CZ283576B6

CZ283576B6 - Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou a způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem touto směsí

Info

Publication number: CZ283576B6
Application number: CS891295A
Authority: CZ
Inventors: Robert Martin; David Alan Jeffries; Denise Kim North; John Martin Groome
Original assignee: Roussel - Uclaf
Priority date: 1988-03-02
Filing date: 1989-03-01
Publication date: 1998-05-13
Also published as: CA1339298C; DE68900770D1; DK41290D0; GR3004232T3; PT89879B; HU204162B; EP0331474A1; EP0331474B1; AU3291489A; EG18807A; WO1989007888A1; NZ228176A; CN1039567C; IL89444A0; SK279181B6; ES2040458T3; IL89444A; CN1038568A; PT89879A; GB8804988D0

Abstract

Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou k vytvoření postřikového přípravku, obsahující aktivní složku, rozpouštědlo pro aktivní složku, emulgátor a retardant odpařování, vyhovuje vzorci Z, kde L je menší nebo rovno 15, A znamená číslo 700 376. B znamená číslo -1,51, C znamená číslo 0,8472, M.sub.ol.n.. představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost olejové fáze, M.sub.retard.n.. představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost retardantu odpařování a X je vzorec W, ve kterém M.sub.ol.n.. má význam uvedený výše a Y je poměr molární rozpustnosti směsi, definovaný jako minimální počet molů olejové fáze, která bude rozpouštět retardant odpařování, dělený počtem molů retardantu odpařování, za předpokladu, že je vyloučeno ze vzorce jakékoli rozpouštědlo, které je prosté kapalné fáze při teplotě 27 .sup.o.n.C za atmosferického tlaku, a retardantem odpařování je sloučenina, zvolená ze souboru zahrnujícího alkanol se 16 až 20 atomy uhlíku, 1-hexadecylamin, 1-heptadecylaŕ

Description

Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou a způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem touto směsí

Oblast techniky

Vynález se týká postřikových směsí, které jako aktivní složku obsahují zejména pesticid, a které mohou být ředěny vodou k vytvoření postřikových přípravků, například tlakových (aerosolových) přípravků nebo postřiků, zejména nízkoobjemových (ULV) postřiků pro domovní, zahradní, zemědělské, obecné nebo průmyslové použití.

Dosavadní stav techniky

Postřiky na vodném základě jsou výhodné, protože stojí méně než postřiky na olejovém základě a jsou často méně toxické vůči savcům. Avšak zejména, když je teplota okolí vysoká, odpařuje se voda v postřikových kapkách a kapky se stávají menší a unikají snadněji z oblasti, kde se postřik provádí. Rozměr kapíček se často speciálně volí tak, aby vyhovoval aplikaci, například pro zvýšení přilnavosti kapiček k letícímu hmyzu nebo přilnavosti k listům rostlin, k zvýšení biologické dostupnosti nebo pro řízení rozměru oblasti, která je postřikována a dávky na čtverečný metr. Takováto péče se míjí účinkem, když postřikové kapičky mění rozměr, namnoze nepředvídatelně, po výstřiku.

V GB patentu č. 2 095 109 A se uvádějí zlepšené vodou ředitelné směsi, obsahující alifatický alkanol s dlouhým řetězcem, který zpomaluje odpařování vody z kapek postřiku.

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že ještě lepší zpomalení odpařování se může dosáhnout se směsí podle tohoto vynálezu.

Podle tohoto vynálezu směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou k vytvoření postřikového přípravku, obsahující olejovou fázi, kterou je nevodná kapalná fáze sestávající z aktivní složky, zvolené ze souboru zahrnujícího insekticid, akaricid, herbicid, fungicid, regulátor růstu, modifikátor chování hmyzu, prostředek biologického potlačování, barvivo, parfém, baktericid, lubrikant, farmaceutický prostředek, nátěrovou barvu, leštidlo, lak a textilní úpravný prostředek, které se mají stříkat ve vodné směsi, rozpouštědla aktivní složky, s relativní molámí hmotností menší než 200, zvoleného ze souboru zahrnujícího tomu odpovídající alkylestery, ketony, alkanoly a alkany vždy s 1 až 10 atomy uhlíku a emulgátoru a dále obsahující retardant odpařování, tvořený fimotvomou sloučeninou, musí vyhovovat vzorci hmotnost olejové fáze M„,

--------------------- < ----2L_ hmotnost retardantu M_retard • exp ln (^ + C · ln (AX^B)

C odpařování

- 1 CZ 283576 B6 kde je menší nebo rovno 15

A znamená číslo 700 376,

B znamená číslo-1,51,

C znamená číslo 0,8472,

M_oi představuje váženou průměrnou relativní molámí hmotnost olejové fáze,

Mretard představuje váženou průměrnou relativní molámí hmotnost retardantu odpařování a

znamená zlomek-------Y ve kterém

M_O| má význam uvedený výše a

Y je poměr molámí rozpustnosti směsi, definovaný jako minimální počet molů olejové fáze, která bude rozpouštět retardant odpařování, dělený počtem molů retardantu odpařování, za předpokladu, že je vyloučeno ze vzorce jakékoli rozpouštědlo, které je prosté kapalné fáze při teplotě 27 °C za atmosférického tlaku.

Přitom retardantem odpařování podle tohoto vynálezu je sloučenina, zvolená ze souboru zahrnujícího alkanol se 16 až 20 atomy uhlíku, 1-hexadecy lamin, 1-heptadecylamin a 1-oktadecylamin.

Pro vyloučení pochyb a pro vyjasnění jakýchkoli dvojznačností, které by mohly vzniknout při tisku nebo kopírování tohoto popisu, je třeba poznamenat, že vztahový symbol ve vzorci je menší nebo roven, exp znamená exponenciál toho, co následuje v závorkách, ln znamená přirozený logaritmus, tzn. loge, L je děleno 4, X je povýšeno na Β, B je záporná hodnota (minus 1,51) a v definici Xje M_ok povýšeno mocninou 1,8.

Olejová fáze je tedy kapalná nevodná fáze a obsahuje alespoň jednu aktivní složku, rozpouštědlo této složky a emulgátor.

Výhodně L, které se vztahuje k rychlosti odpařování z postřikových kapiček, je menší než 12, 10 nebo 8 a nejvýhodněji je menší než 5. Postřik s destilovanou vodou má hodnotu L asi 26 a nejběžnější zředěné směsi mají hodnotu L asi 22 až 30. Ve směsích tohoto vynálezu může být L stanoveno na požadovanou hodnotu, aby se mohly počítat požadované poměry složek. L může být také naměřeno pro danou směs dále popsaným způsobem.

Retardant odpařování je alkanol se 16 až 20 atomy uhlíku, 1-hexadecylamin, 1-heptadecylamin a 1-oktadecylamin s filmotvomými vlastnostmi. Alkohol výhodně obsahuje 16 až 20 atomů uhlíku, je nasycen a výhodně je tuhý při 27 °C. Obzvláště výhodně jde o primární alkohol, který účelně má jednu nebo nejvýše dvě postranní substituce, vybrané ze souboru zahrnujícího methyl, ethyl, trifluormethyl a atom halogenu (například fluor nebo chlor), přičemž takové substituce jsou výhodně odvozené od alkoholické skupiny (výhodně alespoň 7 atomů uhlíku vzdálených od hydroxylové skupiny) a zejména alkanol není substituován vůbec. Výhodné jsou oktadekan-l-ol a zejména hexadekan-l-ol. Hexadekan-l-ol (také známý jako cetylalkohol) je obvykle komerčně dostupný jako směs s malým podílem oktadekan-l-olu (označovaného též jako

-2CZ 283576 B6 stearylalkohol) a takovýto cetostearylalkohol je docela uspokojivý. Heptadekan-l-ol působí dobře, ale je mnohem dražší. Méně výhodné alkanoly se 16 až 20 atomy uhlíku zahrnují hexadekan-2-ol, 1,2-hexadekandiol a 1,2-oktadekandiol.

Emulgátorem může být jakákoli vhodná sloučenina nebo směs sloučenin. Mohou být použity kationtové emulgátory, ale ty vedou k podráždění očí uživatelů. Aniontové emulgátory, jako je dodecylbenzensulfát vápenatý (CDBS) nebo diisopropylnaftalensulfonát sodný (SDNS) mohou být také použity, ale nejsou tak účinné při stabilizaci emulze za udržení retardace odpařování. Výhodně je emulgátorem neiontová sloučenina nebo směs neiontových sloučenin, které mají HLB (hydrofilní/lipofilní rovnováha) 8 až 18. Vhodné sloučeniny zahrnují polyoxyethylenstearylethery (PSE), polyoxyethylenmonulauráty (PEM), polyoxyethylenmonooleáty (PMO), sorbitanmonooleát (SMO), nonylfenolethoxylát (NPE), polyethylenglykol (PEG) a směsi oleylethoxylátu (10 mol) a PEG₂₀ glyceryloleátu (OE/PGO).

Tyto emulgátory jsou dostupné od těchto dodavatelů:

Zkratka	Ochranná známka	Dodavatel
OE/PGO	Tegoplant Emil	Th. Goldsmith Ltd.
PSE	Brij 72, Brij 76, Brij 78	ICI Speciality Chemicals
PEM	Tween 20	ICI Speciality Chemicals
SMO	Spán 80	ICI Speciality Chemicals
PMO	Tween 80	ICI Speciality Chemicals
NPE	Ethylan KEO,55,BV	Lankro Chemicals Limited
CDBS	Arylan CA	Lankro Chemicals Limited
SDN	Aerosol OS	Cyanamid GB Ltd.

Rozpouštědlo, alespoň pro rozpuštění aktivní složky obsažené v oleji, má výhodně nízkou relativní molekulovou hmotnost, zejména menší než asi 200. Sloučeniny vhodné jako rozpouštědlo zahrnují nižší alkylestery, nižší ketony, nižší alkanoly a nižší alkany, přičemž výraz nižší znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, výhodně s 1 až 8 atomy uhlíku.

Mezi jednotlivá vhodná rozpouštědla se zahrnují následující rozpouštědla, která jsou všechna získatelná od firmy Exxon Chemicals Limited.

Solvesso 150 - aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo (Cg-Cn) s destilačním rozmezím 190 až 210 °C.

Solvesso 200 - aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo (C10-C12) s destilačním rozmezím 226 až 290 °C.

Exxate 700 - heptylacetát o 99% čistotě.

Nezápašný petrolej - směs vysokovroucích nearomatických uhlovodíků obsahující parafíny a nafteny s destilačním rozmezím 180 až 270 °C.

Směs může obsahovat více než jednu aktivní složku (případně se synergickou látkou nebo potenciátorem, které jsou považovány za aktivní složku pro výše uvedený vzorec), více než jedno rozpouštědlo, více než jeden emulgátor a/nebo více než jeden retardant odpařování, spolu s jinými složkami jako jsou parfémy, barviva, odpěňovače, tuhé látky (zejména pro vytvoření smáčitelných prášků) a zahušťovadla. Některé sloučeniny, jako je butan, propan, dichlordifluormethan a oxid uhličitý jsou velmi těkavé a používají se jako vyháněcí látky (propelenty) v tlakových uspořádáních. Ačkoli někdy působí jako rozpouštědla pro určitou aktivní složku,

-3 CZ 283576 B6 téměř ihned se odpaří z kapek, když se provádí postřik a tak jsou vyloučeny z výpočtů ve výše uvedeném vzorci. Taková rozpouštědla/vyháněcí látky jsou ta, která nemají žádnou kapalnou fázi při 27 °C za atmosférického tlaku.

M_O| představuje váženou průměrnou relativní molámí hmotnost olejové fáze, to znamená průměr, který počítá s relativními podíly složek.

Hodnota Y, vlastně molámí poměr rozpustnosti směsi, může být odvozena empiricky, vytvořením série směsí při teplotě 40 °C s rozdílnými poměry olejové fáze k alkanolu, ochlazením směsí na 27 °C, ponecháním chladných směsí po dalších alespoň 24 hodin při teplotě 27 °C a určením množství (v molech) olejové fáze, která je potřebná k úplnému rozpouštění daného množství retardantu odpařování (v molech). První hodnoty se pak dělí druhými údaji, čímž se získá Y.

Směsi tohoto vynálezu mohou být

i) jednofázové v podstatě bezvodé směsi nebo ii) emulze obsahující vodu.

Ve směsi typu ii) se některé z aktivních složek, rozpouštědel nebo emulgátorů mohou rozdělit do vodné fáze, v kterémžto případě takovéto složky nejsou posuzovány jako část olejové fáze ve výše uvedeném vzorci.

Příklady s vodou mísitelných rozpouštědel zahrnují ethanol. propanol, ethylenglykol a propylenglykol. Bylo zjištěno, že zčásti s vodou mísitelné složky mohou být počítány jako úplně s vodou mísitelné a tudíž vyloučeny z olejové fáze při výpočtech.

Když se směsi tohoto vynálezu zředí, aby se získaly postřikové přípravky, měl by být molámí poměr vody k retardantu výhodně menší než asi 9000 a neměl by výhodně překračovat 8000, 7000 nebo 6000. Je docela možné připravit zředěnější roztoky, ale vše, co se stane je to, že retardant odpařování nebude schopen vytvořit film po celém povrchu kapiček a voda se bude odpařovat, dokud se nedosáhne dostatečné koncentrace retardantu pro vytvoření úplného filmu, který pak bude brzdit další odpařování. Pak je tedy rozměr kapiček méně řiditelný a navíc musí být skladován a čerpán větší objem roztoku, což je nehospodámé.

Aktivní složkou může být insekticid, akaricid, herbicid, fungicid, regulátor růstu, modifikátor chování hmyzu, prostředek biologického potlačování (například virů, bakterií a vajíček parazitů), barvivo, parfém, baktericid, lubrikant, farmaceutický prostředek, nátěrová barva, leštidlo, lak (včetně laku na vlasy), textilní úpravný prostředek (včetně apretur) nebo jakákoli sloučenina, která se má stříkat ve vodné směsi.

Průmyslová využitelnost

Postřiky podle tohoto vynálezu jsou zvlášť výhodné pro postřiky budov, rezidenčních a komerčních prostorů a plodišť hmyzu (jako jsou bažiny a jiná vodní místa) s insekticidem a pro postřik obilí herbicidy, insekticidy, fungicidy a regulátory růstu rostlin.

Vhodné pesticidy zahrnují pyrethroidy (jako je permethrin, deltamethrin, cypermethrin, (včetně alfamethrinu), allethriny, fenvalerát a cyfluthrin), organofosfáty (jako je ethion, chlorfenvinfos, chlorpyrifos-(methyl) nebo kumofos), karbamáty, chlorované organické sloučeniny (jako je DDT, dieldrin, dikofol, chlorpropylát nebo tetradifon), tukové amidy, bicyklooktany a dithiany. Vhodné herbicidy zahrnují glyfosát.

-4CZ 283576 B6

Postřiky mohou být vytvářeny čerpáním tryskou, zejména sonickou tiyskou, čerpáním přes ultrazvukový mlžič nebo pomocí odstředivého kotouče.

Kapičky mohou být elektrostaticky nabity, když je potřeba. Mohou být použity ultranízkoobjemové (ULV) postřiky (to je méně než asi 5 litrů/ha) nebo nízkoobjemové (LV) postřiky, (to je asi 5 až 200 litrů/ha).

Stejně jako použití uvedené výše mohou být alespoň některé směsi tohoto vynálezu použity pro vytvoření larvicidního filmu.

Pro určení, zda daná směs vyhovuje výše uvedenému vzorci, může být přijat následující postup. Když je směs emulze, měla by být emulze nejdříve rozbita extrakcí koncentrátu vhodným rozpouštědlem jako je ether. Složky se pak analýzují vhodnými kvantitativními a kvalitativními analytickými metodami. Jestliže to není již známo, pak se zkouší mísitelnost každé složky s vodou: jestliže je složka s vodou mísitelná v podmínkách směsi, vyřadí se z výpočtů. Rozpustnost retardantu odpařování v olejové fázi (mimo s vodou mísitelných složek) se pak určí. Parametry se pak zpracují způsobem definovaným ve vzorci, aby se zjistilo, zdali poměr (hmotnost olejové fáze : hmotnosti retardantu) je menší nebo roven číslu na pravé straně vzorce. Tento postup je vysvětlen dále se specifickým odkazem na příklady provedení.

Výhodná provedení tohoto vynálezu budou nyní popsána pomocí příkladů provedení.

Příklad 1A

ULV insekticidní směs byla vytvořena následovně:

% hmotnostní relativní molár. hmotnost

olejová fáze
permethrin	10,32	391
S-bioallethrin	1,51	302
piperonylbutoxid	11,32	338
nezápašný petrolej	9,30	170
hexadekan-l-ol	3,00	242
emulgátory
Tegoplant EM11	0,75
Brij 76	0,24
Tween 20	0,01
vodná fáze
voda	63,45	18
Silcolapse 5000	0,10	-

Silcolapse je registrovaná ochranná známka.

Koncentrát se ředí pro aplikaci 1:9 dílům vodou.

Průměrná relativní molekulová hmotnost olejové fáze je 271.

Poměr molámí rozpustnosti (moly olejové fáze : molům alkanolu) = 9,4.

Modelová předpověď: poměr (hmotnost olejové fáze : hmotnosti alkanolu) směsi je v rozsahu vynálezu.

Maximální poměr při odpařovací rychlosti (L) 15 = 27 při L 10 = 17 a při L 5 = 7.

Tudíž vynález zahrnuje všechny takové směsi, kde je hmotnostní poměr pro rozpouštědlovou/pesticidní směs k hexadekan-l-olu menší nebo rovný 27.

Výše uvedená směs má tento poměr (hmotnost olejové fáze : hmotnosti alkanolu) roven 10,7 a poměr (moly vody : molům alkanolu) roven 4318 po zředění.

Zjištěná průměrná odpařovací rychlost (L) = 3,8.

Příklad 1B

ULV insekticidní postřik % hmotnostní relativní molár. hmotnost

olejová fáze
permethrin	10,87	391
S-bioallethrin	0,15	302
piperonylbutoxid	11,07	338
nezápašný petrolej	9,30	170
hexadekan-l-ol	3,00	242
emulgátorv
Tegoplant EM11	0,75
Brij 76	0,24
Tween 20	0,01
vodná fáze
voda	64,51	18
Silcolapse 5000	0,10

Příklad 2

ULV insekticidní směs % hmotnostní relativní molár. hmotnost olejová fáze deltamethrin heptylacetát (Exxate 700) (Exxon Chemicals) hexadekan-l-ol emulgátor

Tegoplant EM11 vodná fáze

Silcolapse 5000 (odpěňovací prostředek) voda

1,0 30,0

5,0

1,0

0,1

62,9

505

158

242

-6CZ 283576 B6

Koncentrát se ředí 1:19 dílům vodou pro postřikovou aplikaci. Parametry pro tyto a následující příklady jsou uvedeny v tabulce 1.

Příklad 3

ULV insekticidní směs % hmotnostní relativní molár. hmotnost

olejová fáze alfa cypermethrin heptylacetát (Exxate 700) (Exxon Chemicals)	2,0 30,0	416 158
hexadekan-l-ol	7,0	242
emulgátor
Tegoplant EM11	1,0
vodná fáze
voda	60,0	18

Zjištěna průměrná odpařovači rychlost 4,5.

Příklad 4A

ULV insekticidní směs relativní molár. hmotnost % hmotnostní

olejová fáze
permethrin 4-methylpentan-2-on	25,0 32,0	391 100
hexadekan-l-ol	6,0	242
emulgátory
Tween 80	3,6
Spán 80	1,4
inertní nebo vodorozpustné složky propan-2-ol	32,0

Tato směs byla zjištěna jako zvlášť účinná.

-7 CZ 283576 B6

Příklad 4B

ULV insekticidní postřik

	% hmotnostní	relativní molár. hmotnost
olejová fáze
permethrin	25,0	391
hexadekan-l-ol	6,0	242
emulgátorv
PMO	3,6
SMO	1,4
vodná fáze	žádná
inertní nebo vodorozpustné
složky
propan-2-ol	32,0
4-methylpentan-2-on	32,0
Příklad 5
Tlakově uspořádaná insekticidní směs
	% hmotnostní	relativní molár. hmotnost
olejová fáze
bioallethrin	0,315	302
permethrin	0,038	391
nezápašný petrolej	8,3	170
butan	40,0	x/
hexadekan-l-ol	1,0	242
emulgátor
Tegoplant EM11	L0
vodná fáze
voda	49,347	18
^ν vyřazeno vzhledem k těkavosti páry při normálních teplotách a tlacích.

Příklad 6

ULV insekticidní směs % hmotnostní relativní molár. hmotnost olejová fáze pyrethrin (PY) rozpouštědlo v PY extraktu piperonylbutoxid

2,0

6,0

16,0

350

150

338

-8CZ 283576 B6 % hmotnostní relativní molár. hmotnost oktadekan-l-ol

2,5

270 emulgátor Tegoplant EM11 vodná fáze voda

Silcolapse 5000

1,0

72,4

0,1

Přímo použitelný koncentrát (není třeba další zředění).

Příklad 7

ULV insekticidní směs relativní molár. hmotnost % hmotnostní

olejová fáze
chlorpyrifosmethyl Solvesso 150 (Exxon Chemicals)	20,0 20,0	323 144
hexadekan-l-ol	3,0	242
emulgátor
Tegoplant EM11	2,0	-
vodná fáze
voda	54,9	18
Silcolapse 5000	0,1

Příklad 8

Smáčitelná prášková směs % hmotnostní relativní molár. hmotnost anorganický nosič

Celíte 204

64,0 olejová fáze permethrin

25,0

391 hexadekan-l-ol

6,0

141 emulgační dispersní prostředky

Tegoplant EM11 diisopropylnaftalensulfonát sodný, např. Aerosol OS (Cyanamid G.B. Ltd.)

1,0

4,0

-9CZ 283576 B6

Příklad 9

ULV herbicidní směs (obsahující vodorozpustný herbicid relativní molár. hmotnost % hmotnostní

olejová fáze
Solvesso 150	10,0	163
hexadekan-l-ol	3,0	242
emulgátory
Spán 80	6,6
Tween 80	3,4
vodná fáze
voda	40,0	18
amonoisopropylglyfosfát amonný	36,9

Tato směs může být modifikována pro jiné s vodou mísitelné účinné složky, například složky Bordeauské směsi nebo kvartémí amonné směsi.

Příklad 10

LV synergický postřik % hmotnostní olejová fáze

64,0 hexadekan-l-ol

7,5 relativní molár. hmotnost

338

242 emulgátory

NPE 7,0 vodná fáze žádná inertní/vodorozpustné složky propan-2-ol 21,5

-10CZ 283576 B6

Příklad 11

LV insekticidní postřik % hmotnostní relativní molár. hmotnost

olejová fáze
Solvesso 150	8,8	144
hexadekan-l-ol	1,2	242
emulgátory
SMO		0,3
PMO		0,9
vodná fáze	žádná
inertní vodorozpustné složky
Dimethoát	80,0
propan-2-ol	8,8
Příklad 12
Insekticidní postřik se smáčitelným práškem
	% hmotnostní	relativní molár. hmotnost
olejová fáze
Solvesso 150	25,0	144
hexadekan-l-ol	5,0	242
emulgátor
SDNS	7,5
vodná fáze	žádná
inertní vodorozpustné složky
diflubenzuron	25,0
minerální silikáty	37,5
Příklad 13
Ztekutitelný fungicidní postřik
	% hmotnostní	relativní molár. hmotnost
olejová fáze
Solvesso 150	15,0	144
hexadekan-l-ol	6,0	242

-11CZ 283576 B6

	% hmotnostní	relativní molár. hmotnost
emulgátory
SMO	1,4
PMO	3,6
vodná fáze
voda (pH =13)	48,9	18
hydroxid sodný	0,1
1,2-propandiol	4,0
inertní/vodorozpustné složkv
thiabendazol	20,0
xanthanová pryskyřice	0,5
minerální látky	0,5

Příklad 14
LV insekticidní postřik	% hmotnostní	relativní molár. hmotnost
olejová fáze Oxxate 700	5,0	158
hexadekan-l-ol	4,0	242
emulgátory OE/PGO	2,4
vodná fáze	žádná
inertní nebo vodorozpustné složkv Methomyl	20,0
propan-2-ol	34,3
ethanol	34,3

Příklad 15 ULV insekticidní postřik	% hmotnostní	relativní molár. hmotnost
olejová fáze
Cypermethrin	10,0	416
Solvesso 150	40,0	144
hexadekan-l-ol	4,0	242

-12CZ 283576 B6

	% hmotnostní	relativní molár. hmotnost
emulgátorv
EO/PGO	2,0
vodná fáze
voda	44,0
inertní/vodorozpustné složkv	žádné
Příklad 16
ULV insekticidní postřik
	% hmotnostní	relativní molár. hmotnost
oleiová fáze
Methopren	28,0	311
Solvesso 150	28,0	144
hexadekan-l-ol	7,0	242
emulgátorv
NPE	4,0
vodná fáze	žádná
inertní/vodorozpustné složkv
propan-2-ol	33,0
Příklad 17
LV insekticidní postřik
	% hmotnostní	relativní molár. hmotnost
oleiová fáze
Amitraz	18,0	293
Solvesso 150	36,0	144
1-hexadecy lamin	16,3	242
emulgátorv
SMO	1,8
PMO	4,5
vodná fáze	žádná
inertní/vodorozpustné složkv
propan-2-ol	23,4

-13CZ 283576 B6

Příklad 18

LV insekticidní postřik % hmotnostní relativní molár. hmotnost olejová fáze malathion hexadekan-l-ol emulgátory

SMO

PMO vodná fáze inertní/vodorozpustné složky propan-2-ol

Příklad 19

LV insekticidní postřik olejová fáze fenitrothion hexadekan-l-ol emulgátory

SMO

PMO vodná fáze inertní/vodorozpustné složky propan-2-ol

65,0

7,5

330

242

Srovnávací příklad A

ULV insekticidní směs ^v

2,0

5,0 žádná

20,5 % hmotnostní

65,0

4,0

2,0

5,0 žádná

24,0 ^v Příklad 1 z GB zveřejněné přihlášky vynálezu č. 2095109 relativní molár. hmotnost

277

242

-14CZ 283576 B6 % hmotnostní relativní molár. hmotnost olejová fáze

permethrin	10,8	391
S-bioallethrin	1,2	302
piperonylbutoxid	12,3	338
minerální olej	20,0	296
petrolej	42,2	170
hexadekan-l-ol	1,0	242
inertní nebo vodorozpustné složky
nonylfenolethylenoxidový	8,2
kondenzát
kale iumdodecy lbenzensulfonát	4,3

Zředit 1:9 vodou pro aplikaci.

Průměrná relativní molekulová hmotnost olejové fáze = 226. Poměr molámí rozpustnosti (moly olejové fáze : molům alkoholu s dlouhým řetězcem) = 7,2.

Modelový předpokládaný poměr (hmotnost olejové fáze : hmotnosti alkanolu) směsi uvnitř rozsahu tohoto vynálezu:

maximální poměr při odpařovači rychlosti (L) x 15 jednotek = 24,0 pro (L) 10 jednotek = 15,0 a při L 5 jednotek = 7,0.

Výše uvedená směs má poměr (hmotnost olejové fáze : hmotnost alkoholu s dlouhým řetězcem) = 86 a je tudíž vně rozsahu tohoto vynálezu.

Poměr (moly vody : molům alkanolu) = 12106 po zředění. Zjištěná průměrná odpařovači rychlost = 20 jednotek.

Analýza směsí

Analýza dané směsi pro určení, zda vyhovuje vzorci, který byl dříve uveden, je znázorněna následovně.

Analýza příkladu provedení 1A.

Permethrin, S-bioallethrin, piperonylbutoxid, nezápašný petrolej, emulgátory a odpěňovací prostředek by mohly tvořit olejovou fázi.

Každá z těchto složek může být vzata střídavě v množství ve směsi a zředěna ve vodě (1:9). Zjistí se, že permethrin, S-bioallethrin, nezápašný petrolej a piperonylbutoxid jsou nemísitelné s vodou při tomto zředění, například permethrin má rozpustnost 0,2 mg na litr vody při 30 °C. Tyto složky by tudíž tvořily olejovou fázi.

Emulgátory by byly mísitelné s vodou, čímž by se získal čirý roztok po zředění. Odpěňovací prostředek (0,1 %), jehož 30 % by nebylo rozpustných v olejové fázi nebo vodě, by byl jednoduše klasifikován jako inertní složka. Olejová fáze by pak byla tvořena v podílech ve směsi.

-15CZ 283576 B6

Limit rozpustnosti hexadekan-l-olu by byl určen přípravou série směsí a zaznamenáním maximálního složení, při kterém by všechen hexadekan-l-ol zůstal v roztoku při 27 °C po době 24 hodin. V tomto případě je to směs obsahující 8,7 % hmotnostních hexadekan-l-olu.

Je také požadována relativní molekulová hmotnost olejové fáze. Ta se vypočte z relativní molekulové hmotnosti každé složky a z podílů v olejové fázi:

10,32 1,51 11,32 9,30 _ 32,45

391 ⁺ 302 ⁺ 338 ⁺ 170 RMHsměsi

RMH směsi = 271.

Relativní molekulová hmotnost hexadekan-l-olu je 242.

Molámí poměr rozpustnosti (moly olejové fáze : molům filmotvomého prostředku)

100-8,7

271

8,7

242

Toto zajišťuje všechny proměnné pro použití na pravé straně rovnice. Při L = 15 je předpokládaný maximální poměr hmotnosti olejové fáze k filmotvomému prostředku roven 27. Výše uvedená směs má hmotnost olejové fáze k filmotvomému prostředku 10,8 (33,45/3). Je tudíž jasně v rozsahu vzorce. Úroveň hexadekan-l-olu by mohla být snížena na 1,21 % při stejné úrovni olejové fáze a ještě by zůstala v rozsahu vzorce. Avšak směs s jedním procentem hexadekan-l-olu by byla mimo rozsah vzorce.

Analýza příkladu 4A

Tato směs obsahuje permethrin, 4-methylpentan-2-on, hexadekan-l-ol, emulgátory a propan2-ol. Směs se ředí pro použití vodou v poměru 1:9.

Všechny dané složky by mohly potenciálně tvořit po zředění olejovou fázi.

Propan-2-ol je úplně mísitelný s vodou ve všech směsích. Emulgátory jsou také mísitelné s vodou po zředění. Permethrin a 4-methylpentan-2-on nejsou úplně mísitelné s vodou, když jsou zředěny na tuto míru. Olejová fáze je tudíž tvořena permethrinem a 4-methyl—pentan-2onem. Rozpustnost hexadekan-l-olu se určí v této směsi jak je popsáno dříve při 27 °C.

Rozpustnost hexadekan-l-olu ve směsi permethrinu a 4-pentan-2-onu je 16,0 % hmotnostních. Relativní molekulová hmotnost olejové fáze se vypočte z relativní molekulové hmotnosti složek ajejich podílů v olejové fázi:

25,0 32,0 _ 87,0

391 ⁺ 100 ~ RMHsměsi ’

RMH směsi = 149.

Relativní molekulová hmotnost hexadekan-l-olu je 242. Poměr molámí rozpustnosti (moly olejové fáze : molům filmotvomého prostředku)

100-16,1 16,0 _ _________L_ . ___ o c

149 '242

-16CZ 283576 B6

Toto dává všechny proměnné, které se mají použít na pravé straně rovnice. Při L = 15 je pak maximální poměr olejové fáze k hexadekan-l-olu 66.

Výše uvedená směs má hmotnostní poměr olejové fáze k filmotvomému prostředku 9,5 a je tudíž dobře v rozsahu vzorce. Úroveň hexadekan-l-olu by mohla být snížena na 0,87 %, zatímco olejová fáze by byla udržována na konstantní úrovni a ještě by směs zůstala v rozsahu vzorce.

Analýza příkladu 4B

Tato směs je stejná jako směs uvedená v příkladu 4A s výjimkou toho, že tato směs se ředí v poměru 1:29 dílům vodou. Permethrin je jedinou složkou ve směsi, která je nemísitelná s vodou při této úrovni zředění. 0,32 g 4—methylpentan-2-onu se rozpouští úplně ve 29 g vody. Permethrin v tomto příkladu tvoří olejovou fázi. Rozpustnost hexadekan-l-olu v permethrinu je 1,8 % hmotnostních, což dává molámí poměr rozpustnosti 33,7.

Při L = 15 je maximální poměr olejové fáze k filmotvomému prostředku 99. Při této ředicí úrovni by úroveň hexadekan-l-olu ve směsi mohla být snížena na 0,4 % a stále ještě zůstává v rozsahu vzorce. Toto také vytvořilo příklad, kde odpařovací rychlost směsi se zlepší následkem dalšího zředění vzhledem k dalšímu rozdělování jedné ze složek olejové fáze ve vodné fázi. Je tady méně olejové fáze proto, aby se v ní rozpustil filmotvomý prostředek, čímž ho bude více dostupného pro vytvoření filmu na povrchu kapiček.

Analýza příkladu 13

Tato směs obsahuje Solvesso 150, hexadekan-l-ol, emulgátory, vodu, hydroxid sodný, 1,2— propandiol, thiabendazol, xanthanovou pryskyřici a minerální silikáty. Je to dost složitá směs. Aktivní složka není zvlášť rozpustná ve vodné nebo olejové fázi. Vytvoří se tudíž jemně zrnitá suspenze aktivní složky. Směs také obsahuje zahušťovací prostředek, pomáhající suspendovat částice. Je to vysokomolekulámí polysacharid, který je nerozpustný v olejové fázi a může být považován za inertní složku.

Směs také obsahuje výkonné minerální silikáty o nízké objemové hmotnosti k zábraně spékání směsi (shlukování částic). 1,2-propandiol se přidává k zábraně zmrznutí a je úplně mísitelný s vodou.

Hydroxid sodný se přidává pro ustálení směsi na hodnotě kolem pH 13 a je ve vodě rozpustný. Olejová fáze tudíž sestává jen ze Solvessa 150, možná s malým množstvím thiabendazolu v něm rozpuštěného.

Rozpustnost hexadekan-l-olu v Solvessu 150 je 23,5 % hmotnostních. Relativní molekulová hmotnost Solvessa 150 je 144. Molámí rozpustnost je 5,5.

Pravá strana vzorce při L = 15 dává poměr (hmotnost olejové fáze : hmotnosti filmotvomého prostředku) rovnající se 35. Směs má hmotnostní poměr 2,5 a je zřetelně v rozsahu vzorce. Úroveň hexadekan-l-olu by mohla být podstatně snížena a směs by stále zůstala v rozsahu vzorce vyjádřené dříve uvedeným vzorcem.

-17CZ 283576 B6

Tabulka 1

Příkladě. ΙΑ IB 2_____ 3

zředění pro použití 1 + n	9	9	19	29
průměrná relat. molámí hmotnost	271	271	162	164
olejové fáze
hmotnostní rozpustnost	8,7	8,7	16,5	16,5
poměr molámí rozpustnosti	9,4	9,4	7,6	7,5
maximální poměr vypočtený pro L
L= 15	27	27	47	45
L= 10	17	17	29	28
L = 5	7	7	13	12
hmotnost oleje	10,8	10,5	6,2	4,6
hmotnost filmotvomého prostředku
L naměřená	3,8	3,8	4,0	4,5
molv (voda)
moly (filmotvomý prostředek)	4318	4322	5278	5685
Příklad č.	4A	4B	5	6
zředění pro použití 1 + n	9	29	0	0
průměrná relat. molámí hmotnost	149	391	173	258
olejové fáze
hmotnostní rozpustnost	16,0	1,8	7,5	4,0
poměr molámí rozpustnosti	8,5	33,7	17,2	25,1
maximální poměr vypočtený pro L
L= 15	66	99	145	116
L= 10	41	61	90	72
L = 5	18	27	40	32
hmotnost oleje	9,5	9,5	8,6	9,6
hmotnost filmotvomého prostředku
L naměřená	5,0	4,2	3,8	4,8
molv (voda)	2016	6498	663	435
moly (filmotvomý prostředek)
Příklad č.	7	8	9	10
zředění pro použití 1 + n	14	39	39	39
průměrná relat. molámí hmotnost	199	391	163	338
olejové fáze
hmotnostní rozpustnost	9,0	1,8	12,5	5,5
poměr molámí rozpustnosti	12,2	33,7	10,4	12,3
maximální poměr vypočtený pro L
L= 15	68	99	75	28
L= 10	42	61	47	17
L = 5	19	27	21	8

-18CZ 283576 B6

Tabulka 1 - pokračování

Příklad č.	7	8	9	10
hmotnost oleje hmotnost filmotvomého prostředku	13,3	4,2	3,4	8,5
L naměřená	4,7	4,7	4,2	5,3
molv (voda) moly (filmotvomý prostředek)	6520	8739	17 657	6991

Příklad č.	11	12	13
zředění pro použití 1 + n	29	39	49
průměrná relat. molámí hmotnost	144	144	144
olejové fáze
hmotnostní rozpustnost	23,5	23,5	23,5
poměr molámí rozpustnosti	5,5	5,5	5,5
maximální poměr vypočtený pro L
L= 15	35	35	35
L= 10	22	22	22
L = 5	10	10	10
hmotnost oleje	4,0	5,0	2,5
hmotnost filmotvomého prostředku
L naměřená	3,8	7,0	7,5
molv (voda)
moly (filmotvomý prostředek)	32 490	10 487	11 089
Příklad č.	14	15	16
zředění pro použití 1 + n	19	19	19
průměrná relat. molámí hmotnost	158	166	197
olejové fáze
hmotnostní rozpustnost	16,5	15,0	18,5
poměr molámí rozpustnosti	7,8	8,2	5,4
maximální poměr vypočtený pro L
L = 15	51	52	20
L= 10	32	32	13
L = 5	14	14	6
hmotnost oleje	1,3	12,5	8,0
hmotnost filmotvomého prostředku
L naměřená	7,3	4,7	7,8
molv (voda)
moly (filmotvomý prostředek)	9747	6534	3649

-19CZ 283576 B6

Tabulka 1 - pokračování

Příklad č.	17	18	19
zředění pro použití 1 + n	19	19	19
průměrná relat. molámí hmotnost	173	330	277
olejové fáze
hmotnostní rozpustnost	20,1	1,9	0,8
poměr molámí rozpustnosti	5,5	37,8	108
maximální poměr vypočtený pro L
L = 15	26	157	1038
L= 10	16	97	643
L = 5	7	43	284
hmotnost oleie	3,3	8,7	16,3
hmotnost filmotvomého prostředku
L naměřená	4,5	6,4	5,1
moly (voda)
moly (filmotvomý prostředek)	1567	3402	6386

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou k vytvoření postřikového přípravku, obsahující olejovou fázi, kterou je nevodná kapalná fáze sestávající z aktivní složky, zvolené ze souboru zahrnujícího insekticid, akaricid, herbicid, fungicid, regulátor růstu, modifikátor chování hmyzu, prostředek biologického potlačování, barvivo, parfém, baktericid, lubrikant, farmaceutický prostředek, nátěrovou barvu, leštidlo, lak a textilní úpravný prostředek, které se mají stříkat ve vodné směsi, rozpouštědla aktivní složky, s relativní molámí hmotnosti menší než 200, zvoleného ze souboru zahrnujícího tomu odpovídající alkylesteiy, ketony, alkanoly a alkany vždy s 1 až 10 atomy uhlíku a emulgátoru a dále obsahující retardant odpařování, tvořený filmotvomou sloučeninou, vyznačující se tím, že tato směs vyhovuje vzorci hmotnost olejové fáze ---------------- < hmotnost retardantu

M_ol. ln(j) + C-ln (AX^b) M '^eXp ^retard. C

odpařování

kde L je menší nebo rovno 15, A znamená číslo 700 376, B znamená číslo -1,51, C znamená číslo 0,8472,

-20CZ 283576 B6

Moi. představuje váženou průměrnou relativní molámí hmotnost olejové fáze,

Μ„_(3γ<ι. představuje váženou průměrnou relativní molámí hmotnost retardantu odpařování a (M_ol.)’·⁸

X znamená zlomek-------- ,

Y ve kterém

M_oi má význam uvedený výše a

Y je poměr molámí rozpustnosti směsi, definovaný jako minimální počet molů olejové fáze, která bude rozpouštět retardant odpařování, dělený počtem molů retardantu odpařování, za předpokladu, že je vyloučeno ze vzorce jakékoli rozpouštědlo, které je prosté kapalné fáze při teplotě 27 °C za atmosférického tlaku, a retardantem odpařování je sloučenina, zvolená ze souboru zahrnujícího alkanol se 16 až 20 atomy uhlíku, 1-hexadecylamin, 1-heptadecylamin a 1-oktadecylamin.

2. Směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že L je menší než 10.

3. Směs podle nároku 2, vyznačující se tím, že L je menší než 5.

4. Směs podle kteréhokoliv z předcházejících nároků laž3, vyznačující se tím, že aktivní složkou je pesticid nebo herbicid.

5. Směs podle nároku 4, vy z n a č u j í c í se t í m , že aktivní složkou je pyrethroid.

6. Směs podle kteréhokoliv z předcházejících nároků laž5, vyznačující se tím, že rozpouštědlo má relativní molámí hmotnost menší než 200.

7. Směs podle nároku 6, vyznačující se tím, že rozpouštědlo zahrnuje petrolej, nezápašný petrolej, minerální olej, heptylacetát, 4-methylpentan-2-on nebo butan.

8. Směs podle kteréhokoliv z nároků laž7, vyznačující se tím, že je ultranízkoobjemovým koncentrátem a podíl olejové fáze je mezi 8 až 30 % hmotnostními, před zředěním pro použití.

9. Směs podle kteréhokoliv z nároků laž7, vyznačující se tím, že je smáčitelným práškem.

10. Směs podle kteréhokoliv z nároků laž9, vyznačující se tím, že retardantem odpařování je hexadekan-l-ol nebo směs hexadekan-l-olu a oktadekan-l-olu.

11. Směs podle nároku 10, vyznačující se tím, že před zředěním obsahuje 1,0 až 7,5 % hmotnostních retardantu odpařování.

-21CZ 283576 B6

12. Směs podle kteréhokoliv z nároků lažll, vyznačující se tím, že emulgátorem je neiontová sloučenina s hodnotou hydrofilní/lipofilní rovnováhy 8 až 18 nebo směs neiontových sloučenin, která má hodnotu vážené průměrné hydrofilní/lipofilní rovnováhy 8 až 18.

13. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, zředěná a připravená pro použití, vyznačující se tím, že obsahuje až 3,2 % hmotnostní olejové fáze.

14. Směs podle nároku 13, vyznačující se tím, že obsahuje 0,25 až 1,5 % hmotnostního olejové fáze.

15. Způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem směsí případně zředěnou vodou, vyznačující se tím, že se na místo výskytu nebo očekávaného výskytu hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin aplikuje směs podle některého z nároků 1 až 14, obsahující insekticid, akaricid nebo herbicid.