CZ256999A3

CZ256999A3 - Preparation for oxidative dyeing keratin fibers and dyeing process in which this preparation is employed

Info

Publication number: CZ256999A3
Application number: CZ19992569A
Authority: CZ
Inventors: GéRARD LANG; Jean Cotteret
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1998-10-16
Filing date: 1998-10-16
Publication date: 2000-01-12

Abstract

Předkládané řešení se vztahuje k použitelnému prostředku pro oxidační barvení keratinových vláken, azvláště pak lidských keratinovýchvláken, takových,jakojsou vlasy, kteiý zahrnuje v médiu, kteréje vhodné pro barvení, nejménějednu samooxidující barvu a nejménějeden enzymdvouelektronového oxidoreduktázovéhotypu v přítormosti nejménějednoho donoru pro řešený enzym, právě takjako ke způsobu barvení používaného tímto prostředkem.The present invention relates to a useful means for oxidative dyeing of keratin fibers, especially human fibers keratin fibers, such as those which include hair a medium suitable for staining at least one self-oxidizing agent color and at least one enzyme oxidoreductase type in the presence of at least one donor for the solved enzyme, as well as the dyeing method used by this means.

Description

OBLAST TECHNIKYTECHNICAL FIELD

Předkládaný vynález se vztahuje k prostředku pro oxidační barvení keratinových vláken, takových, jako jsou vlasy, právě tak jako ke způsobu barvení používaného tímto prostředkem. Prostředek zahrnuje, v médiu, které je vhodné pro barvení, nejméně jednu samooxidující barvu a nejméně jeden enzym dvouelektronového oxidoreduktázového typu v přítomnosti nejméně jednoho donoru pro řečený enzym.The present invention relates to a composition for the oxidative dyeing of keratin fibers, such as hair, as well as to the dyeing method used by the composition. The composition comprises, in a medium suitable for staining, at least one self-oxidizing color and at least one double electron oxidoreductase type enzyme in the presence of at least one donor for said enzyme.

DOSAVADNÍ STAV TECHNIKYBACKGROUND OF THE INVENTION

Je známa praxe barvit keratinová vlákna, a zvláště lidské vlasy barvicími prostředky, které obsahují samooxidující barvy, takové, jako jsou benzenové deriváty, které zahrnují nejméně tři hydroxylové skupiny a/nebo aminoskupiny, a indolové deriváty, takové, jako je 5,6dihydroxyindol. Tyto samooxidující barvy mají zvláštní vlastnost, že jsou schopny být oxidovány bez jakéhokoliv jiného oxidačního činidla než je atmosférický kyslík, a tím vytvářet barevné a zbarvující molekuly. Nicméně zbarvení získaná použitím těchto barev nejsou vždy uspokojivá, zvláště co se týče jejich intenzity a jejich barevnosti.It is known to dye keratin fibers, and in particular human hair, with dye compositions containing self-oxidizing dyes such as benzene derivatives that include at least three hydroxyl groups and / or amino groups, and indole derivatives such as 5,6-dihydroxyindole. These self-oxidizing dyes have the particular property of being able to be oxidized without any oxidizing agent other than atmospheric oxygen, thereby forming colored and coloring molecules. However, the colors obtained by using these inks are not always satisfactory, especially in terms of their intensity and color.

Oxidace těchto samooxidujících barev může být podporována použitím, obecně v alkalickém médiu, konvenčního oxidačního činidla, takového, jako je například peroxid vodíku. Použití alkalického média v přítomnosti peroxidu vodíku má potíž v tom, že vede k rozeznatelnému poškozování vláken, právě tak, jako k bělení keratinových vláken, což není vždy požadováno.Oxidation of these self-oxidizing dyes may be promoted by the use, in an alkaline medium, of a conventional oxidizing agent such as hydrogen peroxide. The use of an alkaline medium in the presence of hydrogen peroxide has the difficulty of causing discernible fiber damage as well as bleaching of keratin fibers, which is not always required.

Již byl navržen způsob barvení keratinových vláken, zvláště v patentové přihlášce EP-A-0, 310, 675, prostředky zahrnujícími prekursor oxidační barvy benzenového typu v kombinaci s enzymy, takovými, jako je pyranosová oxidáza, glukosová oxidáza nebo urikáza, v přítomnosti donoru pro řečené enzymy. Ačkoliv byly použity tyto barvy za podmínek, které nevedly k poškození keratinových vláken jako v porovnání s tím, které vzniká při použití barev připravených v přítomnosti peroxidu vodíku, tyto barvící způsoby vedly ke zbarvením, která nejsou zcela uspokojivá, zvláště co se týče získané intenzity zbarvení.A method for dyeing keratin fibers has been proposed, particularly in patent application EP-A-0, 310, 675, by compositions comprising a benzene-type oxidation dye precursor in combination with enzymes such as pyranose oxidase, glucose oxidase or uricase in the presence of a donor for said enzymes. Although these dyes were used under conditions which did not damage keratin fibers as compared to those produced using dyes prepared in the presence of hydrogen peroxide, these dyeing processes have led to dyes which are not entirely satisfactory, particularly with regard to the dyeing intensity obtained. .

Přihlašovatel nyní objevil, že je možné získat nové barvy, které, zatímco jsou prosté oxidačního podkladu, jsou schopné dávat intenzivní zbarvení bez vytváření závažného poškození nebo jakékoliv rozeznatelného bělení keratinových vláken, a které jsou neselektivní a vykazují dobrou • · • · · · • · · · • · · · · • · · · · · • · · · · · • · · · · • ·The Applicant has now discovered that it is possible to obtain new colors which, while being free from an oxidizing substrate, are capable of giving intense coloration without causing severe damage or any discernible bleaching of keratin fibers, and which are non-selective and exhibit good · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

I · ► · • · · rezistenci k řadě napadajících vlivů, kterým mohou být vlasy vystaveny. Tyto barvy jsou získány zkombinováním nejméně jedné samooxidující barvy nejméně jednoho enzymu dvouelektronového oxidoreduktázového typu v přítomnosti nejméně jednoho donoru pro řečený enzym.Resistance to a number of invasive influences to which hair may be exposed. These dyes are obtained by combining at least one self-oxidizing dye of at least one two-electron oxidoreductase type enzyme in the presence of at least one donor for said enzyme.

Tento objev tvoří základ předkládaného vynálezu.This discovery forms the basis of the present invention.

PODSTATA VYNÁLEZUSUMMARY OF THE INVENTION

Prvním předmětem předkládaného vynálezu je tedy prostředek, který je připraven k použití, pro oxidační barvení keratinových vláken, a zvláště pak lidských keratinových vláken, takových, jako jsou vlasy. Tento prostředek je charakteristický tím, že zahrnuje v médiu, které je vhodné pro barvení:Thus, a first object of the present invention is a ready-to-use composition for the oxidative dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair. This composition is characterized in that it comprises in a medium suitable for dyeing:

- nejméně jednu samooxidující barvu,- at least one self-oxidising color,

- nejméně jeden enzym dvouelektronového oxidoreduktázového typu aat least one double - electron oxidoreductase type enzyme, and

- nejméně jeden donor pro řečený enzym;- at least one donor for said enzyme;

řečený prostředek je prost oxidačního podkladu.said composition being free of an oxidizing substrate.

Použitelný barvicí prostředek, ve shodě s předkládaným vynálezem, dává silná chromatická zbarvení, která vykazují nízkou selektivitu a excelentní rezistentní vlastnosti, obě s ohledem na atmosférická činidla a účinky, taková, jako jsou světlo a špatné počasí, a s ohledem na pocení a řadu úprav, kterým mohou být vlasy podrobeny (mytí, trvalá).The useful colorant in accordance with the present invention gives strong chromatic colorations that exhibit low selectivity and excellent resistance properties, both with respect to atmospheric agents and effects such as light and bad weather, and with respect to sweating and a number of treatments, to which the hair can be subjected (washing, permanent).

Předmětem předkládaného vynálezu je také způsob oxidačního barvení keratinových vláken používaný tímto použitelným barvícím prostředkem.It is also an object of the present invention to provide a method of oxidative dyeing of keratin fibers utilized by this useful dye composition.

Dvouelektronová oxidoreduktáza(y) použitá v použitelném barvícím prostředku ve shodě s předkládaným vynálezem může být vybrána zvláště z pyranózových oxidáz, glukózových oxidáz, glycerolových oxidáz, laktátových oxidáz, pyruátových oxidáz a urikáz.In particular, the two electron oxidoreductase (s) used in the useful coloring agent in accordance with the present invention may be selected from pyranose oxidases, glucose oxidases, glycerol oxidases, lactate oxidases, pyruate oxidases and uricases.

Ve shodě s předkládaným vynálezem je dvouelektronová oxidoreduktáza vhodněji vybrána z urikáz, které jsou zvířecího, mikrobiologického a biotechnologického původu.In accordance with the present invention, the dual electron oxidoreductase is more preferably selected from uricases of animal, microbiological and biotechnological origin.

Prostřednictvím příkladu může být urikáza připravena zvláště extrakcí z jater divokého kance, urikáza z bakterie Arthrobacter globiformis a urikáza z plísně Aspergillusflavus. Dvouelektronová oxidoreduktáza(y) může být použita v čistém krystalickém stavu anebo být rozpuštěna v rozpouštědle, které je inertní vzhledem k řečené dvouelektronové oxidoreduktáze. Dvouelektronová oxidoreduktáza(y) v souladu s předkládaným vynálezem vhodněji představuje od 0,01 % do 20 % hmotnosti přibližně vztažené k celkové hmotnosti použitelného barvícího • · • · · · prostředku, a dokonce ještě vhodněji od 0,1 % do 5 % hmotnosti přibližně vztažené k této hmotnosti.By way of example, uricase can be prepared, in particular, by extraction from a wild boar liver, uricase from Arthrobacter globiformis and uricase from Aspergillusflavus. The two-electron oxidoreductase (s) may be used in a pure crystalline state or be dissolved in a solvent inert to said two-electron oxidoreductase. The two-electron oxidoreductase (s) in accordance with the present invention more suitably represents from 0.01% to 20% by weight, based on the total weight of the colorant useful, and even more preferably from 0.1% to 5% by weight of the relative to this weight.

Podle předkládaného vynálezu znamená termín donor různé substráty, které(ý) se zapojují(e) do fungování řečených dvouelektronových oxidoreduktáz(y).According to the present invention, the term donor means various substrates which are involved in the functioning of said two-electron oxidoreductases (s).

Charakter donoru (nebo substrátu) pro řečené enzymové varianty byl funkcí charakteru použité dvouelektronové oxidoreduktázy. Například jako donory pro pyranózové oxidázy mohou být použity D-glukóza, L-sorbóza a D-xylóza; jako donor pro glukózové oxidázy může být použita D-glukóza; jako donory pro glycerolové oxidázy mohou být použity glycerol a dihydroxyaceton; jako donory pro laktátové oxidázy mohou být použity kyselina mléčná a její sole; jako donory pro pyruvátové oxidázy mohou být použity pyruvát a jeho sole a na závěr, jako donory pro urikázy mohou být použity kyselina močová a její sole,The character of the donor (or substrate) for said enzyme variants was a function of the character of the two-electron oxidoreductase used. For example, D-glucose, L-sorbose and D-xylose can be used as donors for pyranose oxidases; D-glucose may be used as a donor for glucose oxidases; glycerol and dihydroxyacetone may be used as donors for glycerol oxidases; lactic acid and its salts may be used as lactate oxidase donors; pyruvate oxidase donors can be pyruvate and its salts, and finally uric acid donors and salts thereof can be used as uricase donors,

Donor(y) (nebo substrát(y)) použitý v souladu s předkládaným vynálezem vhodně představuje od 0,01 % do 20 % hmotnosti přibližně vztažené k celkové hmotnosti použitelného barvícího prostředku v souladu s předkládaným vynálezem, a dokonce vhodněji od 0,1 % do 5 % přibližně vztažené k této hmotnosti.The donor (s) (or substrate (s)) used in accordance with the present invention suitably represents from 0.01% to 20% by weight approximately based on the total weight of the useful coloring agent in accordance with the present invention, and even more preferably from 0.1% up to 5% approximately based on this weight.

Charakter samooxidující barvy (barev) použitých v použitelném barvícím prostředku není kritický. Barva (barvy) mohou být vybrány zvláště z benzenových, indolových nebo indolinových samooxidujících barev.The nature of the self-oxidizing color (s) used in the usable colorant is not critical. The color (s) may be selected in particular from benzene, indole or indoline self-oxidizing inks.

Mezi benzenovými samooxidujícími barvami, které mohou být použity v barvícím prostředku v souladu s předkládaným vynálezem, mohou být použity zvláště sloučeniny podle vzorce (I) níže a doplněny jejich solemi s kyselinou:Among the benzene self-oxidizing dyes that may be used in the coloring composition in accordance with the present invention, in particular, the compounds of formula (I) below may be used and supplemented with their acid salts:

ve kterých:in which:

- Ri představuje vodíkový atom, Ci až C₄ alkylový radikál nebo aminoradikál,- R 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C ₄ alkyl radical or an amino radical,

- R₂ představuje Ci až C₄ alkyl, hydroxyl, aminoskupinu, mono (Ci až C₄) alkylaminoskupinu nebo di (Ci až C₄) alkylaminoradikál,- R ₂ represents a Cl to _C4 alkyl, hydroxy, amino, mono- (Cl to _C4) alkylamino or di (Cl to _C4) alkylamino radicals,

- R3 představuje vodíkový atom nebo hydroxyl nebo aminoradikál,- R3 represents a hydrogen atom or a hydroxyl or aminoradical,

- R₄ představuje vodíkový atom nebo aminoradikál;- R ₄ represents a hydrogen atom or an amino radical;

• · • · · · • · • · · · • · · · • · · · · · · • · • · · · • · · · · • · · · · · · • · · · · · · • · · · · · ···· · · ·· · je pochopitelné, že nejméně dva z radikálů od Rj do R4 představují, nezávisle jeden na druhém, hydroxyl, aminoskupinu, mono (Ci až C4) alkylaminoskupinu nebo di (Ci až C4) alkylamino radikál.· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · It is understood that at least two of the radicals R 1 to R 4 are, independently of one another, hydroxyl, amino, mono (C 1 to C 4) alkylamino or di (C 1 to C 4) alkylamino radical.

Mezi benzenovými samooxidujícími barvami podle výše uvedeného vzorce (I) mohou více být zvláště 1,2,4-trihydroxybenzen, l-methyl-2,4,5-trihydroxybenzen, 2,4-diamino-6-methyI-fenoI, 2-ami.no-4-methylaminofenol, 2,5-diamino-4-methylfenol, 2,6-diamino-4-diethylaminofenol a 2,6-diamino-l,4-dihydroxybenzen a doplněny jejich solemi s kyselinou.Among the benzene self-oxidizing dyes of formula (I) above, there may more particularly be 1,2,4-trihydroxybenzene, 1-methyl-2,4,5-trihydroxybenzene, 2,4-diamino-6-methyl-phenyl, 2-amino No-4-methylaminophenol, 2,5-diamino-4-methylphenol, 2,6-diamino-4-diethylaminophenol and 2,6-diamino-1,4-dihydroxybenzene and supplemented with their acid salts.

Mezi indolovými a indolinovými samooxidujícími barvami, které mohou být použity v barvícím prostředku v souladu s předkládaným vynálezem, mohou být použity zvláště sloučeniny podle vzorců (Π) a (III) níže a doplněny jejich solemi s kyselinou:Among the indole and indoline self-oxidizing dyes that can be used in the coloring composition in accordance with the present invention, in particular the compounds of formulas (Π) and (III) below may be used and supplemented with their acid salts:

RSORSO

R?R?

(II)(II)

RóRó

R5R5

v kterých:in which:

- R5, R7, R« a R9, které mohou být identické nebo odlišné, představují vodíkový atom nebo Ci až C4 alkyl nebo Ci až C4 acylový radikál,- R 5, R 7, R 7 and R 9, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl or a C 1 -C 4 acyl radical,

- Ró představuje vodíkový atom, Ci až C4 alkylový radikál nebo karboxylový radikál.- R 6 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical or a carboxyl radical.

Mezi samooxidujícími barvami podle vzorce (II), který je výše, mohou být použity zvláště sloučeniny jako je 5,6-dihydroxyindol, 2-methyl-5,6-dihydroxyindol, 3-methyl-5,6dihydroxyindol, 1-methy 1-5,6-dihydroxyindol, 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindol, 5-methoxy-6hydroxyindol, 5-acetoxy-6-hydroxyindol, 5,6-diacetoxyindol a 5,6-dihydroxyindol-2karboxylová kyselina a doplněny solemi těchto sloučenin s kyselinou.Among the self-oxidizing dyes of formula (II) above, especially compounds such as 5,6-dihydroxyindole, 2-methyl-5,6-dihydroxyindole, 3-methyl-5,6-dihydroxyindole, 1-methyl 1-5 can be used. , 6-dihydroxyindole, 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindole, 5-methoxy-6-hydroxyindole, 5-acetoxy-6-hydroxyindole, 5,6-diacetoxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid and supplemented with salts of these compounds with acid.

Mezi samooxidujícími barvami podle vzorce (III), který je výše, mohou být použity zvláště sloučeniny jako je 5,6-dihydroxyindolin, l-methyl-5,6-dihydroxyindolin a l-ethyl-5,6dihydroxyindolin a doplněny solemi těchto sloučenin s kyselinou.Among the self-oxidizing dyes of formula (III) above, especially compounds such as 5,6-dihydroxyindoline, 1-methyl-5,6-dihydroxyindoline and 1-ethyl-5,6-dihydroxyindoline and supplemented with acid salts thereof can be used .

Samooxidující barva (barvy) vhodně představují od 0,0005 % do 12 % hmotnosti přibližně vztažené k celkové hmotnosti barvícího prostředku v souladu s předkládaným vynálezem, a dokonce vhodněji od 0,005 % do 8 % přibližně vztažené k této hmotnosti.The self-oxidizing color (s) suitably represent from 0.0005% to 12% by weight approximately based on the total weight of the colorant in accordance with the present invention, and even more preferably from 0.005% to 8% approximately based on this weight.

• · · ·• · · ·

Obecně jsou přídavné sole tvořené s kyselinou ty, které mohou být použity v kontextu s barvícími prostředky podle předkládaného vynálezu (samooxidující barvy), vybrány zvláště ze sloučenin, jako jsou hydrochloridy, hydrobromidy, sírany, tartráty, laktáty a acetáty.In general, the acid addition salts which may be used in the context of the coloring compositions of the present invention (self-oxidizing dyes) are selected particularly from compounds such as hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, tartrates, lactates and acetates.

Použitelný barvicí prostředek, ve shodě s předkládaným vynálezem, může také obsahovat jednu nebo více přímých barev, zvláště za účelem modifikovat stíny (odstíny) nebo zmnožit je v záblesky.The useful colorant in accordance with the present invention may also contain one or more spot colors, particularly in order to modify the shadows or to increase them into flashes.

Médium, které je vhodné pro barvení (nebo jeho podporu) pro použitelný barvicí prostředek, ve shodě s předkládaným vynálezem, obecně zahrnuje vodu nebo směs vody s nejméně jedním organickým rozpouštědlem, aby došlo k rozpuštění sloučenin, které by nebyly dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla mohou být použity sloučeniny, jako jsou například Ci až C4 alkanoly, takové, jako jsou ethanol a isopropanol; glycerol; glykoly a glykolethery, takové, jako jsou 2-butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykolmonoethylether a diethylenglykolmonoethylether a monomethylether, právě tak jako aromatické alkoholy, takové, jako jsou benzylalkohol nebo fenoxyethanol, podobné produkty a jejich směsi.The medium suitable for dyeing (or supporting it) for a useful coloring agent in accordance with the present invention generally comprises water or a mixture of water with at least one organic solvent to dissolve compounds that would not be sufficiently soluble in water. As organic solvents, compounds such as C 1 -C 4 alkanols such as ethanol and isopropanol can be used; glycerol; glycols and glycol ethers, such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, similar products and mixtures thereof.

Hodnota pH použitelného barvicího prostředku, ve shodě s předkládaným vynálezem, je vybrána tak, aby enzymová aktivita dvouelektronové oxidoreduktázy byla dostatečná. Obecně tato hodnota je přibližně mezi 5 až 11 a vhodněji přibližně mezi 6,5 až 10. Hodnota pH může být upravena na požadovanou hodnotu za použití kyselých nebo zásaditých činidel, která jsou obvykle používána pro barvení keratinových vláken.The pH of a useful dye composition in accordance with the present invention is selected such that the enzyme activity of the two electron oxidoreductase is sufficient. Generally, this value is between about 5 to 11, and more preferably between about 6.5 to 10. The pH can be adjusted to the desired value using acidic or basic agents that are commonly used to dye keratin fibers.

Mezi kyselá činidla, která mohou být použita, patří například anorganické nebo organické kyseliny, takové, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina or/Ao-fosforečná, kyselina sírová; karboxylové kyseliny, takové, jako je kyselina octová, kyselina tartarová, kyselina citrónová, kyselina mléčná a kyselina sulfonová.Acidic agents that may be used include, for example, inorganic or organic acids, such as hydrochloric acid, oro / phosphoric acid, sulfuric acid; carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid and sulfonic acid.

Mezi zásaditá činidla, která mohou být použita, patří například vodný amoniak, alkalické uhličitany, alkanoaminy, takové, jako mono-, di- a triethanolaminy, 2-methyl-2-aminopropanol a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny podle vzorce (IV) níže:Basic agents that may be used include, for example, aqueous ammonia, alkali carbonates, alkanoamines such as mono-, di- and triethanolamines, 2-methyl-2-aminopropanol and derivatives thereof, sodium hydroxide, potassium hydroxide and compounds of the formula (IV) below:

R10 \R10 \

R11R11

R12R12

N-W-N (IV)N-W-N

Rl3 • · · · • · ·Rl3

·· ·« ·· ♦·· ·· · ···· « · · · « · · · « « · ♦ · · · · ·· · ······ ©····· · « ··©«·· ·· · ., * · v kterém W je propylenový zbytek volitelně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo Ci až C4 alkylradikál; R10, Rn, R12 a R13, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, Ci až C4 alkylový radikál nebo Ci až C4 hydroxyalkylový radikál.· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · Wherein W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C 1 to C 4 alkyl radical; R 10, R 11, R 12 and R 13, which may be the same or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical or a C 1 -C 4 hydroxyalkyl radical.

Použitelný barvicí prostředek, ve shodě s předloženým vynálezem, může také obsahovat různé pomocné prostředky konvenčně používané v prostředcích pro barvení vlasů, takové, jako jsou aniontové, kationtové, neionogenní, amfoterické nebo zwitterionické surfaktanty nebo jejich směsi, aniontové, kationtové, neionogenní, amfoterické nebo zwitterionické polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická tužidla, antioxidační činidla, enzymy jiné, než dvouelektronové oxidoreduktázy používané ve shodě s předkládaným vynálezem, takové, jako jsou například peroxidázy, penetrační činidla, izolační činidla, aromatizační činidla, pufry, disperzní činidla, kondicionéry, takové, jako jsou například těkavé nebo netěkavé kondicionéry, modifikované nebo nemodifikované silikony, činidla vytvářející film, ceramidy, prezervativa a kalidla.A useful dye composition in accordance with the present invention may also contain various adjuvants conventionally used in hair dye compositions, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers or mixtures thereof, inorganic or organic hardeners, antioxidants, enzymes other than the two-electron oxidoreductases used in accordance with the present invention, such as peroxidases, penetrating agents, isolating agents, flavoring agents, buffers, dispersing agents, conditioners, such as volatile or non-volatile conditioners, modified or unmodified silicones, film-forming agents, ceramides, condoms and opacifiers.

Netřeba zdůrazňovat, že osoba znalá problematiky bude věnovat péči výběru této (těchto) volitelné komplementární sloučeniny (sloučenin), takže výhodné vlastnosti opravdu spojené s použitelným barvicím prostředkem, ve shodě s předkládaným vynálezem, nejsou nebo podstatně nejsou nepříznivě ovlivněny předpokládaným přídavkem (přídavky).Needless to say, one of skill in the art will care to select this optional complement compound (s), so that the beneficial properties actually associated with the usable dye composition in accordance with the present invention are not or substantially not adversely affected by the envisaged addition (s).

Použitelný barvicí prostředek podle předkládaného vynálezu může být v různých formách, takových, jako jsou kapalné formy, krémy nebo gely, které mohou být tlakovány, nebo v jakékoliv jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken, zvláště pak lidských vlasů. V tomto případě je samooxidující barva (barvy) a dvouelektronová oxidoreduktáza (oxidoreduktázy) přítomna ve stejném použitelném prostředku a řečený prostředek musí následně být prost plynného kyslíku, aby se vyhnulo jakékoliv dřívější oxidaci samooxidující barvy (barev).The useful colorant according to the present invention may be in various forms, such as liquid forms, creams or gels that can be pressurized, or in any other form suitable for coloring keratin fibers, especially human hair. In this case, the self-oxidizing paint (s) and the two-electron oxidoreductase (s) are present in the same applicable composition, and said composition must then be free of oxygen gas to avoid any earlier oxidation of the self-oxidizing paint (s).

Předmětem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken, a zvláště pak lidských keratinových vláken, takových, jako jsou vlasy, za použití použitelného barvicího prostředku, takového, jak je definován výše.The present invention also provides a method for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, using a useful colorant, as defined above.

Podle tohoto způsobu je nejméně jeden použitelný barvicí prostředek, takový, jaký je definován výše, aplikován na vlákna, po dobu, která je dostatečná pro vytvoření požadovaného zbarvení. Poté jsou vlákna opláchnuta, volitelně omyta šamponem, opět opláchnuta a sušena. Čas nezbytný pro vytvoření zbarvní na keratinových vláknech je obvykle mezi třemi až šedesáti minutami, a dokonce specifičtěji mezi pěti až čtyřiceti minutami.According to this method, at least one useful coloring agent, as defined above, is applied to the fibers for a time sufficient to produce the desired coloring. The fibers are then rinsed, optionally washed with shampoo, rinsed again and dried. The time required to produce stains on keratin fibers is usually between three and sixty minutes, and even more specifically between five and forty minutes.

Podle jedné specifické části předkládaného vynálezu zahrnuje proces první krok, který se skládá z odděleného nahromadění, v jedné ruce, prostředku (A) zahrnujícího v médiu, které je vhodné • ·According to one specific part of the present invention, the process comprises a first step comprising a separate build-up, in one hand, of a composition (A) comprising in a medium that is suitable.

• · 9 9 · ·· · · · · • · · · · • · · · · · · pro barvení, nejméně jednu samooxidující barvu, a v druhé ruce nahromadění prostředku (B) zahrnujícího v médiu, které je vhodné pro barvení, nejméně jeden enzym dvouelektronového oxidoreduktáhového typu, v přítomnosti nejméně jednoho donoru pro řečený enzym. Ve stejné době potom dojde ke smísení dohromady, po kterém je tato směs aplikována na keratinová vlákna.For coloring, at least one self-oxidizing color, and in the other hand, an accumulation of a composition (B) comprising in a medium suitable for coloring, at least one enzyme of the two-electron oxidoreductal type, in the presence of at least one donor for said enzyme. At the same time, they are mixed together, after which the mixture is applied to the keratin fibers.

Jiným předmětem předkládaného vynálezu je multikomorové barvicí zařízení nebo kit nebo jakýkoliv jiný multikomorový směsný systém, jehož první komora obsahuje prostředek (A), takový, jaký je definován výše, a druhá komora obsahuje prostředek (B), takový, jaký je definován výše. Tato zařízení mohou být vybavena prostředky pro dopravu požadované směsi na vlasy tak, jak je pro tyto prostředky popsáno v patentové přihlášce FR-2, 586, 913 pod jménem přihlašovatele.Another object of the present invention is a multi-chamber coloring device or kit or any other multi-chamber blending system, wherein the first chamber comprises a composition (A) as defined above and the second chamber comprises a composition (B) as defined above. These devices may be provided with means for conveying the desired hair composition as described in the patent application FR-2, 586, 913 under the name of the applicant.

Příklady, které následují, jsou určeny k ilustraci předkládaného vynálezu bez omezení, nicméně na limitované ploše.The examples that follow are intended to illustrate the present invention without limitation, but on a limited area.

PŘÍKLADY PROVEDENÍ VYNÁLEZUEXAMPLES OF EMBODIMENTS OF THE INVENTION

Příklady barvení 1 až 3Examples of staining 1 to 3

Použitelné barvící prostředky popsané níže byly připraveny následujícím způsobem (obsah je uveden v gramech):The applicable dye compositions described below were prepared as follows (contents in grams):

prostředek means 1 1 2 2 3 3 5,6-dihydroxyindol (samooxidující barva) 5,6-dihydroxyindole (self-oxidizing paint) 0,8 0.8 5,6-dihydroxyindolin monohydrobromid (samooxidující barva) 5,6-dihydroxyindoline monohydrobromide (self - oxidizing color) 1,2 1,2 1,2,4-trihydroxybenzen (samooxidující barva) 1,2,4-trihydroxybenzene (self-oxidizing paint) 1,0 1.0 urikáza z bakteriálního kmene Arthrobacter globiformis o aktivitě 20 mezinárodních jednotek (I. U./mg), dostupný u společnosti uricase from a bacterial strain Arthrobacter globiformis with activity of 20 international units (I.U./mg), available from the company 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5

• · · · ·· ·· ♦ · · • ··· • · · · • · · ·©·· ♦· • · · · « * · » • · · · · · • ·· © ♦ © © © © © © © © © © © * * * * * * * * * * * * *

Sigma Sigma kyselina močová uric acid 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 obecná podpora barvy (*) general color support (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) demineralizovaná voda qs demineralized water qs 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g

(*): obecná podpora barvy:(*): general color support:

- ethanol 20,0 g- ethanol 20.0 g

- hydroxyethylcelulóza dostupná pod obchodním názvem Natrosol 250 HR® u společnosti Aqualon 1,0 g- hydroxyethylcellulose available under the trade name Natrosol 250 HR® from Aqualon 1.0 g

- (Cg až Cio) alkylpolyglukosid jako vodný roztok obsahující 60 % aktivního materiálu (A. M.) pufrovaný cirátem amonným (0,5%), dostupný pod obchodním názvem Oramix- (C 8 to C 10) alkyl polyglucoside as an aqueous solution containing 60% active material (A.M.) buffered with ammonium citrate (0.5%), available under the trade name Oramix

CG110® u společnosti SEPPIC 8,0 gCG110® at SEPPIC 8.0 g

- monoethanolamin qs pH = 9,5- monoethanolamine q with pH = 9.5

Každý zvýše popsaných použitelných barvících prostředků byl aplikován na přirozeně šedé vlasy, které obsahovaly 90 % bílých vlasů, po dobu 30 minut. Vlasy byly poté opláchnuty, omyty standardním šampónem a pak opět opláchnuty.Each of the useful dye compositions described above was applied to natural gray hair containing 90% white hair for 30 minutes. The hair was then rinsed, rinsed with standard shampoo and then rinsed again.

Vlasy byly obarveny do odstínů, které jsou vyznačeny v tabulce níže:The hair was colored to the shades shown in the table below:

příklad example získaný odstín obtained hue 1 1 popelová blond ash blonde 2 2 blond blond 3 3 perleťová blond pearl blond

·· ·©·· · ©

Claims

PATENT CLAIMS

Useful composition for the oxidative dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, comprising in the medium suitable for dyeing at least one self-oxidizing color, at least one enzyme of the two-electron oxidoreductase type and at least one donor for said enzyme; said composition being free of an oxidizing substrate.

The composition of claim 1, wherein the two electron oxidoreductase is selected from pyranose oxidases, glucose oxidases, glycerol oxidases, lactate oxidases, pyruvate oxidases and uricases.

The composition of either claim 1 or claim 2, wherein the two electron oxidoreductase is selected from uricases of animal, microbial or biotechnological origin.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the two-electron oxidoreductase (oxidoreductase) represents from 0.01% to 20% by weight based on the total weight of the colorant to be used.

The composition of claim 4, wherein the two electron oxidoreductase (oxidoreductase) is from 0.1% to 5% by weight based on the total weight of the colorant useful.

A composition according to any one of claims 3 to 5, wherein the donor (or substrate) for said dual electron oxidoreductase is selected from uric acid and salts thereof.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the donor (s) is from 0.01% to 20% by weight based on the total weight of the colorant to be used.

The composition of claim 7, wherein the donor (s) is from 0.1% to 5% by weight based on the total weight of the colorant useful.

44 44

4 4 4 4 4

4445 4 4

4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 ·

4444 44 44 4 • 4444

4 ·

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the self-oxidizing paint (s) is selected from benzene, indole and indoline self-oxidizing paints.

Composition according to claim 9, characterized in that the benzene self-oxidizing dyes are selected from the compounds of formula (I) below and supplemented with their acid salts:

(I) in which:

- R 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C ₄ alkyl radical or an amino radical,

- R ₂ represents a Ci to C4 alkyl, hydroxy, amino, mono- (Cl to _C4) alkylamino or di (Cl to _C4) alkylamino radicals,

- R3 represents a hydrogen atom or a hydroxyl or aminoradical,

- R4 represents a hydrogen atom or an amino radical;

it will be understood that at least two of the radicals from R 1 to R 4 are, independently of one another, hydroxyl, amino, mono (C 1 -C ₄ ) alkylamino or di (C 1 -C ₄ ) alkylamino radical.

Composition according to claim 10, characterized in that the benzene self-oxidizing dyes of formula (I) are selected from the compounds 1,2,4-trihydroxybenzene, 1-methyl-2,4,5-trihydroxybenzene, 2,4-diamino-6 methylphenol, 2-amino-4-methylaminophenol, 2,5-diamino-4-methylphenol, 2,6-diamino-4-diethylaminophenol and 2,6-diamino-1,4-dihydroxybenzene and supplemented with their acid salts.

Composition according to claim 9, characterized in that the indole and indoline self-oxidizing dyes are selected from the compounds of formulas (II) and (III) below and supplemented with their acid salts:

99 99

9 9 9

9,999 9 9 9

9 9 9

9999 99 ·· ·· «·

9 9

9

9 9 9

99 9 · in which:

- R-5, R 7, R 8 and R 8, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl or a C 1 -C 4 acyl radical,

- R e represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical or a carboxyl radical.

Composition according to claim 12, characterized in that the self-oxidizing dyes of formula (II) are selected from 5,6-dihydroxyindole, 2-methyl-5,6-dihydroxyindole, 3-methyl-5,6-dihydroxyindole, 1-methyl- 5,6-dihydroxyindole, 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindole, 5-methoxy-6-hydroxyindole, 5-acetoxy-6-hydroxyindole, 5,6-diacetoxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acids and supplemented with salts of these of compounds with an acid.

Composition according to claim 12, characterized in that the self-oxidizing dyes of formula (III) are selected from 5,6-dihydroxyindoline, 1-methyl-5,6-dihydroxyindoline and 1-ethyl-5,6-dihydroxyindoline and supplemented with salts thereof with acid.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the self-oxidizing color (s) is from 0.0005% to 12% by weight based on the total weight of the colorant to be used.

The composition of claim 15, wherein the self-oxidizing color (s) is from 0.005% to 8% by weight based on the total weight of the colorant to be used.

A composition according to any one of the preceding claims wherein the acid addition salts are selected from hydrochloride, hydrobromide, sulfate, tartrate, lactate and acetate compounds.

• tt · tt tttt • tttttt • tt • ttttt tttt • tt tttt ·· • tt tt · ttt

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the medium suitable for coloring comprises water or a mixture of water and at least one organic solvent.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it has a pH of between 5 and 11.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least one peroxidase.

A method for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, characterized in that at least one useful dye composition as defined in any one of the preceding claims is applied to said fibers for a period of time that is sufficient to produce the desired color.

A method according to claim 21, characterized in that it comprises a first step comprising a separate build-up, in one hand, a composition (A) comprising in the medium suitable for dyeing at least one self-oxidizing color, and a second build-up of a composition (B) comprising in the medium suitable for staining at least one enzyme of the two-electron oxidoreductal type, in the presence of at least one donor for said enzyme, and then the two compositions are mixed together after which the mixture is applied to keratin fibers .

A multi-chamber dyeing device or mole comprising a first chamber comprising a composition (A) as defined in claim 22 and a second chamber comprising a composition (B) as defined in claim 22nd