchá 2 hodiny při teplotě 70 °C, nechá se vychladnout, hydrolyzuje se přidáním 150 ml vody a potom se extrahuje methyl-terc.butyletherem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zahustí se. Získaný olej se převrství hexanem a roztíráním se dosáhne krystalizace žádaného produktu. Získá se 12,8 g (64 % teorie) sloučeniny uvedené v názvu ve formě bílých krystalů. Teplota tání 100 až 101 °C.c) 9.8 g (50 mmol) of 1- (2'-chlorophenyl) cyclopropanecarboxylic acid and 2.8 g (50 mmol) of potassium hydroxide are dissolved in 100 ml of ethanol and the solution obtained is stirred for 1 hour at room temperature (20 ° C). C). The white precipitate formed is filtered off, washed with diethyl ether and suspended in 300 ml of N-methylpyrrolidone. Then 14.3 g (50 mmol) of α- (2-bromomethylphenyl) - (3-methoxyacrylic acid) methyl ester were added to the obtained suspension, which was stirred at 70 ° C for 2 hours, allowed to cool, hydrolyzed by addition of 150 ml. The organic phase was washed with water, dried over magnesium sulphate and concentrated to give an oil which was triturated with hexane and triturated to crystallize the desired product to give 12.8 g (64%) of the title compound. 100 DEG-101 DEG.

Odpovídajícím způsobem se připraví následující sloučeniny:The following compounds were prepared accordingly:

(I)(AND)

Tabulka 1: Sloučeniny vzorce I (R1 = OCH3, R2 = CO2CH3)Table 1: Compounds of formula I (R 1 = OCH3, R 2 = CO2CH 3)

Údaje konfigurace se vztahují na β-methoxyakrylesterovou skupinuConfiguration data refers to the β-methoxyacrylester group

č. C. R3 R 3 (X)„ (X) " konfi- gurace konfi- gurace Údaje 'H-NMR spektra (CDC13)8 v ppm1 H-NMR (CDCl 3 ) δ data in ppm teplota tání (°C) melting point (° C) 1 1 H H -CH,- -CH, - E E 2,05 (s. 3H). 3.69 (s. 3H) 3.80 (s, 3H), 5.02 (s, 2H). 7,35 (m, 4H). 7.57 (s. 1H). 2.05 (s, 3H). 3.69 (p. 3H) 3.80 (s, 3 H), 5.02 (s, 2H). 7.35 (m, 4H). 7.57 (s, 1H). olej oil 2 2 H H -CH,-CH, -CH, -CH, E E 3 3 H H -CH,-CH(CH3j--CH, -CH (CH 3 '- E E 4 4 H H -CH,-C(CH3)2--CH, -C (CH 3 ) 2 - E E 74-75 74-75 5 5 H H -CH=CH- -CH = CH- E E 6 6 H H -CH=C(CH3>--CH = C (CH3 > -) E E 61-62 61-62 8 8 H H -CH,-CH,-CH,- -CH, -CH, -CH, - E E 9 9 H H -CH,-CH2-CH(CH3)--CH, -CH 2 -CH (CH 3 ) - E E

-7CZ 283689 B6-7EN 283689 B6

č. C. R3 R 3 (X)n (X) n konfigurace configuration Údaje 'H-NMR spektra (CDC13)5 v ppm1 H-NMR (CDCl 3 )? Data in ppm teplota táni (°C) melting temperature (° C) 10 10 H H -CH.-CHCCHjj-CH, -CH.-CHCCH 3 -CH, E E 5 5 11 11 H H -CH2-CH;-C(CH3)2--CH 2 -CH; -C (CH 3) 2 - E E olej oil 12 12 H H -CH2-C(ČH3)2-CH2--CH 2 -C (CH 3 ) 2 -CH 2 - E E 13 13 H H -CH,-CH2-C(C2H5)2--CH, -CH 2 -C (C 2 H 5 ) 2 - E E 14 14 H H -ch=chýh2--ch = error 2 - E E 15 15 Dec H H -ch2-ch=ch--ch 2 -ch = ch- E E 10 10 16 16 H H -CH2-C(CHj)=CH--CH 2 -C (CH 3 ) = CH- E E 17 17 H H -CH,-CH=C(CH3)--CH, -CH = C (CH 3) - E E 18 18 H H hch2)4-hch 2 ) 4 - E E 19 19 Dec H H -CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH (CH 3 ) E E 20 20 May H H -CH.-CH(CH3)-CH2-CH2--CH.-CH (CH 3) -CH 2 -CH 2 - E E 15 15 Dec 21 21 H H 4CH2)3-C(CH3)2-4CH 2 ) 3-C (CH 3 ) 2 - E E 22 22nd H H -fCH->)3-CH(C2H5)--fCH->) 3 -CH (C 2 H 5 ) - E E olej oil 23 23 H H -(CHjls-CHfn^CjHj)- - (CH 3 -CH 2 N 2 -C 3 H 3) - E E 24 24 H H -CH2^CH=CH-CH2--CH 2 CH = CH-CH 2 - E E 25 25 H H -(CHj,— - (CH, - E E 20 20 May 27 27 Mar: H H -(CH2)4-CH(CHj)-- (CH 2 ) 4 -CH (CH 3 ) - E E 28 28 H H 4CH2)4-CH(C2H5)-4CH 2 ) 4 -CH (C 2 H 5 ) - E E olej oil 29 29 H H -ÍCH,)3-CH(CH3)-CH2-Administered intraocularly for ophthalmic) 3 -CH (CH 3) -CH 2 - E E 32 32 H H 4CH2)6-4CH 2 ) 6 - E E olej oil 33 33 H H -(CH2)s-CH(CH3)-- (CH 2 ) s-CH (CH 3) - E E 25 25 34 34 H H 4CH2)4-CH(CH3)-CH2-4CH 2 ) 4 -CH (CH 3) -CH 2 - E E 0,88 (t, 3H), 0,93 (d, 3H), 1,29 (m,4H). 1.96 (m, 1H), 2,13 (m, 1H), 2,33 (m, 1H), 3,69 (s, 3H), 3.79 (s, 3H), 5,03 (s, 2H), 7.32 (m, 4H), 0.88 (t, 3H), 0.93 (d, 3H), 1.29 (m, 4 H). 1.96 (m, 1 H), 2.13 (m, 1 H), 2.33 (m, 1 H), 3.69 (s, 3H); 3.79 (s, 3H); 5.03 (s, 2H); 7.32 (m, 4H); olej oil 30 30 35 35 H H -tCH3)5-CH(n-C3H7)—-tCH 3) 5 -CH (n-C 3 H 7) - E E 7,57 (s, 1H) 7.57 (s, 1 H) olej oil 36 36 H H -(CH2)7-- (CH 2 ) 7- 37 37 H H 4CH2)6-CH(CH3)-4CH 2 ) 6 -CH (CH 3) - E E 38 38 H H -CCH.)s-CH(CH3)-CH2--CCH.) With (CH 3) -CH 2 - E E 35 35 39 39 H H -iCH,)6-C(CH3Vadministered intraocularly for ophthalmic,) 6 -C (CH 3 V E E 40 40 H H 4CH2)8-4CH 2 ) 8 - E E 41 41 H H -(CH2)9-- (CH 2 ) 9 - E E 42 42 H H 4CH2),o-4CH 2 ), o- E E 60 60 H H -CH(OH)- -CH (OH) - E E 40 40 61 61 H H -CH2-CH(OH)--CH 2 -CH (OH) - E E 62 62 H H -CH2-CH2-CH(OH}--CH 2 -CH 2 -CH (OH) - E E 63 63 H H -CH2-€H(OH)-CH2--CH 2 - € H (OH) -CH 2 - E E 64 64 H H -CH(OH)-CH2--CH (OH) -CH 2 - E E 65 65 H H -CH(OH)-C(CH3)2--CH (OH) -C (CH 3) 2 - E E 45 45 66 66 H H -CH,-C(OH)(CH3)--CH, -C (OH) (CH 3) - E E 67 67 H H -CH2-CH(CH3)-CH(OH)--CH 2 -CH (CH 3 ) -CH (OH) - E E 68 68 H H -CH=CH-CH(OH)- -CH = CH-CH (OH) - E E 69 69 H H -CH=CH-CH2-OH(OH)--CH = CH-CH 2 -OH (OH) - E E 71 71 cyklopropyl cyclopropyl - - E E 50 50 83 83 C6H5 (=fenyl)C 6 H 5 (= phenyl) E E 3,60 (s, 3H), 3.76 (s, 3H), 5,27 (s, 3H). 7.50 (m, 9H), 7,57 (s, 1H) 3.60 (s, 3H); 3.76 (s, 3H); 5.27 (s, 3H). 7.50 (m. 9H); 7.57 (s, 1 H) olej oil 84 84 2-CH3-C6H4 2-CH 3 -C 6 H 4 - - E E 85 85 3-CH3-CJI, 3-CH3-CJI - - E E 55 55 86 86 d-CHj-C^ d-CH 3 -C 1 - - E E 87 87 2.3-(CH3)2-C6H3 2.3- (CH 3) 2 -C 6 H 3 - - E E 88 88 2,4-(CH3):-C6H32,4- (CH 3) : -C 6 H 3 - - E E 89 89 2.6HCH3):-C6H; 2.6HCH 3) - C 6 H; - - E E 90 90 3,4-(CH3);-C6H33,4- (CH 3) ; -C6 H3 - - E E 60 60 91 91 3,5-(CH3)2-C6H33,5- (CH 3) 2 -C 6 H 3 - - E E 92 92 2,4,6-CCH3)3-C6H; 2,4,6-CCH 3) 3 -C 6 H; - - E E 93 93 4-t-C4H9-C6H4 4-C 4 H 9 -C 6 H 4 - - E E 98 98 2-Cl-C6H4 2-Cl-C 6 H 4 — - E E 3,65 (s, 3H), 3,83 (s, 3H), 5,30 (s, 2H), 7.55 (m, 8H), 3.65 (s, 3H), 3.83 (s, 3H), 5.30 (s, 2H); 7.55 (m, 8H); olej oil 65 65 99 99 3-Cl-C6H4 3-Cl-C 6 H 4 E E 7,63 (s, 1H) 7.63 (s, 1 H)

-8CZ 283689 B6-8EN 283689 B6

č. C. R3 R 3 (X)n (X) n konfigurace configuration Údaje 'H-NMR spektra (CDC13)ó v ppm1 H-NMR (CDCl 3 )? Data in ppm teplota tání (°C) melting point (° C) 100 100 ALIGN! 4-CI-C6H4 4-Cl-C 6 H 4 E E 5 5 101 101 2,4-0,-0^3 2.4-0, -0 ^ 3 E E 3,62 (s, 3H), 3,73 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 7,48 (m, 7H), 7.68 (s, 1H) 3.62 (s, 3H), 3.73 (s, 3H), 5.27 (s, 2H); 7.48 (m, 7H); 7.67 (s, 1H) olej oil 102 102 2,5-Cl2-C413 2,5-Cl 2 -C 41 3 - - E E 103 103 2,6-012-0^3 2,6-012-0 ^ 3 - - E E 10 10 104 104 3,4-C12-C6H3 3,4-C12-C 6 H 3 - - E E 105 105 3,5-02-0^3 3,5-02-0 ^ 3 - - E E 106 106 2,4,5-013-044; 2,4,5-013-044; - - E E 107 107 2,3.4,5,6-05-0 2,3.4,5,6-05-0 - - E E 108 108 2-F-4-Cl-C6H3 2-F-4-Cl-C 6 H 3 - - E E 15 15 Dec 109 109 2-F-C6H4 2-FC 6 H 4 E E 3,63 (s, 3H), 3,73 (s, 3H), 5,29 (s, 2H), 7,49 (m, 8H), 7,60 (s, 1H) 3.63 (s, 3H), 3.73 (s, 3H), 5.29 (s, 2H); 7.49 (m, 8H); 7.60 (s, 1 H) 68-69 68-69 110 110 3-F-C4Ú 3-F-C4U - - E E 68-70 68-70 111 111 4-F-C6H4 4-FC 6 H 3 - - E E olej oil 20 20 May 112 112 2,4-F2-C6H3 2,4-F 2 -C 6 H 3 - - E E 63-65 63-65 113 113 2.6-F2-C6H3 2,6-F2-C 6 H 3 - - E E 114 114 2,3,4,5,Ó-Fs-Ce 2,3,4,5, δ-F 5 -C 6 - - E E 135 135 c6h5 c 6 h 5 -CH;- -CH; - E E 3,59 (s, 2H), 3,63 (s, 3H), 3,65 (s, 3H), 7,28 (m, 9H), 3.59 (s, 2H); 3.63 (s, 3H); 3.65 (s, 3H); 7.28 (m, 9H); olej oil 25 25 136 136 2-CH3-C6H4 2-CH 3 -C 6 H 4 -ch2--ch 2 - E E 7,52 (s, 1H) 7.52 (s, 1 H) 137 137 c6h5 c 6 h 5 -CHČHj- -CHČHj- E E 139 139 2-F-C6H4 2-FC 6 H 4 -CH2--CH 2 - E E 140 140 3-F-C6H4 3-FC 6 H 3 -OH;- -OH; - E E 30 30 141 141 4—F-CďH4 4 — FC d H 4 -CH,- -CH, - E E 142 142 2-Cl-C6H4 2-Cl-C 6 H 4 -ch2--ch 2 - E E 143 143 3-O-C6H4 3-OC 6 H 4 -CH,- -CH, - E E 144 144 4-CI-C6H4 4-Cl-C 6 H 4 -ch2--ch 2 - E E 145 145 2.4-012-0413 2.4-012-0413 -ch2--ch 2 - E E 35 35 146 146 2.6-02-0413 2.6-02-0413 -ch2--ch 2 - E E 147 147 2-Cl-4-F-C413 2-Cl-4-F-C41 3 -CH,- -CH, - E E 152 152 4—t-C4H9-C6H4 4 — t C 4 H 9 -C 6 H 4 -CH,- -CH, - E E 153 153 c6H5 c 6 H 5 —CH(íso—C3H7)“ —CH (cis-C3H7) ' E E 154 154 4-Cl-C6H4 4-Cl-C 6 H 4 -CH(iso-C3H7)--CH (iso-C 3 H 7) - E E 0,75 (d, 3H), 0,107 (d, 3H), 0.75 (d, 3H); 0.107 (d, 3H); olej oil 40 40 155 155 4-F-C6H5 4-FC 6 H 4 -CH(íso-C3H7)--CH (cis-C 3 H 7 ) - E E 2,33 (m, 1H), 3,22 (d, 1H), 2,73 (s, 3H). 3.83 (s, 3H). 5,03 (dd, 2H), 7.35 (m, 8H), 7,58 (s, 1H) 2.33 (m, 1H); 3.22 (d, 1H); 2.73 (s, 3H). 3.83 (s, 3 H). 5.03 (dd, 2H); 7.35 (m, 8H); 7.58 (s, 1 H) 45 45 157 157 C6H5 C 6 H 5 -CH(OH)- -CH (OH) - E E olej oil 161 161 4-01-C6H4 4-01-C 6 H 4 -CH(OH)- -CH (OH) - E E olej oil 162 162 c6h5 c 6 h 5 -CH(CH2OH)--CH (CH 2 OH) - E E 163 163 c6h5 c 6 h 5 -CHj-CH,- -CH3-CH, - 164 164 c6h5 c 6 h 5 -CHlCHjý-CH;- -CH 2 CH 2 -CH 2 - E E 50 50 165 165 C4í5 C4í 5 -CHj-CHíCHjj- -CHj-CHíCHjj- 166 166 C4Í5 C4i5 -ΟΗ(ΟΗ34-ΟΗ(ΟΗ3)--ΟΗ (ΟΗ 3 4-ΟΗ (ΟΗ 3 )) E E 167 167 C6Hs C 6 H p -CH(C6Hs)-CH2--CH (C 6 H s) -CH2- E E 3,12 (d, 2H), 3,72 (s, 3H), 3,83 (s, 3H), 4,62 (t, 1H), 4,99 (s, 2H), 7,31 (m, 14H), 3.12 (d, 2H); 3.72 (s, 3H); 3.83 (s, 3H); 4.62 (t, 1H); 4.99 (s, 2H); 7.31 (m, 14H); olej oil 55 55 168 168 4-t-C4H9-O6H4 4-t C 4 H 9 -O 6 H 4 -CH2-CH,--CH 2 -CH E E 7,60 (s, 1H) 7.60 (s, 1 H) 169 169 4-t-C4H9-C6H4 4-C 4 H 9 -C 6 H 4 -CHj-CHÍCHj)- -CHI-CHICHI) - E E 1,16 (d, 3H). 1,30 (s, 9H), 2,72 (m, 2H), 3,02 (m, 1H). 3,70 (s. 3H). 3,82 (s, 3H). 1.16 (d, 3H). 1.30 (s, 9H); 2.72 (m, 2H); 3.02 (m, 1H). 3.70 (s, 3H). 3.82 (s, 3H). olej oil 60 60 170 170 2-Cl-O6H4 2-Cl-O 6 H 4 -CH2-CH2- -CH2-CH2- E E 5,00 (s, 2H). 7,18 (m, 8H), 7,60 (s, 1H) 5.00 (s, 2 H). 7.18 (m, 8H). 7.60 (s, 1 H) 171 171 3-Cl-C6H4 3-Cl-C 6 H 4 -CH2-CH2- -CH2-CH2- E E 172 172 4-C1-C4Ú 4-C1-C4U -CH2-CH2- -CH2-CH2- E E 65 65 173 173 2-F-C6H4 2-FC 6 H 4 -ch,-ch2--ch, -ch 2 - E E

-9CZ 283689 B6-9EN 283689 B6

č. R3 No R 3 (X)n (X) n konfigurace configuration Údaje 'H-NMR teplota spektra (CDC13)6 v ppm tání (°C)1 H-NMR spectrum (CDCl 3 ) δ in ppm melting point (° C) 5 5 174 174 3-F-C6H4 3-FC 6 H 3 -ch2-ch2--ch 2 -ch 2 - E E 175 175 4-F-C6H4 4-FC 6 H 3 -ch^-ch2--ch ^ -ch 2 - E E 178 178 csh5 c s h 5 -CH=CH- -CH = CH- E E 179 179 2-Cl-C6H4 2-Cl-C 6 H 4 -CH=CH- -CH = CH- E E 3,67 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), olej 5.19 (s, 2H), 6,44 (d, 1H), 3.67 (s, 3H), 3.76 (s, 3H), oil 5.19 (s, 2H); 6.44 (d, 1H); 10 10 180 180 3-Cl-C6H4 3-Cl-C 6 H 4 -CH=CH- -CH = CH- E E 7,33 (m, 8H), 7,60 (s, 1H), 8,09 (d, 1H) 7.33 (m, 8H); 7.60 (s, 1H); 8.09 (d, IH) 181 181 4-CI-C6H4 4-Cl-C 6 H 4 -CH=CH- -CH = CH- E E 182 182 2.6-C12-CsH3 6.2-C 1 -C 2 with H 3 -CH=CH- -CH = CH- E E 15 15 Dec 183 183 2.4-Cl2-C6H3 2.4-Cl 2 -C 6 H 3 -CH=CH- -CH = CH- E E 184 184 2-F-cjí4 2-F- 4 -CH=CH- -CH = CH- E E olej oil 185 185 3-F-C6H4 3-FC 6 H 3 -CH=CH- -CH = CH- E E 186 186 4-F-C6H4 4-FC 6 H 3 -CH=CH- -CH = CH- E E 189 189 2-CH3-C6H4 2-CH 3 -C 6 H 4 -CH=CH- -CH = CH- E E 20 20 May 190 190 4-CH3-C6H4 4-CH 3 -C 6 H 4 -CH=CH- -CH = CH- E E 191 191 4—i—C3Ht-C6H4 4 — i — C 3 Ht-C 6 H 4 -CH=CH- -CH = CH- E E olej oil 192 192 4-t-C4H,-C6H4 4-C 4 H, -C 6 H 4 -CH=CH- -CH = CH- E E olej oil 199 199 c6hs c 6 h p -(CH2)3-- (CH 2 ) 3 - E E 200 200 CsHj CsHj -CHfCHjl-CHr-CH,- -CH 2 CH 3 -CH 2 -CH, - E E 25 25 201 201 c6h5 c 6 h 5 -CH,-CH(CH3}-CH2--CH, -CH (CH 3 ) -CH 2 - E E 202 202 c6h5 c 6 h 5 -CH,-CH2-CH(CH3j--CH, -CH 2 -CH (CH 3 - E E 203 203 2-Cl-C6H4 2-Cl-C 6 H 4 4CH2)3-4CH 2 ) 3 - E E 204 204 4—Cl-C6H4 4-Cl-C 6 H 4 4CH2)3-4CH 2 ) 3 - E E 207 207 4-t-C4H9-C6H4 4-C 4 H 9 -C 6 H 4 —(CH2)3—- (CH 2 ) 3 - E E 30 30 208 208 c6h5 c 6 h 5 -ch=ch-ch2 -ch = ch-ch 2 E E 3,28 (d, 2H), 3,73 (s, 3H), olej 3,83 (s, 3H), 5,17 (s,2H), 6.33 (m, 1H), 6.52 (d, 1H), 7.33 (m, 9H), 7,62 (s, 1H) 3.28 (d, 2H), 3.73 (s, 3H), oil 3.83 (s, 3H), 5.17 (s, 2H), 6.33 (m, 1 H), 6.52 (d, 1 H), 7.33 (m, 9H); 7.62 (s, 1H). 209 209 c6h5 c 6 h 5 ~(CH2)4-~ (CH2) 4 - E E 1,65 (m, 4H), 2,35 (t,2H), olej 1.65 (m, 4H), 2.35 (t, 2H), oil 35 35 210 210 2-Cl-C6H4 2-Cl-C 6 H 4 4CH2)4-4CH 2 ) 4 - E E 2,60 (t, 2H), 3,65 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 5,03 (s, 2H), 7,29 (m, 9H), 7,53 (s, 1H) 2.60 (t, 2H); 3.65 (s, 3H); 3.70 (s, 3H), 5.03 (s, 2H), 7.29 (m, 9H); 7.53 (s, 1H) 211 211 4—C1-C6H4 4-C1-C 6 H 4 HCH2)4-HCH 2 ) 4 - E E olej oil 40 40 215 215 2-CH3-CóH4 2-CH 3 -C 6 H 4 4CH2)4-4CH 2 ) 4 - E E 216 216 4—CH3-C6H4 4 — CH 3 -C 6 H 4 4CH,)4-4CH,) 4 - E E 217 217 c6h5 c 6 h 5 -CH2-CH2-CH(CHj)-CH2--CH 2 -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 - - E - E 218 218 c6h5 c 6 h 5 -(CH2)s-- (CH 2 ) s - E E olej oil 219 219 2-CH3-C6H4 2-CH 3 -C 6 H 4 4CH2)s-4CH 2 ) s - E E 45 45 220 220 4-CH3-C6H4 4-CH 3 -C 6 H 4 4CH2)5-4CH 2 ) 5- E E 221 221 2-Cl-C6H4 2-Cl-C 6 H 4 4CH2)5-4CH 2 ) 5 - E E 222 222 4-Cl-C6H5 4-Cl-C 6 H 5 4CH2)5-4CH 2 ) 5 - E E 226 226 c6h5 c 6 h 5 -CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2--CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 - E E 0,95 (d, 3H), 1.25 (m, 1H), olej 1,37 (m, 1H), 1,63 (m, 2H), 0.95 (d, 3H), 1.25 (m, 1 H), oil 1.37 (m, 1 H), 1.63 (m, 2 H), 50 50 2,00 (m, 1H), 2,13(m, 1H), 2,32 (m, 1H), 2,57 (m, 2H), 3.67 (s, 3H), 3.75 (s, 3H), 5,03 (s, 2H), 7,29 (m, 9H). 7,56 (s, H) 2.00 (m, 1 H), 2.13 (m, 1 H), 2.32 (m, 1 H), 2.57 (m, 2 H), 3.67 (s, 3 H), 3.75 (s, 3 H), 5.03 (s, 2H); 7.29 (m, 9H). 7.56 (s, H) 55 55 227 227 C6H5 C 6 H 5 -CHr-CH(CH3)-CHr-CH(CH3)-CH^-CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -CH (CH 3) -CH 2 E E 228 228 4-t-C4H9-C6H4 4-C 4 H 9 -C 6 H 4 -CH2~CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2--CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -CH (CH 3) -CH 2 - E E 0,83, 0,88, 0,96 (3d, 6H) olej 1,19 (m, 2H), 1.31 (s, 9H), 1,79 (m, 1H), 2.20 (m,4H), 2.60 (m, 1H). 3.69 (s, 3H), 0.83, 0.88, 0.96 (3d, 6H) oil 1.19 (m, 2H); 1.31 (s, 9H); 1.79 (m, 1 H), 2.20 (m, 4 H), 2.60 (m, IH). 3.69 (s. 3H); 60 60 229 229 c6h5 c 6 h 5 -(CH2)6-- (CH 2 ) 6 - E E 3,81 (s, 3H), 5.03 (s, 2H). 7,25 (m, 8H), 7,57 (s, 1H) 3.81 (s, 3H); 5.03 (s, 2H). 7.25 (m, 8H); 7.57 (s, 1H) 230 230 C6Hs C 6 H p KCH,)4-CH(CH3)-CH,-KCH 4 14 -CH (CH 3 ) -CH 2 - E E 231 231 c6hs-o-c 6 h s -o- -CM,- -CM, - E E 65 65 232 232 2-Cl-C6H4-O-2-Cl-C 6 H 4 -O- -CH,~ -CH, ~ E E 233 233 3-Cl-C6H4-O-3-Cl-C 6 H 4 -O- -ch2--ch 2 - E E

- 10CZ 283689 B6- 10GB 283689 B6

č. R3 (X)„ konfi- Údaje 'H-NMR teplota gurace spektra (CDCl3)8 v ppm tání (°C)No. R 3 (X) Config Data 1 H-NMR spectral guration spectrum (CDCl 3 ) δ in ppm melting (° C)

234 234 4-Cl-C6H4-O-4-Cl-C 6 H 4 -O- -CH2--CH 2 - E E 5 5 235 235 2,4-Cl2-C6H3-O-2,4-Cl 2 -C 6 H 3 -O- -ch2--ch 2 - E E 236 236 2-CH3-C6H4-O-2-CH 3 -C 6 H 4 -O- -ch2--ch 2 - E E 237 237 4-CH3-C6H4-O-4-CH 3 -C 6 H 4 -O- -ch2--ch 2 - E E 241 241 C5Hs-O-C 5 H with -O- -CH(CHj)- -CH (CH 3) - E E 242 242 C6Hs-O-C 6 Hs-O- -ch2-ch2--ch 2 -ch 2 - E E 10 10 243 243 2-Cl-C6H4-O-2-Cl-C 6 H 4 -O- -chJ-ch2--chJ-ch 2 - E E 244 244 4-CI—C6H4-O-4-CI-C 6 H 4 -O- -ch2-ch2--ch 2 -ch 2 - E E 245 245 2-CH3-C6FÍ4~O-2-CH 3 -C 6 F 4 -O- -ch2-ch2--ch 2 -ch 2 - E E 246 246 4-CH3-C6H4-O-4-CH 3 -C 6 H 4 -O- -ch2-ch2--ch 2 -ch 2 - E E 249 249 4-t-C4H9-C6H4-O-4-tC 4 H 9 -C 6 H 4 -O- -ch2-ch2--ch 2 -ch 2 - E E 15 15 Dec 250 250 4—sek.—C4H9—C JI4-O—4 — sec. — C 4 H 9 —C J 14 -O- -ch2-ch2--ch 2 -ch 2 - E E 251 251 C6H5-O-C 6 H 5 -O- kch2)3-kch 2 ) 3 - E E -252 -252 2-CI-€óH4-O-2-C € O H 4 -O- ~(CH2)j-~ (CH2) j- E E 253 253 4-CI-C6H4-O-4-CI-C 6 H 4 -O- 4CH2)3-4CH 2 ) 3 - E E 254 254 3-F-CsH4-O-3-FC with H 4 -O- 4CH2)3-4CH 2 ) 3 - E E 20 20 May 255 255 4-F-CTU-O- 4-F-CTU-O- -(CH2)3-- (CH 2 ) 3 - E E 256 256 2-CH3-C6H4-O-2-CH 3 -C 6 H 4 -O- -<ch2)3-- <ch 2 ) 3 - E E 257 257 4-CH3-C6H4-O-4-CH 3 -C 6 H 4 -O- -(ch2)3-- (ch 2 ) 3 - E E 260 260 2,4-Cl2-C6H3-O-2,4-Cl 2 -C 6 H 3 -O- -(ch2)3-- (ch 2 ) 3 - E E 261 261 4-Cl-Č6H4-O-4-Cl-C 6 H 4 -O- -OH(CH3)-CH,-CH,-OH (CH 3) -CH, -CH, - E E 25 25 266 266 2-CH;—4—CI-CJú-O-2-CH ; —4 — Cl-Cl-O- 4CH2)3-4CH 2 ) 3 - E E 267 267 4-C2H5-C6H4-O-4-C 2 H 5 -C 6 H 4 -O- -(CH2)3-- (CH 2 ) 3 - E E 268 268 4—iso—C3H7-C6H4-O-4-iso-C 3 H 7 -C 6 H 4 -O- 4CH2)j-4CH 2 ) j- E E 269 269 4—t—C4H9—C6H4-O—4 — t — C 4 H 9 —C 6 H 4 -O- 4CH2)3-4CH 2 ) 3 - E E 270 270 c6h5-o-c 6 h 5 -o -CH,-CH(CH3)-CH,--CH, -CH (CH 3) -CH, - E E 30 30 271 271 C6H5-O-C 6 H 5 -O- 4CH2)4-4CH 2 ) 4 - E E 1,88 (m.4H), 2,45 (t 2H), olej 3.74 (s, 3H), 3.88 (s, 3H), 4,01 (t, 2H), 5.09 (s. 2H), 7,18 (m, 9H), 7,65 (s, 1H). 1.88 (m, 4H), 2.45 (t 2H), oil 3.74 (s, 3H); 3.88 (s, 3H); 4.01 (t, 2H); 5.09 (s, 2H); 7.18 (m, 9H); 7.65 (s, 1H). 272 272 2-Cl-C6H4-O-2-Cl-C 6 H 4 -O- 4CH2)4-4CH 2 ) 4 - E E 35 35 273 273 4-Cl-C6H4-O-4-Cl-C 6 H 4 -O- 4CH2)4-4CH 2 ) 4 - E E 274 274 2,4—CI2-C6H4-O-2,4 — Cl 2 -C 6 H 4 -O- 4CH2)4-4CH 2 ) 4 - E E 275 275 2.6-Cl2-C6H3-O-2.6-Cl 2 -C 6 H 3 -O- -(CH2)4-- (CH 2 ) 4 - E E 276 276 2-CH3-C6H4-O-2-CH 3 -C 6 H 4 -O- -(ch2)4-- (ch 2 ) 4 - E E 277 277 4-CH3-C6H4-O-4-CH 3 -C 6 H 4 -O- 4CH2)4-4CH 2 ) 4 - E E 40 40 278 278 c6H5-o-c 6 H5-o- -CH,-CH,-CH(CH3}-CH,--CH, -CH, -CH (CH 3} CH - -E -E 279 279 cďh5-o-c ï h 5 -o- 4CH2)5-4CH 2 ) 5 - E E 280 280 3-Cl-C6H4-O-3-Cl-C 6 H 4 -O- 4CH2)5-4CH 2 ) 5 - E E 281 281 C4H5—O— C4H5 — O— -(CH,)3-CH(CH3)-CH2-- (CH 3 ) 3 -CH (CH 3 ) -CH 2 - E E 282 282 C6H5-O-C 6 H 5 -O- 4CH2)6-4CH 2 ) 6 - E E 45 45 283 283 3-Cl-C6H5-O-3-Cl-C 6 H 5 -O- 4CH2)6-4CH 2 ) 6 - E E 284 284 C6H5-O-C 6 H 5 -O- -{CH2)4-CH(CH3)-CH2-- (CH 2 ) 4 -CH (CH 3 ) -CH 2 - E E 285 285 A Γ* A Γ * E E 1,13, 1,18, 1,25, 1,30 olej (4s, 6H). 1,73 (s, 6H), 1,88, 2,08 (2m, 1H), 3,70 1.13, 1.18, 1.25, 1.30 oil (4s, 6 H). 1.73 (s, 6H); 1.88, 2.08 (2m, 1H), 3.70 50 50 286 286 A 2X) A 2 X) - - E E (s, 3H), 3.82 (s, 3H), 4.90, 5,45 (2m, IH), 5,05 (m, 2H), 7,38 (m, 4H). 7.62 (s, 1H). 1,88, 1,23. 1.27, 1,30 olej (4s. 6H), 1.13, 1,88 (s, 3H) 3.82 (s, 3H) 4.90 5.45 (2m, 1H); 5.05 (m, 2H); 7.38 (m, 4H). 7.62 (s, 1 H). 1.88, 1.23. 1.27, 1.30 oil (4s, 6H), 1.13, 1.88 55 55 (2d, 1H), 2,03. 2,27 (2m, 1H), 3.70 (s, 3H). 3.82 (s, 3H), 5.03 (m, 2H), 5.62, 6.30, (2d. 1H), 7,35 (m, 4H), 7.70 (s. 1H). (2d, 1 H), 2.03. 2.27 (2m, 1 H), 3.70 (s, 3 H). 3.82 (s, 3H), 5.03 (m, 2H), 5.62, 6.30. (2d, 1H), 7.35 (m, 4H). 7.70 (s, 1H). 60 60 287 287 A 3X> A 3 X> E E 1,19 1.24 1.28,1,31 olej (4s. 6H), 1,68. 1,88 (2d. 1H), 1,96. 2,19 (2m. 1H), 3,72 (s, 3H). 3,83 (s, 3H), 5,04 (m, 2H), 6.16, 6,81 (2d, 1.19 1.24 1.28,1.31 oil (4s, 6H), 1.68. 1.88 (2d. 1H), 1.96. 2.19 (2m, 1H), 3.72 (s, 3H). 3.83 (s, 3H); 5.04 (m, 2H), 6.16, 6.81 (2d, 65 65 1H), 7,32 (m, 4H), 7,60 (s, 1H). 1H), 7.32 (m, 4H), 7.60 (s, 1H).

- 11 CZ 283689 B6- 11 GB 283689 B6

¢. R3 (X)n konfi- Údaje 'H-NMR teplota gurace spektra (CDC13)ó v ppm tání (°C)¢. R 3 (X) n conf- Data 1 H-NMR spectral guration spectrum (CDCl 3 ) δ in ppm melting (° C)

288 288 A4X) A4 X) E E 1,24, 1,29, 1,32, 1,35, olej (4s, 6H), 1,79, 2,00 (2d. 1H), 2,17, 2,44 (2m, 1H), 3,71 (s,3H), 3,83 (s, 3H), 5,07 (m, 2H), 6,16, 6.97, (2d, 1H), 7,36 (m, 4H), 7,60 (s, 1H). 1.24, 1.29, 1.32, 1.35, oil (4s, 6H), 1.79, 2.00 (2d. 1H), 2.17, 2.44 (2m, 1H), 3.71 (s, 3H), 3.83 (s, 3H), 5.07 (m, 2H), 6.16, 6.97, (2d, 1 H), 7.36 (m, 4H), 7.60 (s, 1 H). 289 289 A5” A5 ” E E 1,45, 1,49 (2s, 6H). 2.13 olej (s, 1H), 3,73 (s, 3H), 3,84 (s, 3H), 5,09 (s, 2H), 7,36 (m, 4H), 7,60 (s, 1H). 1.45, 1.49 (2s, 6H). 2.13 oil (s, 1H), 3.73 (s, 3H), 3.84 (s, 3H), 5.09 (s, 2H), 7.36 (m, 4H), 7.60 (s, 1 H). 290 290 A6S) A6 S) - - E E 291 291 A7'1 A7 ' 1 - - E E 292 292 A 8” A 8 ” - - E E 293 293 A 9X) A 9 X) - - E E 294 294 A 10x> A 10 x> - - E E 295 295 A llx) A ll x) - - E E 296 296 A 12x>A 12 x > - - E E 297 297 A 13x) A 13 x) - - E E 298 298 A 14x) A 14 x) - - E E 303 303 H -CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-H -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -CH (CH 3 ) - E E 304 304 H -CH2-CH(CH3>-CH2-CH(C2H5)-H -CH 2 -CH (CH 3 > -CH 2 -CH (C 2 H 5 ) - E E 0,89 (m,9H), 1,25 (m, 1H), olej 0.89 (m, 9H), 1.25 (m, 1H), oil 1.59 (m. 4H), 2,41 (m. 1H), 3,71 (s, 3H), 3,84 (s. 3H), 5.03 (s, 2H), 7,36 (m, 4H), 7.59 (s, 1H) 1.59 (m, 4H), 2.41 (m, 1H), 3.71 (s, 3H), 3.84 (s, 3H), 5.03 (s, 2H); 7.36 (m, 4H); 7.58 (s, 1H) 305 305 H -CH2-CH(CH3)-CH2-CH(n-C3H7)-H -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -CH (nC 3 H 7 ) - E E olej oil 306 306 H -CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(i-C3H7)-H -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -CH 2 -CH (iC 3 H 7 ) - E E olej oil 307 307 H -CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-H -CH 2 -C (CH 3 ) 2 -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 - E E olej oil 308 308 H H -(CH2)5-CH(C2H5)-- (CH 2 ) 5 -CH (C 2 H 5 ) - E E 309 309 H H 4CH,)5-CH(n-C3H7>-4CH,) 5 -CH (nC 3 H 7> - E E 358 358 4—C1-C6H4 4-C1-C 6 H 4 -C(CH3)2--C (CH 3 ) 2 - E E olej oil 359 359 c6h5 c 6 h 5 -CH=CH-(CH2)4 -CH = CH- (CH 2 ) 4 E E olej oil 360 360 1-methylcyklopropyl 1-methylcyclopropyl E E 0.65 (m, 2H), 1.22 (m. 2H), olej 1,30 (s, 3H). 3,70 (s, 3H), 3.83 (s, 3H), 5,00 (s. 2H), 7,14-7,48 (m, 4H). 7,60 (s, 1H) 0.65 (m, 2H), 1.22 (m, 2H), oil 1.30 (s, 3H). 3.70 (s, 3H); 3.83 (s, 3H), 5.00 (s, 2H), 7.14-7.48 (m, 4H). 7.60 (s, 1 H) 361 361 2-methylcyklopropyl 2-methylcyclopropyl - - E E olej oil 362 362 2.2-dichlorcyklopropvl 2,2-dichlorocyclopropyl - - E E olej oil 363 363 l-methyl-2,2-dichlor- cyklopropyl 1-methyl-2,2-dichloro- cyclopropyl — - E E olej oil 364 364 2-fenylcyklopropyl 2-phenylcyclopropyl - - E E olej oil 365 365 1-fenylcyklopropy 1 1-phenylcyclopropyl 1 - - E E 106-108 106-108 366 366 1 -(2 ’-chlorfenyl)cyklo- 1- (2'-chlorophenyl) cyclo- - - E E 1,21 (m, 2H), 1,76 (m, 2H), 100-101 1.21 (m, 2H), 1.76 (m, 2H), 100-101 propyl propyl 3,68 (s. 3H), 3,77 (s. 3H). 5,00 (s, 2H), 7,08-7.40 (m, 8H), 7,55 (s, 1H) 3.68 (s, 3H), 3.77 (s, 3H). 5.00 (s, 2H), 7.08-7.40 (m, 8H), 7.55 (s, 1 H) 367 367 l-(3’-chlorfenyl)cyklo- propyl 1- (3´-chlorophenyl) cyclo- propyl E E olej oil 368 368 I-(4’-chlorfenyi)cyklo- propyl I- (4´-chlorophenyl) cyclo- propyl — - E E olej oil 369 369 l-(2’,4’-dichlorfenyl)- cyklopropyl 1- (2 ', 4'-dichlorophenyl) - cyclopropyl E E 370 370 l-(2’.6’-dichlorfenyl)- cyklopropyl 1- (2´.6’-dichlorophenyl) - cyclopropyl E E 371 371 l-(3’,4’-dichIorfenyl)- cyklopropyl 1- (3 ', 4'-dichlorophenyl) - cyclopropyl E E 372 372 l-(2’-fluorfenyl)cyklo- propyi 1- (2'-fluorophenyl) cyclo- propyi E E 373 373 l-(3’-fluorfenyl)cyklo- propyl 1- (3´-fluorophenyl) cyclo- propyl E E

č. R3 (X)„ konfi- Údaje Ή-NMR teplota gurace spektra (CDC13)ó v ppm tání (°C)No. R 3 (X) "Config Data Ή-NMR spectral guration spectrum (CDCl 3 ) δ in ppm melting (° C)

374 374 l-(4’-fluorfenyl)cyklo- - propyl 1- (4´-fluorophenyl) cyclo- propyl E E 375 375 l-(4’-bromfenyl)cyklo- - propyl 1- (4´-bromophenyl) cyclo- propyl E E 376 376 l-(2’-methyIfenyl)cyklo- propyl 1- (2 &apos; -methylphenyl) cyclopropyl E E 377 377 l-(3’-methyifenyl)cyklo- propyl 1- (3 &apos; -methyl-phenyl) -cyclopropyl E E 378 378 l-(4’-methylfenyl)cyklo- propyl 1- (4 &apos; -methylphenyl) cyclopropyl E E 379 379 l-(3’,4’-dimethylfenyl)- cyklopropyl 1- (3 ', 4'-dimethylphenyl) -cyclopropyl E E 382 382 l-(2’-methoxyfenyl)cyklo-- propyl 1- (2´-methoxyphenyl) cyclo-- propyl E E 383 383 l-(3’-methoxyfenyl)cyklo-- propyl 1- (3´-methoxyphenyl) cyclo-- propyl E E 384 384 l-(4’-methoxyfenyl)cyklo-- propyl 1- (4´-methoxyphenyl) cyclo-- propyl E E 84-85 84-85 385 385 l-(2’,4’-dimethoxyfenyl)- cyklopropyl 1- (2 &apos;, 4 &apos; -dimethoxyphenyl) -cyclopropyl E E 386 386 l-(2’,6’-dimethoxyfenyl)- cyklopropyl 1- (2 ', 6'-dimethoxyphenyl) -cyclopropyl E E 387 387 l-(3’.4—dimethoxyfenyl)- cyklopropyl 1- (3,4-dimethoxyphenyl) cyclopropyl E E 388 388 l-(3’,4’-dimethoxyfenyl)- cyklopropyl 1- (3 ', 4'-dimethoxyphenyl) -cyclopropyl E E

Uvedená data NMR spektra udávají chemický posun (S)protonů v ppm vztaženo na tetramethylsilan.The NMR data reported gives the chemical shift (S) of the protons in ppm relative to tetramethylsilane.

Jako rozpouštědlo slouží deuterochloroform.Deuterochloroform is used as the solvent.

x) 2,2-dimethyl-3-(2’,2’-dimethylvinyl)cyklopropyl(Al) (x) 2,2-dimethyl-3- (2 ', 2'-dimethylvinyl) cyclopropyl (Al)

2.2- dimethyl-3-(2’,2'-dichlorvinyl)cykIopropyl(A2)2,2-dimethyl-3- (2 ', 2'-dichlorvinyl) cyclopropyl (A2)

2.2- dimethyl-3-(2’,2'-dibromvinyl)cyklopropyl(A3)2,2-Dimethyl-3- (2 ', 2'-dibromvinyl) cyclopropyl (A3)

2.2- dimethyl-3-(2’-trifluormethyl-2’-chlorvinyl)cyklopropyI(A4)2,2-Dimethyl-3- (2'-trifluoromethyl-2'-chlorvinyl) cyclopropyl (A4)

2.2- dichlor-3,3-dimethylcyklopropyl(A5)2,2-Dichloro-3,3-dimethylcyclopropyl (A5)

2,2,3,3-tetramethylcyklopropyl(A6)2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl (A6)

2.2- dimethyl-3-(2’,2’-difluorvinyl)cyklopropyl(A7)2,2-Dimethyl-3- (2 ', 2'-difluorvinyl) cyclopropyl (A7)

2.2- dimethyl-3-(2’-trifluormethyl-2’-fluorvinyl)cyklopropyl(A8)2,2-Dimethyl-3- (2'-trifluoromethyl-2'-fluorinyl) cyclopropyl (A8)

2.2- dimethyl-3-(2’-methyl-2’-methoxykarbonylvinyl)cyklopropyl(A9)2,2-Dimethyl-3- (2'-methyl-2'-methoxycarbonylvinyl) cyclopropyl (A9)

2.2- dimethyl-3-(4’,4’-dichlorbutadienyl)cyklopropyl (A 10)2,2-Dimethyl-3- (4 ', 4'-dichlorobutadienyl) cyclopropyl (A 10)

2.2- dimethyl-3-(l’-brom-2’,2’,2’-tribromethyl)cyklopropyl (Al 1)2,2-dimethyl-3- (1'-bromo-2 ', 2', 2'-tribromethyl) cyclopropyl (Al 1)

2.2- dimethyl-3-(l’-brom-2’,2’-dichlor-2’-bromethyl)cyklopropyl(A12)2,2-Dimethyl-3- (1'-bromo-2 ', 2'-dichloro-2'-bromoethyl) cyclopropyl (A12)

2.2- dimethy 1-3 -cyklopenty 1 idenmethy lcyklopropy 1(A13) l-(4’-ethoxyfenyl)-2,2-dichlorcyklopropyl (A 14).2.2-Dimethyl-3-cyclopentylidene-methylcyclopropyl-1 (A13) 1- (4 &apos; -ethoxyphenyl) -2,2-dichlorocyclopropyl (A14).

Nové sloučeniny obecného vzorce I se vyznačují, obecně vyjádřeno, vynikající účinností proti širokému spektru fytopathogenních hub, zejména ze třídy Ascomycetes a Basidiomycetes. Z části jsou uvedené sloučeniny systemicky účinné a mohou se používat jako listové a půdní fungicidy.The novel compounds of formula (I) are characterized, in general, by excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of Ascomycetes and Basidiomycetes. In part, the compounds are systemically active and can be used as foliar and soil fungicides.

Zvláště zajímavé jsou fungicidní sloučeniny pro potírání celé řady hub na různých kulturních rostlinách nebo na jejich semenech, zejména na pšenici, žitu, ječmeni, ovsu, rýži, kukuřici, trávě, bavlníku, sóji, kávovníku, cukrové třtině, ovocných stromech a okrasných rostlinách v zahradnictví, vinohradnictví, jakož i při pěstování zeleniny, jako okurek, fazolových bobů a tykvovitých rostlin.Of particular interest are fungicidal compounds for controlling a variety of fungi on various crop plants or on their seeds, in particular wheat, rye, barley, oats, rice, corn, grass, cotton, soy, coffee, sugarcane, fruit trees and ornamental plants in horticulture, viticulture, as well as in the cultivation of vegetables such as cucumbers, bean and pumpkin plants.

- 13 CZ 283689 B6- 13 GB 283689 B6

Nové sloučeniny jsou zvláště vhodné k potírání následujících chorob rostlin:The novel compounds are particularly suitable for controlling the following plant diseases:

padlí travní (Erysiphe graminis) na obilovinách, padlí Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na tykvovitých rostlinách, padlí jabloňové (Podosphaera leucotricha) na jabloních, padlí révové (Uncinula necator) na révě vinné, různé druhy rzí (Puccinia) na obilovinách, různé druhy kořenomorky (Rhizoctonia) na bavlníku a trávníku, různé druhy snětí (Ustilago) na obilovinách a na cukrové třtině, strupovitost jabloní (Venturia inaequalis) na jabloních, různé druhy helmintosporiáz (Helminthosporium) na obilovinách, Septoria nodorum na pšenici, plíseň šedá (Botrytis cinerea) na jahodníku a vinné révě,powdery mildew (Erysiphe graminis) on cereals, powdery mildew of Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants, apple powdery mildew (Podosphaera leucotricha) on apple trees, powdery mildew (Uncinula necator) on grapevine, various types of cereals (Puccino) (Rhizoctonia) on cotton and lawn, various types of Ustilago on cereals and sugar cane, scab of apple trees (Venturia inaequalis) on apple trees, various types of helminthosporias (Helminthosporium) on cereals, Septoria nodorum on wheat, Gray mold (Botrytis cinerea) on strawberry and grapevine,

Clercospora arachidicola na podzemnici olejné,Clercospora arachidicola on peanuts,

Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici, ječmeni, Pyricularia oryzae na rýži.Pseudocercosporella herpotrichoides on wheat, barley, Pyricularia oryzae on rice.

plíseň bramborová (Phytophthora infestans) na bramborách a rajčatech, druhy Fusarium a Verticillium na různých rostlinách, peronospóra révy vinné (Plasmopara viticola) na vinné révě, jakož i různé druhy Altemaria na zelenině a ovoci.Potato blight (Phytophthora infestans) on potatoes and tomatoes, Fusarium and Verticillium species on various plants, grape peronospora (Plasmopara viticola) on vines, and various Altemaria species on vegetables and fruits.

Sloučeniny podle vynálezu se aplikují tím, že se rostliny postříkají nebo popráší účinnými látkami nebo se účinnými látkami ošetří semena rostlin. Aplikace se provádí před nebo po infekci rostliny nebo semen houbou.The compounds according to the invention are applied by spraying or dusting the plants with the active compounds or by treating the seeds with the active compounds. Application is carried out before or after infection of the plant or seeds by the fungus.

Nové účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, popraše, prášky, pasty a granuláty. Aplikační formy se zcela řídí účely použití; v každém případě mají zajistit jemné a rovnoměrné rozptýlení účinné látky. Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s rozpouštědly nebo/a nosnými látkami, popřípadě za použití emulgátorů a dispergátorů, přičemž v případě použití vody jako ředidla se mohou jako pomocná rozpouštědla používat také organická rozpouštědla. Jako pomocné látky přicházejí pro tyto účely v podstatě v úvahu: rozpouštědla, jako aromáty (například xylen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafiny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol a butanol), ketony (například cyklohexanon), aminy (například ethanolamin a dimethylformamid), jakož i voda; nosné látky, jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, jíly, mastek, křída) a syntetické kamenné moučky (například vysoce disperzní kyselina křemičitá a křemičitany); emulgátory, jako neionogenní a anionické emulgátory (například polyoxy ethylenethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergátory, jako lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.The novel active compounds can be converted into the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules. The dosage forms are entirely governed by the purposes of use; in any case, they should ensure a fine and even distribution of the active substance. These compositions are prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredient with solvents and / or carriers, optionally with emulsifiers and dispersants, whereby organic solvents can also be used as co-solvents when water is used as a diluent. Basically suitable excipients for this purpose are: solvents such as aromatics (e.g. xylene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol and butanol), ketones (e.g. cyclohexanone), amines (e.g. ethanolamine and dimethylformamide) as well as water; carriers such as natural stone meal (for example kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone meal (for example highly disperse silicic acid and silicates); emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkylsulfonates and arylsulfonates) and dispersants such as lignin, sulfite waste liquors and methylcellulose.

Fungicidní prostředky obsahují obecně mezi 0,1 a 95, výhodně mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.The fungicidal compositions generally comprise between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.

Aplikované množství se pohybuje podle druhu požadovaného efektu mezi 0,02 a 3 kg účinné látky nebo více na 1 ha.Depending on the type of effect desired, the application rate is between 0.02 and 3 kg of active substance or more per ha.

Nové sloučeniny se mohou rovněž používat při ochraně materiálu, například proti houbě Paecilomyces variotii.The novel compounds can also be used in the protection of materials, for example against the fungus Paecilomyces variotii.

Uvedené prostředky, popřípadě z nich připravené přímo upotřebitelné přípravky, jako roztoky, emulze, suspenze, prášky, popraše, pasty nebo granuláty, se používají známým způsobem, například postřikováním, zamlžováním, poprašováním, posypáváním, mořením nebo zaléváním.Said compositions or ready-to-use preparations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, dusts, pastes or granules, are used in a known manner, for example by spraying, fogging, dusting, sprinkling, pickling or potting.

Jako příklady takovýchto prostředků lze uvést:Examples of such means are:

- 14 CZ 283689 B6- 14 GB 283689 B6

I. 90 dílů hmotnostních sloučeniny č. 34 se smísí s 10 díly hmotnostními N-methyl-apyrrolidonu, přičemž se získá roztok, který je vhodný k aplikaci ve formě minimálních kapek.I. 90 parts by weight of compound No. 34 are mixed with 10 parts by weight of N-methyl-apyrrolidone to give a solution which is suitable for application in the form of minimal drops.

II. 20 dílů hmotnostních sloučeniny č. 226 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu s 1 mol N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze.II. 20 parts by weight of compound No. 226 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of an adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide with 1 mol of N-monoethanolamide oleic acid, 5 parts by weight of calcium dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight. of an adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mol of castor oil. Pouring this solution into water and finely distributing it gives an aqueous dispersion.

III. 20 dílů hmotnostních sloučeniny č. 286 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze.III. 20 parts by weight of compound No. 286 are dissolved in a mixture consisting of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the addition product of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. Pouring this solution into water and finely distributing it gives an aqueous dispersion.

IV. 20 dílů hmotnostních sloučeniny č. 289 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexanolu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze.IV. 20 parts by weight of Compound No. 289 are dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanol, 65 parts by weight of a mineral oil fraction boiling at 210-280 ° C and 10 parts by weight of an adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mol of castor oil. Pouring this solution into water and finely distributing it gives an aqueous dispersion.

V. 80 dílů hmotnostních sloučeniny č. 34 se dobře smísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-a-sulfonové kyseliny, 10 díly hmotnostními sodné soli ligninsulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních louhů a 7 dílů hmotnostních práškovitého silikagelu a směs se rozemele na kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením této směsi ve vodě se získá postřiková suspenze.V. 80 parts by weight of Compound # 34 are well mixed with 3 parts by weight of diisobutylnaphthalene-α-sulfonic acid sodium salt, 10 parts by weight of lignin sulphonic acid sodium salt from sulphite waste liquors and 7 parts by weight of powdered silica gel and ground on a hammer mill. By finely distributing this mixture in water, a spray suspension is obtained.

VI. 3 díly hmotnostní sloučeniny č. 226 se důkladně promísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 % hmotnostní účinné látky.VI. 3 parts by weight of Compound No. 226 are intimately mixed with 97 parts by weight of finely dispersed kaolin. In this way, a dust containing 3% by weight of the active ingredient is obtained.

VII. 30 dílů hmotnostních sloučeniny č. 226 se důkladně smísí se směsí, která sestává z 92 dílů hmotnostních práškového silikagelu a 8 dílů hmotnostních parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou adhezí.VII. 30 parts by weight of Compound No. 226 are intimately mixed with a mixture consisting of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil which has been sprayed onto the surface of the silica gel. In this way, an effective formulation with good adhesion is obtained.

VIII. 40 dílů hmotnostních sloučeniny č. 289 se důkladně smísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody. Získá se stabilní vodná disperze. Zředěním vodou se získá vodná disperze.VIII. 40 parts by weight of compound No. 289 are intimately mixed with 10 parts of sodium salt of the condensation product of phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde, 2 parts of silica gel and 48 parts of water. A stable aqueous dispersion is obtained. Dilution with water gives an aqueous dispersion.

IX. 20 dílů sloučeniny č. 34 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stálá olejová disperze.IX 20 parts of Compound No. 34 are intimately mixed with 2 parts of calcium dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts of polyglycol ether of fatty alcohol, 2 parts of sodium salt of phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde condensation product and 68 parts of paraffinic mineral oil. A stable oil dispersion is obtained.

Prostředky podle vynálezu se mohou v těchto aplikačních formách vyskytovat také spolu s dalšími účinnými látkami, jako například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a fungicidy, nebo se mísí s hnojivý a aplikují se společně. Při vzájemném míchání s fungicidy se v mnoha případech dosáhne rozšíření fungicidního spektra účinku.The compositions according to the invention may also be present in these dosage forms together with other active substances, such as herbicides, insecticides, growth regulators and fungicides, or they are mixed with fertilizers and applied together. When mixed with fungicides, in many cases the fungicidal spectrum of action is broadened.

- 15 CZ 283689 B6- 15 GB 283689 B6

Následující seznam fungicidů, se kterými se mohou kombinovat sloučeniny podle vynálezu, má usnadnit možnosti těchto kombinací, jejich rozsah však není tímto výčtem omezen.The following list of fungicides with which the compounds of the invention may be combined is intended to facilitate the possibilities of such combinations, but the scope thereof is not limited thereto.

Fungicidy, které se mohou kombinovat se sloučeninami podle vynálezu, jsou představovány 5 například následujícími sloučeninami:Fungicides which may be combined with the compounds of the invention are represented, for example, by the following compounds:

síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako dimethyldithiokarbamát železitý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, ethylendiamin-bis-dithiokarbamát manganato-zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, tetramethylthiuramdisulfid, amoniakální komplex Ν,Ν-ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého, amoniakální komplex N,N-propylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého, N ,N ’-propy len-b i s—d ith iokarbamát zinečnatý,sulfur, dithiocarbamates and derivatives thereof, such as ferric dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, manganese ethylene-bis-dithiocarbamate, zinc di-ethylenediamine-bis-dithiocarbamate, ethylene-bis-dithiocarbamate zinc diisulfate, zinc, an ammoniacal complex of zinc N, N-propylene-bis-dithiocarbamate, zinc N, N'-propylene-b is-dithiocarbamate,

N, N’-polypropylen-bis-(thiokarbamoyl)disulfid;N, N'-polypropylene-bis- (thiocarbamoyl) disulfide;

nitroderiváty, jako dinitro-(l-methylheptyl)fenylkrotonát,nitroderivatives such as dinitro- (1-methylheptyl) phenylcrotonate,

2-sek.butyM,6-dinitrofenyl-3,3-dimethylakrylát, 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenylisopropylkarbonát, diisopropylester 5-nitroisoftalové kyseliny;2-sec-butyl, 6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenylisopropyl carbonate, 5-nitroisophthalic acid diisopropyl ester;

heterocyklické sloučeniny, jakoheterocyclic compounds such as

2-heptadecyl-2-imidazolinacetát,2-Heptadecyl-2-imidazoline acetate

2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin,2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine,

O, 0-diethylftalimidofosfonothionát,O, O-diethylphthalimidophosphonothionate,

5-amino-l-[bis-(dimethylamino)fosfinyl]-3-fenyl-l,2,4-triazol,5-amino-1- [bis- (dimethylamino) phosphinyl] -3-phenyl-1,2,4-triazole,

2.3- dikyan-l,4-dithioanthrachinon,2,3-dicyano-1,4-dithioanthraquinone,

2-thio-l,3-dithio[4,5-b]chinoxalin, methylester l-(butylkarbamoyl)-2-benzimidazolkarbamové kyseliny, 2-methoxykarbonylaminobenzimidazol,2-thio-1,3-dithio [4,5-b] quinoxaline, 1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazolecarbamic acid methyl ester, 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole,

2-(fur-2-yl)benzimidazol.2- (fur-2-yl) benzimidazole.

2-(thiazol-4-yl)benzimidazol,2- (thiazol-4-yl) benzimidazole

N-( 1,1,2,2-tetrachlorethylthio)tetrahydroftalimid,N- (1,1,2,2-tetrachloroethylthio) tetrahydrophthalimide,

N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid,N-Trichloromethylthiotetrahydrophthalimide

N-trichlormethylthioftalimid,N-Trichloromethylthiophthalimide

N-dichlorfluormethylthio-N’,N’-dimethyl-N-fenyldiamid kyseliny sírové,N-dichlorofluoromethylthio-N ', N'-dimethyl-N-phenyldiamide sulfuric acid,

5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2.3-thiadiazol,5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,3-thiadiazole,

2-rhodanmethylthiobenzthiazol,2-rhodanomethylthiobenzthiazole,

1.4- dichlor-2,5-dimethoxybenzen, 4-(2-chlorfenylhydroazano)-3-methyl-5-isoxazolon, pyridin-2-thio-l-oxid,1,4-dichloro-2,5-dimethoxybenzene, 4- (2-chlorophenylhydroazano) -3-methyl-5-isoxazolone, pyridine-2-thio-1-oxide,

8-hydroxychinolin popřípadě jeho sůl s mědí,8-hydroxyquinoline or its copper salt,

2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin,2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin,

2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin—4,4-dioxid, 2-methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-karboxanilid,2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiine-4,4-dioxide, 2-methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carboxanilide,

2-methylfuran-3-karboxanilid.2-methylfuran-3-carboxanilide.

2.5- dimethylfuran-3-karboxanilid,2,5-dimethylfuran-3-carboxanilide

2.4.5- trimethylfuran-3-karboxanilid, cyklohexylamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny,2,4,5-trimethylfuran-3-carboxanilide, 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid cyclohexylamide,

N-cyklohexyl-N-methoxy-2,5-dimethylfuran-3-karboxamid,N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethylfuran-3-carboxamide,

- 16CZ 283689 B6 anilid 2-methylbenzoové kyseliny, anilid 2-jodbenzoové kyseliny, N-formyl-N-morfolin-2,2,2-trichlorethylacetal, piperazin-l,4-diyl-bis-(l-(2,2,2-trichlorethyl)formamid, 1 -(3,4-d ich lorani 1 ino)-1 -formy lamino-2,2,2-trich lorethan,- 16EN 283689 B6 2-methylbenzoic acid anilide, 2-iodobenzoic acid anilide, N-formyl-N-morpholine-2,2,2-trichlorethylacetal, piperazine-1,4-diyl-bis- (1- (2,2, -, 2-trichloroethyl) formamide, 1- (3,4-dichloroanilino) -1-lamino-2,2,2-trichloroethane,

2.6- dimethyl-N-tridecylmorfolin popřípadě jeho soli,2,6-dimethyl-N-tridecylmorpholine or its salts,

2.6- dimethyl-N-cyklodecylmorfolin popřípadě jeho soli, N-[3-(p-terc.butylfenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethylmorfolin, N-[3-(p-terc.butylfenyl)-2-methylpropyl]piperidin,2,6-dimethyl-N-cyclodecylmorpholine or its salts, N- [3- (p-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] -cis-2,6-dimethylmorpholine, N- [3- (p-tert-butylphenyl) - 2-methylpropyl] piperidine,

1-(2-(2,4-dichlorfenyl)-4-ethyl-l,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-l H-l,2,4-triazol,1- (2- (2,4-dichlorophenyl) -4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl) -1H-1,2,4-triazole,

1-(2-(2,4-dichlorfenyl)-4-n-propyl-l,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-l,2,4—triazol, N-(n-propyl)-N-(2,4,6-trichlorfenoxyethyl)-N‘-imidazol-yl-močovina, l-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-( 1 H-l ,2,4-triazol-l-yl)-2-butanon,1- (2- (2,4-dichlorophenyl) -4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl] -1,2,4-triazole, N- (n-propyl) -N- (2,4,6-trichlorophenoxyethyl) -N'-imidazol-yl-urea, 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H, 2,4-triazol-1-yl) - 2-butanone,

1- (4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-( 1 H-l ,2,4-triazol-l-yl)-2-butanol, a-(2-chlorfenyl)-a-(4-chlorfenyl)-5-pyrimidinmethanol, 5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, bis-(f>-chlorfenyl)-3-pyridinmethanol,1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H, 2,4-triazol-1-yl) -2-butanol, α- (2-chlorophenyl) -a- (4-chlorophenyl) -5-pyrimidine-methanol, 5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine, bis- (t-chlorophenyl) -3-pyridine-methanol,

1.2- bis-(3-ethoxykarbonyl-2-thioureido)benzen,1,2-bis- (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) benzene,

1.2- bis-(3-methoxykarbonyl-2-thioureido)benzen;1,2-bis- (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene;

jakož i další různé fungicidy, jako je dodecylguanidinacetát,as well as other various fungicides such as dodecylguanidine acetate,

3-(3-(3,5-dimethyl-2-oxocyklohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid, hexachlorbenzen,3- (3- (3,5-dimethyl-2-oxocyclohexyl) -2-hydroxyethyl] -glutarimide, hexachlorobenzene,

DL-methyl-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-fur-2-oyl)aIaninát, methylester DL-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2’-methoxyacetyl)alaninu, N-2,6-dimethylfenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolakton, methylester DL-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(fenylacetyl)alaninu, 5-methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorfenyl)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin, 3-[3,5-dichlorfenyl-(5-methyl-5-methoxymethyl)-l,3-oxazolidin-2,4-dion,DL-methyl-N- (2,6-dimethylphenyl) -N-fur-2-oyl) alaninate, DL-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2'-methoxyacetyl) alanine methyl ester, N-2 6-dimethylphenyl) -N-chloroacetyl-D, L-2-aminobutyrolactone, DL-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (phenylacetyl) alanine methyl ester, 5-methyl-5-vinyl-3- (3 5-dichlorophenyl) -2,4-dioxo-1,3-oxazolidine, 3- [3,5-dichlorophenyl- (5-methyl-5-methoxymethyl) -1,3-oxazolidine-2,4-dione,

3-(3,5-d ich lorfeny 1)-1 -isopropy lkarbamoylhydantoim, N-(3,5-dichlorfenyl)-l,2-dimethylcyklopropan-l,2-dikarboximid,3- (3,5-dichlorophenyl) -1-isopropylcarbamoylhydantoim, N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2-dimethylcyclopropane-1,2-dicarboximide,

2- kyan-[N-(ethylaminokarbonyl)-2-methoxyimino]acetamid, 1-(2-(2,4-dichlorfenyI)pentyl]-l H-l,2,4-triazol,2-cyano- [N- (ethylaminocarbonyl) -2-methoxyimino] acetamide, 1- (2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl) -1H-1,2,4-triazole,

2,4-difluor-a-( 1 H-l ,2,4—triazol-l-ylmethyl)benzhydrylalkohol,2,4-difluoro-α- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) benzhydryl alcohol,

N-(3-chlor-2,6—dinitro-4-trifluormethylfenyl)-5-trifluonnethyl-3-chlor-2-aminopyridin, l-[(bis-(4-fluorfenyl)methylsilyl)methyl]-l H-l, 2,4-triazol.N- (3-chloro-2,6-dinitro-4-trifluoromethylphenyl) -5-trifluoromethyl-3-chloro-2-aminopyridine, 1 - [(bis- (4-fluorophenyl) methylsilyl) methyl] -1H1,22 4-triazole.

Příklady ilustrující biologickou účinnost:Examples illustrating biological activity:

Jako srovnávacích účinných látek bylo při následujících testech použito N-tridecyl-2,6dimethylmorfolinu (A) a a-(2-benzoyloxyfenyl)esteru β-methoxyakrylové kyseliny (B), které jsou známé z DE 1 164 152 a z EP 178 826.N-tridecyl-2,6-dimethylmorpholine (A) and α- (2-benzoyloxyphenyl) β-methoxyacrylic acid ester (B), which are known from DE 1 164 152 and EP 178 826, were used as comparative active substances in the following tests.

Příklad 1BExample 1B

Účinek proti rzi pšeničné (Puccinia recondita)Action against wheat rust (Puccinia recondita)

Listy rostlin pšenice, které rostou v květináčích, druhu „Frůhgold“ se popráší sporami rzi pšeničné (Puccunia recondita). Potom se květináče umístí na 24 hodin při teplotě 20 až 22 °C do místnosti s vysokou vlhkostí vzduchu (90 až 95 %). Během této doby spory vyklíčí a klíčky spor pronikají tkání listu. Infikované rostliny se potom postříkají vodnými suspenzemi, které obsahujíThe leaves of wheat plants that grow in pots of the "Frohagold" type are dusted with spores of wheat rust (Puccunia recondita). The pots were then placed in a high humidity (90-95%) room at 20-22 ° C for 24 hours. During this time the spores germinate and the germs spore penetrate the leaf tissue. The infected plants are then sprayed with the aqueous suspensions which they contain

- 17CZ 283689 B6 v sušině 80 % účinné látky a 20 % emulgátoru, až do stádia odkapávání kapek. Po oschnutí postřikové vrstvy se pokusné rostliny umístí do skleníku při teplotách mezi 20 a 22 °C a při 65 až 70% relativní vlhkosti vzduchu. Po 8 dnech se zjistí stupeň vývoje rzi pšeničné na listech.- 17GB 283689 B6 in the dry matter of 80% of active ingredient and 20% of emulsifier, up to the dripping stage. After the spray layer has dried, the test plants are placed in a greenhouse at temperatures between 20 and 22 ° C and at 65 to 70% relative humidity. After 8 days, the degree of development of wheat rust on the leaves was determined.

Výsledky ukazují, že účinné látky č. 34, 192, 226, 286, 287, 289, 360, 361, 362, 363, 368 a 369 vykazují při použití ve formě 0,025 % (% hmotnostní) postřikové suspenze lepší fungicidní účinek (účinek 90%) než známé srovnávací účinné látky A a B (účinek 50%).The results show that active ingredients Nos. 34, 192, 226, 286, 287, 289, 360, 361, 362, 363, 368 and 369 show a better fungicidal effect when applied as a 0.025% (w / w) spray suspension. compared to known comparative active substances A and B (effect 50%).

Příklad 2BExample 2B

Účinek proti Pyrenophora teresEffect against Pyrenophora teres

Mladé rostliny pšenice druhu „Igri“ se postříkají ve stádiu dvou listů vodnými suspenzemi, které 15 obsahují v sušině 80 % účinné látky a 20 % emulgátoru, a to až do stádia odkapávání kapek. Po hodinách se rostliny inokulují suspenzí spor houby Pyrenophora teres a poté se umístí do klimatizované místnosti při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 18 °C. Potom se rostliny kultivují ve skleníku při teplotě 20 až 22 °C a při 70% relativní vlhkosti vzduchu po dalších 5 dnů za účelem kultivace. Po této době se zjistí stupeň vývoje příznaků napadení houbou.Young Igri wheat plants are sprayed at the two-leaf stage with aqueous suspensions containing 15% by weight of the active ingredient and 20% of the emulsifier in the dry state until the droplets are dripped. After hours, the plants were inoculated with a spore suspension of Pyrenophora teres and then placed in an air-conditioned room at high humidity and 18 ° C. Thereafter, the plants are grown in a greenhouse at 20-22 ° C and 70% relative humidity for an additional 5 days for cultivation. After this time, the degree of development of the fungal infestation symptoms is determined.

Výsledky tohoto testu ukazují, že účinné látky č. 1, 4, 11, 28, 34, 71, 73, 83, 98, 101, 109, 154, 169, 192, 226, 271, 285, 286, 287, 288, 289, 304, 306, 355, 360, 361, 363 a 368 vykazují při aplikaci ve formě 0,05 % postřikové suspenze lepší fungicidní účinek (účinek 90%) než známé srovnávací účinná látka A (účinek 50%).The results of this test show that active substances No. 1, 4, 11, 28, 34, 71, 73, 83, 98, 101, 109, 154, 169, 192, 226, 271, 285, 286, 287, 288, 289, 304, 306, 355, 360, 361, 363 and 368 show a better fungicidal effect (90% effect) when applied as a 0.05% spray suspension than the known comparative active substance A (50% effect).

Příklad 3BExample 3B

Účinek proti peronospóře révy vinné (Plasmopara viticola)Effect against peronospora of grapevine (Plasmopara viticola)

Listy vinné révy druhu „Miiller Thurgau“ se postříkají vodnou suspenzí, která v sušině obsahuje % účinné látky a 20 % emulgátoru. Aby bylo možno posoudit dobu trvání účinku účinných látek, byly rostliny po oschnutí postřikové vrstvy umístěny na 8 dnů do skleníku. Teprve potom byly listy rostlin révy vinné infikovány suspenzí zoospór peronospóry révy vinné (Plasmopara 35 viticola). Potom se vinná réva umístí na 48 hodin do komory nasycené vodní parou při teplotě °C a potom na 5 dnů do skleníku při teplotách mezi 20 a 30 °C. Po tomto čase se rostliny za účelem urychlení růstu sporangií umístí znovu na 16 hodin do vlhké komory. Potom se provede vyhodnocení stupně napadení houbou na spodních částech listu.The leaves of the vine of the type "Miiller Thurgau" are sprayed with an aqueous suspension which contains in the dry matter% active ingredient and 20% emulsifier. In order to assess the duration of action, the plants were placed in a greenhouse for 8 days after the spray coating had dried. Only then were the leaves of the vine plants infected with the zoospore suspension of the peronospore of the vine (Plasmopara 35 viticola). The vines were then placed in a water-saturated chamber at 48 ° C for 48 hours and then in a greenhouse at temperatures between 20 and 30 ° C for 5 days. After this time, the plants are again placed in a humid chamber for 16 hours to accelerate sporangia growth. An evaluation of the degree of fungal attack on the lower parts of the leaf is then carried out.

Výsledky tohoto testu ukazují, že účinné látky č. 4, 11, 23, 28, 32, 34, 35, 71, 73, 79, 81, 82, 83,The results of this test show that active substances No. 4, 11, 23, 28, 32, 34, 35, 71, 73, 79, 81, 82, 83,

98, 101, 109, 154, 161, 169, 179, 192, 226, 271, 285, 286, 287, 288, 289, 304, 356, 357, 359, 360, 362, 363, 364, 368 a 369 vykazují při použití ve formě 0,05 % postřikové suspenze lepší fungicidní účinek (účinek 90%) než známá srovnávací účinná látka A (účinek 50%).98, 101, 109, 154, 161, 169, 179, 192, 226, 271, 285, 286, 287, 288, 289, 304, 356, 357, 359, 360, 362, 363, 364, 368 and 369 when used in the form of a 0.05% spray suspension a better fungicidal effect (90% effect) than the known comparative active substance A (effect 50%).

Claims (5)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Ortho-Substituovaný benzylester karboxykyseliny obecného vzorce I ve kterémAn ortho-substituted benzyl ester of a carboxylic acid of the general formula I in which: R1 znamená methoxyskupinu,R 1 is methoxy, R2 znamená kyanoskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu,R 2 is cyano or methoxycarbonyl, X znamená přímou nebo rozvětvenou, popřípadě nenasycenou alkylenovou skupinu s 1 ažX represents a straight or branched, optionally unsaturated alkylene group having 1 to 5 carbon atoms; 10 atomy uhlíku, která dodatkově může nést fenylový zbytek, n znamená číslo 0 nebo 1,10 carbon atoms which may additionally carry a phenyl radical, n represents 0 or 1, R3 znamená atom vodíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která dodatkově může nést alkylový zbytek s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenfenylový zbytek, fenyl, který dodatkově může nést jeden nebo dva zbytky vybrané z atomu halogenu a alkylového zbytku s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, N-pyrrolyl nebo skupinu AI, A2, A3, A4 nebo A5:R 3 represents a hydrogen atom, a C 3 -C 6 cycloalkyl group which may additionally carry a C 1 or C 2 alkyl radical or a halophenyl radical, a phenyl which additionally may carry one or two radicals selected from a halogen atom and a C 1 alkyl radical up to 4 carbon atoms, phenoxy, N-pyrrolyl or A1, A2, A3, A4 or A5: 2.2- dimethyl-3-(2’,2’-dimethylvinyl)cyklopropyl(AI)2,2-Dimethyl-3- (2 ', 2'-dimethylvinyl) cyclopropyl (AI) 2.2- dimethyl-3-(2’,2’-dichlorvinyl)cyklopropyl(A2)2,2-Dimethyl-3- (2 ', 2'-dichlorvinyl) cyclopropyl (A2) 2.2- dimethyl-3-(2 ’,2 ’-dibromvinyl)cyklopropy I(A3)2,2-Dimethyl-3- (2 ', 2'-dibromvinyl) cyclopropyl I (A3) 2.2- dimethyl-3-(2’-trifluormethyl-2’-chlorvinyl)- cyklopropyl(A4)2,2-Dimethyl-3- (2'-trifluoromethyl-2'-chlorvinyl) - cyclopropyl (A4) 2.2- dichlor-3,3-dimethylcyklopropyl(A5).2,2-dichloro-3,3-dimethylcyclopropyl (A5). 2. Způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I, podle nároku 1, vyznačující se tím, že se na ortho-substituovaný benzylbromid obecného vzorce III (III), ve kterémA process for the preparation of a compound of the formula I according to claim 1, characterized in that the ortho-substituted benzyl bromide of the formula III (III) is - 19CZ 283689 B6 (II),- 19GB 283689 B6 (II), Rl a R2 mají významy uvedené v nároku 1, působí solí karboxylové kyseliny obecného vzorce IIR 1 and R 2 have the meanings given in claim 1, they act with a carboxylic acid salt of the general formula II IIII R3 - (Xn) - C - OM ve kterémR 3 - (X n ) - C - OM in which R3, X a n mají významy uvedené v nároku 1 aR 3, X and n have the meanings given in claim 1 and M znamená kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtů kovu alkalické zeminy nebo amoniový kationt, v rozpouštědle nebo ředidle a popřípadě za přídavku katalyzátoru.M is an alkali metal cation, an equivalent of an alkaline earth metal cation or an ammonium cation, in a solvent or diluent and optionally with the addition of a catalyst. 3. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že vedle inertní nosné látky obsahuje fungicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I ve kterém3. A fungicidal composition comprising, in addition to an inert carrier, a fungicidally effective amount of at least one compound of formula I in which: R1 znamená methoxyskupinu,R 1 is methoxy, R2 znamená kyanoskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu,R 2 is cyano or methoxycarbonyl, X znamená přímou nebo rozvětvenou, popřípadě nenasycenou alkylenovou skupinu s 1 ažX represents a straight or branched, optionally unsaturated alkylene group having 1 to 5 carbon atoms; 10 atomy uhlíku, která dodatkově může nést fenylový zbytek, n znamená číslo 0 nebo 1,10 carbon atoms which may additionally carry a phenyl radical, n represents 0 or 1, R3 znamená atom vodíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která dodatkově může nést alkylový zbytek s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenfenylový zbytek, fenyl, který dodatkově může nést jeden nebo dva zbytky vybrané z atomu halogenu a alkylového zbytku s 1 ažR 3 represents a hydrogen atom, a C 3 -C 6 cycloalkyl group which may additionally carry a C 1 or C 2 alkyl radical or a halophenyl radical, a phenyl which additionally may carry one or two radicals selected from a halogen atom and a C 1 alkyl radical to 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, N-pyrrolyl nebo skupinu AI, A2, A3, A4 nebo A5:4 carbon atoms, phenoxy, N-pyrrolyl or A1, A2, A3, A4 or A5: -20CZ 283689 B6-20EN 283689 B6 2.2- dimethyl-3-(2’,2’-dimethylvinyl)cyklopropyl(Al)2,2-Dimethyl-3- (2 ', 2'-dimethylvinyl) cyclopropyl (Al) 2.2- dimethyl-3-(2’,2’-dichlorvinyl)cyklopropyl(A2)2,2-Dimethyl-3- (2 ', 2'-dichlorvinyl) cyclopropyl (A2) 2.2- dimethy 1-3-(2 ’ ,2 ’-dibromviny l)cyklopropy 1( A3)2.2-Dimethyl 1-3- (2 ', 2' -dibromin l) cyclopropy 1 (A3) 2.2- dimethyl-3-(2’-trifluormethyl-2’-chlorvinyl)- cyklopropyl(A4)2,2-Dimethyl-3- (2'-trifluoromethyl-2'-chlorvinyl) - cyclopropyl (A4) 5 2,2-dichlor-3,3-dimethylcyklopropyl(A5), podle nároku 1.2,2-dichloro-3,3-dimethylcyclopropyl (A5), according to claim 1.
CS886663A 1987-10-07 1988-10-06 Ortho-substituted carboxylic acid benzyl ester, process of its preparation and fungicidal agent containing thereof CZ283689B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873733870 DE3733870A1 (en) 1987-10-07 1987-10-07 ORTHO-SUBSTITUTED CARBONIC ACID BENZYL ESTERS AND FUNGICIDES CONTAINING THESE COMPOUNDS

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ666388A3 CZ666388A3 (en) 1998-02-18
CZ283689B6 true CZ283689B6 (en) 1998-06-17

Family

ID=6337791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS886663A CZ283689B6 (en) 1987-10-07 1988-10-06 Ortho-substituted carboxylic acid benzyl ester, process of its preparation and fungicidal agent containing thereof

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4952720A (en)
EP (1) EP0310954B1 (en)
JP (1) JPH01128959A (en)
KR (1) KR960000039B1 (en)
AT (1) ATE58522T1 (en)
AU (1) AU611485B2 (en)
CA (1) CA1315277C (en)
CZ (1) CZ283689B6 (en)
DD (1) DD274557A5 (en)
DE (2) DE3733870A1 (en)
ES (1) ES2019446B3 (en)
GR (1) GR3002549T3 (en)
HU (1) HU200587B (en)
IL (1) IL87825A (en)
NZ (1) NZ226364A (en)
ZA (1) ZA887493B (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3823991A1 (en) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag HETEROCYCLICALLY SUBSTITUTED (ALPHA) -ARYL-ACRYLIC ACID ESTERS AND FUNGICIDES THAT CONTAIN THESE COMPOUNDS
US5194438A (en) * 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
IL98082A (en) * 1990-05-31 1994-12-29 Basf Ag Ortho-substituted benzyl esters of cyclopropanecarboxylic acids, their preparation and their use as pesticides
MX26077A (en) 1990-06-05 1993-10-01 Ciba Geigy Ag OXIME ESTERS AND PROCEDURE FOR THE PREPARATION
PH11991042549B1 (en) * 1990-06-05 2000-12-04
DE4030038A1 (en) * 1990-09-22 1992-03-26 Basf Ag New 2-substd. phenyl-acetamide derivs. - useful as fungicides, insecticides, acaricides and nematocides
GB9218541D0 (en) * 1991-09-30 1992-10-14 Ici Plc Fungicides
TW224042B (en) 1992-04-04 1994-05-21 Basf Ag
GB0808767D0 (en) * 2008-05-14 2008-06-18 Syngenta Ltd Process
CN108892636A (en) * 2018-06-25 2018-11-27 华中农业大学 A kind of benzyl carboxylate ester type compound and its purposes for preventing and treating farm crop fungus disease

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3519282A1 (en) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen ACRYLIC ACID ESTERS AND FUNGICIDES THAT CONTAIN THESE COMPOUNDS
DE3519280A1 (en) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen STYLE DERIVATIVES AND FUNGICIDES THAT CONTAIN THESE COMPOUNDS
DE3545319A1 (en) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag ACRYLIC ACID ESTERS AND FUNGICIDES THAT CONTAIN THESE COMPOUNDS
DE3545318A1 (en) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag ACRYLIC ACID DERIVATIVES AND FUNGICIDES THAT CONTAIN THESE COMPOUNDS
DE3620860A1 (en) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag SUBSTITUTED ACRYLIC ACID ESTERS AND FUNGICIDES THAT CONTAIN THESE COMPOUNDS
DE3623921A1 (en) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag OXIMETHER AND FUNGICIDES CONTAINING THEM

Also Published As

Publication number Publication date
DE3733870A1 (en) 1989-04-27
KR960000039B1 (en) 1996-01-03
ZA887493B (en) 1990-06-27
IL87825A (en) 1992-03-29
AU2346488A (en) 1989-04-13
DD274557A5 (en) 1989-12-27
GR3002549T3 (en) 1993-01-25
CA1315277C (en) 1993-03-30
JPH01128959A (en) 1989-05-22
DE3861127D1 (en) 1991-01-03
HUT49562A (en) 1989-10-30
US4952720A (en) 1990-08-28
KR890006560A (en) 1989-06-14
ES2019446B3 (en) 1991-06-16
EP0310954B1 (en) 1990-11-22
IL87825A0 (en) 1989-03-31
AU611485B2 (en) 1991-06-13
EP0310954A1 (en) 1989-04-12
ATE58522T1 (en) 1990-12-15
NZ226364A (en) 1990-06-26
HU200587B (en) 1990-07-28
CZ666388A3 (en) 1998-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4914128A (en) Acrylates and fungicides which contain these compounds
US4709078A (en) Acrylates, and fungicides which contain these compounds
US4723034A (en) Stilbene derivatives, and fungicides which contain these compounds
US5145980A (en) Oxime ethers, and fungicides containing same
US4937372A (en) Substituted crotonates and fungicides containing them
US4782177A (en) Acrylic acid derivatives and fungicides which contain these compounds
HU211107B (en) Fungicidal compositions containing imino-substituted phenyl-derivatives as active ingredient and process for preparation of the active ingredients
EP0342459B1 (en) Acrylic esters and fungicides containing same
CZ283689B6 (en) Ortho-substituted carboxylic acid benzyl ester, process of its preparation and fungicidal agent containing thereof
KR0158201B1 (en) Substituted oxime ethers and fungicides containing the same
KR0152517B1 (en) Oxime ether, preparation method thereof, and bactericide containing these compounds
US5095021A (en) Phenylalkylamines and fungicides containing these
US4956387A (en) Substituted hydrazones and fungicides containing these compounds
DE3923093A1 (en) NEW 3-METHOXIMINOPROPIONIC ACID ESTERS AND FUNGICIDES CONTAINING THEM
JP2738578B2 (en) Sulfur-containing oxime ether and fungicide containing it
JP2693213B2 (en) Ortho-substituted phenol ether and fungicide containing the compound
AU615074B2 (en) 1-halo-1-azolylethane derivatives and fungicides containing them
US4678504A (en) O-substituted 3-oxypridinium salts, their preparation and their use as fungicides for crop protection
US5118710A (en) Sulfur-containing acrylic esters and fungicides containing them
US5116866A (en) Aniline derivatives and fungicides containing them
US4997973A (en) Ortho-substituted benzyl carboxylates and fungicides containing these compounds
US5006152A (en) Azolylmethylcyclopropanes and their use as crop protection agents
KR970011280B1 (en) Azolylalkenes and fungicides containing these compounds
JP2001226339A (en) Iminoxy substituted benzyl phenyl ether, method and intermediate for producing the same, composition containing the same and use of those for controlling destructive fungus
DE4020388A1 (en) New N-phthaloyl-O-benzyl oxime ether cpds. - useful as plant fungicides and for control of wood-destroying fungi

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20031006