CZ20032619A3 - Způsob zmenšování velikosti částic oxidu niobu - Google Patents
Způsob zmenšování velikosti částic oxidu niobu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20032619A3 CZ20032619A3 CZ20032619A CZ20032619A CZ20032619A3 CZ 20032619 A3 CZ20032619 A3 CZ 20032619A3 CZ 20032619 A CZ20032619 A CZ 20032619A CZ 20032619 A CZ20032619 A CZ 20032619A CZ 20032619 A3 CZ20032619 A3 CZ 20032619A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- grinding
- niobium
- size
- niobium oxide
- oxygen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G33/00—Compounds of niobium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
- C09C3/041—Grinding
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
- H01G9/048—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by their structure
- H01G9/052—Sintered electrodes
- H01G9/0525—Powder therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
- C01P2004/52—Particles with a specific particle size distribution highly monodisperse size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/90—Other properties not specified above
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Předložená přihláška je založena na US patentové přihlášce 60/271 983, podané 28. 2 2001, která se zde odkazem v úplnosti zahrnuje.
Předloženého vynálezu se týká niobu a jeho oxidů, zejména se týká oxidů niobu a způsobů minimalizace kontaminace při výrobě alespoň částečně redukovaného oxidu niobu a oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku.
Dosavadní stav techniky
S narůstající potřebou kondenzátorových materiálů jako například tantalu nabývají na významu, pro naplnění, potřeb průmyslu, alternativy tantalu. Jednou z alternativ tantalu se stává niob, avšak jak je v průmyslu známo, niob nepředstavuje úplnou náhradu tantalu, neboť niob neposkytuje stejné elektrické vlastnosti. V souladu s tím, v současné době pokračuje další vývoj v oblasti využití niobu.
Další alternativou tantalu jsou oxidy niobu se sníženým obsahem kyslíku, jinými slovy, suboxidy niobu jako například NbO a podobně. Oxidy niobu se sníženým obsahem kyslíku představují slibný další materiál, který může být použit pro formování kondenzátorových anod. Pro splnění dalších požadavků průmyslu je třeba zlepšit některé vlastnosti oxidů niobu se sníženým obsahem kyslíku, jako například pevnost v tlaku, a snížit znečištění, které nastává při výrobě oxidů niobu se sníženým obsahem kyslíku. Navíc se obvykle používá kyselé loužení pro snížení znečištění, které nastává při mletí niobu pro dosažení požadované velikosti částic. Toto • ·· · · • · · 4 · ·· 4 ·· ·· · 4 4 4 4 4 «4 · 4 · 4 • 4··· ···
- 2 - ·♦···· · • •4 «4 ♦♦ 4 4» 44 kyselé loužení komplikuje proces výroby a způsobuje dodatečné náklady v procesu výroby.
Kromě toho, pro lepši splnění průmyslových norem je třeba zlepšit schopnost tečení oxidů niobu se sníženým obsahem kyslíku.
V souladu s tím je třeba odstranit jednu nebo více výše uvedených nevýhod.
Podstata vynálezu
Cílem předloženého vynálezu je poskytnout oxidy niobu se sníženým obsahem kyslíku, které mají zlepšenou pevnost v tlaku.
Další cílem předloženého vynálezu je poskytnout způsob výroby oxidů niobu se sníženým obsahem kyslíku, který umožňuje vynechat krok kyselého loužení.
Dalším cílem předloženého vynálezu je poskytnout způsob výroby oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku, který nevyžaduje míšení getrového materiálu s výchozím oxidem niobu v suché formě.
Dalším cílem předloženého vynálezu je poskytnout způsob výroby oxidů niobu se sníženým obsahem kyslíku, při kterém jsou getrový materiál a výchozí oxid niobu obdobné pokud jde o distribuci velikosti částic všech složek.
Dalším cílem předloženého vynálezu je poskytnout způsob umožňující stejnoměrnější mletí getrového materiálu, výchozího oxidu niobu a/nebo finálního produktu.
Dalším cílem předloženého vynálezu je použít alespoň jeden krok či stupeň mletí pro zmenšení velikosti getrového materiálu a výchozího oxidu niobu.
-3• · » · · · · • · · · « · ···· *· ·*· ··
Další znaky a výhody předloženého vynálezu jsou uvedeny v následujícím popisu nebo jsou zřejmé z následujícího popisu nebo mohou být seznány při provádění předloženého vynálezu. Cíle a výhody předloženého vynálezu mohou být realizovány a dosaženy prostřednictvím jednotlivých opatření a kombinací uvedených v popisu a patentových nárocích.
Pro dosažení těchto cílů a výhod, a v souladu s obecným popisem vynálezu, předložený vynález se týká způsobu alespoň částečné redukce oxidu niobu. Tento způsob zahrnuje kroky mletí getrového materiálu, výchozího oxidu niobu a/nebo oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku ve mlýnu, přičemž mlecí povrchy přicházející do styku s getrovým materiál a/nebo výchozím oxidem niobu a/nebo oxidem niobu se sníženým obsahem kyslíku jsou kovový niob, jeho oxidy, jeho slitiny, nebo dopovaný niob.
Kromě toho, předložený vynález se týká způsobu alespoň částečné redukce oxidu niobu. Tento způsob zahrnuje kroky mletí výchozího oxidu niobu a/nebo getrového materiálu, přičemž mletí zahrnuje postupné mletí. Konkrétně, mletí pomocí mlecích prostředků, jako například mlecích koulí, má alespoň dva stupně mletí, přičemž v prvním stupni je průměr mlecích prostředků větší než průměr mlecích prostředků použitýcdh ve druhém stupni mletí, a podobně. Tento rozdíl průměrů mlecích prostředků umožňuje kratší doby mletí pro dosažení požadované velikosti částic getrového materiálu, výchozího oxidu niobu, oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku, nebo jejich kombinace. Dále, toto stupňovité mletí umožňuje užší distribuci velikosti částic, která je výhodná s ohledem na různé vlastnosti včetně elektrických vlastností kondenzátoru vyrobeného z těchto materiálů.
Předložený vynález se také týká getrového materiálu pro niob, výchozího oxidu niobu, nebo oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku nebo jejich kombinace, s úzkou distribucí
-4 • · · · «9 velikosti částic. S výhodou je distribuce velikosti částic taková, že D10 a/nebo D90 činí do 25 % hodnoty D50, výhodněji do 20 % hodnoty D50 a ještě výhodněji do 10 % hodnoty D50 getrového materiálu, výchozího oxidu niobu a/nebo oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku.
Předložený vynález se dále týká způsobu alespoň částečné redukce oxidu niobu, který zahrnuje krok mokrého mletí getrového materiálu a výchozího oxidu niobu odděleně ve mlýnu. Při tomto postupu se dosahuje stejnoměrnější distribuce velikosti částic všech jednotlivých složek, takže když jsou dvě složky spojeny, distribuce velikosti částic je relativně stejná.
Předložený vynález také týká společného mokrého mletí getrového materiálu a výchozího oxidu niobu, které také má výše uvedené výhody.
Předložený vynález se· také týká mletí (mokrého nebo suchého) oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku po jeho vtvoření.
Předložený vynález také týká oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku majícího vynikající pevnost v tlaku, dobrou schopnost tečení, nízký svod, a/nebo nízký obsah nečistot.
Předložený vynález se dále týká způsobu alespoň částečné redukce oxidu niobu, který nepotřebuje proces kyselého loužení.
Předložený vynález se dále týká kondenzátorových anod obsahujících oxidy niobu podle předloženého vynálezu, majících výhodné vlastnosti.
Je třeba poznamenat, že výše uvedený obecný a následující podrobný popis jsou jen příkladné a vysvětlující a jsou určeny pro další objasnění předloženého vynálezu definovaného patentovými nároky.
• · ··
Přehled obrázků na výkresech
Na obr. 1 a 2 jsou grafy závislosti velikosti částic vzorků NbO na čase při stupňovitém mletí.
Podrobný popis vynálezu
Předložený vynález se týká různých kroků, které mohou být začleněny do způsobu výroby oxidů niobu se sníženým obsahem kyslíku nebo jiných oxidů kovů se sníženým obsahem kyslíku. Obecně, předložený vynález zahrnuje zmenšení velikosti částic výchozího kovového oxidu niobu, getrového materiálu, nebo oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku různými postupy mletí. Při jednom postupu mletí, jeden nebo více popsaných materiálů se mele, přičemž všechny povrchy přicházející do styku s getrovým materiálem, oxidem niobu se sníženým obsahem kyslíku a/nebo výchozím oxidem niobu jsou z niobu, jeho slitin, jeho oxidů, jeho nitridů, nebo dopovaného niobu (např. dopovaného dusíkem, kyslíkem, sírou, fosforem, borem, ytriem a podobně). Když je materiálem kov jiný než niob, také tento kov (nebo jeho slitiny, nitridy nebo dopovaný kov) může být použit na kontaktní plochy různých částí mlýnu.
Další krok mletí, který může být použit samotný nebo v kombinaci s výše uvedenými kroky, zahrnuje stupňovité mletí. Ve stupňovitém mletí se provádí alespoň dva stupně mletí, přičemž v prvním stupni je průměr mlecích prostředků větší než průměr mlecích prostředků použitý ve druhém a následujících stupních mletí. Toto stupňovité mletí vede k mnoha výhodným vlastnostem včetně užší distribuce velikosti částic hotového materiálu, kterýžto materiál je getrový materiál, výchozí oxid niobu, a/nebo a hotový oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku. Kromě toho, stupňovité mletí vede
-6• · φ *· 9
9 99 9 9 9
9 9 9 9 9 9 • 9 9 99 9 9999 ke kratším dobám mletí pro dosažení požadované velikosti částic getrového materiálu, výchozího oxidu niobu a/nebo hotového oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku.
Navíc ke krokům mletí zde popsaným mohou být použity předběžné, následné nebo finální kroky mletí. Například může být v kterékoliv fázi postupu použito tryskové mletí.
Výchozí oxid niobu použitý v předloženém vynálezu může být jakéhokoliv tvaru nebo velikosti. S výhodou je oxid niobu ve formě prášku nebo množství částic. Příklady typů prášku, který může být použit, zahrnují, aniž by na ně byly omezeny, šupinkové, hranaté, jehličkovité, a jejich směsi nebo obměny. S výhodou je oxid niobu ve formě prášku, který efektivněji vede k oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku. Příklady takovéhoto výhodného práškového výchozího oxidu niobu zahrnují prášky mající velikost částic 60/100 mesh až asi 100/325 mesh a asi 60/100 mesh až asi 200/325 mesh. Jiné rozmezí velikosti je -40 mesh až asi -325 mesh.
Getrový materiál pro účely předloženého vynálezu je jakýkoliv materiál schopný redukovat výchozí oxid kovu oxid kovu se sníženým obsahem kyslíku. S výhodou, getrový materiál je jakýkoliv materiál schopný redukovat výchozí oxid niobu na oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku. S výhodou, getrový materiál je niob. Samostatně nebo navíc mohou být použity jiné kovové nebo nekovové getrové materiály. Niobový getrový materiál pro účely předloženého vynálezu je jakýkoliv materiál obsahující kovový niob, který alespoň částečně odstraňovat nebo redukovat kyslík v oxidu niobu. Niobový getrový materiál tedy může být slitina nebo materiál obsahující směsi kovového niobu s jinými přísadami. S výhodou je niobový getrový materiál převážně, ne-li výlučně, tvořen kovovým niobem. Je výhodné, když pro zamezení vnesení jiných nečistot v průběhu procesu tepelného zpracování obsahuje getrový materiál kovový niob vysoké
-7 • · · ♦ ·· · · čistoty. V souladu s tím, kovový niob v niobovém getrovém materiálu má s výhodou alespoň asi 98% čistotu a výhodněji alespoň asi 99% čistotu. Dále je výhodné, když nečistoty jako například kyslík nejsou přítomny nebo jsou přítomny v množství menším než asi 100 ppm. Ve výhodném provedení se niobový getrový materiál stává částí finálního produktu, totiž oxidu (oxidů) niobu se sníženým obsahem kyslíku.
Getrový materiál může mít jakýkoliv tvar nebo velikost. Například, getrový materiál může být ve formě síta, které obsahuje oxid niobu který má být redukován, nebo může být ve formě částic nebo prášku. S výhodou jsou getrové materiály ve formě prášku pro dosažení nejúčinnější plochy pro redukci oxidu niobu. Getrový materiál může být šupinkový, hranatý, jehličkovitý nebo může být tvořen směsemi nebo obměnami těchto typů.
Obecně mohou být v rámci vynálezu použity materiály, postupy a parametry popsané v US patentové přihlášce 09/154 452, podané 16.9.1998, 09/347 990 podané 6.7.1999, 09/396 615 podané 15.9.1999 a 09/533 430 podané 23.3.2000, a v US předběžné přihlášce 60/100 629 podané 16.9.1998, 60/229 668 podané 1.9.2000 a 60/246 042 podané 6.11.2000, které se zde odkazem v úplnosti zahrnují.
Při výrobě oxidů niobu podle předloženého vynálezu, s výhodou NbO nebo jeho obměn, se s výhodou používá jako nosič vodíkový plyn (nebo jiný nosný plyn), přičemž kyslík je přenášen z výchozího niobového materiálu, totiž Nb2O5, na Nb za použití vodíkového plynu jako nosiče. Probíhá následující reakce:
H2
Nb2O5 + 3 Nb
NbO » · • · · • ·« · 1
Jak je zřejmé, za použití kovového niobu jako getrového materiálu, getrový materiál spolu s výchozím oxidem niobu může vést k finálnímu produktu, kterým je s výhodou NbO. Konkrétněji, způsob výroby suboxidů niobu podle předloženého vynálezu zahrnuje dva postupy. Jeden postup zahrnuje přípravu getrového materiálu a další část postupu zahrnuje použití getrového materiálu spolu s výchozím oxidem niobu pro vytvoření suboxidu niobu podle předloženého vynálezu. Při přípravě getrového materiálu, kterým je s výhodou přáškový niob, se ingot niobu podrobí hydrogenací pro zkřehnutí kovového niobu za účelem rozdrcení ingotu na prášek, který se následně třídí na sítech pro získání stejnoměrné distribuce velikosti částic, která je s výhodou od asi 5 do asi 300 mikrometrů. Je-li třeba, prášek může být podroben drcení dvakrát nebo vícekrát pro dosažení požadované stejnoměrné distribuce velikosti částic. Poté se prášek s výhodou podrobí mletí pro získání požadované velikosti částic, která je od asi 1 do asi 5 mikrometrů.
Při tomto postupu se mletí kovového niobu pro vytvoření getrového práškového niobu s výhodou provádí ve mlýnu, jehož všechny povrchy přicházející do styku s niobovým getrovým materiál jsou z niobu. Jinými slovy, s výhodou všechny mlecí povrchy, ramena a mlecí prostředky použité v mlýnu mají povrch z niobu. Kontaktní povrchy mlýnu a mlecí prostředky z niobu mohou být vytvořeny povlečením mlecích prostředků a vnitřních mlecích povrchů kovovým niobem nebo mohou být v mlýnu uspořádány pláty z kovového niobu (např. navařeny). Mlecí prostředky, jako například koule, mohou být povlečeny niobem nebo mohou být celé vytvořeny z niobu. Prostřednictvím mlecích povrchů a niobu, může být značně sníženo getrového materiálu, s výhodou na takovou úroveň, že kyselé loužení není nezbytné a je s výhodou vynecháno. To je mlecích prostředků z znečištění niobového
-9• 9 99 99 9 99* • 9 9 99 9 9 9 • 9 99 9 9999 •99 9 9 9« 9 9999 • 99 99 999 ·9 9 zvláště výhodné, neboť kyselé loužení může být nedokonalé a způsobuje proměnlivou úroveň znečištění jednotlivých dávek.
S výhodou je množství niobu na kontaktních površích mlýnu a mlecích prostředků dostatečné aby v průběhu procesu mletí nepřicházely do styku s niobovým getrovým materiálem žádné základní povrchy. S výhodou je tloušťka (např. asi 1 mm nebo méně až asi 100 mm nebo více) niobu na kontaktních površích mlýnu a mlecích prostředků dostatečná aby mohlo být prováděno opakované mletí více dávek. S výhodou se mletí niobového getrového prášku provádí mokrým mletím, které vede ke stejnoměrnější distribuci velikosti částic getrového materiálu. V mokrém mletí použitá kapalina může být vodná nebo nevodná, jako například voda, alkohol a podobně. S výhodou se mletí provádí pro zmenšení velikosti na asi 1 až asi 10 mikrometrů, výhodněji asi 1 až asi 5 mikrometrů.
Obdobně, podle předloženého vynálezu, výchozí oxid niobu může být podroben mletí, např. mokrému mletí, pro dosažení stejnoměrnější distribuce velikosti částic. Typicky je doba mletí potřebná pro dosažení podobné distribuce velikosti částic výchozího oxidu niobu jako má niobový getrový materiál kratší. Mletí, s výhodou mokré mletí výchozího oxidu niobu, se s výhodou provádí s podobným nastavením mlýnu, jaké bylo použito pro niobový getrový prášek. Jinými slovy, kontaktní mlecí povrchy, ramena a mlecí prostředky jsou s výhodou z kovového niobu pro zamezení znečištění výchozího oxidu niobu. Mletí se s výhodou provádí pro zmenšení velikosti částic výchozího oxidu niobu na velikost podobnou jako má getrový materiál. V jistém smyslu se výchozí oxid niobu mletím dezaglomeruje.
Podle výhodného provedení předloženého vynálezu ' se mletí, s výhodou mokré mletí getrového materiálu a výchozího oxidu niobu provádí do té míry, že obě složky mají obdobnou distribuci velikosti částic. Například, distribuce velikosti
9 99 • * částic je taková, že D10, D50 a D90 dvou složek navzájem je do 25 %, výhodněji do 20 % a ještě výhodněji do 10 %. Výhoda podobné distribuce velikosti částic spočívá ve zvýšení rychlosti vytváření oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku. Jinými slovy, jestliže jsou velikosti částic dvou složek podobné, getrový materiál stejnoměrněji přijímá kyslík z výchozího oxidu niobu a obdobně, výchozí oxid niobu se rychleji redukuje. Finální produkt, kterým je oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku, je stejnoměrnější a zahrnuje, jako podíl finálního produktu, niobový getrový materiál který je rovněž transformován na oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku. Rychlost reakce je také zvýšena v důsledku menší vzdálenosti, na kterou musí kyslík difundovat z výchozího oxidu niobu a do getrového materiálu. Tato kratší vzdálenost také minimalizuje gradienty kyslíku ve finálním produktu, což vede ke stabilnějšímu produktu. Zlepšením kinetiky reakce může být snížena procesní teplota na teplotu, která je výhodnější pro přednostní vznik oxidů niobu se sníženým obsahem kyslíku, jako například NbO.
Podle výhodného provedení předloženého vynálezu se mletí, s výhodou mokré mletí, getrového materiálu a výchozího oxidu niobu provádí společně. Konkrétněji, mletí (např. mokré mletí) getrového materiálu a výchozího oxidu niobu se může provádět zároveň, přičemž oba materiály jsou přiváděny do mlýnu, jak je popsáno výše, a v mlýnu rovnoměrně promíchávány pro dosažení rovnoměrné směsi a rovnoměrného velikosti částic. Vzhledem k tomu, že doby potřebné pro dosažení stejné velikosti částic getrového materiálu a výchozího oxidu niobu jsou různé, s výhodou se getrový materiál zavádí první a mele se po určitou dobu samotný, například na velikost asi 1 až asi 10 mikrometrů. Potom se do téhož mlýnu zavádí výchozí oxid niobu a mletí pokračuje s oběma složkami do dosažení požadované velikostí obojích částic, která je s výhodou od asi 1 mikrometru do
- 11 asi 10 mikrometrů, výhodněji od asi 1 do asi 5 mikrometrů. Podle výhodného provedení, getrový materiál má velikost částic asi 2 mikrometry a výchozí oxid niobu má velikost částic asi 4 mikrometry. Podle výhodného provedení se mletí provádí v atritorovém mlýnu, například typu Attritor 1S, při asi 350 ot/ms. Po ukončení mletí může být směs podrobena tepelnému zpracování, jako je popsáno v dřívějších přihláškách, které jsou zde odkazem zahrnuty.
Mletí getrového materiálu, výchozího oxidu niobu a/nebo finálního produktu se může také provádět postupným mletím s koulemi různých průměrů. Toto stupňovité mletí může být použito samostatně nebo v kombinaci s jedním nebo více výše popsanými kroky. Tento výhodný způsob výrazně snižuje dobu potřebnou pro získání požadované velikosti částic a distribuce velikosti. Mletí getrového materiálu se může provádět ve stupních, v různých mlýnech nebo v témže mlýnu. Podle výhodného provedení, rychlejší mletí je dosaženo v postupu za použití velkého poměru průměru koulí k průměru produktu. Když roste množství částic produktu, je třeba pro zvýšení poměru koulí k produktu zmenšit průměr koulí, čímž roste pravděpodobnost zasažení a rozdrcení produktu. S výhodou, velikost getrového materiálu a/nebo výchozího oxidu niobu (dále označovaného jako surovina) může odpovídat 1/10 velikosti průměru koule. Tento poměr surovina .-koule může být použit až do dosažení poměru surovina:koule poměr 1/1000 až asi 1/500, s výhodou do dosažení poměru surovina:koule asi 1/200. Průměr koulí pak může být změněn tak, aby poměr surovina:koule byl asi 1/10. Tento postup může pokračovat, dokud výchozí surovina nedosáhne velikosti od asi 5 do asi 1 mikrometrů a může být použit i dále pro vytvoření submíkrometrových částic. Koule mají sklon zmenšovat větší částice rychleji než menší. Spíše než použití koulí o velmi malém průměr pro druhý krok mletí, které by potřebovalo delší dobu a vedlo by k širší distribuci, volí se postupně
• · • · · • ·· · · průměr koulí tak, aby byly zachovány výhody jejich velikosti i počtu a aby byl sledován poměr průměru surovina:koule 1/10.
V provedení vynálezu se stupňovitým mletím se použijí dva nebo více stupňů mletí pomocí mlecích prostředků se zmenšujícími se průměry. Jinými slovy, v prvním počátečním stupni mletí je průměr mlecích prostředků větší než průměr mlecích prostředků použitý ve druhém stupni. Dále, jestliže jsou použity více než dva stupně, s výhodou každý následující stupeň mletí používá mlecí prostředky mající průměr menší než předcházející stupeň mletí. Více než dva stupně mletí mohou být použity v závislosti na požadované velikosti částic finálního produktu. Pro účely předloženého vynálezu poskytují požadovaný výsledek, totiž produkt mající velikost částic od asi 1 mikrometru do asi 5 mikrometrů, alespoň dva stupně mletí. Pomocí tohoto postupu mohou být získány submikrometrové částice.
Pomocí stupňovitého mletí může být celková doba mletí zkrácena alespoň o 10 %, s výhodou alespoň o 15 % a ještě výhodněji alespoň o 50 % oproti mletí majícímu jen jeden stupeň mletí za použití jedněch mlecích prostředků.
Podle výhodného provedení je v každém stupni mletí průměr koulí menší než průměr koulí v předcházejícím stupni mletí. Výše uvedený postup umožňuje stejnoměrnější mletí suroviny, neboť menší průměr koulí umožňuje stejnoměrnější mletí. Toto stupňovité mletí může být použito k mletí kterékoliv složky nebo složek použitých v předloženém vynálezu. Výhodou tohoto způsobu podle předloženého vynálezu je, že tento způsob zkracuje celkovou dobu mletí pro dosažení cílové velikosti od asi 1 mikrometru do asi 5 mikrometrů. Zkrácení doby mletí navíc snižuje výrobní náklady a dobu působení kontaminantů. Kromě toho, pro další snížení znečištění, každý mlýn a jeho mlecí koule mohou být
- 13 vyrobeny z kovového niobu nebo obloženy kovovým niobem. Mletí je s výhodou mokré mletí. Příklad vhodného poměru pro postup mokrého mletí je 800 gramů práškového niobu a 300 ml vody (nebo např. 600 g NbO nebo asi 250 g Nb2O5) . Zbývající objem v mlýnu je tvořen mlecími prostředky. Namísto mokrého mletí může být použito suché mletí, a obecně, mletí se provádí v inertní atmosféře.
Pro účely předloženého vynálezu mohou být kterékoliv kroky mletí popsané v této přihlášce prováděny za tepla, jak je například popsáno v PCT přihlášce WO 00/56486, která se zde odkazem v úplnosti zahrnuje. V průběhu kteréhokoliv kroku mletí mohou být přidány také jiné přísady, jako například pojivo, lubrikant, povrchově aktivní činidlo, dispergační činidlo, rozpouštědlo a podobně.
Pomocí předloženého vynálezu může být dosažena užší distribuce velikosti částic getrového materiálu, výchozího oxidu niobu a/nebo oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku. Například může být distribuce velikosti částic taková, že D10 a/nebo D90 činí 25 % D50, s výhodou 20 % nebo 10 % D50. Takováto úzká distribuce velikosti částic vede k výhodným vlastnostem zvláště s ohledem na zlepšené elektrické vlastnosti, jako například v anodě obsahující oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku. Kromě toho, úzká distribuce velikosti částic vede k lepší kontrole kvality hotového produktu, neboť jednotlivé šarže materiálu mají podobnější fyzikální a elektrické vlastnosti.
Nejsou-li mlety společně, mletý niobový getrový prášek může být smísen s mletým výchozím oxidem niobu. Po smísení může být směs getrového prášku a výchozího oxidu niobu, který je s výhodou Nb2O5, podrobena tepelnému zpracování pod inertním plynem. Teplota a doba tepelného zpracování může záviset na množství faktorů, jako například míře redukce oxidu niobu, množství getrového materiálu a typu getrového
| • ··«· ·« 9 | • 0 · | |||
| • · · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 | • · • • | 9 9 9 · | 9 9 9 9 9 | |
| 9 | 99 9 | |||
| 99 99 99 | ··· | 99 | • |
materiálu jakož i typu výchozího oxidu niobu. Odborník v oboru může prostřednictvím rutinního testování v rámci předložené přihlášky řídit doby a teploty tepelného zpracování pro dosažení vhodné redukce oxidu niobu.
Tepelné zpracování pod inertním plynem se s výhodou provádí v atmosféře obsahující vodík, s výhodou v čisté vodíkové atmosféře. Spolu s vodíkem mohou být přítomny také jiné plyny, jako například inertní plyny, pokud nereagují s vodíkem. Dále, v průběhu tepelného zpracování může být použita konstantní teplota v průběhu celého postupu tepelného zpracování, nebo mohou být použity různé teploty.
Po ukončení tepelného zpracování a získání požadovaného oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku může být prášek slisován do anody pomocí obvyklých způsobů formování anod z ventilových kovů. Podle předloženého vynálezu, oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku má značně zlepšenou schopnost tečení jakož i pevnost v tlaku, a dále má nízký obsah nečistot, což vše vede k příznivým vlastnostem vytvořené kondenzátorové anody, jako například mimořádně nízkému svodu.
Konkrétněji, pevnost v tlaku oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku je desetinásobně zvýšena oproti oxidům niobu se sníženým obsahem kyslíku vytvořeným dosavadními způsoby výroby oxidů niobu se sníženým obsahem kyslíku, jako například podle US patentové přihlášky č. 09/154 452.
Pevnost v tlaku a jiné vlastnosti jsou dosaženy prostřednictvím oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku vytvořeného výše uvedeným výhodným postupem podle předloženého vynálezu ve spojení s dostatečným množstvím pojivá pro vytvoření kondenzátorové anody. Množství použitého pojivá je s výhodou od asi 1 % do asi 5 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kondenzátorové anody. Vhodná *«·· • · ·· · · · • · ··· · · · · if · ············ “ 13 “ ······ · · · ··· ·· ·· ··· ·· · pojivá zahrnují, aniž by na ně byla omezena, PEG a Q-Pak.
Jiná vhodná pojivá jsou popsána v některých z výše uvedených přihlášek, které jsou zde v úplnosti zahrnuty.
Schopnost tečení oxidů niobu se sníženým obsahem kyslíku jakož i obsah nečistot oxidů niobu se sníženým obsahem kyslíku jsou podle předloženého vynálezu zlepšeny, jak je ukázáno na příkladech.
Další provedení předloženého vynálezu zahrnuje mletí oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku, jako například NbO. Konkrétněji, po tepelném zpracování a vytvoření oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku se finální produkt může mlít, jako například pomocí mokrého mletí, pro dosažení stejnoměrnější distribuce velikosti částic. Velikost částic může být s výhodou v rozmezí od asi 1 mikrometru do asi 10 mikrometrů, výhodněji, od asi 1 mikrometru do asi 5 mikrometrů. Mletí finálního produktu se může provádět v kombinaci s výše uvedenými kroky mletí. Jestliže však se provádí mletí výchozího oxidu niobu a niobu getrového materiálu před tepelným zpracováním, mletí finální produkt může být vynecháno. Jestliže se výchozí oxid niobu nemele, ale například jednoduše míchá s niobovým getrovým materiálem, pak je výhodné, když se výsledný oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku bezprostředně po vytvoření finálního produktu mele. Jak je ukázáno v příkladech, tento následně mletý finální produkt může poskytovat zlepšenou pevnost v tlaku.
Bezprostředně po vytvoření oxidu niobu se sníženým obsahem kyslíku, jak je naznačeno výše, částice mohou být smíseny . s pojivém v množství naznačeném výše a poté popřípadě zhutněny. Je-li třeba, produkt může být nadrcen pro vytvoření distribuce velikosti částic od asi 100 mikrometrů do asi 500 mikrometrů, s výhodou od asi 100 mikrometrů do asi 300 mikrometrů. Tyto částice pak mohou být • · ·
- 16 slisovány do anod a sintrovány pro vytvoření anod pomocí obvyklých postupů odborníkovi známých. Jak je ukázáno v příkladech, pevnost v tlaku práškového niobu se sníženým obsahem kyslíku podle předloženého vynálezu je značně zlepšena oproti dosavadním oxidům niobu se sníženým obsahem kyslíku, a kromě toho mají značně nižší svod.
Ačkoliv bylo diskutováno výše uvedené provedení s niobem jako výhodným materiálem, předložený vynález stejně tak zahrnuje i jiné getrové materiály z ventilových kovů, jiné materiály z ventilových kovů se sníženým obsahem kyslíku, a jiné výchozí oxidy ventilových kovů, jak jsou popsány v patentu US 6 322 912, který se zde odkazem v úplnosti zahrnuje.
Předložený vynález je dále objasněn prostřednictvím následujících příkladů, který nijak neomezují předložený vynález.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Podle výhodného provedení vynálezu, výchozí surovina byla vysoce čistý hydrid niobu prosetý na sítě 40 mesh (420 mikrometrů). Tento materiál byl mlet v atritorovém mlýnu pro získání požadovaného zmenšení velikosti. Mlýn byl, pro eliminaci znečištění, vyložen niobem a byl opatřen niobovými rameny. Mletí bylo prováděno mícháním s niobovými koulemi o průměru 3/16 palce ve vodě, načež byl přidán práškový Nb o velikosti částic 40 mesh pro vytvoření suspenze. Suspenze byla míchána po krátkou dobu (5 až 10 minut) pro rychlé zmenšení velikosti částic materiálu na 140 mesh (asi 100 mikrometrů). Tento materiál byl vypuštěn z mlýnu a na sítě oddělen od 3/16 mlecích prostředků. Do mlýnu byly umístěny niobové 1/16 mlecí prostředky, načež byla do mlýnu
- 17• · · · · · · • · · · · · · • · · · · · ··.
navrácena suspenze. Mlýn byl pak s těmito mlecími prostředky menší velikosti provozován dalších 10-15 minut pro získání požadované hodnoty D50 asi 5 mikrometrů.
Příklad 2
Pro testování zlepšení pevnosti v tlaku účinkem mletí byl vzorek práškového NbO se širokou distribucí velikosti mlet pro zmenšení průměrné velikosti částic a pro zúžení distribuce velikosti částic. Byl použit následující postup:
A. Mletí po reakci
Vzorek NbO (8587-48) byl podroben mokrému mletí v atritorovém mlýnu 01HD s l,5mm koulemi z niobu po dobu asi 8 minut pro dezaglomeraci prášku. Mlýn byl provozován při 1000 ot/min. Pro vytvoření suspenze k mletí byla k prášku přidána vody. Po ukončení mletí byla suspenze spolu s mlecími prostředky vypuštěna z mlýnu a na sítě oddělena od mlecích prostředků. Suspenze byla ponechána usadit a přebytečná voda byla odstraněna dekantací. Zbytek byl vysušen, rozdrcen a proset-přes síto, a označen jako vzorek číslo 8587-48-UPl.
Vyhodnocení pevnosti v tlaku
Typické anody z výsledného prášku byly stlačeny při lisovací hustotě Dp=3,0 a Dp=3,5 g/cm3. Výsledky jsou dále uvedeny v porovnání s nemletým práškem.
| nemletý | nemletý | mletý | mletý | |
| Vzorek | 8587-48 | 8587-48 | 8587-48-UPl | 8587-48-UPl |
| Dp=3,0 | Dp=3,5 | Dp=3,0 | Dp=3,5 | |
| průměrná pevnost (lb) | 0,33 | 1,13 | 2, 48 | 6, 91 |
| předmletý getr | předmletý getr, mletý NbO |
- 18 • · · · ·
Jak je znázorněno ve výše uvedené tabulce, vzorky NbO mleté pomocí Nb koulí mají mnohem vyšší.pevnost v tlaku.
Příklad 3
Pro testování zmenšení velikosti částic a distribuce velikosti částic vlivem změny průměru mlecích prostředků byl hrubý materiál na krátkou dobu zaveden do atritorového mlýnu s mlecími prostředky většího průměru a poté přemlet pomocí mlecích prostředků menšího průměru. Výsledek mletí s koulemi jediné velikosti v porovnání se změnou průměru koulí je znázorněn na obr. 1.
Jak je znázorněno na obr. 1, při postupu stupňovitého mletí byla po 10 minutách zmenšena velikost částic z asi 40 mesh na asi 12 mikrometrů. Mlecí prostředky pak byly nahrazeny mlecími prostředky s menším průměrem a mletí pokračovalo do získání průměrné velikosti částic těsně pod 5 mikrometrů během celkem asi 35 minut. Naproti tomu, pro dosažení stejné velikost částic za stejnou dobu pomocí koulí jediného průměru by výchozí surovina musela mít předběžným mletím zajištěnou mnohem menší velikost částic asi 13 mikrometrů.
Příklad 4
Výchozí materiál mající a velikost 40 mesh (420 mikrometrů) byl zaveden do mlýnu. Pro zmenšení velikosti výchozího materiálu byl zvolen počáteční průměr koulí 3/16. Průměr koulí 3/16 byl zvolen, protože je asi 10 krát větší než je velikost výchozího materiálu. Jak je zřejmé z obr. 2, rychlost mletí se rychle snižuje, když je průměrná velikost výchozího materiálu snížena na asi 13 mikrometrů. Koule o průměru 3/16 byly pro další mletí nahrazeny koulemi o průměru 1/16 když hodnota D90 výchozího materiálu dosáhla asi 1/200 průměru koulí. Průměr koulí 1/16 zachovává výhody jejich velikosti i počtu. Může tak pokračovat další
- 19snižování velikosti výchozího materiálu velmi efektivním způsobem. D10 odpovídá velikosti, při které 10 % částic má menší velikost než D10. D50 je průměrná velikost částic v celé distribuci velikosti částic a D90 odpovídá velikosti, při které má 90 % částic větší velikost než D90.
Z této přihlášky a na základě praktického provádění popsaného vynálezu jsou odborníkovi zřejmá další provedení předloženého vynálezu. Popis a příklady jsou jen příkladné, nijak neomezující . myšlenku a rozsah vynálezu definovaný následujícími patentovými nároky a jejich ekvivalenty.
Claims (25)
1. Způsob zmenšování velikosti částic materiálu zahrnující mletí uvedeného materiálu ve mlýnu, vyznačující se tím, že kontaktní mlecí povrchy přicházející do styku s uvedeným materiálem obsahují niob, nebo jeho slitiny, jeho oxidy, jeho nitridy, nebo niob s alespoň jednou dopovací přísadou, přičemž uvedený materiál je niobový getrový materiál, oxid niobu, oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku, nebo jejich kombinace.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedené kontaktní mlecí povrchy zahrnují jedno nebo více ramen, mlecí prostředky, a kontaktní povrchy samotného mlýnu.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedené povrchy jsou povlečeny niobem nebo jsou na mlecích površích připojeny pláty kovového niobu.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že mlecí prostředky jsou tvořeny jednou nebo více koulemi, které jsou povlečeny niobem nebo jsou celé vyrobeny z niobu.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že množství niobu nacházející se na kontaktních mlecích površích a mlecích prostředcích je dostatečné aby v průběhu postupu mletí žádné základní povrchy, které nejsou z niobu, nepřicházely do styku s uvedeným materiálem.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že tloušťka niobu na kontaktních mlecích površích a mlecích
-21 prostředcích je dostatečná, aby mohlo být prováděno opakované mletí více dávek.
7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že tloušťka niobu na kontaktních površích je 1 až 100 mm.
8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený výchozí oxid niobu a uvedený getrový materiál jsou
mletí zahrnuje mletí s alespoň jedněmi mlecími prostředky majícími první velikost a potom mletí s druhými mlecími prostředky majícími velikost menší než první mlecí prostředky.
11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že mletí zahrnuje mletí s alespoň jednou koulí mající první průměr koule a potom mletí s alespoň jednou koulí mající průměr koule menší než je první průměr koule.
12. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedené mletí zahrnuje dva nebo více kroky mletí, přičemž při každém následujícím mletí se používají mlecí prostředky mající velikost menší než mlecí prostředky v předcházejícím kroku mletí.
13. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený materiál je ve směsi s alespoň jedním pojivém, dispergačním činidlem, rozpouštědlem, povrchově aktivním činidlem, lubrikantem nebo jejich kombinací.
-22• I» • · • · · • 4· · ·« ·
14. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku je ve směsi s alespoň jedním pojivém, dispergačním činidlem, rozpouštědlem, povrchově aktivním činidlem, lubrikantem nebo jejich kombinací.
15. Způsob mletí materiálu zahrnující mletí uvedeného materiálu s mlecími prostředky majícími první velikost a potom mletí s mlecími prostředky majícími velikost menší než je uvedená první velikost, vyznačující se tím, že uvedený materiál zahrnuje getrový materiál, výchozí oxid niobu, oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku nebo jejich kombinace.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že uvedené mlecí prostředky a uvedené druhé mlecí prostředky jsou mlecí koule.
17. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že uvedený materiál není menší než asi 1/10 prvního průměru koulí.
18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že když je velikost materiálu 1/100 až 1/1000 prvního průměru koule, nahradí se koule prvního průměru koulemi druhého průměru.
19. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že uvedený druhý průměr koulí je menší než asi 10-násobek velikosti uvedeného materiálu.
20. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že dále zahrnuje alespoň jeden další krok mletí pomocí mlecích prostředků, přičemž velikost mlecích prostředků v každém dalším kroku je menší než v předcházejícím kroku mletí.
©· ·
-23
21. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že když velikost materiálu dosáhne velikosti 1/100 až 1/1000 prvního průměru koule, nahradí se koule prvního průměru koulemi druhého průměru.
22. Způsob podle nároku 21, vyznačující se tím, že uvedený druhý průměr koulí je menší než asi 10-násobek velikosti uvedeného materiálu.
23. Způsob zmenšování velikosti částic materiálu zahrnující mletí uvedeného materiálu ve mlýnu, vyznačující se tím, že kontaktní mlecí povrchy přicházející do styku s uvedeným materiálem obsahují týž kov jaký je v uvedeném materiálu, nebo jeho slitiny, jeho oxidy, jeho nitridy, nebo uvedený kov s alespoň jednou dopovací přísadou, přičemž uvedený materiál je getrový materiál, oxid kovu, oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku, nebo jejich kombinace.
24. Způsob mletí materiálu zahrnující mletí uvedeného materiálu s mlecími prostředky majícími první velikost a potom mletí s mlecími prostředky majícími velikost menší než je uvedená první velikost, vyznačující se tím, že uvedený materiál zahrnuje getrový materiál, výchozí oxid kovu, oxid kovu se sníženým obsahem kyslíku nebo jejich kombinace.
25. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že. nejprve se do mlýnu zavede getrový materiál, mele se po předem stanovenou dobu a poté se do mlýnu zavede výchozí oxid niobu, a uvedený getrový materiál a uvedený oxid niobu se melou společně.
26. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že uvedený výchozí oxid niobu se zavede do mlýnu po dosažení velikosti částic getrového materiálu 1 až 10 mikrometrů.
-24• » ·· · ·
27. Materiál zvolený ze skupiny zahrnující oxid niobu, getrový materiál a oxid niobu se sníženým obsahem kyslíku, vyznačující se tím, že má distribuci velikosti částic při
do 10 % D50.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US27198301P | 2001-02-28 | 2001-02-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20032619A3 true CZ20032619A3 (cs) | 2004-04-14 |
Family
ID=23037915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20032619A CZ20032619A3 (cs) | 2001-02-28 | 2002-02-27 | Způsob zmenšování velikosti částic oxidu niobu |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7210641B2 (cs) |
| EP (1) | EP1370492A2 (cs) |
| JP (1) | JP4567291B2 (cs) |
| KR (1) | KR20030083724A (cs) |
| CN (1) | CN1242924C (cs) |
| BR (1) | BR0207709A (cs) |
| CZ (1) | CZ20032619A3 (cs) |
| IL (2) | IL157610A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA03007713A (cs) |
| RU (1) | RU2003128994A (cs) |
| WO (1) | WO2002068333A2 (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7210641B2 (en) | 2001-02-28 | 2007-05-01 | Cabot Corporation | Methods of making a niobium metal oxide |
| JP4996016B2 (ja) * | 2001-06-01 | 2012-08-08 | 三井金属鉱業株式会社 | 酸化ニオブスラリー、酸化ニオブ粉末およびそれらの製造方法 |
| US7655214B2 (en) * | 2003-02-26 | 2010-02-02 | Cabot Corporation | Phase formation of oxygen reduced valve metal oxides and granulation methods |
| JP4773355B2 (ja) | 2003-05-19 | 2011-09-14 | キャボット コーポレイション | ニオブ酸化物及び酸素が低減したニオブ酸化物の製造方法 |
| DE10347702B4 (de) † | 2003-10-14 | 2007-03-29 | H.C. Starck Gmbh | Sinterkörper auf Basis Niobsuboxid |
| AU2006281962B2 (en) * | 2005-08-15 | 2010-04-15 | Glencore Technology Pty Limited | Method for increasing efficiency of grinding of ores, minerals and concentrates |
| JP2009504387A (ja) | 2005-08-15 | 2009-02-05 | エクストラータ テクノロジー プロプライアタリー リミテッド | 鉱石、鉱物及び精鉱の粉砕効率を高めるための方法 |
| GB0622463D0 (en) * | 2006-11-10 | 2006-12-20 | Avx Ltd | Powder modification in the manufacture of solid state capacitor anodes |
| US20100038236A1 (en) * | 2008-08-18 | 2010-02-18 | Alex Rivera | Hydrogen-from-water on-demand supplemental vehicle fuel electrolyzer system |
| US20160254100A1 (en) * | 2013-10-08 | 2016-09-01 | Showa Denko K.K. | Niobium granulated powder production method |
| BR102020016774A2 (pt) * | 2020-08-17 | 2022-02-22 | Fras-Le S.A. | Preparado de nanopartículas de nióbio, uso e processo para sua obtenção |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1125921A (en) * | 1914-02-11 | 1915-01-26 | Atkins Kroll & Co | Tube-mill. |
| US4205964A (en) * | 1972-06-12 | 1980-06-03 | The International Nickel Company, Inc. | Process for producing ceramic powders and products resulting therefrom |
| AU1097583A (en) * | 1983-02-03 | 1984-08-09 | Union Process International Inc. | Comminuting mill |
| CA1218639A (en) * | 1984-07-17 | 1987-03-03 | A. Meredith Mckim | Apparatus for adding grinding media to a grinding mill |
| US4887773A (en) * | 1986-10-27 | 1989-12-19 | Inco Alloys International, Inc. | Rotary mill with charging system |
| JPH0671560B2 (ja) * | 1987-04-03 | 1994-09-14 | 宇部興産株式会社 | ミ ル |
| JPH02268843A (ja) * | 1989-04-07 | 1990-11-02 | Ube Ind Ltd | セラミックスの混合粉砕方法 |
| JPH05320814A (ja) * | 1992-05-19 | 1993-12-07 | Asahi Glass Co Ltd | 複合部材とその製造方法 |
| JPH08173813A (ja) * | 1994-12-21 | 1996-07-09 | Nippon Koole Oil Kk | 石炭液化触媒の製造方法 |
| JPH11169734A (ja) * | 1997-12-10 | 1999-06-29 | Oki Electric Ind Co Ltd | ボールミル装置用の粉砕容器、粉砕容器構造体、ボールミル装置、およびこれを用いた粉末の粉砕方法 |
| US6322912B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-11-27 | Cabot Corporation | Electrolytic capacitor anode of valve metal oxide |
| US6391275B1 (en) | 1998-09-16 | 2002-05-21 | Cabot Corporation | Methods to partially reduce a niobium metal oxide and oxygen reduced niobium oxides |
| US6416730B1 (en) | 1998-09-16 | 2002-07-09 | Cabot Corporation | Methods to partially reduce a niobium metal oxide oxygen reduced niobium oxides |
| KR20010113845A (ko) | 1999-03-19 | 2001-12-28 | 마싸 앤 피네간 | 밀링에 의한 니오븀 및 기타 금속 분말의 제조 |
| US6375704B1 (en) * | 1999-05-12 | 2002-04-23 | Cabot Corporation | High capacitance niobium powders and electrolytic capacitor anodes |
| CN1328409C (zh) | 2000-05-22 | 2007-07-25 | 卡伯特公司 | 铌溅射靶及其制造方法 |
| US7210641B2 (en) | 2001-02-28 | 2007-05-01 | Cabot Corporation | Methods of making a niobium metal oxide |
| JP4773355B2 (ja) * | 2003-05-19 | 2011-09-14 | キャボット コーポレイション | ニオブ酸化物及び酸素が低減したニオブ酸化物の製造方法 |
-
2002
- 2002-02-25 US US10/083,657 patent/US7210641B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-27 RU RU2003128994/15A patent/RU2003128994A/ru not_active Application Discontinuation
- 2002-02-27 KR KR10-2003-7011319A patent/KR20030083724A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-02-27 MX MXPA03007713A patent/MXPA03007713A/es not_active Application Discontinuation
- 2002-02-27 BR BR0207709-4A patent/BR0207709A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-02-27 CZ CZ20032619A patent/CZ20032619A3/cs unknown
- 2002-02-27 IL IL15761002A patent/IL157610A0/xx unknown
- 2002-02-27 WO PCT/US2002/005954 patent/WO2002068333A2/en active Application Filing
- 2002-02-27 JP JP2002567858A patent/JP4567291B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-27 EP EP02709715A patent/EP1370492A2/en not_active Withdrawn
- 2002-02-27 CN CNB028087615A patent/CN1242924C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-08-27 IL IL157610A patent/IL157610A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1370492A2 (en) | 2003-12-17 |
| RU2003128994A (ru) | 2005-05-27 |
| KR20030083724A (ko) | 2003-10-30 |
| JP4567291B2 (ja) | 2010-10-20 |
| WO2002068333A2 (en) | 2002-09-06 |
| IL157610A (en) | 2009-09-22 |
| WO2002068333A3 (en) | 2003-02-13 |
| US20030057304A1 (en) | 2003-03-27 |
| CN1242924C (zh) | 2006-02-22 |
| US7210641B2 (en) | 2007-05-01 |
| CN1505593A (zh) | 2004-06-16 |
| IL157610A0 (en) | 2004-03-28 |
| MXPA03007713A (es) | 2004-03-16 |
| JP2005507841A (ja) | 2005-03-24 |
| BR0207709A (pt) | 2006-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4773355B2 (ja) | ニオブ酸化物及び酸素が低減したニオブ酸化物の製造方法 | |
| KR101236245B1 (ko) | 전기전도성 페이스트용 금속 분말 및 전기전도성 페이스트 | |
| KR101317546B1 (ko) | 산화 인듐 분말 및 그 제조 방법 | |
| JP4275951B2 (ja) | 酸化ニオブの製造方法 | |
| TWI654140B (zh) | Lithium metal composite oxide powder | |
| CN1329956A (zh) | 钨－铜复合粉 | |
| CZ20032619A3 (cs) | Způsob zmenšování velikosti částic oxidu niobu | |
| KR102259470B1 (ko) | 크롬 함유 분말 또는 과립형 분말 | |
| EP3095540B1 (en) | Method for preparing tantalum powder for high-reliability, high specific capacity electrolytic capacitor | |
| JP2008504692A (ja) | 高キャパシタンスのタンタルフレークス及びその生産方法 | |
| CN113365964A (zh) | 覆盖颗粒、包含其的分散液和成型体、以及使用其而形成的烧结体 | |
| WO2006009409A1 (en) | Method for preparing nano-sized metal powder feedstock and method for producing sintered body using the feedstock | |
| CN113518675B (zh) | 用于制造超导部件的基于铌锡化合物的粉末 | |
| JP4406120B2 (ja) | 炭化タングステン粉末 | |
| EP3056299A1 (en) | Niobium granulated powder production method | |
| WO2014104178A1 (ja) | ニオブコンデンサ陽極用化成体及びその製造方法 | |
| KR100707855B1 (ko) | 분말사출성형용 금속 미세입자 피드스톡의 제조방법 | |
| AU2002244186A1 (en) | Methods of making a niobium metal oxide | |
| WO2024177123A1 (ja) | スパッタリングターゲットおよびその製造方法 | |
| EP2939760A1 (en) | Chemical conversion body for niobium capacitor positive electrode, and production method therefor | |
| CN118492364A (zh) | 一种耐高电压钽粉末的团化方法、由该方法制备的钽粉末以及由该钽粉末制备的电容器 | |
| CN115490512A (zh) | 5g微波介质陶瓷材料及其制备方法、微波介质陶瓷器件 | |
| JP2006151806A (ja) | 炭化タングステン粉末の製造方法 | |
| JP2006176405A (ja) | 炭化タングステン粉末の製造方法 | |
| JP2018100426A (ja) | 金属造粒粒子の製造方法 |