CZ20031482A3 - Emulsní kompozice typu olej-voda obsahující insekticidy - Google Patents

Description

Vynález se týká kapalných kompozic insekticidů, zejména pyretroidů, ve formě emulsí olej-voda (EV), způsobu výroby těchto EV kompozic a jejich použití při regulaci škůdců.

Dosavadní stav techniky

V důsledku mimořádných škod, které škůdci způsobují na zemědělských plodinách, dřevinách, textiliích a podobných materiálech a v důsledku jejich role při vzniku a přenášení nemocí na lidské bytosti, zvířata a zemědělské plodiny, je používání chemických pesticidů stále nevyhnutelné. Insekticidy hrají v celosvětovém měřítku důležitou roli v rámci integrované regulace škůdců a jsou zásadní z hlediska zajištění dostatečně vysokých úrod.

Pyretroidy (přírodní a syntetické) jsou zvláště důležitou skupinou lipofilních pesticidů. Artropodicidální vlastnosti pyretroidů vycházejí ze silného vlivu těchto látek na sodíkové kanálky v membránách nervových buněk členovců.

Použití kapalných kompozic pro postřikové aplikace představuje pro koncové uživatele účinný nástroj při ochraně zemědělských plodin proti škůdcům. Kapalné produkty mohou být před vmícháním do vody snadno dávkovány a při nalévání do rozstřikovací nádrže jsou rychle dispergovány a naředěny. Tato skutečnost se zejména vztahuje na kapalné insekticidní ·· · ··· 4 · · kompozice, zvláště potom na kapalné kompozice obsahující jeden nebo více pyretroidů jako aktivní substance. Běžné kapalné insekticidy, zvláště potom pyretroidní kompozice, j sou představovány zemulgovatelnými koncentráty (EC), jejichž složeni obvykle vychází z rozpouštědel na bázi aromatických uhlovodíků, jako například xylenu a podobných látek.

V publikované mezinárodní přihlášce vynálezu VO-A 90/09103 jsou popsány pyretroidní kompozice tvořené emulsí olej-voda. V těchto kompozicích je část organického rozpouštědla nahrazena vodou, aby tak byl vytvořen produkt méně poškozující životní prostředí.

Emulse olej-voda jsou rovněž výhodné z hlediska koncového uživatele, neboř na rozdíl od zemulgovatelných koncentrátů jsou produkty typu olej-voda již před přípravou aktuálně aplikované postřikovači směsi přítomny v emulsní formě a mohou tedy být snadno ředěny. V této souvislosti lze snadno ukázat, že technické problémy spojené s přípravou stabilních kompozic typu olej-voda jsou zcela odlišné a více komplexní ve srovnání s problémy, které souvisejí s vytvářením zemulgovatelných koncentrátů.

I přesto, že známé pyretroidní kompozice typu olej-voda již vykazují velmi příznivé charakteristiky, stále zde ještě existuje prostor pro zdokonalování, například toxikologického profilu těchto kompozic.

Podle předmětného vynálezu bylo překvapivě zjištěno, že stabilní kompozice typu olej-voda obsahující insekticid, zvláště potom pyretroid, a vykazující významně sníženou toxicitu mohou být připraveny postupem vycházejícím φφ ··*· φ· φφφφ φφφφ • φφφφ φ φ φ φ φ φ φφφφ φφ φφφ φφ φφ z použití organického rozpouštědla na bázi esterů karboxylových kyselin. Na rozdíl od kompozic popsaných v publikované mezinárodní přihlášce vynálezu VO-A 90/09 103 nejsou při přípravě kompozic podle tohoto vynálezu vyžadovány aromatické uhlovodíky ve funkci rozpouštědla nebo korozpouštědla (společně použitího rozpouštědla).

Dokument EP-A 0 567 368 popisuje zemulgovatelné koncentráty obsahující pyretroidy, ve kterých byly aromatické uhlovodíky nahrazeny kombinací jednoho nebo více bifenylových derivátů, polárního spolurozpouštědla a rostlinného oleje, aby tak byla dosažena zlepšená inhalační tolerance. Publikovaná mezinárodní přihláška vynálezu VO-A 96/01047 popisuje zemulgovatelné koncentráty obsahující pyretroidy, vykazující zlepšenou toleranci vůči zrakovým orgánům, kde tyto koncentráty obsahují rostlinné oleje nebo jiné estery ve funkci organického rozpouštědla. Tyto dokumenty ovšem neposkytují žádné informace, které by se týkaly kompozic na bázi emulsí typu olej-voda.

Podstata vynálezu

Jeden z aspektů předmětného vynálezu se tedy týká vytvoření emulse typu olej-voda obsahující:

a) jeden nebo více insekticidů, zejména potom pyretroidních látek;

b) jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny esterů alifatických monokarboxylových kyselin, esterů alifatických dikarboxylových kyselin, esterů aromatických monokarboxylových kyselin, esterů aromatických dikarboxylových kyselin a tri-n-alkylfosfátů;

c) emulgační systém zahrnující jedno nebo více anionaktivních povrchově aktivních činidel a dvě nebo více • · · · • · · · · · • · · · · · • · · · · · · · · • · · ···· · · · — 4 · · ·· ····· ····· ····· ·· ·» neionogenních povrchově aktivních činidel, kde jedno z těchto činidel vykazuje HLB hodnotu pohybující se v rozmezí od 4 do 12 a jedno z těchto činidel vykazuje HLB hodnotu pohybující se v rozmezí od 12 do 20;

d) jedno nebo více filmotvorných činidel/zahušťovadel;

e) vodu.

Emulse typu olej-voda podle vynálezu vykazují výrazně redukovaný profil akutní toxicity, přičemž v mnoha případech tyto emulse nejsou klasifikovány z hlediska akutní orální toxicity. Tato skutečnost kromě jiného značí, že akutní orální LD 50 pro krysy je vyšší než 2000 miligramů na kilogram tělesné hmotnosti a že příslušná kompozice nevykazuje dráždivě účinky ani vůči pokožce ani vůči očím. Tyto kompozice současně vykazují vynikající biologickou účinnost a všechny další výhodné charakteristiky, které jsou v případě emulsí typu olej-voda obvyklé, jako například jednoduchost použiti a snížený obsah aromatických rozpouštědel. Termín emulsní kompozice typu olej-voda zde představuje neředěnou kompozici.

Kompozice podle vynálezu obsahují jeden nebo více insekticidů, ve výhodném provedení jeden nebo dva insekticidy, ve zvlášť výhodném provedení jeden insekticid, kde tento insekticid ve výhodném provedení náleží do skupiny přírodních nebo syntetických pyretroidů.

Příklady vhodných insekticidů mohou být látky:

1. ze skupiny sloučenin fosforu, jako například acefat, azamethifos, azinfos-ethyl, azinfos-methyl, bromofos, bromofos-ethyl, cadusafos (F-67825), chlorethoxyfos, chlorfenvinfos, chlormefos, chlorpyrifos, • · 9 9 9 9 4 9

4' 9 4 9 4 9 9 4 4 · • · · · 4 4 9 9

9 9 99 9 99 4 9 9 9 chlorpyrifos-methyl, demeton, demeton-S-methyl, demeton-S-methylsulfon, dialifos, diazinon, dichlorvos, dicrotofos, dimethoat, disulfoton, EPN, ethion, ethoprofos, etrimfos, famphur, fenamifos, fenitriothion, fensulfothion, fenthion, fonofos, formothion, fosthiazat (ASC-66824), heptenofos, isazofos, isothiotat, isoxathion, malathion, methacrifos, methamidofos, methidathion, salithion, mevinfos, monocrotofos, naled, omethoat, oxydemeton-methyl, parathion, parathion-methyl, fenthoat, forat, fosalon, fosfolan, fosfocarb (BAS-301), fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos, pirimifos-ethyl, pirimifos-methyl, profenofos, propafos, proetamfos, prothiofos, pyraclofos, pyridapenthion, quanalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tebupirimfos, tetrachlorvinfos, thiometon, triazofos, trichlorfon, vamidothion,

2. ze skupiny karbamátů, jako například alanykarb (OK-134), aldikarb, 2-sec-butylfenylmethylkarbamát (BPMC), karbaryl, karbofuran, karbosulfan, cloethokarb, benfurankarb, ethiofenkarb, furathiokarb, HCN-801, isoprokarb, methomyl, 5-methyl-m-kumenylbutyryl(methyl)-karbamát, oxamyl, pirimikarb, propoxur, thiodikarb, thiofanox, l-methylthio(ethylidenamino)-N-methyl-N-(morfolinothio)karbamát (UC 51717), triazamat,

3. ze skupiny pyretroidů, jako například acrinathrin, allethrin, alfametrin, 5-benzyl-3-furyImethyl (E)-(IR)-cis-2,2-di-methyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenmethyl)-cyklopropankarboxylat, beta-cyfluthrin, beta-cypermethrin, bioallethrin, bioallethrin ((S)-cyklopentyl-isomer), bioresmethrin, bifenthrin, (RS)-1-kyano-l-(6-fenoxy-2-pyridyl)methyl-(1RS)-trans-3-(4-terc-butylfenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylat (NCI 85193), cykloprothrín, • · 4 4 · • 4 4 4 4·

4444 4 44 444 44 4 4.

cyfluthrin, cyhalothrin, cythithrin, cypermethrin, cyphenothrin, deltamethrin, empenthrin, esfenvalerat, fenfluthrin, fenpropathrin, fenvalerat, flucythrinat, flumethrin, fluvalinat, (D-isomer), imiprothrin (S-41311), lambda-cyhalothrin, permethrin, fenothrin ((R) isomer), prallethrin, pyrethriny (přírodní produkty), resmethrin, tefluthrin, tetramethrin, theta-cypermethrin (TD-2344) , tralomethrin, translfuthrin, zeta-cypermethrin,

4. ze skupiny amidinů, jako například amitraz, chlordimeform,

5. ze skupiny sloučenin cínu, jako například cyhexacin, fenbutacínoxid,

6. další látky, jako například abamectin, ABG-9008, acetámipirid, Anagrapha falcitera, AKD-1022, AKD-3059^ ANS-118, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassiana, bensultap, bifenazat (D-2341), binapacryl, BJL-932, bromopropylat, BTG-504, BTG-505, buprofezin, camphechlor, cartap, chlorbenzilat, chlorfenapyr, chlorfluazuron,

2-(4-chlorfenyl)-4,5-difenylthiofen (UBI-T 930), chlorfentezin, chromafenozid (ANS-118), CG-216, CG-217, CG-234, A-184699, (2-naftylmethyl)cyklopropankarboxylat (Rol2-0470), cyromazin, diacloden (thiamethoxam), diafenthiuron, ethyl-N-(3,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-l-propyloxy)fenyl)karbamoyl)-2-chlorbenzo-karboximidat, DDT, dicofol, diflubenzuron,

N-(2,3-dihydro-3-methyl-1,3-thiazol-2-yliden)-2,4-xylidin, dinobuton, dinocap, diofenolan, DPX-062, emamectinbenzoat (MK-244), endosulfan, ethiprol (sulfethiprol), ethofenprox, etoxazol (YI-5301), fenazaquin, fenoxykarb, fipronil, fluazuron, flumit (Flufenzin, SZI-121), • 4 4444 44 444

0 4 4 4 4

4 0 0 0 0 0 • 0 0 0 4 • 4 4 « •044 0 00 000

2-fluoro-5-(4-(4-ethoxyfenyl)-4-methyl-l-pentyl)difenylether (MTI 800), viry granulosy a jaderné polyedrie, fenpyroximat, fenthiokarb, flubenzimin, flucykloxuron, flufenoxuron, flufenprox (ICI-A5683), fluproxyfen, gamma-HCH, halofenozid (RH-0345), halofenprox (MTI-732), hexaflumuron (DE-473), hexythiazox, HOI-9004, hydramethylnon (AC 217300), lufenuron, imidacloprid, indoxakarb (DPX-MP062), kanemit (AKD-2023), M-020, MTI-446, ivermectin, M-020, methoxyfenozid (intrepid, RH-2485), milbemectin, NC-196, neemgard, nitenpyram (TI-304),

2-nitromefhyl-4,5-dihydro-6H-thiazin (DS 52618), 2-nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651),

2-nitromethylen-l,2-thiazinan-3-ylkarbamaldehyd (VL 108477), pyriproxyfen (S-71639), NC-196, NC-1111, NNI-9768, novaluron (MCV-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, propargit, pymethrozin, pyridaben, pyrimidifen (SU-8801), RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SB7242, SI-8601, silafluofen, silomadin (CG-177), spinosad, SU-9118, tebufenozid, tebufenpyrad (MK-239), teflubenzuron, tetradifon, tetrasul, thiacloprid, thiocyclam, TI-435, -tolfenpyrad (OMI-88) , triazamat (RH-7988) , trif lumuron, verbutin, vertalec (Mykotal), YI-5301.

Ve výhodném provedení jsou použity insekticidy ze skupiny přirozených nebo syntetických pyretroidů, jako například acrinathrin, allethrin, alfametrin,

5-benzyl-3-furylmethyl (E)-(IR)-cis-2,2-di-methyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenmethyl)cyklopropankarboxylat, beta-cyfluthrin, beta-cypermethrin, bioallethrin, bioallethrin ((S)-cyklopentyl-isomer), bioresmethrin, bifenthrin, (RS)-1-kyano-l-(6-fenoxy-2-pyridyl)methyl-(1RS)-trans-3-(4-terc-butylfenyl)-2,2-dimethylcyklopropan-karboxylat (NCI 85193), cykloprothrin, cyfluthrin, ·· 00 0· • 0 • 0 ····

0 0 0 0 0 0 00 000 00 00 cyhalothrin, cythithrin, cypermethrin, cyphenothrin, deltamethrin, empenthrin, esfenvalerat, fenfluthrin, fenpropathrin, fenvalerat, flucythrinat, flumethrin, fluvalinat, (D-isomer), imiprothrin (S-41311), lambda-cyhalothrin, permethrin, fenothrin ((R) isomer), prallethrin, pyrethriny (přírodní produkty), resmethrin, tefluthrin, tetramethrin, theta-cypermethrin (TD-2344), tralomethrin, translfuthrin, zeta-cypermethrin (F-56701).

Ve výhodném provedení j sou pro daný účel použity acrinathrin, bioallethrin, (S)-bioallethrin a deltamethrin. Ve zvlášť výhodném provedení jsou potom použity acrinathrin a/nebo deltamethrin, zejména potom detlamethrin.

Ve výhodném provedení může rovněž být použita směs jednoho nebo více pyretroidů a jednoho nebo více nepyretroidových insekticidů, jako například fiprolů, nitromethylenů nebo karbamátů. Ze skupiny nepyretroidových insekticidů jsou ve zvlášť výhodném provedení použity fiproly, acetamipirid a pirimikarb.

Koncentrace aktivní látky (látek) se obecně pohybuje v rozmezí od 0,05 gramu/litr do 200 g/1, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1 g/1 do 50 g/1, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 1 g/1 do 25 g/1.

Pyretroidy a další insekticidy uvedené v tomto textu náleží mezi dobře známé produkty a jsou obvykle komerčně dostupné. Tyto produkty jsou popsány například v dokumentu The Pesticide Manual, 11^ ed., British Crop Protection Council, Farnham 1997.

Ester použitý jako organické rozpouštědlo je vybrán ze

9 9 9

9 9

999 ·

9 9 9 9 9

99 9

9

9 9 9 skupiny esterů alifatických monokarboxylových kyselin, esterů alifatických dikarboxylových nebo trikarboxylových kyselin, esterů aromatických monokarboxylových kyselin, esterů aromatických dikarboxylových nebo trikarboxylových kyselin a tri-n-alkylfosfátů, ve výhodném provedení tri-n-alkylfosfátů, u kterých alkyl obsahuje od jednoho do šesti uhlíkových atomů, kde příkladem může být tri-n-butylfosfát.

Tento ester je ve výhodném provedení vybrán ze skupiny esterů alifatických monokarboxylových kyselin, esterů alifatických dikarboxylových nebo trikarboxylových kyselin a esterů aromatických monokarboxylových kyselin.

Jako příklad alifatických monokarboxylových esterů je možno uvést alifatické estery (jako například methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, isoheptyl, n-oktyl, ethylhexyl, n-nonyl a isononyl) a aromatické estery (jako například benzyl), estery mastných kyselin, jako například kyseliny octové (jako například ethylacetát a n-butylacetát), kyseliny kapronové, kyseliny kaprylové, kyseliny kaprinové, směsi kyseliny kaprylové a kaprinové, kyseliny laurové, kyseliny myristové, směsi kyseliny laurové a myristové, kyseliny palmitové, kyseliny stearové, směsi kyseliny palmitové a stearové, kyseliny myristolové, kyseliny palmitolové, kyseliny olejové, kyseliny linolové, kyseliny linolenové nebo karboxylových kyselin s dalšími funkčními skupinami, jako například kyseliny mléčné (například ethyllaktát, butyllaktát, ethylhexyllaktát nebo 1-methoxy-2-propylacetát).

Ve výhodném provedení jsou jako zdroj esterů ···· 44 4444 44 4444

4444 44 4

4 44444 44 4

4 44 4 4444

44444 44444 44 44 alifatických monokarboxylových kyselin použity rostlinné a živočišné oleje. Pod termínem rostlinný olej jsou v, tomto textu zahrnuty oleje z olejových plodin, jako například řepkový olej, sojový olej, palmový olej, slunečnicový olej, bavlníkový olej, kukuřičný olej, lněný olej, kokosový olej, olej z bodláku nebo ricinový olej. Pod termínem živočišný olej jsou v tomto textu zahrnuty oleje pocházející ze zvířat, které tyto oleje produkují, jako například olej z loje. Dalšími příklady esterů monokarboxylových kyselin jsou transesterifikační produkty těchto olejů, jako například alkylestery, například methylester řepkového oleje, jako například produkt Radia 7961 (Fina Chemicals, Belgie), nebo ethylester řepkového oleje.

Rostlinné oleje jsou ve výhodném provedení představovány estery mastných kyselin, které obsahují od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od dvanácti do dvaceti uhlíkových atomů. Těmito estery mastných kyselin obsahujících od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů mohou například být estery nasycených nebo nenasycených mastných kyselin obsahuj ících od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů, zejména potom kyselin se sudým počtem uhlíkových atomů, jako například kyseliny cis-erukové, kyseliny isoerukové, kyseliny laurové, kyseliny palmitové, kyseliny myristové, zvláště potom mastných kyselin obsahujících osmnáct uhlíkových atomů, jako například kyseliny stearové, kyseliny linolové nebo kyseliny linolenové.

Příklady esterů mastných kyselin obsahujících od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů jsou estery, které mohou být získány reakcí glycerolu nebo glykolu s mastnými kyselinami obsahujícími od deseti do dvacetidvou uhlíkových • 4 ···· ·· 44 4 4 • · · · · · ·· · · 4 4 · · ·

4 · · 4 44 4 4 4 • ·

4«4· · atomů a které jsou obsaženy například v olejích získávaných z olejových plodin, stejně jako alkylestery mastných kyselin, kde alkyl obsahuje od jednoho do dvaceti uhlíkových atomů a mastná kyselina obsahuje od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů, kde tyto alkylestery mohou být získány například transesterifikací glycerolesterů nebo glykolesterů mastných kyselin obsahujících od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů s alkoholy obsahujícími od jednoho do dvaceti uhlíkových atomů (jako například metanolem, etanolem, propanolem nebo butanolem). Tato transesterifikace může být realizována s pomoci procesů známých z dosavadního stavu techniky, které jsou popsány například v publikaci •th

Romps Chemie Lexikon, 9 edition, Volume 2, page 1343, Thieme Verlag, Stuttgart.

Jako alkylestery mastných kyselin, kde alkyl obsahuje od jednoho do dvaceti uhlíkových atomů a mastná kyselina obsahuje od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů, jsou ve výhodném provedení použity methylestery, ethylestery, n-propylestery, išopropylestery, n-butylestery, isobutylestery, n-pentylestery, isopentylestery, neopentylestery, n-hexylestery, isohexylestery, n-heptylestery, isoheptylestery, n-oktylestery,

2-ethyl-hexylestery, n-nonylestery, isononylestery a dodecylestery. Jako glycerolestery nebo glykolestery mastných kyselin obsahujících od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů jsou ve výhodném provedení použity jednotné nebo směsné glycerolestery nebo glykolestery mastných kyselin obsahuj ících od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů, zejména potom mastných kyselin se sudým počtem uhlíkových atomů, jako například kyseliny cis-erukové, kyseliny isoerukové, kyseliny laurové, kyseliny palmixové, kyseliny myristové, zvláště potom mastných kyselin

999· ·· 9··· ·· 9999

9999 9 9 9 > 9 9 9999 9 99 “ 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9999 9 99 999 9999 obsahujících osmnáct uhlíkových atomů, jako například kyseliny stearové, kyseliny linolové nebo kyseliny linolenové.

Emulse typu olej-voda podle vynálezu mohou obsahovat rostlinné oleje ve formě komerčně dostupných pomocných olejových produktů, například na bázi řepkového oleje, jako například produktu Hasten^ (Victorian Chemical Company, Austrálie, kde hlavní složku představuje ethylester řepkového oleje), produktu Actirob^B (Novance, Francie, kde hlavní složku představuje methylester řepkového oleje), produktu Rako-Binol^ (Bayer AG, SRN, kde hlavní složku představuje řepkový olej), produktu Renol^ (Stefes, SRN, kde hlavní složku představuje methylester řepkového oleje) nebo produktu Stefes Mero^ (Stefes, SRN, kde hlavní složku představuje methylester řepkového oleje).

Jako příklady esterů aromatických monokarboxylových kyselin je možno uvést estery kyseliny benzoové (jako například n-butylbenzoát, benzylbenzoát, decylbenzoát, dodecylbenzoát, hexylbenzoát, isostearylbenzoát, methylbenzoát, oktadecylbenzoát, alkylbenzoát, kde alkyl obsahuje od dvanácti do patnácti uhlíkových atomů) nebo kyseliny salicylové.

Mezi příklady esterů alifatických dikarboxylových nebo trikarboxylových kyselin patří například estery kyseliny maleinové (methyl, ethyl), diesterové nebo triesterové deriváty kyseliny adipové (jako například diisopropyladipát (například produkt Crodamol^ DA (Croda Oleochemicals, UK)), diisobutyladipát), kyseliny citrónové (jako například tributylcitrát, acetyltributylcitrát), kyseliny glutarové, kyseliny jantarové (jako například dibasické estery

9999 »*' ·»«» w9 ···· •9 9 9 · 9 9 9 9 * · · 9 · · 9 · 9 9

9 999 9999 9

9 99 9 9 9 9 9

99999 »9999 99 99 představované směsí methylesterů kyseliny adipové, glutarové a jantarové) nebo kyseliny sebakové (jako například n-oktyl sebakát).

Jako příklad esterů aromatických dikarboxylových kyselin je možno uvést ftaláty (jako například dimethylftalát, diethylftalát, dibutylftalát nebo diisononylftalát).

Vedle použití jednoho esteru ve funkci rozpouštědla existuje ve výhodném provedení rovněž možnost použití dvou nebo více esterů.

Ve výhodném provedení podle vynálezu může být rovněž použito vpravení do emulze jednoho nebo více polárních korozpouštědel (společně použitých rozpouštědel), zejména v případech, kdy aktivní látka není příliš rozpustná v rozpouštědle na bázi esteru. Termín polární korozpouštědla použitý v tomto textu se vztahuje na korozpouštědla, která jsou zcela nebo částečně rozpustná ve vodě (například v rozmezí od 0,1% až do 100%). Volba korozpouštědla je obecně prováděna tak, že se zohlední požadavek na nízkou toxicitu a nízký potenciál z hlediska dráždivosti vůči pokožce a zrakovým orgánům.

Jako příklad polárních korozpouštědel je možno uvést ketony (jako například cyklohexanon, acetofenon, methyl-n-amylketon nebo 2-heptanon), alkoholy (jako například benzylalkohol), alkylamidy (jako například n,n-dimethylacetamid), alkylpyrrolidony (jako například n-methylpyrrolidon, n-oktylpyrrolidon, n-dodecylpyrrolidon nebo n-hydroxy-2-ethylpyrrolidon), dialkylsulfoxidy (jako například dimethylsulfoxidy), ethery (jako například anisol

9· 4444 ·* >>·» * · 4 4 9 4 9 • · 9 ··· «94 ♦ 9 · 9 4 « 4 t 4 ♦ ·4 · · 9 4 9

49 9 49 »« 9« a 1-methoxy-2-propanol) nebo deriváty močoviny (jako například dimethylpropylenmočovina).

Ve výhodném provedení jsou jako polární korozpouštědla použity cyklohexanon (rozpustnost ve vodě: 8% při pokojové teplotě), 2-heptanon, benzylalkohol (rozpustnost ve vodě:

4% při pokojové teplotě), n,n-dimethylacetamid (rozpustnost ve vodě: rozpustný, žádné údaje), n-methylpyrrolidon (rozpustnost ve vodě: 100% při pokojové teplotě), dimethylsulfoxid (rozpustnost ve vodě: 100% při pokojové teplotě) a 1-methoxy-2-propanol (rozpustnost ve vodě: 100% při pokojové teplotě), zejména v kombinaci s deltamethrinem jako aktivní látkou.

Obsah polárních spolurozpouštědel se obecně pohybuje v rozmezí od 1% do 25% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 2% do 20% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 8% do 20% hmotnostních. Obsah korozpouštědla bude obecně volen tak, aby se pohyboval na minimální možné úrovni, ale aby současně byl dostatečně vysoký a umožnil tak zvýšení rozpustnosti aktivní látky aby tak bylo možné získat požadovaný obsah aktivní látky v koncovém produktu a vyhnout se krystalizací v průběhu ředění před aplikací.

Kompozice podle vynálezu ve výhodném provedení neobsahuje žádné další rozpouštědlo, kromě esterové sloučeniny (sloučenin) ve funkci hlavního rozpouštědla a případně použitého polárního spolurozpouštědla, kde se tedy rozpouštědlová část kompozice skládá v zásadě z esterové složky a případně také z jednoho nebo více polárních korozpouštědel.

·> φ φφφ φφφ

Kompozice podle vynálezu dále zahrnují emulgační systém obsahující jedno nebo více anionaktivních povrchově aktivních činidel a dvě nebo více neionogenních povrchově aktivních činidel.

Jako příklad aniontových emulgátorů je možno uvést fosfát-estery a sulfát-estery póly-(ve výhodném provedení od dvou do třiceti uhlíkových atomů)-ethoxylovaných-(ve výhodném provedení od šesti do dvacetidvou uhlíkových atomů)-mastných alkoholů, jako například ethoxylovaný (2E0 (EO značí ethylenoxidovou jednotku)) oleylalkoholfosfát-ester (například produkt Empiphos^ 03D, Albright & Vilson, UK), ethoxylované oleylalkoholfosfát-estery (například produkt Crodafos^

N serie, Croda Oleochemicals, UK), ethoxylované (2 - 10 EO) ceto/stearylalkoholfosfát-estery (například produkt Crodafos^ CS serie, Croda Oleochemicals, UK), ethoxylované (4-6 EO) tridecylalkoholfosfát-estery (například produkt Emphos^ PS serie, CK Vitco, USA), ethoxylované n

fosfát-estery mastných alkoholů (například produkt Crafol AP serie, Henkel Iberica, Spain), ethoxylované (3-6 EO) n

fosfát-estery mastných alkoholů (například produkt Rhodafac serie, Rhodia Chimie, France), volné kyseliny komplexních organických fosfát-esterů (například produkt Beycostat serie, Ceca S.A., France), fosfát-estery polyethoxylovaných (8-25 EO) arylfenolů (například polyethoxylované dia tristyrylfenoly) (například produkt Soprophor 3D33, Rhodia Chimie, France), sulfát-estery polyethoxylovaných arylfenolů (například polyethoxylovaných di a tristyrylfenolů) (například produkt Soprophor DSS/7, Soprophor 4D384, Rhodia Chimie, France), anorganické soli alkylbenzensulfonátů (například calciumdodecylbenzensulfonát) nebo anorganické soli polykarboxylových kyselin, ve výhodném provedení sodné

4

49 4 •4 4444 a draselné soli těchto kyselin.

Neionogenni emulgátory jsou obecně vybrány ze skupiny polyethoxylovaných alkylfenolů. Příklady vhodných neionogenních emulgátorů jsou polyethoxylovaný (30 - 40 EO) ricinový olej, polyethoxylované (6 - 20 EO) mastné (osm až dvacetdva uhlíkových atomů) alkoholy, polyethoxylované (8 25 EO) arylfenoly (například polyethoxylované di a tristyrylfenoly), tridecylalkoholpolyglykolethery (například ethoxylovaný (6 EO) tridecylalkohol (Genapol^ X-060,

Clariant, Germany), polyalkoxylovanéalkylethery (například •n polyalkoxylovaný butylether, Vitconol NS 500 K, CK Vitco, USA), ethylenoxid-propylenoxidové blokové kopolymery (molekulová hmotnost v rozmezí od 4000 do 20000, ve výhodném provedení od 6500 do 15000).

Obecně je používána kombinace aniontového emulgátoru s kombinací dvou nebo více, ve výhodném provedení dvou, neionogenních emulgátorů, kde jeden neionogenni emulgátor vykazuje hodnotu HLB pohybující se v rozmezí od 4 do 12, ve výhodném provedení v rozmezí od 8 do 12, a další neionogenni emulgátor vykazuje hodnotu HLB pohybující se v rozmezí od 12 do 20, ve výhodném provedení v rozmezí od 14 do 18. Tímto způsobem je zajištěno mimořádně dobré fyzikálně-chemické chování kompozic typu olej-voda při vysokých a nízkých teplotách.

Veličina HLB, hydrofilně-lipofilní rovnováha (Hydrophile-Lipophile-Balance) představuje empirické měřítko definované W. C. Griffinem (J. Soc. Cosmetic Chemists, 1,

311 (1949)), které vyjadřuje amfifilní charakter emulgačních činidel (zejména neionogenních povrchově aktivních činidel). Nejméně hydrofilním povrchově aktivním činidlům jsou

- 17 • · · · • · · · • · ··· ·

přisouzeny nejnižší hodnoty HLB.

Kompozice podle vynálezu obecně obsahuje kombinaci aniontových a neionogenních emulgátorů v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,01% do 20% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1% do 10% hmotnostních, ve výhodném provedeni potom kombinaci aniontového emulgátoru, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od 0,01% do 10% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 0,1% do 3% hmotnostních, a dvou nebo více neionogenních emulgátorů, jejichž zastoupení se pohybuje v rozmezí od 0,01% do 15% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 0,1% do 7% hmotnostních.

Kompozice podle vynálezu dále obsahuje jedno nebo více filmotvorných činidel/zahušťovadel. Příklady vhodných filmotvorných činidel/zahušťovadel jsou termoplastické polymery, jako například polyvinylpyrrolidony (například produkt ^Luviskol K 90 charakterizovaný indexem K, jehož hodnota se pohybuje mezi 88 a 96 a který se týká viskozity vodného roztoku obsahuj ícího 1% hmotnostní polyvinylpyrrolidonu, BASF AG, Germany) nebo pólyvinylalkoholy získané částečnou hydrolýzou polyvinylacetátů (jako například produkty Mowiol charakterizované viskozitou vodného roztoku obsahujícího 4% hmotnostní Mowiolu, Clariant, Germany) nebo vinylpyrrolidon/ vinylacetátové kopolymery (například produkt Agrimer VA 6, který je představován 60% vinylpyrrolidonem, ISP, USA). Použití adekvátních emulgátorů v kombinaci s filmotvornými činidly/zahušťovadly je zvláště výhodnou cestou pro zajištění dobré stability kompozic.

Filmotvorná činidla/zahušťovadla jsou obecně přidávána ·· ··· • · · * 9 · · · ♦ · ····· 9 9 · • · ······ •··· · »4 4 4 4 9« «· od 0,1% do 5,0% v rozmezí od 0,5% do v množství pohybuj ícím se v rozmezí hmotnostních, ve výhodném provedení 3,0% hmotnostních.

Kompozice podle vynálezu obecně obsahuj i vodu v množství pohybujícím se v rozmezí od 5% do 99% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 10% do 85% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 45% do 65% hmotnostních.

Kompozice podle vynálezu mohou případně také obsahovat další přísady nebo pomocné prostředky, ve výhodném provedení přísady proti zamrzání, stabilizační činidla, činidla zabraňující tvorbě pěny a odpěňovací prostředky, konzervační prostředky, barvící prostředky a/nebo prostředky pro eliminaci zápachu.

Příklady vhodných přísad proti zamrzání jsou ethylenglykol, monopropylenglykol, glycerol, hexylenglykol,

1-methoxy-2-propanol, cyklohexanol a zejména potom monopropylenglykol.

Přísady proti zamrzání mohou být případně přidávány v množství pohybujícím se v rozmezí od 1% do 30% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 5% do 15% hmotnostních.

Stabilizační prostředky, které mohou být případně přidávány do kompozic podle vynálezu, jsou představovány kyselinami, ve výhodném provedení organickými kyselinami, jako například kyselinou dodecylbenzensulfonovou, kyselinou octovou, kyselinou propionovou nebo kyselinou citrónovou, ve výhodném provedení kyselinou citrónovou a antioxidanty, jako například butylhydroxytoluenem (BHT), butylhydroxyanisólem • 4 · · «

• 4

4 4 4

4 4 • 4 '4 • ·· · (BHA), zejména potom butylhydroxytoluenem.

Stabilizační činidlo může být případně přidáno v množství, které se obecně pohybuje v rozmezí od 0,01% do 2% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1% do 1% hmotnostního.

Činidla zabraňující tvorbě pěny a odpěňovací prostředky j sou ve výhodném provedení představovány silikonovými produkty, přičemž ve zvlášť výhodném provedení jsou použity vodné emulse dialkylpolysiloxanů komerčně dostupných pod označením Rhodorsil 426R od společnosti Rhodia Chimie France, produkt Vacker SE serie od společnosti Vacker, Germany a směs dialkylpolysiloxanů ve formě oleje

T) komerčně dostupná pod označením Rhodorsil 416 od společnosti Rhodia Chimie France, Vacker S184 nebo Vacker SL od společnosti Vacker, Germany.

Činidla zabraňující tvorbě pěny a odpěňovací prostředky mohou případně být přidávány v množství pohybujícím se obecně v rozmezí od 0,01% do 2% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1% do 1,5% hmotnostních.

V provedení podle vynálezu mohou být případně rovněž přidávány běžné konzervační prostředky, mezi jinými také například deriváty kyseliny benzoové, kyseliny sorbové a formaldehydu, zejména potom kombinace methylparahydroybenzoátu (například produktu Preserval^ M (Laserson & Sabetay, France)) a propylparahydroybenzoátu (například produktu Preserval^ P (Laserson & Sabetay, France)), kde množství těchto prostředků se obecně pohybuje v rozmezí od 0,1% do 1,0% hmotnostních, ve výhodném

- 20 φφφφ · · φφφφ • * · · φ φ φ • ···♦· φ φ · • ΦΦ» 9 φ φ * * • · ® · φφ·φ • ΦΦΦΦΦ φ* φφ provedení v rozmezí od 0,2% do 0,5% hmotnostních.

Dalšími přísadami, které mohou být případně použity ve výhodném provedení jsou barvící prostředky, jako například produkt Vitasin^ Patentblau (Clariant, Germany) a prostředky pro eliminaci zápachu, jako například směs četných přírodních a syntetických parfémů, například Perfume^ TM 4242 (Technicoflor, France).

Tyto přísady mohou být přidávány v množství, které se v případě barvících prostředků obecně pohybuje v rozmezí od 0,01% do 1% hmotnostního, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1% do 0,5% hmotnostního, zatímco v případě prostředků pro eliminaci zápachu se toto množství obecně pohybuje v rozmezí od 0,02% do 2% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1% do 1% hmotnostního.

Podle dalšího aspektu vynálezu byl podle předmětného vynálezu navržen způsob přípravy výše popsané emulsní kompozice typu olej-voda obsahující insekticid, zvláště potom pyretroid, kde tento způsob zahrnuje třístupňový proces:

(A) Příprava organické fáze zahrnující rozpuštění aktivní látky (látek) představované insekticidem, zejména potom pyretroidem, v jednom nebo více organických rozpouštědlech a případně také polárním korozpouštědle (korozpouštědlech, a dále přidání emulgátorů a případně také stabilizačního činidla a/nebo konzervačního prostředku, kde při přípravě této organické fáze je ve výhodném provedení použito míchací zařízení, jako například lopatkové míchadlo. V rámci této přípravy může být případně také začleněn krok zahřívání (na teplotu až 30 °C), aby tak bylo usnadněno rozpouštění hydrofilního emulgátoru.

4444 •4 4444 *· 4444 44 4

4 4 4444 4 4 4 • · 4 4 4 4 44 4 •4444 44444 44 44 (B) Příprava vodné fáze zahrnující míchání vody s případně použitou přísadou proti zamrzání, kde při této přípravě může být například použit nízkorychlostní rotor-stator ultra-dispergátor, následovaná vpravením filmotvorného činidla/zahušfovadla. Ve výhodném provedení je polymerní práškovitý materiál (filmotvorné činidlo) rozstřikován do vodné fáze, aby tak mohlo být kontrolováno vytváření hrudek. Do výše uvedené kapalné fáze mohou být při teplotě místnosti případně rovněž vpraveny pomoci míchacího zařízení, jako je například lopatkové míchadlo, následující látky:

- barvící prostředky

- prostředky pro eliminaci zápachu

- odpěňovací prostředky.

Proces míchání je udržován tak dlouho, dokud není získána homogenní vodná fáze.

(C) Třetí krok zahrnuje přípravu koncové pyretroidové insekticidní emulsní kompozice typu olej-voda, kde tato příprava spočívá v dispergování vody nebo vodné fáze získané v kroku (B) v organické fázi získané v kroku (A), ve výhodném provedení při pokojové teplotě a za vysoké střihové síly s použitím například vysokostřihového mixéru, jako například rotor/statorového mixéru dodávaného například společnostmi Silverson (UK) a IKA (Germany). Tyto dvě fáze jsou ve výhodném provedení nejprve vzájemně zkombinovány bez jakéhokoli míchání. Takto vytvořená směs je poté vystavena silnému působení vysokostřihového účinku (T = 35 °C max).

Emulsní kompozice typu olej-voda obsahující insekticid, zvláště potom pyretroid, které mohou být získány způsobem podle vynálezu, ve výhodném provedení vykazují — 22- · · · · · · ·· · • ·· · · ·· ·«· * · ·· následující charakteristiky:

- hodnota viskozity kompozic typu olej-voda podle vynálezu se pohybuje v rozmezí od 50 mPas do 150 mPas, kde tato hodnota je stanovena s pomocí Brookfieldova měřícího zařízení opatřeného modulem LV2 rotujícím při rychlosti 30 a 60 otáček za minutu. Měření je prováděno při teplotě °C ± 5 °C;

- vykvétání nebo spontaneita kompozice při jejím dalším ředění ve vodě (při míchání 0,01% až 5% w/v kompozice s vodou ve válci o kapacitě 100 ml) je následkem nízké viskozity vynikající;

- distribuce velikosti kapiček charakterizovaná střední hodnotou průměru, která se pohybuje v rozmezí od 0,3 do 0,8 mikronu, kdy 80% celkové populace leží pod hranicí 1 mikronu, kde toto měření je realizováno s pomocí laserového analyzátoru velikosti částic, jako například zařízení komerčně dodávaného společnostmi Cilas a Malvern.

Kompozice typu olej-voda podle vynálezu jsou ve výhodném provedení stabilní po dobu přinejmenším dvou týdnů při teplotě 54 °C, po dobu šesti týdnů při teplotě 50 °C a -10 °C a přinejmenším dvou let za podmínek pokojové teploty.

Vynález se rovněž týká způsobu regulace škůdců, jako například škodlivých členovců, například škodlivého hmyzu a roztočů, kde tento způsob zahrnuje aplikaci účinného množství výše zmíněné kompozice typu olej-voda obsahující insekticid, zejména pyretroid, ve výhodném provedení ve formě produktu naředěného ve vodě, na tyto škůdce nebo na rostliny, půdu, povrchy a podobná místa těmito škůdci zamořená, a dále použití kompozice typu olej-voda obsahující insekticid, zejména pyretroid, při ochraně ·· ·♦·· • 4 >·· · • ·

• · · · · · ·· · • · · .· · · « « « • · · · ···· • ····· · · · · zemědělských plodin, dalších typech použití při regulaci škůdců, jako například při regulaci nosičů parazitů, při použití v domácnosti, pro ochranu prostředí domácích zvířat, atd. a při veterinárních aplikacích.

Kompozice podle vynálezu jsou jednoduše aplikovány naředěnim emulsí typu olej-voda s pomocí požadovaného množství vody, krátkým promícháním směsi a nanesením takto vytvořeného produktu na rostliny, půdu, povrchy a podobná místa.

Příklady provedení vynálezu

Vynález bude v dalším blíže popsán s pomocí příkladů uvedených v tabulce I, aniž by byl vynález těmito příklady jakkoli omezen.

··»♦ · * • · · 9 9 9 99 9 • 99 9999 9 9 9 • 9 999 4999 9 • 9 99 99999 •999 9 99 999 99 99

Tabulka I (Koncentrace každé ingredience je uvedena v g/1)

Příklat	3 č.
Ingredience (Obchodní název)	Ingredience (Funkce)	1	2	3	4
Deltamethrin	aktivní
(98,5%)	látka	5,1	15,2	15,2	15,2
Fipronil	aktivní látka
Diethylftalát	rozpouštěd.		80,0	80,0	120,0
Crodamol DA n-butyl-	rozpouštěd.		149,5	149,5	60,0
-benzoát	rozpouštěd.
benzylbenzoát methylester řepkového	rozpouštěd.
olej e tributyl-	rozpouštěd.	300,0
-fosfát	rozpouštěd.
cyk1ohexanon	korozp.		130,0	130,0	120,0
hepta-2-one	korozp.
DMSO	korozp.
Empiphos 03D	anion.emul.	10,0	10,0	5,0	10,0
Genapol	neionogenní
X-060	emulgátor	20,0	35,0	17,5	17,5
Vitconol NS	neionogenní
500 K	emulgátor	40,0	35,0	17,5	17,5
Luviskol	filmotvor.
K 90 Rhodorsil	činidlo	10,0	20,0	15,0	15,0
416 Rhodorsil	odpěňovadlo				0,2
426 R	odpěňovadlo				0,2
Preserval P	konz.prost.				0,1
Preserval M kyselina	konz.prost.				0,1
citrónová Perfume TM	stabiliz.
4242 Vitasin	parfém
Patentblau	barva
propylen-	nemrzn.
-glykol	přísada				80
voda		1 1	1 1	1 1	1 1

9999 99

9 9 9 9

9 9 9

9 9 9 9

9 9 9

99999 99

9999 99 9999

9 9 9

99 9 9 9

9 9 9 9

9 9 9 9

999 99 99

Tabuka I (pokračování)

	Příklad č.
Ingredience (Obchodní název)	Ingredience (Funkce)	5	6	7	8
Deltamethrin (98,5%)	aktivní látka	15,2	15,2	15,2	15,2
Fipronil Diethylftalát Crodamol DA	aktivní látka rozpouštěd. rozpouštěd.	120,0 60,0	162,7	120,0	162,7
n-butyl- -benzoát benzylbenzoát methylester řepkového olej e tributyl- -fosfát cyk1ohex anon	rozpouštěd. rozpouštěd. rozpouštěd. rozpouštěd. korozp.	120,0	120,0	120,0	120,0
hepta-2-one DMSO Empiphos 03D	korozp. korozp. anion.emul.	10,0	10,0	10,0	10,0
Genapol X-060	neionogenní emulgátor	17,5	17,5	17,5	17,5
Vitconol NS 500 K	neionogenní emulgátor	17,5	17,5	17,5	17,5
Luviskol K 90	filmotvor. činidlo	15,0	15,0	15,0	15,0
Rhodorsil 416	odpěňovadlo	0,2	0,2	0,2	0,2
Rhodorsil 426 R	odpěňovadlo	0,2	0,2	0,2	0,2
Preserval P	konz.prost.	' 0,1	0,1	0,1	0,1
Preserval M	konz.prost.	0,1	0,1	0,1	0,1
kyselina citrónová Perfume TM 4242 Vitasin Patentblau propylen- -glykol	stabiliz. parfém barva nemrzn. přísada	0,5 80,0	120,0	0,2 120,0	120,0
voda		1 1	1 1	1 1	1 1

·· ··· ·· ♦ · ·· ···· ···· ···· ·· · ·

Tabuka I (pokračování)

	Příklac	1 č.
Ingredience	Ingredience
(Obchodní název)	(Funkce)	9	10	11
Deltamethrin	aktivní
(98,5%)	látka	15,2	15,2
Fipronil	aktivní látka			15,0
Diethylftalát	rozpouštěd.
Crodamol DA n-butyl-	rozpouštěd.	60,0	60,0
-benzoát	rozpouštěd.	107,8
benzylbenzoát methylester	rozpouštěd.		120,0
řepkového olej e tributyl-	rozpouštěd.
-fosfát	rozpouštěd.			150,0
cyk1ohexanon	korozp.	120,0	120,0
hepta-2-one	korozp.			90,0
DMSO	korozp.			60,0
Empiphos 03D	anion.emul.	10,0	10,0	10,0
Genapol	neionogenní
X-060	emulgátor	17,5	17,5	17,5
Vitconol NS	neionogenní
500 K	emulgátor	17,5	17,5	17,0
Luviskol	filmotvor.
K 90 Rhodorsil	činidlo	15,0	15,0	5,0
416 Rhodorsil	odpěňovadlo	0,2	0,2	0,2
426 R	odpěňovadlo	0,2	0,2	0,2
Preserval P	konz.prost.	0,1	0,1	0,2
Preserval M	konz.prost.	0,1	0,1	0,2
kyselina citrónová Perfume TM	stabiliz.		0,2	0,2
4242 Vitasin	parfém
Patentblau	barva
propylen-	nemrzn.
-glykol	přísada	120,0	120,0	100,0
voda		1 1	1 1	1 1

• · · 4 • · • 4

• 4 • 444

• · 4 • 44

Claims (15)

1. Emulsni kompozice typu olej-voda vyznačující se tím, že obsahuje:

(a) jeden nebo více insekticidů, zejména potom pyretroidů;

(b) jedno nebo více rozpouštědel vybrané ze skupiny esterů alifatických monokarboxylových kyselin, esterů alifatických dikarboxylových kyselin, esterů aromatických monokarboxylových kyselin, esterů aromatických dikarboxylových kyselin a tri-n-alkylfosfátů;

(c) emulgační systém zahrnující jedno nebo více anionaktivních povrchově aktivních činidel a dvě nebo více neionogenních povrchově aktivních činidel, kde jedno z těchto činidel vykazuje HLB hodnotu pohybující se v rozmezí od 4 do 12 a jedno z těchto činidel vykazuje HLB hodnotu pohybující se v rozmezí od 12 do 20;

(d) jedno nebo více filmotvorných činidel/zahušfovadel;

(e) vodu.

2. Kompozice podle nároku 1 vyznačující se tím, že tímto insekticidem je pyretroid.

3. Kompozice podle nároku 2 vyznačující se tím, že tímto pyretroidem je deltamethrin.

4. Kompozice podle kteréhokoli z předcházejících . nároků vyznačující se tím, že obsahuje polární korozpouštědlo.

5. Kompozice podle kteréhokoli z předcházejících nároků vyznačující se tím, že obsahují další přísady a/nebo • 0 ·« • · · • · « « • 0 · ·» · • · · ♦ · · • · · · • · · · ·· ·* pomocné prostředky vybrané ze skupiny zahrnující přísady proti zamrzání, stabilizační činidla, činidla zabraňující tvorbě pěny a odpěňovací prostředky, konzervační prostředky, barvící prostředky a prostředky pro eliminaci zápachu.

6. Kompozice podle kteréhokoli z předcházejících nároků vyznačující se tím, že obsahuje aktivní látku (látky) v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,05 gramu/litr do 200 gramů/litr.

7. Způsob přípravy emulsní kompozice typu olej-voda podle kteréhokoli z nároků 1 až 6 vyznačující se tím, že zahrnuje kroky:

(A) přípravy organické fáze obsahující insekticid (insekticidy), emulgační systém a případně také další pomocné prostředky v organickém rozpouštědle (rozpouštědlech) a případně také polárním spolurozpouštědle;

(B) přípravy vodné fáze obsahující vodu, filmotvorné činidlo/zahušfovadlo a další hydrofilní pomocné prostředky; a (C) míchání organické fáze a vodné fáze za podmínek vysokého střihu, aby tak byla získána emulse olej-voda.

8. Způsob podle nároku 7 vyznačující se tím, že tímto insekticidem je pyretroid.

9. Způsob podle nároku 8 vyznačující se tím, že tímto pyretroidem je deltamethrin.

10. Použití emulsní kompozice typu olej-voda podle kteréhokoli z nároků 1 až 6 ke kontrolování škůdců.

11. Použití podle nároku 10, kde tímto insekticidem je ·« ··*· * ··«· • · • ··· ·· ··<*· pyretroid.

12. Použití podle nároku 11, kde tímto pyretroidem je * deltamethrin.

13. Způsob regulace škůdců vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci emulsní kompozice naředěné vodou typu olej-voda podle nároku 1 vůči škůdcům nebo rostlinám nebo na jiná místa infikovaná nebo často navštěvovaná škůdci.

14. Způsob podle nároku 13 vyznačující se tím, že tímto insekticidem je pyretroid.

15. Způsob podle nároku 14 vyznačující se tím, že tímto pyretroidem je deltamethrin.