CZ282004B6 - Způsob přípravy 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací 1,1,2-trifluor-1,2-dichlorethanu - Google Patents
Způsob přípravy 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací 1,1,2-trifluor-1,2-dichlorethanu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ282004B6 CZ282004B6 CS923110A CS311092A CZ282004B6 CZ 282004 B6 CZ282004 B6 CZ 282004B6 CS 923110 A CS923110 A CS 923110A CS 311092 A CS311092 A CS 311092A CZ 282004 B6 CZ282004 B6 CZ 282004B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- trifluoro
- dichloroethane
- catalyst
- aluminum fluoride
- isomerization
- Prior art date
Links
- YMRMDGSNYHCUCL-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)Cl YMRMDGSNYHCUCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)F BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001055 inconels 600 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 aluminum trisodium hexafluoride Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- NMEWABUVUQJHDY-UHFFFAOYSA-H chromium(6+);hexachloride Chemical compound Cl[Cr](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl NMEWABUVUQJHDY-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1,1,2-Trifluor-1,2-dichlorethan neboli A123a se izomerizuje na 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethan uváděním A123a v plynné fázi do styku s fluoridem hlinitým při teplotě 200 až 400 .sup.o.n.C. S výhodou se zpracovává směs A123a s 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanem neboli A123 a/nebo s jinými chlorfluorovanými uhlovodíky, získanými při přípravě A123 hydrofluorováním perchlorethylenu.ŕ
Description
(57) Anotace:
Způsob přípravy 1,1,1 -trlfluor-2,2-dichlorethanu, neboli A123, izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu, neboli AI 23a, uváděním do styku AI 23a v plynné fázi při teplotě 200 až 400 °C s katalyzátorem ze souboru, zahrnujícího fluorid hlinitý a fluorid hlinitý, obsahující hmotnostně nejvýše 1 % přechodového kovu ze souboru, zahrnujícího železo, mangan, kobalt a nikl. S výhodou se zpracovává směs A 123a s A123 a/nebo s Jinými chlorfluorovanýml uhlovodíky, získaná při přípravě AI 23 hydrofluorováním perchlorethylenu.
Způsob přípravy l,l,l-trifluor-2^-dichlorethanu izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethanu (označovaného nadále jako A123) izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu (označovaného nadále jako A 123a). Obzvláště se vynález týká způsobu odstraňování A123a ze směsi s A123 a popřípadě s dalšími chlorfluorovanými uhlovodíky izomerizací A 123a na A123.
Dosavadní stav techniky
Potřeba spolehlivého a použitelného provozního postupu pro přípravu A123 prostého A123aje obecně známá.
Taková potřeba je zvlášť výrazná například při výrobě polyurethanových pěnových hmot, při které se A123 používá jakožto nadouvadlo, jelikož se obsažený A 123a rozkládá a vytváří chlorovodík, který koroduje kovové součásti výrobního zařízení.
Průmyslově nej zajímavější způsob výroby A123 je založen na hydrofluorování tetrachlorehtylenu v plynné fázi v přítomnosti vhodného katalyzátoru.
Tento katalyzátor je produkt, obsahující hliník, kyslík a fluor, přičemž celkový obsah fluoru v katalyzátoru, vyjádřený jako fluorid hlinitý, je hmotnostně alespoň 90 % s vyloučením nosičového kovu.
Takový způsob je například popsán v americkém patentovém spisu číslo 4 766 260. Dochází však ke vzrůstu obsahu A 123a na hmotnostně 5 až 20 % v závislosti na reakčních podmínkách. A123a se od A123 těžko odděluje destilací.
V zásadě je možné provádět reakci za takových podmínek, že se vytváření A123a minimalizuje, například při vysokých teplotách (přibližně 360 °C). Tento způsob má však malý praktický význam, jelikož za takových podmínek je způsob příliš málo selektivní se zřetelem na A123, jelikož produkt obsahuje nepřijatelné množství vedlejších produktů.
Je také možné snižovat obsah A123 a v konečném reakčním produktu tak, že se směs A123 a A 123a zpracovává bezvodým fluorovodíkem v přítomnosti téhož katalyzátoru, jakého se použilo pro její přípravu, přičemž se přednostně fluoruje A123a za získání l,l,l,2-tetrafluor-2chlorethanu (označovaného nadále jako A124). Selektivita takové reakce není však dostatečná a dochází také ke fluorování závažného množství A123.
Nyní se však s překvapením nalezlo řešení tohoto problému.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu spočívá podle vynálezu v tom, že se l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethan v plynné fázi uvádí při teplotě 200 až 400 °C do styku s katalyzátorem ze souboru, zahrnujícího fluorid hlinitý a fluorid hlinitý, obsahující hmotnostně nejvýše 1 % přechodového kovu ze souboru, zahrnujícího železo, mangan, kobalt a nikl.
- 1 CZ 282004 B6
Podle vynálezu se tedy převádí A 123a na A123 uváděním A 123a samotného nebo ve směsi sA123 a/nebo ve směsi s jinými chlorfluorovanými uhlovodíky v plynné fázi do styku s katalyzátorem, tvořeným fluoridem hlinitým nebo obsahujícím fluorid hlinitý při teplotě 200 až 400 °C, s výhodou 220 až 320 °C. Fluorid hlinitý, používaný jako katalyzátor, je obecně v krystalické formě beta, delta a/nebo gama. Není však na škodu malé množství jiných krystalických forem.
Tento fluorid hlinitý se může připravit fluorováním oxidu hlinitého bezvodým fluorovodíkem nebo jiným fluoračním činidlem. Nebo se může připravovat jinými způsoby, známými ze stavu techniky, jako je například tepelný rozklad trinatriumhexafluoridu hlinitého.
V případě fluorování oxidu hlinitého se získá fluorid hlinitý s povrchem 15 až 30 m2/g o velikosti granulí 20 až 200 mikrometrů (se středem 80 mikrometrů). Povrch fluoridu hlinitého nemá rozhodující význam pro způsob podle vynálezu, avšak fluorid hlinitý s povrchem 15 až 30 m2/g je výhodný.
Jestliže se takový fluorid hlinitý získá fluorováním oxidu hlinitého bezvodým fluorovodíkem, je výhodné, nikoliv však absolutně nutné, když alespoň 90 % oxidu hlinitého je ve fluorovaném stavu.
Fluorid hlinitý, používaný jakožto katalyzátor při způsobu podle vynálezu, se může modifikovat přidáním malého množství - nepřevyšujícího hmotnostně 1 %, vztaženo na hmotnost katalyzátoru, přechodového kovu, s výhodou železa, niklu, kobaltu nebo manganu.
Způsobu podle vynálezu se s výhodou používá pro izomerizaci A 123a v jeho směsích hlavně sA123 a popřípadě s jinými chlorovanými uhlovodíky, které se získají při fluorování tetrachlorethylenu fluorovodíkem v plynné fázi.
Ve skutečnosti přítomnost jiných produktů, než izomerů A123a aA123, například A124 (CF3CHCIF) v plynné směsi, získané z takové reakce, nebrání izomerizaci A123a. To je pro praxi velmi důležité, jelikož tak odpadá nutnost provádět přesnou destilaci takových produktů před izomerizační reakcí. Na druhé straně skutečnost, že reakční směs přímo vtéká do izomerizačního reaktoru, citelně nemodifikuje obsah produktů, odlišných od uvedených izomerů a obsažených v reakční směsi, které se pak mohou získat jako takové, nebo se mohou recyklovat do produkce A123.
Pro účely způsobu podle vynálezu nemá doba styku A123a s katalyzátorem rozhodujícího významu. Obecně se udržuje na 5 až 100 sekundách a s výhodou je 20 až 50 sekund.
Také tlak nemá rozhodujícího vlivu; reakce se může provádět za tlaku okolí, nebo za vyššího tlaku.
Následující příklady praktického provedení vynález objasňují, nijak jej však neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do válcového reaktoru z Inconelu 600R o vnitřním průměru 5 cm a o délce 80 cm, vybaveného porézním dnem ze slinutého Inconelu 600 a vyhřívaného topnými články, se zavádí 300 ml (340 g) fluoridu hlinitého o specifickém povrchu přibližně 20 m2/g. Takový fluorid hlinitý se připravuje fluorováním oxidu hlinitého bezvodým fluorovodíkem až do dosažení fluorování více než 90 % oxidu hlinitého.
-2CZ 282004 B6
Katalyzátor se zpracovává bezvodým fluorovodíkem při teplotě 250 °C po dobu dvou hodin k odstranění vlhkosti, absorbované po dobu skladování. Při teplotě 240 °C se zavádí přibližně 100 g/h směsi, obsahující 14,5 mol % A123a, 63,9 mol % A123 a 21,6 mol % jiných organických chlorfluorovaných uhlovodíků, hlavně A124. Plyn, odváděný z reaktoru, se nechává probublávat vodou k odstranění stop kyselých látek, vysuší se a zkondenzuje se ve studeném strhávači, a pak se analyzuje plynovou chromatografií (G.C.). Výsledky jsou uvedeny v tabulce IA.
Po provozu 60 až 65 hodin jeví katalyzátor vyčerpanost avšak aktivita (vyjádřená jakožto A 123a frakce, izomerovaná na A123) se může obnovit zvýšením teploty na 270 °C bez ovlivnění selektivity, vyjádřené jakožto poměr mezi zavedeným A123 (suma izomerů) a převedeným na A123, jak je doloženo v tabulce 1B.
Při dalším zvýšení teploty (tabulka IC) je možné udržovat aktivitu katalyzátoru, jelikož je vyčerpán, přičemž ztráta selektivity je zanedbatelná. Konečně regenerací katalyzátoru zpracováním teplým vzduchem při 430 °C a refluorací bezvodým fluorovodíkem při teplotě 300 °C se původní aktivita plně obnoví (tabulka ID).
Příklad 2
Do stejného reaktoru jako podle příkladu 1 se dávkuje 300 ml fluoridu hlinitého se stejnými charakteristikami jako podle příkladu 1.
Reakční směs se zavádí bez podrobování katalyzátoru jakékoliv předběžné hydrofluoraci. Při postupu jako podle příkladu 1 se získají výsledky, uvedené v tabulce 2.
Příklad 3
Do stejného reaktoru jako podle příkladu 1 se dávkuje 300 ml stejného fluoridu hlinitého, který se zpracovává po tři hodiny při teplotě 400 °C vzduchem a pak se fluoruje po dobu dvou hodin při teplotě 400 °C bezvodým fluorovodíkem.
Při postupu jako podle příkladu 1 se získají výsledky, uvedené v tabulce 3.
Příklad 4
Do reaktoru podle příkladu 1 se dávkuje 310 ml fluoridu hlinitého, obsahujícího hmotnostně 0,12 % železa ve formě oxidu železitého, který se zpracovává po dobu dvou hodin při teplotě 300 °C bezvodým fluorovodíkem.
Při postupu jako podle příkladu 1 se získají výsledky, uvedené v tabulce 4, přičemž je zřejmé že aktivita katalyzátoru je mnohem vyšší.
Výsledky, uvedené v tabulce 1 A, jsou získány při reakční teplotě 240 °C, t = 38.
Výsledky, uvedené v tabulce 1B, jsou získány při reakční teplotě 270 °C a t = 36.
Výsledky, uvedené v tabulce IC, jsou získány při reakční teplotě 280 až 320 °C a t = 36 - 33.
Výsledky, uvedené v tabulce ID, jsou získány po regeneraci při reakční teplotě 280 °C a době zkoušky, nepřevyšující 11 pracovních hodin, a při teplotě 240 °C při době zkoušky, nepřevyšující 26 pracovních hodin, t = 36 a 38.
-3CZ 282004 B6
Výsledky, uvedené v tabulce 2, jsou získány při reakční teplotě 240 °C a při reakční době, nepřevyšující 11 pracovních hodin, t = 38, a při reakční teplotě 280 °C při dalších zkouškách, t = 36.
Výsledky, uvedené v tabulce 3, jsou získány při reakční teplotě 280 °C a při reakční době, nepřevyšující 12 pracovních hodin, t = 37, a při reakční teplotě 260 °C při dalších zkouškách, t = 38.
Výsledky, uvedené v tabulce 4, jsou získány při reakční teplotě 260 °C a při reakční době, nepřevyšující 7,5 pracovních hodin, t = 38, při reakční teplotě 240 °C a při reakční době nepřevyšující 13,5 pracovních hodin, t = 40, při reakční teplotě 220 °C pro další dvě zkoušky, t = 41.
Srovnávací zkouška
Napustí se 2,15 g pelet oxidu hlinitého (o velikosti 2360 až 4750 pm) vodným roztokem hexachloridu chromitého a následně se zpracuje suchým dusíkem a pak bezvodým fluorovodíkem při teplotě 360 °C až do hmotnostního obsahu fluoridu hlinitého 59,6 %. Takto připravený katalyzátor, obsahující hmotnostně 5,8 % chrómu, se dávkuje do trubkového reaktoru Inconel. Do reaktoru se zavádí plynná směs, obsahující HCFC-123 (molový obsah 82,20 % CF3CHC12) aHCFC-123a (molový obsah 17,47 % CC1F2CHC1F) při teplotě 260 °C při době styku 2,5 a 11 sekund. Vytékající plynná směs se analyzuje chromatografií plyn-kapalina a výsledky se uvádějí v následující tabulce. Produkty ve sloupci ostatní jsou míněny fluorované vedlejší produkty z dismutačních vedlejších reakcí. (V tabulce jsou procenta míněna molově.)
Tabulka I
| Doba styku | HCFC-123 | HCFC-123a | HCFC-124 | HFC-125 | Ostatní |
| s | % | % | % | % | % |
| 2,5 | 77,5 | 2,20 | 15,7 | 0,68 | 3,92 |
| 11 | 79,6 | 0,27 | 15,1 | 0,33 | 4,70 |
HCFC-124 = CFj-CHClF
HFC-125 = CF3-CHF2
Průmyslová využitelnost
1.1.1- Trifluor-2,2-dichlorethan (A123) se získá izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu (A123a), po případě ve směsi sA123 a/nebo s jinými chlorfluorovanými uhlovodíky, získané hydrofluorováním perchlorethylenu. Izomerizace se provádí v plynné fázi v přítomnosti jako katalyzátoru fluoridu hlinitého nebo fluoridu hlinitého, obsahujícího hmotnostně nejvýše 1 % přechodového kovu ze souboru, zahrnujícího železo, mangan, kobalt a nikl.
1.1.2- Trifluor-l,2-dichlorethan (A123a) se izomerizuje na l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethan uváděním A123a v plynné fázi do styku s fluoridem hlinitým při teplotě 200 až 400 °C. S výhodou se zpracovává směs A123a sA123 a/nebo s jinými chlorfluorovanými uhlovodíky, získaná při přípravě A123 hydrofluorováním perchlorethylenu.
-4CZ 282004 B6
Tabulka 1A
| Provozní | hodiny | ||||||||||
| Vsázka (mol -%) | 1,5 | 4 | 13 | 21 | 24,5 | 29,5 | 40 | 57,5 | 66 | 80 | |
| Získané produ | cty (mol | -%) | |||||||||
| Ayl23a | 14,5 | 4,2 | 2,3 | 5,2 | 4,5 | 4,3 | 4,0 | 5,0 | 4,4 | 9,8 | 10,2 |
| A123 | 63,9 | 75,8 | 75,6 | 73,3 | 74,4 | 74,9 | 75,0 | 74,1 | 75,0 | 69,1 | 68,8 |
| jiné | 21,6 | 20,0 | 22,1 | 21,5 | 21,1 | 20,8 | 21,0 | 20,9 | 20,6 | 21,1 | 21,0 |
Tabulka 1B
| Provozní hodiny | ||||||
| Vsázka (mol -%) | 88 | 91,5 | 103,5 | 107 | 111 | |
| Získané produkty (mol -%) | ||||||
| A123a | 14,5 | 2,3 | 1,8 | 1,9 | 3,4 | 4,5 |
| A123 | 63,9 | 75,6 | 77,3 | 77,6 | 76,0 | 73,8 |
| _ | 21,6 | 22,1 | 20,9 | 20,5 | 20,6 | 21,7 |
Tabulka 1C
| Provozní hodiny | ||||||||||
| Vsázka (mol -%) | 116 | 129 | 133 | 157 | 161 | 164 | 178 | 181 | 184 | |
| Získané | produkty (mol -%) | |||||||||
| A123a | 14,7 | 3,1 | 2,2 | 2,5 | 2,5 | 2,7 | 2,3 | 2,5 | 2,7 | 3,0 |
| A123 | 65,9 | 76,8 | 77,7 | 77,4 | 77,3 | 77,5 | 77,0 | 76,5 | 76,3 | 79,6 |
| jÍ2£ | 19,4 | 20,1 | 20,1 | 20,1 | 20,2 | 19,8 | 20,7 | 21,0 | 21,0 | 19,4 |
Tabulka ID
| Provozní hodiny | ||||||
| Vsázka (mol -%) | 4 | 7 | 11 | 24 | 26 | |
| Získané produkty (mol -%) | ||||||
| A123a | 10,6 | 0,3 | 0,2 | 0,2 | 5,0 | 2,3 |
| A123 | 65,4 | 72,1 | 72,8 | 74,2 | 73,1 | 75,6 |
| jiné | 24,0 | 27,6 | 27,0 | 25,6 | 21,9 | 22,1 |
Tabulka 2
| Provozní hodiny | |||||||||||
| Vsázka (mol -%) | 3 | 7,5 | 11 | 14 | 18 | 23 | 26 | 30 | 33 | 38 | |
| Získané produkty (mol -%) | |||||||||||
| A123a | 14,1 | 13,2 | 7,5 | 7,0 | 0,9 | 1,3 | 0,4 | 0,4 | 0,3 | 0,5 | 0,8 |
| A123 | 70,2 | 71,6 | 78,0 | 78,0 | 85,0 | 85,1 | 85,2 | 85,4 | 84,6 | 84,3 | 84,2 |
| jiné | 15,7 | 15,2 | 14,5 | 15,0 | 14,1 | 13,6 | 14,6 | 14,2 | 15,1 | 15,2 | 14,5 |
Tabulka 3
| Provozní hodiny | ||||||
| Vsázka (mol -%) | 2 | 4,5 | 12 | 25 | 29 | |
| Získané produkty (mol -%) | ||||||
| A123a | 10,6 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,6 | 0,3 |
| A123 | 65,4 | 73,2 | 75,6 | 74,8 | 79,0 | 72,7 |
| jiné | 24,0 | 26,6 | 24,2 | 25,0 | 20,4 | 27,0 |
Tabulka 4
| Provozní hodiny | |||||||
| Vsázka (mol -%) | 3,5 | 7,5 | 9 | 13,5 | 16,5 | 20 | |
| Získané produkty (mol -%) | |||||||
| A123a | 14,1 | 0,6 | 0,1 | 0,6 | 0,6 | 0,3 | 1,4 |
| A123 | 70,2 | 69,6 | 57,4 | 76,1 | 75,3 | 77,4 | 77,2 |
| jiné | 15,7 | 29,2 | 42,5 | 23,7 | 24,1 | 22,3 | 21,4 |
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu, vyznačující se tím, že se l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethan v plynné fázi uvádí při teplotě 200 až 400 °C do styku s katalyzátorem ze souboru, zahrnujícího fluorid hlinitý a fluorid hlinitý, obsahující hmotnostně nejvýše 1 % přechodového kovu ze souboru, zahrnujícího železo, mangan, kobalt a nikl.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethan v plynné fázi uvádí při teplotě 200 až 230 °C do styku s katalyzátorem.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se l,l,2-trifluor-l,2dichlorethan v plynné fázi uvádí do styku s katalyzátorem, obsahujícím alespoň jeden přechodový kov ze souboru, zahrnujícího železo, mangan, kobalt a nikl.-6CZ 282004 B6
- 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se 1,1,2-trifluor-1,2dichlorethan uvádí do reakce ve směsi s l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethanem.
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že l,I,2-trifluor-l,25 dichlorethan, uváděný do reakce, je složkou reakční směsi, získatelné při přípravě 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanu hydrofluorováním perchlorethylenu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI912765A IT1251957B (it) | 1991-10-18 | 1991-10-18 | Procedimento per isomerizzare 1,1,2-trifluoro-1,2-dicloroetano a 1,1,1- trifluoro-2,2,-dicloroetano |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ311092A3 CZ311092A3 (en) | 1993-06-16 |
| CZ282004B6 true CZ282004B6 (cs) | 1997-04-16 |
Family
ID=11360899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS923110A CZ282004B6 (cs) | 1991-10-18 | 1992-10-13 | Způsob přípravy 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací 1,1,2-trifluor-1,2-dichlorethanu |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5600037A (cs) |
| EP (1) | EP0537759B1 (cs) |
| JP (1) | JP3231431B2 (cs) |
| KR (1) | KR100236863B1 (cs) |
| AT (1) | ATE151403T1 (cs) |
| AU (1) | AU652080B2 (cs) |
| BR (1) | BR9203978A (cs) |
| CA (1) | CA2080894C (cs) |
| CZ (1) | CZ282004B6 (cs) |
| DE (1) | DE69218870T2 (cs) |
| ES (1) | ES2103021T3 (cs) |
| GR (1) | GR3023176T3 (cs) |
| IT (1) | IT1251957B (cs) |
| RU (1) | RU2089534C1 (cs) |
| UA (1) | UA26380C2 (cs) |
| ZA (1) | ZA927873B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2700766B1 (fr) * | 1993-01-27 | 1995-03-24 | Atochem Elf Sa | Procédé de fluoration de perchloréthylène ou du pentachloréthane. |
| GB9407257D0 (en) | 1993-04-22 | 1994-06-08 | Ici Plc | Vaporisation of liquids |
| US5302766A (en) * | 1993-06-03 | 1994-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Isomerization process |
| IT1318489B1 (it) * | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Processo per la produzione di chf3 (hfc-23). |
| ITMI20010287A1 (it) | 2001-02-13 | 2002-08-13 | Ausimont Spa | Procedimento per ottenere cfc 113a da cfc 113 |
| US20060116537A1 (en) * | 2003-01-03 | 2006-06-01 | Solvay Solexis S.P.A. | Aluminium fluoride |
| EP1502906A1 (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-02 | Solvay Solexis S.p.A. | Process for activation of AIF3 based catalysts and process for isomerising hydrochlorofluorocarbons |
| EP2751057B1 (en) * | 2011-09-30 | 2021-01-06 | Honeywell International Inc. | Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| JP5790438B2 (ja) * | 2011-11-21 | 2015-10-07 | セントラル硝子株式会社 | トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53121710A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-24 | Daikin Ind Ltd | Preparation of isomerized chlorofluorohydrocarbon containing hydrogne |
| IT1202652B (it) * | 1987-03-09 | 1989-02-09 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano mediante idrofluorurazione in presenza di catalizzatori |
| US4766260A (en) * | 1987-07-07 | 1988-08-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gas-phase fluorination process |
| JPH0788326B2 (ja) * | 1987-11-26 | 1995-09-27 | 旭硝子株式会社 | １，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
| JPH01258630A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Asahi Glass Co Ltd | 水素含有クロロフルオロ炭化水素の異性化方法 |
| US4902838A (en) * | 1988-12-28 | 1990-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Isomerization of saturated fluorohydrocarbons |
| US4925993A (en) * | 1989-06-14 | 1990-05-15 | Dixie Chemical Company | Process for preparing chlorofluorocarbons via an in situ generated activated aluminum trichloride catalyst and products resulting therefrom |
| JPH03284637A (ja) * | 1990-03-31 | 1991-12-16 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | ハイドロクロロフルオロカーボンの異性化方法 |
-
1991
- 1991-10-18 IT ITMI912765A patent/IT1251957B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-10-13 CZ CS923110A patent/CZ282004B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-10-13 ZA ZA927873A patent/ZA927873B/xx unknown
- 1992-10-14 AU AU27038/92A patent/AU652080B2/en not_active Ceased
- 1992-10-14 BR BR929203978A patent/BR9203978A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-10-16 ES ES92117709T patent/ES2103021T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-16 RU RU9292004355A patent/RU2089534C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-10-16 AT AT92117709T patent/ATE151403T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-10-16 DE DE69218870T patent/DE69218870T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-16 EP EP92117709A patent/EP0537759B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-16 KR KR1019920019080A patent/KR100236863B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-10-19 CA CA002080894A patent/CA2080894C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-19 JP JP30603692A patent/JP3231431B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-15 UA UA93002930A patent/UA26380C2/uk unknown
-
1995
- 1995-06-07 US US08/482,740 patent/US5600037A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-18 GR GR970400835T patent/GR3023176T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3231431B2 (ja) | 2001-11-19 |
| KR930007876A (ko) | 1993-05-20 |
| AU2703892A (en) | 1993-04-22 |
| EP0537759A3 (en) | 1993-05-12 |
| ES2103021T3 (es) | 1997-08-16 |
| KR100236863B1 (ko) | 2000-01-15 |
| BR9203978A (pt) | 1993-04-27 |
| CZ311092A3 (en) | 1993-06-16 |
| IT1251957B (it) | 1995-05-27 |
| CA2080894A1 (en) | 1993-04-19 |
| ITMI912765A1 (it) | 1993-04-18 |
| RU2089534C1 (ru) | 1997-09-10 |
| GR3023176T3 (en) | 1997-07-30 |
| AU652080B2 (en) | 1994-08-11 |
| US5600037A (en) | 1997-02-04 |
| DE69218870D1 (de) | 1997-05-15 |
| ATE151403T1 (de) | 1997-04-15 |
| EP0537759A2 (en) | 1993-04-21 |
| DE69218870T2 (de) | 1997-11-06 |
| JPH06128180A (ja) | 1994-05-10 |
| ITMI912765A0 (it) | 1991-10-18 |
| UA26380C2 (uk) | 1999-08-30 |
| ZA927873B (en) | 1993-04-27 |
| EP0537759B1 (en) | 1997-04-09 |
| CA2080894C (en) | 2005-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2578923B2 (ja) | 気相フッ素化方法 | |
| US7485598B2 (en) | High pressure catalyst activation method and catalyst produced thereby | |
| US3632834A (en) | Process for preparing trichlorotrifluoroethane and dichlorotetrafluoroethane | |
| US4145368A (en) | Process for the production of 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane | |
| JP3982909B2 (ja) | 触媒ハロゲン化有機化合物のフッ素化方法 | |
| US3650987A (en) | Catalyst based on aluminum fluoride for the gaseous phase fluorination of hydrocarbons | |
| CZ282004B6 (cs) | Způsob přípravy 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací 1,1,2-trifluor-1,2-dichlorethanu | |
| JPH0248538A (ja) | 気相ハイドロフロリネーション方法 | |
| US4192822A (en) | Process for producing halogenated hydrocarbons | |
| US3541165A (en) | Process for obtaining halogenated fluorine-containing hydrocarbons | |
| US5414167A (en) | Process for purifying 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane from isomer 1,1,2-trifluoro-1,2-dichloroethane | |
| US5444171A (en) | Method for purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| AU631882B2 (en) | Process for preparing 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
| CA1324616C (en) | Process for 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
| JPS6127375B2 (cs) | ||
| JPH08503459A (ja) | Ｃｈｃ１ｆｃｆ▲下３▼およびｃｈｆ▲下２▼ｃｆ▲下３▼を製造するための接触クロロフルオロ化法 | |
| US5105033A (en) | Process for preparing 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
| KR100551521B1 (ko) | 디플루오로메탄의 제조 방법 | |
| JP2000319210A (ja) | クロロテトラフルオロエタンの不均化によるペンタフルオロエタンの気相製造方法 | |
| EP1070696B1 (en) | Process for eliminating chlorine from chlorofluorocarbons | |
| CS53291A2 (en) | Method of fluorination by halogen exchange | |
| JPH10330298A (ja) | Ｈｃｆｃ−１２３の製造方法 | |
| JP2006512271A (ja) | フッ化アルミニウム | |
| EP0592711A1 (en) | Method for the purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| JPH03163033A (ja) | フルオロエタンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20061013 |