CZ2001797A3

CZ2001797A3 - Do máchání látek přidávané oąetřující aviváľní prostředky, které obsahují nízkomolekulární lineární a cyklické polyaminy

Info

Publication number: CZ2001797A3
Application number: CZ2001797A
Authority: CZ
Inventors: Valley Sue Littig; Dieter Boeckh; Oliver Borzyk; Serge Gabriel Pierre Roger Cauwberghs; Michael Ehle; Neil James Gordon; Frederick Anthony Hartman; Soren Hildebrandt; Jurgen Alfred Lux; Rajan Keshav Panandiker; Mark Robert Sivik; William Conrad Wertz; Christian Leo Marie Vermote
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1998-09-15
Filing date: 1999-09-09
Publication date: 2002-04-17
Also published as: DE69933779T2; ATE343622T1; TR200100733T2; CA2342902C; EP1114134A1; CA2342902A1; US6531438B1; BR9913726A; AR021488A1; CN1315995A; EG22093A; KR20010085766A; AU765389B2; WO2000015745A1; PH11999002315B1; AU5914099A; DE69933779D1; EP1114134B1; MXPA01002688A; JP2002525440A

Description

Oblast techniky

Vynález se týká do máchání látek přidávaných ošetřujících avivážních prostředků, které obsahují jeden nebo více nízkomolekulámích polyaminů, jež poskytují zlepšené účinky na vzhled látek. Nízkomolekulámí polyaminy podle tohoto vynálezu, které zmírňují poškozování látek a zlepšují vzhled látek, jsou s výhodou modifikované polypropyleniminy mající čtyři hlavní řetězce aminových jednotek.

Dosavadní stav techniky κ Odborníci, kteří formulují do máchání látek přidávané ošetřující avivážní prostředky, do nich zahrnují rozmanité složky, inter alia kationtová činidla pro změkčování, antistatická činidla, inhibitory přenosu barev a činidla zmírňující poškozování bělením, za účelem zlepšení vzhledu látek, omaku látek, barvy látek a prodloužení doby používám látek - tedy jejich životnosti. Složky, které se přidávají do uvedených prostředků, nemusí pouze poskytovat užitek, ale musí být také - kompatibilní s různými produktovými formami, tj. vodnými disperzemi, izotropickými kapalinami včetně čirých, bezbarvých/průsvitných kapalin, které mohou obsahovat hlavní rozpouštědla inter alia 1,2-hexandiol, 2,2,4-trimethyl-l,3pentandiol (TMPD).

Mnohé doplňkové složky, které poskytují látkám zvýšený užitek, jsou vysoce látkově substantivní a proto, jsou-li jednou naneseny na povrch látky, zůstávají na látce, s tou výhradou, že zamýšlený užitek trvá až do chemických změn nebo dokud nedojde k nahrazení látky více substantivním materiálem. Do avivážních prostředků • · ·· ···· ·· • · · · · · • · 9 · · · · φ * přidávaných do máchání látek byly používány ke zmírnění poškozování látek používány vysokomolekulámí modifikované polyalkyleniminy. Tyto vysoce látkově substantivní složky jsou nanášeny na látku při podmínkách blízkých neutrálnímu pH prostředí v prádelnách při cyklu máchání. Jsou-li jednou naneseny, slouží rozmanitým účelům v závislosti na absolutní struktuře daného polyalkylenaminu nebo polyalkyleniminu a na tom, zda je daný polymemí amin modifikován (například ethoxylován).

Rovnoměrnost a integrita barev je velmi důležitý aspekt pro zlepšení kvality látky. Když se na tkaninu nanesou některé polyaminy, mohou působit na zlepšení věrnosti zachování barvy a to pomocí různých mechanismů. Jiné polyaminy mohou omezovat působení peroxidových bělicích činidel na povrchu látky

Spotřebitelé používající prostředky obsahující bělicí činidla, pak mohou prát barevné látky i bílé tkaniny, neboť použití bělicích látek splňuje potřebu spotřebitelů pociťovat, že tkanina je „dokonale čistá“. Proto je potřebí poskytovat takový dlouhodobý pocit u barevných tkanin, přičemž je třeba zajistit ochranu vůči nepříznivým účinkům bělicích činidel, přidávaných do praní v prádelnách. Kromě toho je zapotřebí u látek, které jsou ve vodě vysoce rozpustné nebo jsou ve vodě velmi dobře díspergovatelné, aby projevovaly vysoký stupeň látkové substantivity. Jsou také zapotřebí látky, které poskytují vysoký stupeň ochrany tkanin a to tak, aby byly dostatečně účinné, vztaženo na jednotku hmotnosti.

Podstata vynálezu

Tento vynález splňuje výše uvedené požadavky v tom, že uvádí překvapivě objeveno, že polyaminy, s výhodou lineární propyleniminy a 1,4-piperaziny mající alespoň jednu N-substituovanou 3-aminopropylenovou jednotku, a které mají před jakoukoliv následnou modifikací hlavní řetězec o molekulové hmotnosti asi 250 daltonů, a které zůstávají nemodifikované, nebo které jsou parciálně nebo plně modifikované, jsou vhodné pro použití pro látky ošetřující avivážní prostředky, přidávané do máchání látek, a tedy patří do rozsáhlé skupiny sloučenin poskytujících přínos v souvislosti se vzhledem látek, přičemž záleží na typu substituce vybrané formulátorem inter alia, nakolik mohou působit na zmírnění poškozování látek bělícími činidly.

Prvním aspektem tohoto vynálezu, který se týká toho, nakolik se projeví věrnost zachování barev látky, jsou zlepšené prostředky, přidávané do máchání látek, obsahující:

a) 0,01 %, s výhodou 0,75 %, ještě výhodněji 2 % až 50 %, s výhodou až 35 %, ještě výhodněji až 20 %, nejvýhodněji pak až 15 % hmotnostních, jednoho nebo více modifikovaných polyaminů, přičemž tyto polyaminy jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří.·

i) lineární polyaminy obecného vzorce I:

R² (R')₂N—R—ÍN-Rl—N(R’h ^L n kde každý R je nezávisle CL-Cý lineární alkylen, C3-C6 rozvětvený alkylen, a jejich směsi; R¹ je vodík, Ci-C₁₂ alkyl, alkylenoxy má obecný vzorec Π:

- (R³0)m- R⁴ (Π)

R³ je C2-C6 lineární alkylen, C3-C6 rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík, Ci-C6 alkyl, nebo jejich směsi, mje celistvé číslo 1 až 4; acyl má obecný vzorec ΙΠ:

O —C—R⁵ (m) kde R⁵ je C1-C22 lineární nebo rozvětvený alkyl, C3-C22 lineární nebo rozvětvený alkenyl, nebo jejich směsi; hydroxy alkyl má obecný vzorec IV:

(CH₂)_y(CHOH)_zH (IV) • · · • · • · • · · • · kde y je celistvé číslo 1 až 5, z je celistvé číslo 1 až 3, s tím, že y + z je menší nebo rovno 6; dvě R¹ jednotky mohou dohromady tvořit pětičlenný až sedmičlenný kruh; a jejich směsi; R² je vodík, R¹, -RN(R¹)₂ a jejich směsi; n je celistvé číslo 1 až 6;

ii) cyklické polyaminy mají obecný vzorec V:

R— L—R (V) kde L je spojovací jednotka, přičemž tato spojovací jednotka obsahuje kruh mající alespoň 2 atomy dusíku; R je vodík, -(CH₂)kN(R)2 a jejich směsi, kde každý R¹je vodík; Ci -C12 alkyl; alkylenoxy má obecný vzorec Π:

—(R³O)_m-R⁴ (H)

R³ je C₂-C₆ lineární alkylen, C₃-C₆ rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík, Ci-Có alkyl, nebo jejich směsi, m je celistvé číslo 1 až 4; acyl má obecný vzorec ΙΠ:

JL· ^(1,I) kde R⁵ je C 1-C22 lineární nebo rozvětvený alkyl, C₃-C2₂ lineární nebo rozvětvený alkenyl, nebo jejich směsi; hydroxy alkyl má obecný vzorec IV:

(CH₂)_y(CHOH)_zH , (IV) kde y je celistvé číslo 1 až 5, z je celistvé číslo 1 až 3, s tím, že y + z je menší nebo roven 6; dvě R¹ jednotky mohou dohromady tvořit pětičlenný až sedmičlenný kruh; k je celistvé číslo 3 až 12; a jejich směsi;

iii) a jejich směsi;

b) popřípadě 1 %, s výhodou 10 %, výhodněji 20 % až 80 %, s výhodou až 60 %, výhodněji až 45 % hmotnostních změkčujícího prostředku;

* c) popřípadě méně než 15 % hmotnostních základního rozpouštědla, s výhodou základního rozpouštědla majícího ClogP 0,15 až 1;

d) popřípadě 0,001 % až 90 % hmotnostních jednoho prostředku fixujícího barvu nebo několik prostředků fixujících barvu;

e) popřípadě 0,01 % až 50 % hmotnostních jednoho prostředku fixujícího celulózové reaktivní barvivo nebo několik prostředků fixujících reaktivní celulózové barvivo;

f) popřípadě 0,01 % až 15 % hmotnostních látky zachycující přechodně vznikající atomový chlor;

g) popřípadě 0,005 % až 1 % hmotnostní jednoho inhibitoru růstu krystalů nebo několik inhibitorů růstu krystalů;

h) popřípadě 0,01 % až 20 % hmotnostních polymeru redukujícího opotřebení látky otěrem;

i) popřípadě 1 % až 12 % hmotnostních jednoho kapalného nosiče nebo několik kapalných nosičů;

j) popřípadě 0,001 % až 1 % hmotnostní enzymu;

, k) popřípadě 0,01 % až 8 % hmotnostních polyolefínové emulze nebo suspenze;

l) popřípadě 0,01 % až 0,2 % hmotnostních stabilizátoru;

m) popřípadě 1 % až 80 % hmotnostních změkčujícího prostředku;

n) popřípadě 0,5 % až 10 % hmotnostních kationtové sloučeniny dusíku; a

o) nosič a pomocné látky pro doplnění bilance.

Jiný aspekt tohoto vynálezu se týká čirých, bezbarvých nebo průsvitných izotropních kapalin, které jsou přidávány do máchání látek a které působí u použitých prostředků zlepšení zachování barev u látek. Tyto začleněné izotropní kapaliny typicky obsahují méně než 95 %, s výhodou méně než 50 %, výhodněji méně než 25 %, nejvýhodněji méně než 15 % základního rozpouštědla tak, jak je definováno mže.

Tento vynález se také dále týká prostředků zlepšujících látky, které obsahují prostředek pro ošetření látek, obsahující jak lineární polyamin, tak i cyklický polyamin.

Další aspekt tohoto vynálezu se týká kapalných forem prostředků přidávaných do máchání, jež mohou obsahovat polyaminy, které kromě zlepšení zachování barev, chelatace kovů a látek zachycujících přechodně vznikající atomární chlor, dodávají látkám také zlepšenou měkkost, neporušenost a rovnoměrně vyvážený vzhled. Tyto a jiné faktory, vlastnosti a výhody jsou zjevné zkušeným odborníkům v dané oblasti techniky a budou dále podrobněji popsány jak ve vlastním popisu, tak i v připojených patentových nárocích.

Všechna procenta, poměiy a podíly zde uvedené jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Všechny teplotní údaje jsou ve stupních Celsia (°C), pokud není uvedeno jinak. Všechny zde citované dokumenty jsou v relevantní části zde začleněné jako reference.

Tento vynález se týká prostředků přidávaných do máchám látek k jejich ošetřování a péči o látky; tedy avivážních prostředků. Prostředky podle tohoto vynálezu poskytují zlepšení zachování barev u látek, a to kromě jiných žádaných užitečných účinků, inter alia měkkost látek, jejich neporušenost a vzhled, dále pak také klouzavost látek. Tyto prostředky přidávané do máchám látek k jejich ošetřování a péči o látky, mohou být v jakékoliv formě, například v pevné formě (tj. prášky, granule, výlisky), jako gely, tixotropní kapaliny (tj. disperze, izotropní roztoky), s výhodou jsou tyto prostředky přidávané do máchání látek k jejich ošetřování a péči o látky ve formě kapalných disperzí nebo izotropních kapalín.

Překvapivě bylo objeveno, že propyleniminy o nízké molekulové hmotnosti, s výhodou polypropyleniminy (s hlavními uhlíkovými řetězci majícími MW < 250 daltonů) nebo cyklické aminy, s výhodou obsahující N, N'-bis-l,4-substituovaný piperazinový kruh, jsou vysoce látkově substantivní a kromě toho jsou schopné působit proti bělicím činidlům, která mohou mít vliv na stav povrchu tkanin. Velmi překvapivé bylo také zjištění, že 3-uhlíkový propylen, umístěný mezi dusíkovými atomy lineárních částí polyaminových molekul, poskytuje zlepšené rozlišení při chelataci nežádoucích iontů mědí v roztoku nad požadovanou měď, která je obsažena v barvicích systémech tkanin.

Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují 0,01 %, s výhodou 0,75 %, ještě výhodněji 2 %, až 50 %, s výhodou až 35 %, ještě výhodněji až 20, nejvýhodněji pak až 15 % hmotnostních zde popsaných polyaminů.

Dále zde budou podrobněji popsány základní prvky tohoto vynálezu.

• φ φ · · · · · φ· · • · φ · · φ φ · ·· • ♦· φ φ φφφ φφ φ φ · φ φ φφφφφ φφ φ

Lineární polyaminy

Prostředky zlepšující vzhled tkanin podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jeden polyalkylenimin nebo více polyalkyleniminů, které mají hlavní řetězce obsahující C₂-C₆ alkylenových jednotek, přičemž hlavní řetězce musí obsahovat alespoň jednu C₃-C₆ alkylenovou jednotku, s výhodou pak platí, že tyto lineární polyaminy mají pokaždé vždy hlavní řetězce obsahující C₃-C₅ alkylenové jednotky.

Tyto polyaminy podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec I:

R² (R')₂n— r—[n—r]- n(r’)₂ (i) kde každý R je nezávisle C₂-C₆ lineární alkylen, C₃-C₆ rozvětvený alkylen, a jejich směsi; s výhodou je hlavní řetězec tvořen směsí ethylenu, 1,3-propylenu, 1,4butylenu, 1,6-hexylenu, výhodněji směs ethylenu a 1,3-propylenu, nejvýhodněji pak obsahuje hlavní řetězec pouze 1,3-propylenové jednotky.

R¹ je vodík; C1-C12 alkyl, s výhodou Ci-C₈ alkyl, výhodněji pak C1-C4 alkyl; alkylenoxy má obecný vzorec II:

(Π)

- (RO)_m-R⁴ kde R je C₂-C₆ lineární alkylen, C₃-C₆ rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi; s výhodou ethylen, směsi ethylenu a 1,2-propylenu, 1,2-butylen, s výhodou ethylen, 1,2-propylen, R⁴ je vodík, C]-C₆ alkyl, nebo jejich směsi, s výhodou je to vodík nebo methyl, výhodněji pak je to vodík. Index m je celistvé číslo 1 až 4, nicméně však je hodnota m predikována na základě žádaného zlepšení účinku na tkaninu podle hlediska formulátora. Například úroveň ochrany proti nežádoucím účinkům bělení velmi ovlivňuje hodnotu m. Také fixační vlastnosti v podstatě lineárních polyaminů jsou maximalizovány například za absence alkylenoxydových jednotek. R¹ a R² je vodík. R¹ také znamená acyl, který má obecný vzorec III:

kde R⁵ je C_rC₂2 lineární nebo rozvětvený alkyl, C3-C22 lineární nebo rozvětvený alkenyl, nebo jejich směsi; R⁵ je uhlovodíková část, která poskytuje dostatečné zlepšení klouzavosti tkanin, výhodněji je to pak C6-C12 alkyl; hydroxy alkyl má obecný vzorec IV:

--(CH₂)_y(CHOH)_zH

(III) (IV) kde index y je celistvé číslo 1 až 5, z je celistvé číslo 1 až 3, s tím, že y + z je menší nebo rovno 6 a jednotka -(CHOH)- není přímo připojena k dusíkovému atomu. Mezi příklady hydroxy alkylových jednotek zahrnujících 2-hydroxy alkyl patří, aniž by se tím jejich výběr ovšem omezoval, například -CH₂CHOHCH₃, CH2CHOHCH2CH2CH2CH3. Dvě R¹ jednotky mohou dohromady tvořit pětičlenný až sedmičlenný kruh, tj. piperidin, morfolin. Příkladem hlavního řetězce, kde dvě R¹jednotky dohromady tvoří kruh, je obecný vzorec VI:

Tento vynález také zahrnuje směsi zde popsaných R¹ jednotek.

R² je vodík, R¹, -RN(R’)2 a jejich směsi. Celistvé číslo n má hodnotu 1 až 6; s výhodou 1 až 4, výhodněji pak 1 nebo 3.

Nejvýhodnější lineární polyamin má takový hlavní řetězec, kde R je 1,3propylen a n se rovná 2, N,N'-bis(3-aminopropyl)-l,3-propylendiamin (TPTA). Tento výhodný hlavní řetězec může pak být substituován nebo zleva nesubstituován způsobem, který umožňuje odborníkovi, kteiý provádí formulaci, aby byl poskytnut maximální účinek na tkaninu a kompatibilita nízkomolekulármho aminu při vhodném provedení. Jako příklad, kterým se ovsem nemíní nějaké omezení výběru, lze uvést příklad, že když R¹ a R² znamenal každý vodík, byly fíxativní barvicí vlastnosti, při

	·· • · • ·	9· 9999 9 9 9 9 9 9 99	99 · 9 9 9 9 9 9 9
• ·	99	99 999	9 9 99

každém vhodném provádění manipulace s tkaninou ve vodném prostředí, dokonce i za přítomnosti bělicích činidel, maximální. Také když R¹ a R² neznamenal každý vodík, byl zjišťován zlepšený účinek ve vztahu k odstraňování nežádoucích účinků bělem.

Zkušení odborníci vdané oblasti techniky vědí, že záleží na daném syntetickém způsobu, který se použije při přípravě hlavních řetězců polypropylenaminu, jak rozmanité množství jak lineárních, tak rozvětvených složek bude přítomno ve finální získané směsi produktů. Mezi výhodné hlavní řetězce lineárních polyaminů podle tohoto vynálezu patří ty, které obsahují alespoň jednu 1,3propylenovou jednotku, s výhodou alespoň dvě 1,3-propylenové jednotky.

Pro účely tohoto vynálezu se rozumí, že pokud je dusík v hlavním řetězci označován jako „nemodifikovaný“, pak u tohoto dusíku jsou pouze vodíkové atomy. „Modifikované“ polyaminy mají jednu alkylenoxydovou jednotku nebo více alkylenoxydových jednotek jak je popsáno výše. Výhodnými substituenty jsou methyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 1,2-propylenoxy, 2-hydroxybutyl, a jejich směsi, přičemž výhodnější je methyl a 2-hydroxypropyl.

Pro jisté formulace jsou výhodné polyaminy, které obsahují alkylované polyaminy, například tetramethyl dipropylentriamin (5-N-methyl dipropylentriamin) mající obecný vzorec VII:

(VII) per-methylovaný dipropylentriamin (1, l-N-dimethyI-5-N'-methyl-9,9-Ndimethyl dipropylentriamin) mající obecný vzorec VIII:

(H;C)₂N •N(CHj)₂ (VIII) a mono-methylovaný dipropylentriamin (5-N-methyl dipropylentriamin) mající obecný vzorec IX:

«4 4* ···· 4« • 4 4 4 · » < 4 4 44 • ·« 4 4 444 4 · ··· 44 4« 444 tf 444

(ix)

Cyklické aminy

Prostředky zlepšující vzhled tkanin podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jeden cyklický polyalkylenamin nebo více cyklických polyalkylenaminů, kde alespoň jeden z atomů dusíku v kruhu je substituován alespoň jednou C₃-C₆ alkyleniminovou jednotkou.

Tyto nízkomolekulámí cyklické polyaminy podle tohoto vynálezu obsahují hlavní řetězce mající obecný vzorec V:

R—L—R (V) kde L je spojovací jednotka, přičemž tato spojovací jednotka obsahuje kruh mající alespoň 2 atomy dusíku; například 1,4-piperazin. R je vodík, -(CH₂)kN(R')₂ ^ajejich směsi, kde alespoň jedna cyklická R jednotka je -(CH₂)kN(R')2 jednotka; s výhodou obě R jednotky jsou -(CH₂)_kN(R')₂; kde každý index k má nezávisle hodnotu 3 až 12, s výhodou kje 3. Výhodně hlavní řetězec cyklických aminů obsahuje R jednotky mající 250 daltonů nebo méně. Nejvýhodnější kruhový hlavní řetězec j e 1,4-piperazin.

R¹ je vodík; C_rCi₂ alkyl, s výhodou C]-C₈ alkyl, výhodněji pak Ci-C₄ alkyl, nejvýhodněji methyl; alkylenoxy má obecný vzorec II:

— (R³O)_m—R⁴ (II) kde R³ je C2-C6 lineární alkylen, C3-Cč rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi; s výhodou ethylen, směsi ethylenu a 1,2-propylenu, 1,2-butylen, s výhodou ethylen, 1,2-propylen, R⁴ je vodík, CrC₆ alkyl, nebo jejich směsi, s výhodou je to vodík nebo methyl, výhodněji pak je to vodík. Index m je celistvé číslo 1 až 4, nicméně však je hodnota m predikována na základě žádaného zlepšení účinku na tkaninu podle

00 00 0000 00

0·· · » 0 • ·· 0 0 000 0 0 • 0 000 0 000 0

0 0 0 0 0 00 ··· 00 00 000 00 • 0 • 00 hlediska formulátora. Například úroveň ochrany proti nežádoucím účinkům bělení velmi ovlivňuje hodnotu m. R¹ také znamená acyl, který má obecný vzorec III:

i ní (ΠΙ) kde R⁵ je C1-C22 lineární nebo rozvětvený alkyl, C3-C22 lineární nebo rozvětvený alkenyl, nebo jejich směsi; R⁵ je uhlovodíková část, která poskytuje dostatečné zlepšení klouzavosti tkanin, výhodněji je to pak C₆-Ci₂ alkyl; hydroxy alkyl má obecný vzorec IV:

---(CH₂)_y(CHOH)_zH (IV) kde index y je celistvé číslo 1 až 5, z je celistvé číslo 1 až 3, s tím, že y + z je menší nebo rovno 6 a jednotka -(CHOH)- není přímo připojena k dusíkovému atomu. Mezi příklady hydroxy alkylových jednotek zahrnujících 2-hydroxy alkyl patří, aniž by se tím jejich výběr ovšem omezoval, například -CH₂CHOHCH₃, CH2CHOHCH2CH2CH2CH3. Dvě R¹ jednotky mohou dohromady tvořit pětičlenný až sedmičlenný kruh, tj. piperidin, morfolin.

Výhodný hlavní řetězec cyklických aminů podle tohoto vynálezu obsahuje Ν,Ν'-bis-substituovaný 1,4-piperazinový kruh mající obecný vzorec X:

(X) kde každý R⁷ je nezávisle vodík, C1-C4 alkyl, C_rC₄ hydroxyaíkyl, C_rC₄ aminoalkyl, nebojsou dvě R jednotky stejného atomu uhlíku vázané na kyslík a tedy se tvoří karbonylová skupina (C=O), kde je uhlíkový atom atomem kruhu a jejich směsi. Takové sloučeniny, mající v kruhu karbonyl a obsahující L jednotky jsou například 1,4-diketopiperiziny

Výhodné hlavní uhlíkové řetězce polyaminů podle toho vynálezu, před modifikací, mají obecný vzorec XI:

(xi) kde každá R jednotka je-(CH₂)₃NH₂.

Nicméně však mohou být cyklické jednotky substituovány na pouze jednom dusíkovém atomu v kruhu, jako je tomu v případě, kdy je jedna R jednotka vodík, a jiná R jednotka je-(CH₂)_kNH₂, například piperazin o obecném vzorci ΧΠ:

r~\ (CH₂)3-NH₂ (ΧΠ)

Hlavní uhlíkové řetězce cyklických polyaminů podle toho vynálezu s výhodou obsahují alespoň jednu 1,3-propylenovou jednotku, s výhodou alespoň dvě 1,3propylenové jednotky.

Pro účely tohoto vynálezu se rozumí, že pokud je dusík v hlavním řetězci označován jako „nemodifikovaný“, pak u tohoto dusíku jsou pouze vodíkové atomy. „Modifikované“ polyaminy mají jednu substituční jednotku nebo více substitučních jednotek jak je popsáno výše. Výhodné je, jsou-Ii jednotky hlavního řetězce modifikovány všemi dusíkovými atomy dusíku které jsou modifikovány. Mezi výhodné alkylenoxydové substituenty patří například ethylenoxy, 1,2-propylenoxy, a jejich směsi, přičemž výhodnější je 1,2-propylenoxy.

Výhodný polyamin podle tohoto vynálezu je například N,N'bis(hydroxyethyl)-N,N'-bis[3-N,N-bis(hydroxyethyI)aminopropyl]-l,3propylendíamin mající obecný vzorec ΧΙΠ:

• · • · · ·

Vlivy modifikací hlavního řetězce

Polyaminy podle tohoto vynálezu poskytují několikanásobný přínos a zlepšení z hlediska péče o tkaniny a jejich vzhled. Prospěšné zachycování chloruje úspěšné u všech těchto polyaminů nezávisle na stupni rozvětvení (tj. na počtu primárních, sekundárních a terciárních dusíkových atomů).

Překvapivě bylo zjištěno, že ochrana vůči bělem je zvýšená, jsou-li dusíkové atomy u hlavního řetězce substituovány jednou nebo více modifikacemi, které v sobě zahrnují alkylenoxydovou jednotku mající obecný vzorec XIV:

—CH?CHO— (XIV) kde jednotka R³ je definována výše. Nicméně však pokud si formulátor přeje zvýšit vlastnosti ve vztahu k fixaci barvy u zde uvedených objevených polyaminů, pak dusíkové atomy u hlavního řetězce nebudou substituovány žádnou alkylenoxydovou jednotkou

Negativní chelatační účinky, inter alia, extrakce iontů těžkých kovů spojená s barvami tkanin, jsou překonány a je dosaženo optimální integrity barvy, když polyaminový hlavní řetězec obsahuje C₂-C₃, s výhodou C₃ (l,3-propylen)ové jednotky, a dusíkové atomy u hlavního řetězce jsou persubstituovány, s výhodou stéricky bráněnými substituenty. Nicméně, pokud polyaminový hlavní řetězec před dusíkovou substitucí obsahuje C₂ (ethylenové) jednotky, pro přínos z hlediska integrity barvy musí být dusíkové atomy „per-substituovány“. Pojem „persubstituovaný“ je definován takt, že „každý vodíkový atom polyaminového hlavního řetězce je substituovaný“. Volba substituentů je ovlivňována jinými dalšími faktory a vlastnostmi, které jsou žádány a kompatibilitou polyaminů s finální formulací.

DOPLŇKOVÉ SLOŽKY

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou také popřípadě obsahovat jednu doplňkovou složku nebo více doplňkových složek. Aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, mohou být takovéto doplňkové složky například vybrány ze skupiny, kterou tvoří elektrolyty, stabilizátory, nízkomolekulámí vodou ředitelná rozpouštědla, chelatotvomá činidla, posilovače kationtových nábojů, pomocné látky pro disperzibilitu, činidla uvolňující špínu, neiontová tkaninu změkčující činidla, látky na podporu koncentrování, parfémy, ochranné a konzervační látky, barvivý, optické zjasňovače, kaliva, látky ošetřující tkaninu, činidla pro nemačkavou úpravu a zmírnění mačkavosti tkaniny, činidla působící proti lámavosti, křehkosti tkanin, činidla zmírňující špinivost látek, dezinfekční prostředky, fungicidy, antikorozní činidla, odpěňovače, a jejich směsi.

Činidla působící na fixaci barev

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou popřípadě obsahovat 0,001 %, s výhodou 0,5 % až 90 %, s výhodu až 50 %, ještě výhodněji pak až 10 %, nej výhodněji však až 5 % hmotnostních jednoho činidla působící na fixaci barev nebo více činidel působících na fixaci barev.

Činidla působící na fixaci barev, nebo „fíxativa“, jsou velmi dobře známé, komerčně dostupné materiály, které jsou určeny pro zlepšení vzhledu barvených tkanin při minimalizaci ztrát barviva vlivem podmínek při jeho praní. Do této definice nejsou zahrnuty složky, které mohou sloužit jako činidla pro změkčování tkanin.

Mnoho činidel působících na fixaci barev je kationtových, a jsou na bázi kvarterizované dusíkové sloučeniny nebo dusíkových sloučenin majících silný kationtový náboj, jež se tvoří in šitu za obvyklých podmínek. Kationtová fíxativa jsou dostupná pod rozmanitými obchodními názvy od několika dodavatelů. Mezi reprezentativní názvy patří například: CROSCOLOR PMF (červen 1981, Code No. 7894) a CROSCOLOR NOFF (leden 1988, Code No. 8544) z Crosfíeld; INDOSOL E50 (27. únor 1984, Ref. No. 6008.35.84; na bázi polyethylenaminu) ze Sandoz; SANDOFIX TPS, ze Sandoz je výhodné činidlo působící na fixaci barev pro zde uvedené použití. Mezi další příklady, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, patří SANDOFIX SWE (kationtová pryskyřicová sloučenina) ze Sandoz, REWIN SRF, REWIN SRF-O a REWIN DWR ze CHT-Beitlich GMBH; Tinofíx® ECO, Tinofíx® FRD a Solfín® z Ciba-Geigy.

• · · · • ·

Jiná kationtová činidla působící na fixaci barev jsou popsána v „Aftertreatments for Improving the Fastness of Dyes on Textile Fibres“, Christopher C. Cook, Rev. Prog. Coloration. Vol. XII(1982). Činidly působícími na fixaci barev použitelnými podle tohoto vynálezu jsou amonné sloučeniny jako kondenzáty mastné kyseliny a diaminu inter alia hydrochloridové, acetátové, sulfátové a benzyl hydrochloridové soli diaminových esterů. Mohou mezi ně patřit, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, například oleyldiethylaminoethylamid, oleylmethyl diethylendiamin-sulfát, monostearylethylen-diaminotrimethylammonium-sulfát. Dále jsou pro použití jako činidla působící na fixaci barev v prostředcích podle tohoto vynálezu vhodné také N-oxidy terciárních aminů; deriváty polymemích alkyldiaminů, polyamin-kyanurové chloridové kondenzáty, a aminované glycerol dichlorhydriny

Celulózová reaktivní barvivová fixační činidla

Jinými činidly působícími fixačně na barviva pro použití podle tohoto vynálezu jsou celulózová reaktivní barvivová fixační činidla. Prostředky podle tohoto vynálezu popřípadě obsahují 0,01 %, s výhodou 0,05 %, ještě výhodněji 0,5 % až 50 %, s výhodu až 25 %, ještě výhodněji pak až 10 %, nejvýhodněji však až 5 % hmotnostních jednoho celulózového reaktivního barvivového fixačního činidla nebo více celulózových reaktivních barvivových fixačních činidel. Tato celulózová reaktivní barvivová fixační činidla mohou být vhodně kombinována s jedním fíxativem barev nebo více fíxativy barev, zde výše popsanými, aby se utvořil „barvivový fixační systém“.

Pojem „barvivový fixační systém“. Je zde definován jako „barvivové fixační činidlo, jež reaguje s celulózovými vlákny za působení tepla nebo za tepelného působení buď in šitu nebo působením foímulátora“. Celulózová reaktivní barvivová fixační činidla vhodná pro použití podle tohoto vynálezu lze definovat pomocí následujícího testovacího způsobu.

Test celulózové reaktivity (Cellulose Reactivity Test) (CRT)

Vyberou se čtyři kousky tkaniny, které jsou schopné prosakování barvou (například kousky bavlny nastříhané na velikost 10 x 10 cm a barvené pomocí Direct

Red 80). Dva vzorky se použijí jako první kontrolní vzorek, resp. Druhý kontrolní vzorek. Dva zbylé vzorky se nechají nasakovat po dobu 20 minut ve vodném roztoku obsahujícím 1 % (hmotnost/hmotnost) testovaného celulózového reaktivního barvivového fixačního činidla. Tyto vzorky se pak vyjmou a intenzívně suší. Jeden ze zpracovávaných vzorků, který je intenzívně vysušený, projde desetkrát žehlicím • · · · ···· ·· • · · · · · · • · · · · · · · · žehlicím mandlem, který se při nastavení teploty nastaví na „lněné tkaniny“. První kontrolní vzorek rovněž prochází desetkrát žehlicím žehlicím mandlem, který je nastaven na stejnou teplotu.

Všechny čtyři vzorky (dva kontrolní a dva zpracovávané, z nichž je vždy jeden zpracováván rovněž žehlicím mandlem) se odděleně perou v Launder-O-Meter kotlích za typických podmínek s komerčním detergentem použitým v doporučeném dávkování po dobu 1/2 hodiny při teplotě 60 °C, pak následuje máchání a to čtyřikrát ve 200 ml studené vody a dále následuje sušení.

Stálobarevnost se potom stanovuje porovnáním DE hodnot nového nezpracovaného vzorku se čtyřmi zpracovávanými vzorky, které podstoupily testování. DE hodnoty, stanovená barevná diference, je definována v ASTM D2244. Obecně se DE hodnoty porovnávají s velikostí a směrem diference mezi dvěma psychofyzickými barevnými podněty definovanými pomocí hodnot třech podnětů, nebo podle souřadnic barev a faktoru jasu, stanovém se provádí výpočtem pomocí specifikovaného souboru rozdílových rovnic barev definovaných v CJE 1976 CIELAB protějších-barevných prostorech, dále je to Hunterův protější-barevný prostor, FrieleMac Adam-Chickeringův barevný prostor nebo jiný ekvivalentní barevný prostor. Pro účely tohoto vynálezu je nižší DE hodnota u vzorku, vzorek je bližší netestovanému vzorku a tedy to znamená větší prospěch z hlediska stálobarevnosti.

Když se test týká výběru nebo nějakého celulózového reaktivního barvivového fixačního činidla, pak jestliže DE hodnota vzorku zpracovaného v žehlicím kroku má hodnotu, která je lepší než u dvou kontrolních vzorků, je sledovaný kandidát celulózové reaktivní barvivové fixační činidlo pro účely podle tohoto vynálezu.

Typická celulózová reaktivní barvivová fixační činidla jsou sloučeniny, které obsahují celulózovou reaktivní část; mezi takovéto sloučeniny, aniž by se tím jakkoliv omezoval jejich výběr, patří například halogen-triaziny, vinyl-sulfonáty, epichlorhydrinové deriváty, deriváty hydroxyethylen-močoviny, formaldehydové kondenzační produkty, polykarboxyláty, glyoxalové a glutaraldehydové deriváty, a jejich směsi. Další příklady lze nalézt v „Textile Processing and Properties“, Tyrone L. Vigo, str. 120 až 121, Elsevier (1997), kde jsou uvedeny specifické elektrofílní skupiny a jejich korespondující celulózová afinita.

Mezi výhodné hydroxyethylen-močovinové deriváty patří dimethyloldihydroxyethylen-močovina a dimethyl-močovina glyoxal. Mezi výhodné formaldehydové kondenzační produkty patří například kondenzační produkty odvozené od aminové skupiny, iminové skupiny, fenolové skupiny, močovinové skupiny, kyanamidové skupiny a aromatické skupiny. Komerčně dostupné sloučeniny z této kategorie jsou Sandofíx WE 56 z Clariant, Zetex E ze Zeneca a Levogen BF z Bayer. Mezi výhodné polykarboxylátové deriváty patří například deriváty kyseliny butantetrakarboxylové, kyseliny citrónové, polyakiylály a jejich deriváty. Nejvýhodnějším celulózovým reaktivním barvivovým fixačním činidlem je jeden z kategorie hydroxyethylenmočovinových derivátů komercionalizovaný pod jménem Indosol CR z Clariant. Mezi jiná nejvýhodnější celulózová reaktivní barvivová fixační činidla patří pod komerčními jmény Rewin DWR a Rewin WBS z CHT R. Beitlich.

Látky zachycující přechodně vznikající atomový chlor

Prostředky podle tohoto vynálezu případně obsahují 0,01 %, s výhodou 0,02 %, ještě výhodněji 0,25 % až 15 %, s výhodou až 10 %, ještě výhodněji pak až 5 % hmotnostních látky zachycující přechodně vznikající atomový chlor. V případech, kdy kationtová část a aniontová část nepolymemí látky zachycující přechodně vznikající atomový chlor každá reaguje s chlorem, může množství látky zachycující přechodně vznikající atomový chlor určovat a nastavovat podle potřeby fomulátor.

Mezi vhodné látky zachycující přechodně vznikající atomový chlor patří amonné soli obecného vzorce XV:

[(R)₃R¹N]⁺X- (XV) kde každý R je nezávisle vodík, je C_rC₄ alkyl, C_rC₄ substituovaný alkyl, a jejich směsi, s výhodou je R vodík nebo methyl, výhodnější pak je vodík. R¹ je vodík, C1-C9 alkyl, C_rC₉ substituovaný alkyl, nebo jejich směsi, s výhodou je R vodík. X je kompatibilní anion, mezi vhodné příklady patří, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, chlor, brom, citrát, sulfát; s výhodou je X chlorid.

Mezi výhodné příklady chlorových zachycovačů, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, patří chlorid amonný, síran a amonný a jejich směsi; s výhodou je to chlorid amonný.

Inhibitory růstu krystalů

Prostředky podle tohoto vynálezu případně obsahují 0,005 %, s výhodou 0,5 • %, ještě výhodněji 0,1 % až 1 %, s výhodu až 0,5 %, ještě výhodněji pak až 0,25 % a nejvýhodněji až 0,2 % hmotnostních jednoho inhibitoru růstu krystalů nebo více inhibitorů růstu krystalů. Pro určení vhodnosti materiálu pro použití jako inhibitoru růstu krystalů se použije následující „Test inhibice růstu krystalů“.

Test inhibice růstu krystalů (Crystal Growth Inhibition Test) (CGIT)

Vhodnost materiálu pro použití jako inhibitoru růstu krystalů podle tohoto vynálezu lze určit vyhodnocením in vitro rychlosti růstu jistých anorganických mikrokrystalů. Tento způsob podle Nancollase a kol., popsaný v „Calcium Phosphate Nucleation and Growth in Solution“, Prog. Crystal Growth Charact., Vol. 3, str. 77 až 102 (1980), začleněný zde jako odkaz, je způsob, vhodný pro zhodnocení sloučenin podle jejich inhibice růstu krystalů. Níže uvedený graf slouží jako příklad grafické závislosti indikující časovou prodlevu (t - lag) při tvoření krystalů u hypotetického inhibitoru růstu krystalů.

čas t-lag •9 · · ···· · · ·· · · · · · · • · · · · · · · · • · · · · · φ ··· ·· ·· ··♦ ··

Uvedená závislost T - lag uvádí měření efektivity sloučeniny vzhledem k prodlevě při růstu krystalů fosforečnanu vápenatého. Větší závislost t - lag znamená, že je inhibitor růstu krystalů účinnější.

Způsoby sloužící jako příklady

Ve vhodné nádobě se spojí 2,1 M-KC1 (35 ml). 0.0175 M-CaCl₂ (50 ml), 0,01 M-KH2PO4 (50 ml) a deionizovaná voda (350 ml). Vloží se standardní pH elektroda, vybavená standardní kalomelovou elektrodou, a při teplotě upravené na 37 °C a roztok se proplachuje kyslíkem. Když je teplota a pH stabilizovaná, pak se přidá testovaný roztok inhibitoru růstu krystalů. Typicky bývá koncentrace testovaného inhibitoru 1 x 10~⁶ M. Roztok se titruje na pH 7,4 pomocí 0,05 M-KOH. Směs se pak zpracovává pomocí 5 ml hydroxyapatitové sraženiny. Tato hydroxyapatitová sraženina může být připravena vyluhováním HTP hydroxyapatitového prášku (100 g) v 1 1 destilované vody, jejíž pH se upraví na 2,5 přidáním odpovídajícího množství 6 N-HC1 a následuje pak zahřívání roztoku, dokud se všechen hydroxyapatit nerozpustí (zahřívání může trvat několik dní). Teplota roztoku se udržuje na 22 °C, přičemž pH se upravuje na 12 přidáním 55 % vodného roztoku KOH. Roztok se opět zahřeje a výsledná sraženina se nechá usazovat po dobu dvou dnů, a pak je možno odstranit supematant. Přidá se 1,5 1 destilované vody, roztok se míchá, pak se po opětném usazení po 2 dnech opět odstraní supematant. Tento způsob se opakuje šestkrát a potom se pH roztoku upraví na neutrální za použití 2 N-HC1. Získaná sraženina se skladuje při teplotě 37 °C po dobu jedenácti měsíců.

Inhibitory růstu krystalů, které jsou vhodné pro použití podle tohoto vynálezu, mají t - lag alespoň 10 minut, s výhodou alespoň 20 minut, výhodněji pak alespoň 50 minut, při koncentraci 1 χ ΙΟ^-6 M. Inhibitory růstu krystalů jsou diferencovány podle formy chelatotvomých činidel a to podle skutečnosti, že inhibitory růstu krystalů mají nízkou vazebnou afinitu vůči iontům těžkých kovů, tj. mědi. Například inhibitory růstu krystalů mají afinitu vůči iontům mědi v roztoku 0,1 iontové síly, a to při měření při teplotě 25 °C, menší než 15, s výhodou menší než 12.

Výhodné inhibitory růstu krystalů podle tohoto vynálezu jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří karboxylové sloučeniny, organické difosforité kyseliny, a jejich směsi. Dále následují, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, příklad výhodných inhibitorů růstu krystalů.

* ·· · · ·♦ · ··· ··«· ···· • ·· · ····· • · · · · ·· ·····

Karboxylové sloučeniny

Mezi příklady karboxylových sloučenin, které mohou sloužit jako inhibitory růstu krystalů patří, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, kyselina glykolová, kyselina fytová, polykarboxylové kyseliny, polymery a kopolymery karboxylových kyselin a polykarboxylových kyselin a jejich směsi. Tyto inhibitory mohou být ve formě kyseliny nebo ve formě soli. Výhodné polykarboxylové kyseliny obsahují látky mající alespoň dva radikály karboxylové kyseliny, které jsou odděleny ne více než dvěma atomy uhlíku (například methylenové jednotky). Mezi výhodné ve formě soli patří alkalické kovy; lithium, sodík a draslík; a alkanolammonium. Polykarboxyláty vhodné pro použití podle toho vynálezu jsou dále uvedeny v: U. S. 3 128 287; dále v U. S. 3 635 830; U. S. 4 663 071; U. S. 3 923 679; U. S. 3 835 163; U. S. 4 158 635; U. S. 4 120 874 a U. S. 4 102 903, přičemž každý z nich je zde začleněn jako odkaz.

Mezi jiné vhodné polykarboxyláty patří ether hydroxypolykarboxyláty, polyakrylátové polymery, kopolymery maleinanhydridu a (ethylen)ether nebo vinyl (methyl)ethery kyseliny akrylové. Také jsou použitelné kopolymery 1,3,5trihydroxybenzenu, kyseliny 2,4,6-trisulfonové a kyseliny karboxymethyloxybutandiové. Dále jsou také vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jako inhibitory růstu krystalů alkalické soli polyoctových kyselin, například kyseliny ethylendiamintetraoctové a kyseliny nitrilotrioctové, a soli alkalických kovů polykarboxylátů, například se to týká kyseliny mellitové, kyseliny jantarové, kyseliny oxydibutandiové, kyseliny polymaleinové, benzenu, kyseliny 1,3,5-trikarboxylové, kyseliny karboxymethyloxybutandiové.

Polymery a kopolymery, které jsou použitelné jako inhibitory růstu krystalů, mají molekulovou hmotnost s výhodou větší než 500 daltonů až 100 000 daltonů, výhodněji až 50 000 daltonů.

Mezi komerčně dostupné materiály použitelné jako inhibitory růstu krystalů patří například polyakrylátové kopolymery Good-Rite® od BF Goodrich, Acrysol® od Rohm and Haas, Sokalan® od BASF a Norasol® od Norso Haas. Výhodné jsou Norasol® polyakrylátové polymery, výhodnější jsou Norasol® 410N (MW 10 000) a Norasol® 440N (MW 4 000), kde je aminofosfonová kyselina modifikována polyakrylátovým polymerem, a také dále výhodnější je kyselá forma tohoto modifikovaného polymeru prodávaná jako Norasol® QR 784 (MW 4 000) firmou Norso-Haas.

Mezi polykarboxylátové inhibitory růstu krystalů patří citráty, například kyselina citrónová a její rozpustné soli (zejména sodná sůl), 3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6hexandionáty a příbuzné sloučeniny, dále uvedené v U. S. 4 566 984, začleněno zde jako odkaz, C₅-C₂o alkyl, C₅-C₂o alkenylbutandiová kyselina a její soli, z nichž lze ·· ·· ·φ·· ·· ·· ··· ··· ·· φ φ*φ· · · • · · φ · Φ·Φ · ···♦· Φ Φ Φ · · 9 9 9 uvést, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, například dodecenyl-butandioát, Iauryl-butandioát, myristyl-butandioát, palmityl-butandioát, 2-dodecenyI-butandioát, 2-pentadecenyl-butandioát. Jiné vhodné polykarboxyláty jsou dále také uvedeny v U. S. 4 144 226, U. S. 3 308 067 a U. S. 3 723 322, jež jsou zde všechny začleněny jako odkaz.

Organické difosfonové kyseliny

Jako inhibitory růstu krystalů jsou také vhodné organické difosfonové kyseliny. Pro účely tohoto vynálezu je pojem „organické difosfonové kyseliny“ definován jako „organo-difosfonová kyselina nebo sůl, která neobsahuje dusíkový atom“. Mezi výhodné organické difosfonové kyseliny patří C1-C4 difosfonové kyseliny, s výhodou C₂ difosfonové kyseliny, vybrané ze skupiny, kterou tvoří ethylen-difosfonová kyselina, a-hydroxy-2-fenylethyl-difosfonová kyselina, methylendifosfonová kyselina, vinyliden-l,l-difosfonová kyselina, l,2-dihydroxyethan-l,ldifosfonová kyselina, hydroxyethan-l,l-difosfonová kyselina, a jejich soli a jejich směsi. Výhodnější je pak hydroxyethan-l,l-dífosfonová kyselina (HEDP).

Polymery snižující opotřebení látky otěrem

Zde uvedené polymery poskytují přínos z hlediska snížení opotřebení látky otěrem a také poskytují druhotný přínos týkající se inhibice přenášení barvy (tvoření barevných skvrn). Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují 0,01 %, s výhodou 0,1 % až 20 %, s výhodu až 10 % hmotnostních polymeru snižujícího opotřebení látky otěrem.

Výhodné polymery snižující opotřebení látky otěrem podle tohoto vynálezu jsou ve vodě rozpustné polymery. Pro účely tohoto vynálezu je pojem „ve vodě rozpustný“ definován jako „polymer, který se rozpouští ve vodě v množství 0,2 % hmotnostní nebo méně, při teplotě 25 °C, a vzniká čirá, izotropní kapalina“.

Polymery snižující opotřebení látky otěrem podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec XVI:

[-P(D)_m-]_n (XVI) kde jednotka P je polymemí hlavní řetězec, který obsahuje jednotky, jež jsou homopolymemí nebo kopolymemí. D jednotky jsou definovány níže. Pro účely tohoto ···· · * · ·· · • ·· t » ♦♦· ·· • · · · · φ · · φφ • · · · φ · ·φ • Μ ·· ·· «·Φ φφφ se skládá z jednotek stejného složení, tj. vzniká polymerizací stejného monomeru“.

Pro účely tohoto vynálezu je pojem „kopolymemí“ definován jako „polymemí hlavní řetězec, který se skládá z jednotek odlišného složení, tj. vzniká polymerizací dvou nebo více monomerů“.

P hlavní řetězce s výhodou obsahují jednotky mající obecný vzorec:

—[CR₂-CR₂]—' nebo ---[(CR₂)_X—L]— kde každá R jednotka je nezávisle vodík, Ci-C_]2 alkyl, C₆-C_]2 aiyl, a D jednotky mají níže uvedený význam; s výhodou pak C_rC₄ alkyl.

Každá L jednotka je nezávisle vybrána zčásti obsahujících heteroatom, přičemž příklady takových částí, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří:

R.	O	o	o	o
1			II	II	II	II
N—	—O—		—0—c— .	—c—o—	—o—c—o— _	—c

	o II	0 II	o II	o II	0 II
—S—	—s—		—s-	—0—s-	—S—0—	—0—s—0—
*			II	II	II	II
			0	o	0	0

polysiloxan mající obecný vzorec XVII:

(XVII) jednotky které mají inhibiční aktivitu vzhledem k přenosu barvy:

O II o II • · ♦ ♦φ·· ··· ··♦· φφφ · ··· • ·· · · φ·· · ·φ φφφ · φ · t> φ · φφφ ·· φφ φφφ φφ φφ· a jejich směsi: kde R¹ je vodík, CrCi2 alkyl, C6-Ci2 aryl, a jejich směsi. R² je C]-C]2 alkyl, C,-C_I2 aryloxy a jejich směsi; s výhodou methyl a methoxy. R³ je vodík, Ci-Ci2 alkyl, C6-Ci2 aiyl, a jejich směsi;‘s výhodou vodík nebo C1-C4 alkyl, nejvýhodněji vodík. R⁴ je CrCi2 alkyl, C₆-Ci₂ aryl, a jejich směsi.

Hlavní řetězce polymerů snižujících opotřebení látky otěrem podle tohoto vynálezu obsahují jednu nebo více D jednotek, což jsou jednotky, které obsahují jednu nebo více jednotek, jež mohou poskytovat přínos z hlediska inhibice přenosu barvy. D jednotky mohou být částí samotného hlavního řetězce, jak je uveden podle obecného vzorce XVI:

(XVI) nebo může být D jednotka začleněna do hlavního řetězce jako zavěšená skupina k jednotce hlavního řetězce, například tak, jak je ukázáno podle obecných vzorců:

---[CR-CR-»]--- nebo I

D

Nicméně však počet D jednotek závisí na uvážení formulátora. Například počet D jednotek může být nastaven tak, aby byly poskytnuty požadované vlastnosti, tedy rozpustnost polymeru ve vodě, jakož i inhibiční účinek vhledem k přenosu barvy i poskytnutí takového polymeru, který má účinek z hlediska snížení opotřebení látky otěrem. Molekulová hmotnost polymerů snižujících opotřebení látky otěrem podle tohoto vynálezu je 500, s výhodou 1 000, výhodněji 100 000, nejvýhodněji 160 000 až 6 000 000, s výhodou až 2 000 000, výhodněji až 1 000 000, ještě více výhodněji až 500 000, nejvýhodnějí pak až 360 000 daltonů.Tedy je hodnota indexu x vybrána tak, aby byla poskytnuta uvedená molekulová hmotnost, a poskytnuta rozpustnost ve vodě alespoň 100 ppm, a výhodněji alespoň 1 000 ppm ve vodě za teploty okolí, která je zde definována jako 25 °C.

Polymery obsahující amidové jednotky

Výhodnými D jednotkami, aniž by se tím jakkoliv omezoval jejich výběr, jsou D jednotky, které obsahují amidovou část. Mezi polymery , kde je amidová jednotka • · · • ♦· ·* 99«99 9 • 9 9 9 9 9 9 99 • ·· 9999999 •9 9 9 9 9 9 9 99

9 99 99 9 9··9 zavedena do polymeru cestou začleněna do hlavního řetězce jako zavěšená skupina k jednotce hlavního řetězce, patří polyvinylpyrrolidon obecného vzorce XVni:

(XVIII) polyvinyloxazolidon obecného vzorce XIX: .

(XIX) I polyvinylmethyloxazolidon obecného vzorce XX:

(XX) polyakiylamidy a N-substituované polyakrylamidy obecného vzorce χχρ

C=O I ,

N(R)₂ (xxi) kde každý R' je nezávisle vodík, C]-C₆ alkyl, nebo obě R' jednotky mohou dohromady tvořit kruh obsahující 4 až 6 atomů uhlíku; polymethakiylamidy a Nsubstituované polymethakrylamidy obecného vzorce χχΠ;

—(C-CH₂ln—

C=O I , N(R'h (XXII)

·* »♦·· ·♦ * ♦ ♦ · · · • · ·♦· · · kde každý R' je nezávisle vodík, Ci-C₆ alkyl, nebo obě R' jednotky mohou dohromady tvořit kruh obsahující 4 až 6 atomů uhlíku; poly(N-akrylylglycinamid) obecného vzorce ΧΧΠΙ:

(ΧΧΙΠ) kde každý R' je nezávisle vodík, Ci-C₆ alkyl, nebo obě R' jednotky mohou dohromady tvořit kruh obsahující 4 až 6 atomů uhlíku; poly(Nmethakrylylglycínamid) obecného vzorce XXIV:

---[C—CH₂]_n--c=o o

I li

NH—CH₂-C—N(R’)₂ (XXIV) kde každý R' je nezávisle vodík, C_rC₆ alkyl, nebo obě R' jednotky mohou dohromady tvořit kruh obsahující 4 až 6 atomů uhlíku; polyvinylurethany obecného vzorce XXV:

— [CH-CH₂]_n-O I c=o I N(R')₂ (XXV) kde každý R' je nezávisle vodík, C_rC₆ alkyl, nebo obě R' jednotky mohou dohromady tvořit kruh obsahující 4 až 6 atomů uhlíku.

Příkladem D jednotky, kde je dusíkový atom části působící inhibičně na přenos barvy začleněn do polymerního hlavního řetězce je poly(2-ethyl-2-oxazolin) obecného vzorce XXVI:

—[CH₂-CH₂-N]_n—

C=O

I

CH₂CH3 (XXVI)

* ♦·	99	99 9 9	9 9	9
•9 9 9 9 99	9 9 9 9	9 999	9 9 9 9	99 9
• 9 9 ··· 99	9 9 99	9 •99	9 9 99	9 99·

kde index x znamená počet přítomných monomemích reziduí.

Polymery poskytující přínos z hlediska snížení opotřebení látky otěrem podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat jednotky působící inhibičně na přenášení barvy, čímž se poskytuje produkt s požadovanými vlastnostmi.

Výhodné polymery které obsahují D jednotky, jež jsou amidové části, které mají dusíkové atomy amidové jednotky vysoce substituované, takže dusíkové atomy jsou v účinku stíněné do různého stupně, a to nepolárními skupinami, jež je obklopují. Takto jsou poskytovány polymery s amfífílním charakterem. Mezi ně patří, aniž by se tím jakkoliv jejich výběr omezoval, například polyvinylpyrrolidony, polyvinyloxazolidony, N,N-disubstituované polyakiylamidy, a N,N-disubstituované polymethakrylamidy. Podrobný popis fyzikálně-chemických vlastností některých z těchto polymerů je uveden v „Water-Soluble Synthetic Polymers: Properties and Behavior“, Philíp Molyneux, Vol. I, CRC Press (1983), což je zde začleněno jako odkaz.

Uvedené polymery obsahující amid mohou být reprezentovány parciálně hydrolyzovanými a/nebo zesíťovanými formami. Výhodnou polymemí sloučeninou podle tohoto vynálezu je polyvinylpyrrolidon (PVP). Tento polymer má amfífílní charakter s vysoce polárním amidovou skupinou propůjčující hydrofilní a poláměpřitažlivé vlastnosti, a také má nepolární methylenové a methinové skupiny, v hlavním řetězci a/nebo kruhu, propůjčující hydrofilní vlastnosti. Tyto kruhy mohou také poskytovat planámí orientaci s aromatickými kruhy v molekulách barviva. PVP je snadno rozpustný ve vodě a v organických rozpouštědlových systémech. PVP je dostupný od ISP, Wayne, New Yersey, a BASF Corp., Parsíppany, New Yersey, jako prášek nebo vodný roztok v několika viskozitních stupních, označovaných jako například K-12, K-15, K-25 a K-30. Tyto K hodnoty indikují viskozitní průměrnou viskozitní molekulovou hmotnost, jak je ukázáno níže:

PVP viskozitní průměrná molekulová hmotnost (v tisících daltonu)	K-12	K-15	K-25	K-30	K-60	K-90
2.5	10	24	40	160	360

PVP K-12, K-15 a K-30 jsou dostupné od Polyseiences, lne., Warrington, Pennsylvania, PVP K-15, K-25 a K-30 a poly(2-ethyl-2-oxazolin) jsou dotupné od Aldrich Chemical Co., Inc., Wilkwaukee, Wisconsin. PVP K30 (40 000) spolu s K90 (360 000) jsou také komerčně dostupné od BASF pod obchodním názvem Luviskol nebo komerčně dostupné od ISP. PVP o ještě větší molekulové hmotnosti jako je PVP 1,3 MM, je komerčně dostupný od Aldrich a je též vhodný pro zde uvedené použití.

• ·

Ještě jiným typem PVP pro použití podle tohoto vynálezu je polyvinylpyrrolídon-codimethylaminoethylmethakiylát, komerčně dostupný od ISP v kvarterizované formě pod obchodním názvem Gafquat® nebo komerčně dostupný od Aldrich Chemical Co., přičemž má molekulovou hmotnost 1.0 MM; polyvinylpyrrolidon-co-vinylacetát, dostupný od BASF pod obchodním názvem Luviskol®.

Polymery obsahující N-oxidové jednotky

Jinými D jednotkami, které poskytují zlepšenou inhibicí přenosu barev u zde popsaných polymerů snižujících opotřebení látky otěrem, jsou N-oxidové jednotky obecného vzorce XXVII:

O

R¹— jLrJ (XXVII)

Ř² kde R¹, R² a R³ může být jakákoliv uhlovodíková jednotka (pro účely tohoto vynálezu není v pojmu „uhlovodíková jednotka“ zahrnutý samotný vodíkový atom). Takováto N-oxidová jednotka může být částí polymeru, jako je polyamin, tj. polyalkylenaminového hlavního řetězce, nebo může být N-oxid částí zavěšené skupiny připojené k hlavnímu řetězci polymeru. Takovým polymerem, který obsahuje N-oxidovou jednotku jako část polymemího hlavního řetězce, může být například polyethylenimin N-oxid. Mezi skupiny, které mohou obsahovat N-oxidovou část patří například N-oxidy jistých heterocyklů inter alia pyridin, pyrrol, imidazol, pyrazin, pyrimidin, pyridazin, piperidin, pyrrolidin, azolidin, morfolin. Výhodným polymerem je poly(4-vinylpyridin N-oxid, PVNO). Kromě toho mohou být také A-oxidové jednotky zavěšeny ke kruhu, například lze uvést anilinoxid.

A-oxid obsahující polymery podle tohoto vynálezu mají s výhodou poměr Noxidovaného aminového dusíku ku neoxidovanému aminovému dusíku 1 : 0 až 1 : 2, s výhodou až 1 : 1, výhodněji až 3 : 1. Množství N-oxidových jednotek může být nastaveno formulátorem. Například může formulátor kopolymerizovat N-oxid obsahující monomery s monomery obsahujícími ne-N-oxidové jednotky pro dosažení žádaného poměru N-oxidových ku ne-N-oxidaminovým jednotkám, nebo může formulátor nastavovat a kontrolovat úroveň oxidace polymeru v průběhu přípravy. Aminoxidové jednotky polyaminu N-oxidů podle tohoto vynálezu mají Pk_a menší nebo rovno 10, s výhodou menší nebo rovno 7, výhodněji menší nebo rovno 6. Průměrná molekulová hmotnost N-oxid obsahujících polymerů, které poskytují přínos z hlediska inhibice přenosu barvy u polymerů snižujících opotřebení látek otěrem, je od 500 daltonů, s výhodou pak od 100 000 daltonů, výhodněji od 160 000 daltonů do • ·· ·· ···♦ ·« • ♦ · · ··· · · · • ·· · · · · · · · • · · · · · · ♦ · · ··· · · · 9 9

999 99 99 999 99 9

000 000 daltonů, s výhodou do 2 000 000 daltonů, ještě výhodněji pak do 360 000 daltonů.

Polymery obsahující amidové jednoty a N-oxidové jednotky

Dalším příkladem polymeru poskytujících přínos z hlediska snížení opotřebení látky otěrem a také poskytujících druhotný přínos týkající se inhibice přenášení barvy jsou polymery, které obsahují jak amidové jednotky tak N-oxidové jednotky jak je výše popsáno. Mezi ně patří, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, například kopolymery ze dvou monomerů, kde první monomer obsahuje amidovou jednotku a druhý monomer obsahuje N-oxidovou jednotku. Kromě toho oligomery nebo blokové polymery obsahující tyto jednotky mohou také dohromady tvořit smíšené amid/Noxidové polymery. Nicméně však výsledné polymery si musí podržet požadovanou rozpustnost ve vodě, jak je výše uvedeno.

Molekulová hmotnost

Pro všechny výše uvedené polymery podle tohoto vynálezu je nejvýhodnější, když mají molekulovou hmotnost ve výše uvedeném rozmezí. Toto rozmezí je typicky větší než rozmezí pro polymery, které skýtají pouze přínos z hlediska samotné inhibice přenosu barev. Skutečně, vysoká molekulová hmotnost umožňuje snižovat pomocí tohoto polymeru opotřebovávání otěrem, k němuž dochází při působení běžných podmínek, zejména při průběhu praní. Není teoreticky z hlediska chemické vazby zatím vypracována odpovídající teorie; věří se, že uvedený přínos je způsobován zčásti vysokou molekulovou hmotností, jež umožňuje nanášení polymeru na povrch tkaniny a poskytování přiměřené vhodné substantivity, že je polymer schopen zůstávat přilnutý na tkanině v průběhu jejího obvyklého používám a i během praní tkaniny. Dále se věří, že při dané hustotě náboje bude se stoupající molekulovou hmotností se také zvyšovat substantivita polymeru vzhledem k povrchu dané tkaniny. Ideální rovnováha hustoty náboje a molekulové hmotnosti bude poskytovat jak přiměřenou rychlost nanášení na povrch dané tkaniny, tak přiměřenou přilnavost k dané tkanině během cyklu praní. Zvýšení molekulové hmotnosti je žádoucí hlavně pro zvýšení hustoty náboje a tak dovoluje větší možnosti při volbě materiálů ve větším rozsahu, což umožňuje poskytnout větší přínos a umožňuje se vyhnout negativním dopadům a vlivům, a to z hlediska zvýšení hustoty náboje, což ovlivňuje možnosti přitahování a ulpívání nečistot a zbytků na zpracovávaných tkaninách. To by nicméně mohlo znamenat, že podobný přínos může být předvídán při zkoušení • · · ·· ··♦ · »· ·· · · ··· ··· • ·· · · · · · · · • to ··· « ··· · • · · · · · · · ··♦ ·· ·♦ «*·· ·♦ >

zvyšování nábojové hustoty, a při tom, že by byla udržována nižší molekulová hmotnost dané látky.

Rozpouštědla nebo kapalné nosiče

Prostředky podle tohoto vynálezu případně mohou obsahovat 10 %, s výhodou %, ještě výhodněji 14 % až 40 %, s výhodou až 35 %, ještě výhodněji pak až 25 % a nejvýhodněji až 20 % hmotnostních jednoho nebo více rozpouštědel (kapalných nosičů). Tato rozpouštědla jsou dále uvedena v WO 97/03169, jak je zde začleněno jako odkaz. Použití rozpouštědel je zejména kritické, se formulují čiré, izotropní kapalné prostředky s ošetřující recepturou vůči tkaninám, které obsahují kationtové látky změkčující aktivní činidla. Rozpouštědlo je vybráno tak, aby byl minimalizován dopad vůně rozpouštědla v daném prostředku a byla poskytnuta nízká viskozita u finálního prostředku. Například isopropylalkohol není příliš účinný a má silnou vůni; n-propylalkohol je více účinný, ale má jasně typickou odlišnou charakteristickou vůni. Některé butylalkoholy mají také svou vůni, ale mohou být použity pro účinnou jasnost/stabilitu, zejména když jsou použity jako část snadno formulovaného rozpouštědlového systému, a to tak, aby byla minimalizována jejich vůně. Tyto alkoholy jsou také vybírány pro optimum stability za nízké teploty; jsou schopny tvořit prostředky, které jsou kapalné a mají přijatelně nízkou viskozitu a průsvitnost, s výhodou jasnost a to až do 4,4 °C (40 °F) a jsou schopné regenerace po skladování až do 6,7 °C (20 °F).

λ/hodnost rozpouštědla pro danou formulaci při daném provedení, kdy jde o čiré izotropické kapaliny, je překvapivě selektivní. Vhodná rozpouštědla lze vybírat na bázi jejich oktanol/voda rozdělovacím koeficientu (P) jak je definováno v WO 97/03169. Rozpouštědla, vhodná pro zde uvedené použití, jsou vybírána z těch, která mají ClogP 0,15 až 0,64, s výhodou 0,25 až 0,62, a výhodněji 0,40 až 0,60; jednoduše lze říci, že rozpouštědlo pro formulaci je s výhodou alespoň trochu asymetrické, a výhodné je, má-li takovou teplotu tání nebo tuhnutí, aby bylo kapalné za teploty místnosti nebo za teploty, která je blízká teplotě místnosti. Pro zde uvedené účely jsou také žádoucí rozpouštědla, mající nízkou molekulovou hmotnost a která jsou biologicky odbouratelná. Více asymetrická rozpouštědla se jeví jako velmi žádoucí, zatímco vysoce symetrická, jako je 1,7-heptandiol nebo 1,4bis(hydroxymethyl)cyklohexan, která jsou středově symetrická, se jeví jako nepoužitelná pro základní čiré prostředky, jež se používají samotné, dokonce i když jejich ClogP hodnoty leží ve výhodném rozmezí.

Mezi taková rozpouštědla patří, aniž by byl tím jejich výběr jakkoliv omezován, například mono-oly, C6 dioly, C7 dioly, isomery oktandiolu, butandiolové ♦· ·· «··· «· • · · ·· ··· • · · ···« · * • · · · · · · ·· · ·· ·♦ ♦·· ·· · deriváty, trimethylpentandiolové isomeiy, ethylmethylpentandiolové isomery, propylpentandiolové isomery, ethylhexandiolové isomery, methylheptandiolové isomeiy, oktandiolové isomeiy, nonandiolové isomery, alkylgylceroylové ethery, di(hydroxyalkyl)ethery a aiylgylycerylové etheiy, aromatické gylcerolové ethery, alicyklické dioly a deriváty, C3-C7 diolové alkoxylátované deriváty, aromatické dioly a nenasycené dioly. Mezi výhodná rozpouštědla patří například 1,2-hexandiol, 2ethyl-l,3-hexandiol a 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol.

Enzymy

Zde uvedené prostředky a způsoby mohou popřípadě používat jeden nebo více enzymů inter alia lipázy, proteázy, cellulázy, amylázy a peroxidázy. Pro zde uvedené použití je výhodný cellulázový enzym. Cellulázy vhodné pro zde uvedené použití v prostředcích zlepšujících vzhled tkanin podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jak bakteriální tak plísňové typy, které s výhodou projevují optimální vlastnosti při pH 5 až 9,5. U. S. 4 435 307, Barbesgaar a kol., vydáno 6. března 1984, začleněno zde jako odkaz, uvádí objevené plísňové cellulázy z Humila insolens nebo Humicola kmenů DSM 1800 nebo cellulázu 212-produkující plíseň patřící do rodu Aerominasa. cellulázové enzymy extrahované z hepatopankreasu mořských měkkýšů, Dolabella Auricula Solander. Vhodné cellulázy jsou také uvedené v GB-A-2 075 028; dále v GB-A-2 095 275 a DE-OS-2 247 832, přičemž každý z nich je zde začleněn jako odkaz. CARENZYME® CELLUZYME® (Novo) jsou zvláště výhodné pro použití. Jiné vhodné cellulázy jsou také popsány v WO 91/17243 od Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 a EP-A-0 739 982. Tyto prostředky mohou obsahovat až do 5 mg hmotnosti, typičtěji 0,01 až 3 mg aktivního enzymu najeden gram daného prostředku. Lze uvést, že zde uvedené prostředky typicky obsahují 0,001 %, s výhodou 0,01 %, až 5 %, s výhodu až 1 % hmotnostní komerčního enzymového preparátu. Ve zvláštních případech, kyd aktivita enzymového preparátu může být definována jinak než je tomu u celluláz, jsou výhodné korespondující jednotky aktivity (například CÉVU nebo cellulázový ekvivalent viskozitních jednotek). Například může prostředek podle tohoto vynálezu obsahovat cellulázové enzymy o aktivitě 0,5 až 1 000 CEVU/gram prostředku. Cellulázové enzymové preparáty použitelné pro účely formulace prostředků podle tohoto vynálezu mají typicky aktivitu mezi 1 000 a 10 000 CEVU/gram v kapalné formě, kolem 1 000 CEVU/gram v pevné formě.

·* ··«· ♦· • * ♦ · ♦ ··· ·· ♦ · ·«.* · ·

Polvolefínové disperze

Prostředky podle tohoto vynálezu případně mohou obsahovat 0,01 %, s výhodou 0,1 %, až 8 %, s výhodou až 5 %, ještě výhodněji pak až 3 % hmotnostní polyolefínové emulze nebo suspenze, aby byl poskytnut užitek z hlediska nemačkavosti a absorbování vody tkaninami, zpracovávanými prostředky podle tohoto vynálezu poskytujícími přínos z hlediska péče o tkaniny. S výhodou je uvedený polyolefm polyethylen, polypropylen nebo jejich směs. Tyto polyolefíny mohou být alespoň parciálně modifikované, takže obsahují funkční skupiny, jako je karboxyl, karbonyl, ester, ether, alkylamid, skupiny kyseliny sulfonové nebo amidové. Výhodněji je v polyolefínu podle tohoto vynálezu alespoň částečně karboxyl modifikovaný, nebo jinak řečeno oxidovaný. Zvláště oxidovaný nebo karboxylem modifikovaný polyolefm je výhodný v prostředcích podle tohoto vynálezu.

Podle přání formulátora je s výhodou polyolefm zaváděn jako suspenze nebo jako emulze polyolefínu dispergovaného za použití emulgátoru. Tato polyolefínová suspenze nebo emulze má výhodně 1 %, s výhodou 10 %, výhodněji 15 % až 50 %, výhodněji až 35 %, ještě výhodněji až 30 % hmotnostních polyolefínu v emulzi. Tento polyolefm má s výhodou molekulovou hmotnost 1 000, s výhodou 4 000 až 15 000, výhodněji až 10 000. Když se použije emulze, emulgátorem může být jakékoliv vhodné emulgační nebo suspenzační činidlo. S výhodou je emulgátor kationtové, neiontové, obojetné nebo aniontové povrchově aktivní činidlo nebo jejich směsi. Nejvýhodnější je, je-li jako emulgátor použito jakékoliv kationtové, neiontové nebo aniontové povrchově aktivní činidlo. Výhodnými emulgátory jsou kationtová povrchově aktivní činidla jako jsou povrchově aktivní činidla mastných kyselin a zejména ethoxylátovaná mastná aminová povrchově aktivní činidla. Zejména kationtová povrchově aktivní činidla jsou výhodná jako emulgátory podle tohoto vynálezu. Polyolefíny jsou dispergovány s emulgátorem nebo suspenzačním činidlem v poměru emulgátor ku polyolefínu 1: 10 až 3 : 1. S výhodou emulze obsahují 0,1 %, výhodně 1 %, ještě výhodněji 2,5 % až 50 %, výhodně až 20 %, ještě výhodněji až 10 % hmotnostních emulgátoru v polyolefínové emulzi. Polyethylenové emulze a suspenze vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou dostupné pod obchodním názvem VELUSTROL od HOECHST Aktiengesselschaft z Frankfurtu nad Mohanem, Německo. Zvláště výhodně mohou být použity v prostředcích podle tohoto vynálezu polyethylenové emulze prodávané pod názvem VELUSTROL PKS, VELUSTROL KPA nebo VELUSTROL P-40.

• 44 4 4 4 • 4 4	44 4 4 • ·	··· 4 4 4 44	• 4 • 4 4 ·	4 4
4 4 4	4 4	4	4 4
4 4 4«	• 4	«··	4 4	4 4

Stabilizátory

Prostředky podle tohoto vynálezu případně mohou obsahovat stabilizátor v množství 0,01 %, s výhodou 0,035 %, až 0,2 %, s výhodou až 0,1 % na antioxidanty, výhodněji pak až 0,2 % hmotnostní na redukční činidla. Tato činidla zajišťují dobrou stabilitu z hlediska vůně za podmínek dlouhodobého skladování prostředků a sloučenin v roztavené (kapalné) formě. Použití těchto antioxidantů a redukčních činidle je zvláště rozhodující u produktů s nepříliš silnou vůní (slabé parfémy).

Mezi antioxidanty, jež mohou být přidány do prostředků podle tohoto vynálezu patří, aniž by se tím jakkoliv omezoval jejich výběr, například kyselina askorbová, palmitát kyseliny askorbové, propyl-galát, od Eastman Chemical products, lne., pod obchodními názvy Tenox® PG a Tenox S-l; směs BHT (butylovaný hydroxytoluen), BHA (butylátovaný hydroxyanisol), propyl-galát a kyselina citrónová, od Eastman Chemical Products, lne., pod obchodním názvem Tenox-6; butylátovaný hydroxytoluen, dostupný od UOP process Division pod obchodním názvem Sustane® BHT; terciární butylhydrochinon, Eastman Chemical Products, lne., jako Tenox THBQ; přírodní tokoferoly, Eastman Chemical Products, lne., jako BHA; estery s dlouhými řetězci (C₈-C₂₂) kyseliny galové , například dodecyl-galát; Irganox® 1010; ; Irganox® 1035; ; Irganox® 1117; ; Irganox® 1425; ; Irganox® 3114; ; Irganox® 3125; a jejich směsi; s výhodu Irganox® 3125; ; Irganox® 1425; ; Irganox® 3114; a jejich směsi; nejvýhodněji pak ; Irganox® 3125 samotný nebo ve směsi s kyselinou citrónovou a/nebo jinými chelatačními činidly jako je isopropylcitrát, Dequest® 2010 od Monsanto s chemickým názvem l-hydroxyethyliden-1,1difosfonová kyselina (etidronová kyselina) a Tiron®, od Kodak s chemickým názvem 4,5-dihydroxy-m-benzensulfonová kyselina/sodná sůl, EDDS, a DTP A®, od Aldrich s chemickým názvem kyselina diethylentriaminpentaoctová.

Aktivní látky změkčující tkaniny

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat alespoň 1 %, s výhodou 10 %, ještě výhodněji 20 %, až 80 %, výhodněji pak až 60 % hmotnostních prostředku aktivní látky působící na změkčování tkanin.

Výhodné aktivní látky působící na změkčování tkanin podle tohoto vynálezu jsou aminy mající obecný vzorec XXVIII:

(R)---N—T(CH₂)_n-Q— R¹

3-m i (XXVIII)

•		··		• 4 4
	•	•	<		4 ·	• ·
•	• t	•	•	···	Φ ·	•
	9	• ·	4	•	• · ·	•
• ·	•	• ·	•	• ·	•
·· ·	> ·	··			···

kvartémí amonné sloučeniny obecného vzorce XXIX:.

(XXIX) a jejich směsi, kde každé R je nezávisle Ci-C₆ alkyl, Ci-C₆ hydroxyalkyl, benzyl, a jejich směsi; R¹ je s výhodou Cn-C₂2 lineární alkyl, C11-C22 rozvětvený alkyl, C11-C22 lineární alkenyl, Cn-C₂2 rozvětvený alkenyl, a jejich směsi; Q je karbonylová část nezávisle vybrané z jednotek o obecných vzorcích:

O O R² O O R²

II II I II II I —o—c— , —c—o— . —n—c— , —c—n— ♦ ♦ » ,

0
		11 .
0	R³ 0	0—c— R	0
II	1 II	1	II
0—c—0— 9	—CH-O—C-	—CH-CFE-O- ♦ -	•c-

kde R² je vodík, C_rC₄ alkyl, s výhodou vodík; R³ je C1-C4 alkyl, s výhodou vodík nebo methyl; je výhodné. Má-li Q obecný vzorec:

O

II —O—C— nebo

O

II — NH-C--.

X je změkčovadlový kompatibilní anion, s výhodou anion silné kyseliny, například chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, sulfát, nitrát, a jejich směsi, výhodněji pak chlorid a methylsulfát. Anion také může, ale méně výhodně, nést dvojný náboj, v kterémžto případě X^(_) znamená polovinu skupiny. Index m má hodnotu od 1 do 3; index a má hodnotu od 1 do 4, s výhodou 2 nebo 3, ještě výhodněji 2.

Jedno provedení tohoto vynálezu uvádí aminy a kvarterizované aminy mající dvě rozdílné hodnoty nebo více rozdílných hodnot pro index a na jednu molekulu,

•	··	··	9999	··	•
·· ·	•	•	9	•	•	•	• 9
•	• e	• ·	999	• ·	9
• ·	♦ ·	•	9	9 «	•	•	9
• ·	•	• ·	•	• ·	9
···	··	··	• 9·	··	999

například, aktivní tkaninu změkčující látky připravené z výchozího aminu methyl(3aminopropyl)(2-hydroxyethyl)amínu.

Výhodnější, aktivní tkaninu změkčující látky podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec XXX:

	_ 0
4-	¹¹ 1
(R)---N-	-(CH₂)„-O—c—R¹
4-m		m

(XXX) kde uvedená jednotka mající obecný vzorec:

O ¹¹ i —o—c— R je část mastného acylu. Vhodné části mastného acylu pro použití pro aktivní tkaninu změkčující látky podle tohoto vynálezu jsou odvozeny od zdrojů triglyceridů, mezi něž patří například lůj, rostlinné a/nebo parciálně hydrogenované rostlinné oleje včetně inter alia kanolového oleje, saflorového oleje, podzemnicového oleje, slunečnicového oleje, kukuřičného oleje, sójového oleje, loje, oleje z rýžových otrub. Ještě výhodnější jsou Diesterovy Kvartémí Amonné Sloučeniny (Diester Quartemary Ammonium Compounds - DEQA), kde index x je roven 2.

R¹ jednotky jsou typicky směsi lineárních a rozvětvených řetězců jak nasycených, tak nenasycených alifatických mastných kyselin, jejichž příklad (kanolový olej) je popsán zde v mze uvedené Tabulce I:

Tabulka I

jednotka mastného acylu	%
04	0.1
06	5.4
06:1	0.4
C18	5.7
08:1	. 67.0
08:2	13.5
08:3	2.7
C20	0.5
C20:l	4.6

·· ·· ···· ·· • · · · · · ·· · · · · · · ·

Formulátor, v závislosti na žádaných fyzikálních vlastnostech, na vlastnostech provedení a charakteristikách postupu , jak je požadováno pro finální aktivní tkaninu změkčující látku, může volit jakýkoliv z výše uvedených zdrojů částí mastných acylů, nebo alternativně může formulátor míchat zdroje do formy „na objednávku vyrobených směsí“. Nicméně však zkušení odborníci v dané oblasti techniky, týkající se tuků a olejů, vědí že složení mastných acylů může velmi kolísat, jako v případě rostlinných olejů, od sklizně ke sklizni, od rozmanitých zdrojů rostlinných olejů po jiné různé zdroje rostlinných olejů. Výhodné jsou DEQA jež jsou připraveny za použití mastných kyselin odvozených od přírodních zdrojů.

Při výhodném provedení tohoto vynálezu se použijí aktivní látky působící na změkčování tkanin obsahující R¹ jednotku, která má alespoň 3 %, s výhodou alespoň * 5 %, výhodněji alespoň 15 % C]-C₆ alkenylu, včetně polyalkenylových (polynenasycených) jednotek inter alia olejové, linolové, linolenové.

Pro účely tohoto vynálezu je pojem „smíchané řetězce mastných acylových jednotek“ definován jako „směs mastných acylových jednotek obsahujících alkylové a alkenylové řetězce mající od 10 do 22 atomů uhlíku včetně karbonylového uhlíkového atomu, a v případě alkenylovývh řetězců, od jedné do tří dvojných vazeb, s výhodou všechny vazby v cis konfiguraci“. Pokud se týká R¹ jednotky podle tohoto vynálezu, je výhodné, jestliže alespoň značné procento mastných acylových skupin jsou nenasycené, například od 25 %, s výhodou od 50 % do 70 %, s výhodou do 65 %. Celkové množství aktivních látek působících na změkčování tkanin obsahujících 3 %, s výhodou 5 %, ještě výhodněji 10 % až 30 %, s výhodou až 25 %, ještě výhodněji až 18 %. Jak je zde výše uvedeno, mohou být použity cis a trans isomery, s výhodou s poměrem cis/trans od 1 : 1, výhodněji alespoň 3 : 1, a více výhodněji pak od 4 : 1 do 50 :1, ještě více výhodněji 20 : 1, nicméně minimum bývá 1:1.

Množství nenasycenosti obsažené v loji, kanolu, nebo jiné mastné acylové jednotce řetězce je možné stanovovat pomocí jodového čísla (Iodine Value (IV)) korespodujících mastných kyselin, které by v daném případě byly v rozmezí od 5 do »

100, přičemž bývají rozlišovány dvě kategorie sloučenin majících hodnotu IV pod nebo nad 25.

Skutečně u sloučenin obecného vzorce XXIX :

(XXIXl)

X ·· ·· ···· ·· • · · · · ··· ·· 9 9 999 9 9 odvozených od lojových mastných kyselin, kde je hodnota jodového čísla IV od 5 do 25, s výhodou od 15 do 20, bylo nalezeno, že hmotnostní poměr cis/trans isomerů větší než 30/70, s výhodou větší než 50/50 a výhodněji větší než 70/30 poskytuje optimální koncentrabilitu.

Pro sloučeniny tohoto typu od lojových mastných kyselin majících hodnotu jodového čísla IV nad 25, poměr cisltrans isomerů byl nalezen jako méně kritický, pokud nejsou zapotřebí velmi vysoké koncentrace. Další výhodné provedení tohoto vynálezu obsahuje DEQA kde je průměrná hodnota jodového čísla IV pro R¹přibližně 45.

R¹ jednotky vhodné pro použití v izotropických kapalinách předloženého vynálezu mohou být dále charakterizovány tím, že hodnoty jodového čísla IV rodičovské mastné kyseliny, se uvádí s výhodou IV od 10, výhodněji od 50, nejvýhodněji od 70, do hodnoty 140, s výhodou do 130, výhodněji pak do 115. Nicméně formulátoři, v závislosti na daném provedení podle tohoto vynálezu mohou volit postup, při kterém mohou například přidávat jisté množství mastných acylových jednotek, které mají hodnotu jodového čísla mimo rozsah, kteiý je zde výše uveden. Například „ztužená výchozí látka“ (IV menší nebo rovno 10) může být kombinována se zdrojem přimíšené mastné kyseliny, aby tím upravily vlastnosti finální změkčující látky.

Výhodný zdroj mastných acylových jednotek, zejména mastných acylových jednotek jsou ty, jež mají rozvětvení, například „Guerbet branching“, methyl, ethyl, atd., jednotky substituované podél primárního alkylového řetězce, vhodné jsou také syntetické zdroje mastných acylových jednotek. Například formulátor může přidávat jednu nebo více mastných acylových jednotek majících methylové větvení v „nepřírodně se vyskytující“ poloze, například na třetím uhlíku Cl7 řetězce (řetězce se 17 atomy uhlíku). Pod pojmem „ne-přírodně se vyskytující“ se zde míní „acylová jednotky, jež se nenalézají ve významně (více než 0,1 %) velkých množstvích tuků a olejů, sloužících jako výchozí materiál pro zdroj triglyceridů, jak je zde uvedeno“. Jestliže žádaná mastná acylová jednotka s rozvětveným řetězcem je nedostupná ze snadno dostupných přírodních surovin, pak může být vhodně smíchána syntetická mastná kyselina s jinými syntetickými látkami, nebo s jiným přírodním triglyceridem odvozeným od zdroje acylových jednotek.

Mezi výhodné změkčující aktivní látky podle tohoto vynálezu patří například následující:

N,N-di(lůjyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethyI ammonium chlorid;

N,N-di(kanolyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

N,N-di(lůjyl-oxy-ethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfát;

N,N-di(kanolyl-oxy-ethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfát;

N,N-di(lůjylamidoethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfát;

N,N-di(2-lůjyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

N,N-di(2-kanolyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

N,N-di(2-lůjyloxyethylkarbonyloxyethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

N,N-di(2-kanolyloxyethylkarbonyloxyethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

N-(2-lůjyloxy-2-ethyl)-N-(2-lůjyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

N-(2-kanolyloxy-2-ethyl)-N-(2-kanolyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

N,N,N-tri(lůjyl-oxy-ethyl)-N-methyl ammonium chlorid;

N,N,N-tri(kanoIyl-oxy-ethyl)-N-methyl ammonium chlorid;

N-(2-lůjyIoxy-2-oxoethyl)-N-(lůjyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

N-(2-kanolyloxy-2-oxoethyl)-N-(kanolyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

l,2-dilůjyloxy-3-N,N,N-trimethylammoniopropan chlorid; a

1,2-dikanolyloxy-3-N,N,N-trimethylammoniopropan chlorid;

a směsi výše uvedených látek.

Zvláště výhodný je N,N-di(2-lůj-oxy-ethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid, kde řetězce loje jsou alespoň parciálně nenasycené a N,N-di(kanolyl-oxy-ethyl)-N,Ndimethyl ammonium chlorid, N,N-di(lůjyl-oxy-ethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfát, N,N-di(kanolyl-oxy-ethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyI) ammonium methylsulfát a jejich směsi.

Další činidla pro změkčování tkanin, jež jsou vhodná pro zde uvedené použití jsou popsána v U. S. 5 643 865, Mermelstein a kol., vydáno 1. června 1997; dále pak v U. S. 5 622 925, de Buzzaccarini a kol., vydáno 22, dubna 1997; U. S. 5 545 350, Baker a kol., vydáno 13. srpna 1996; U. S. 5 474 690, Wahl a kol., vydáno 12. prosince 1995; U. S. 5 417 868, Turner a kol., vydáno 27. ledna 1994; U. S. 4 661 296 Trinh a kol., vydáno 28. Dubna 1987; U. S. 4 439 335, Bums, vydáno 27, března 1984; U. S. 4 401 578, Verbruggen, vydáno 30. srpna 1983; U. S. 4 308 151, Cambre, vydáno 29. prosince 1981; U. S. 4 237 016, Rudkin a kol., vydáno 27. října 1978; dále U. S. 4 233 164, Davis, vydáno 11. listopadu 1980; U. S. 4 045 361, Watt a kol., • · ·· ···· ·· • · · · · · · • · · · · · · · · vydáno 30. srpna 1977; U. S. 3 974 076, Wiersema a kol., vydáno 10. srpna 1976; dále U. S. 3 886 076, Bemadíno, vydáno 6. května 1975; U. S. 3 861 870, Edwards a kol., vydáno 21. prosince 1975; a Evropská Patentová Přihláška publikovaná pod číslem 472 178, Yamamura a kol., přičemž všechny zde uvedené dokumenty jsou zde začleněny jako odkaz.

Základní rozpouštědlo

Prostředky podle tohoto vynálezu, s výhodou v provedení jako izotropická kapalina, mohou s výhodou obsahovat základní rozpouštědlo. Množství základního rozpouštědla v prostředcích podle tohoto vynálezu je typicky menší než 95 %, s výhodou menší než 50 %, výhodněji menší než 25 %, nejvýhodněji pak menší než 15 % hmotnostních. Některá provedení tohoto vynálezu jako izotropická kapalina, nemusí obsahovat žádné základní rozpouštědlo, ale mohou jej mít nahrazené vhodnou neiontovou povrchově aktivní látkou.

Základní rozpouštědla podle tohoto vynálezu jsou primárně používána k tomu, aby se obdržely kapalné prostředky mající přiměřenou čirost a viskozitu. Základní rozpouštědla musí být také vybírána tak, aby se minimalizoval dopad vůně (zápachu) rozpouštědla na daný prostředek. Například isopropylalkohol není efektivním základním rozpouštědlem, protože nemůže sloužit k přípravě prostředku, který by měl vhodnou viskozitu. Isopropanol také nemůže uspět jako vhodné základní rozpouštědlo, neboť má relativně silný pach.

Základní rozpouštědla jsou také vybírána podle své schopnosti poskytovat stabilní prostředky při nízkých teplotách, s výhodou pak prostředky obsahující základní rozpouštědla jsou čirá až do teploty 4 °C a mají schopnost plně obnovovat svou čirost při skladování při teplotě kolem 7 °C.

Výběr základních rozpouštědel podle tohoto vynálezu je založen na bázi svého oktanol/voda rozdělovacího koeficientu (P). Tento oktanol/voda rozdělovači koeficient se stanovuje jako poměr koncentrací určitého základního rozpouštědla v oktanolu a vodě v rovnovážném stavu. Rozdělovači koeficienty se obvykle vyjadřují a uvádějí ve tvaru svého logaritmu o základu 10; log P.

Tento log P mnoha základních rozpouštědel je uváděn v publikovaných pracech; například Ponmona92 databáze, dostupná od Daylight Chemical Information Systems, lne. (Daylight CIS), jich obsahuje mnoho, podle citací z původní literatury.

Nicméně tyto hodnoty log P jsou nejčastěji vypočítávány pomocí „CLOGP“ programu, rovněž dostupného od Daylight CIS. Tento program také obsahuje seznam • · • · · · • · „vypočtené log P“ (ClogP) je stanovováno pomocí fragmentového přístupu, jehož autorem je Hansch a Leo (viz A. Leo, v Comprehesive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor a C. A. Ransden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990, začleněno zde jako odkaz). Tento fragmentový přístup je založený na chemické struktuře kždé HR částice, a poskytuje přehled o počtu a typech atomů, atomové konektivitě a chemických vazbách. Hodnoty ClogP jsou nejvíce spolehlivé a v širokém měřítku používané odhady pro rozdělení oktanolu/voda. Rozumí se, že zkušení odborníci v dané oblasti techniky rovněž používají experimentální hodnoty log P. Experimentální hodnoty log P reprezentují méně výhodné provedení tohoto vynálezu. Když se používají experimentální hodnoty log P, jsou výhodné jednohodinové hodnoty log P. Jiné způsoby, jež lze použít pro výpočet ClogP je například Crippenoův fragmentační způsob, jak je popsán vJ. Chem. Inf. Comput. Sci., 27a,21 (1987); Viswanadhanův fragmentační způsob, jak je popsán v J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163 (1989); a Brotonův způsob, popsaný v Eur. J. Med. Chem. Chim. Theor., 19,71 (1984).

Základní rozpouštědla podle tohoto vynálezu jsou vybírána z těch, která mají hodnotu CloP od 0,15 do 1, s výhodou od 0,15 do 0?64, výhodněji od 0,25 do 0,62, nejvýhodněji pak od 0,4 do 0,6. Výhodná základní rozpouštědla mají alespoň do určité míry asymetrické molekuly, s výhodou takové, aby jejich teplota tání, nebo teplota tuhnutí byla taková, aby za teploty místnosti byla kapalná. Pro některá provedení jsou žádoucí základní rozpouštědla mající nízkou molekulovou hmotnost. Většina výhodných molekul je vysoce asymetrická.

Další popis základních rozpouštědel vhodných pro použití v izotropických kapalných prostředcích podle tohoto vynálezu je popsána vWO 97/03169 „Concentrated, Stable Fabric Softening Composition“, vydáno 30. ledna 1997 a připsaném Procter and Gambie Co.; WO 97/03170 „Concentrated, Water Dispersible, Stable, Fabric Softening Composition“, vydáno 30. ledna 1997 a připsaném Procter and Gambie Co.; a WO 97/34972 „Fabric Softening Compound/Composition“, uveřejněno 25. září 1997 a připsaném Procter and Gambie Co., přičemž všechyn jsou zde začleněny jako odkaz.

Hydrofóbní dispergační prostředek

Výhodný prostředek podle tohoto vynálezu obsahuje od 0,1 %, s výhodou od 5 %, ještě výhodněji od 10 %, do 80 %, výhodněji do 50 %, ještě výhodněji do 25 % hmotnostních hydrofobního polyaminového dispergačního prostředku obecného vzorce XXXI í

R’ β . 1 ¹ ) [(R‘bN- R]_w [N- R]_x [N-? R]_y N(R’)₂ (XXXI) kde R, R¹ a B jsou vhodně popsány v U. S. 5 565 145 Watson a kol., vydáno 15. října 1996, jež je zde začleněno jako odkaz, a w, x a y mají hodnoty, které jsou takové, aby hlavní uhlíkový řetězec před substitucí měl s výhodou alespoň 1 200 daltonů, výhodněji 1 800 daltonů.

R¹ jednotky jsou s výhodou alkylenoxy jednotky obecného vzorce XXXII:

TCH₂CHRO)_m(CH₂CH₂O)_nH (XXXII) kde R¹ je methyl nebo ethyl, m a a jsou s výhodou od 0 do 50, s tím, že při průměrné hodnotě alkoxylace je m + n alespoň 0,5.

Další popis polyaminových dispergačních prostředků pro použití podle tohoto vynálezu lze najít v U. S. 4 891 160 Vander Meer, vydáno 2. ledna 1990; dále pak v U. S. 4 597 898 Vander Meer, vydáno 1. června 1986; v Evropské Patentové Přihlášce 111 965, Oh a Gosselink, uveřejněno 27. června 1984; v Evropské Patentové Přihlášce 111 984, Gosselink, uveřejněno 27. června 1984; v Evropské Patentové Přihlášce 112 592, Gosselink, uveřejněno 4. července 1984; vU. S. 4 548 744, Connor, vydáno 22. října 1985; a v U. S. 5 565 145, Watson a kol., vydáno 15. října 1996; přičemž všechny jsou zde začleněny jako odkaz. Nicméně však jakýkoliv vhodný kaolín/skvmy dispergační prostředek nebo anti-opětně uvolňovací činidlo lze použít v pracích prostředcích podle tohoto vynálezu.

Elektrolyt

Tkaniny změkčující provedení prostředků podle tohoto vynálezu, zejména pak čiré, izotropické kapalné tkaniny změkčující prostředky, mohou také popřípadě, ale s výhodou, obsahovat jeden nebo více elektrolytů pro kontrolu a řízení fázové stability, viskozity a/nebo čirosti. Například přítomnost určitých elektrolytů inter alia chloridu vápenatého, chloridu hořečnatého, může být klíčem k zajištění čirosti a nízké viskozity u produktu na počátku, nebo může ovlivňovat zřeďovací viskozitu u kapalných provedení, zejména pak u izotropických provedeních. Aniž bychom uváděli nějaké omezení teorií, pouze s tím, že jsou zde poskytnuty příklady, přičemž je záležitostí formulátora, který musí použít takové podmínky, aby byla zajištěna vhodná viskozita

·* ···· φφ • · · · · · · · · · φ ♦ · 4 φ φ φ • · Φφφ φφφ φφ při daném zředění, jak je později dále uvedeno v příkladech. Izotropické nebo neizotropické kapalné prostředky pro změkčování tkanin mohou být přiváděny do máchací fáze při pracích operacích v souladu s vyznačeným postupem v receptuře za použití stanoveného množství daného prostředku. Typicky se používá automatického prvku, který dodává tuto změkčovací aktivní látku během máchacího cyklu. Tyto automatické rozdělovači prvky jsou typicky označené tak, aby umožnily nastavit potřebný objem vody odpovídající změkčovacímu prostředku. K prostředkům podle tohoto vynálezu je možné přidat jakýkoliv elektrolyt pro zajištění fázové stability a zabránění tomu, aby zředěný změkčovaní prostředek „zgelovatěl“ nebo aby se předešlo možnosti nežádoucímu nebo nepřijatelnému zvýšení viskozity. Prevence vzhledem ke gelovatění nebo tvoření bobtnání díky vysoké viskozitě je zajišťována pomocí vhodného způsobu dodávání změkčujícího prostředku.

Nicméně však zkušení odborníci v dané oblasti techniky umí rozpoznat, jak úroveň elektrolytu je také ovlivňována jinými faktory inter alia typu aktivních látek působících na změkčování tkanin, množstvím základního rozpouštědla a množstvím a typem neiontové povrchově aktivní látky. Například methanolamin odvozený ester kvartémích aminů vhodných pro použití jako aktivní látky pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu jsou typicky připravována tak, aby výsledek byla jistá distrobuce mono-, di- a tri- esterifikovaných kvartémích amonných sloučenin a aminových prekurzorů. Tedy pak jako příklad může variabilitou distribuce mono-, di- a tri- esterů a aminů být predikována různá úroveň a množství elektrolytu. Tedy musí formulátor promyšleně rozvážit všechny složky, zejména aktivní látky změkčující tkaniny, neiontové povrchově aktivní látky, a v případě izotropických kapalin základní rozpouštědlo, jejich typy a množství, jakož i v případě pomocných doplňkových složek, a to předtím, než zvolí typ a/nebo množství elektrolytu.

Lze použít rozmanité množství ionizovatelných solí. Mezi vhodné soli patří například halogenidy skupiny IA a IIA kovů periodické tabulky prvků, například chlorid vápenatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid lithný. Ionizovatelné soli jsou zvláště užitečné při způsobu míchání složek pro přípravu zde uvedených prostředků, a dále pro získání žádané viskozity. Množství ionozovatelných solí závisí na množství aktivních látek použitých v uvedených prostředcích a může být nastaveno podle přání formulátora. Typická množství použitých solí pro kontrolu a řízení viskozity prostředku jsou 20 až 10 000 dílů na milion (ppm), s výhodou 20 až 5 000 ppm daného prostředku.

Kromě a nebo místo ve vodě rozpustných ionizovatelných solí, uvedených výše, mohou být do prostředků podle tohoto vynálezu začleněny alkylenamonné soli. Dále tato činidla fungují jako látky zachycující přechodně vznikající vedlejší produkty, ·· ···« ·· ♦ · · · · • · · · · · • · » · · • ♦ · · · ·· ··· ·· · tvořící iontové páiy s aniontovým detergentem z hlavního praní, při máchání, a na tkaninách, a mohou zlepšovat vlastnosti, týkající se měkkosti. Tato činidla mohou stabilizovat viskozitu přes široké rozmezí teplot, zejména se to týká nízkých teplot, v porovnání s anorganickými elektrolyty. Specifickými příklady alkylenamonných solí jsou například monohydrochlorid L-lysinu a dihydrochlorid 1,5-diamonium 2methylpentanu.

Posilovači systém kationtového náboje

Prostředky podle toho vynálezu mohou případně obsahovat 0,2 %, s výhodou 5 % až 10 %, s výhodou až 7 % hmotnostních posilovacího systému náboje. Typicky se používá ethanol pro přípravu mnohých z níže v seznamu uvedených složek a je tedy zdrojem rozpouštědla ve finálních produktových formulacích. Formulátor není omezován ethanolem, ale místo něj může přidávat jiná rozpouštědla inter alia hexylenglykol jako pomůcku pro fomulování finálního produktu. To je speciálně pravdivé u čirých, průsvitných, izotropických prostředků.

Příměsi pro posilování kationtového náboje

Jedním výhodným typem posilovacího systému kationtového náboje podle toho vynálezu je přísada ze dvou nebo více di-aminových sloučenin, kde alespoň jedna z uvedených diaminových sloučenin je di-kvartémí amonná sloučenina.

S výhodou je posilovači systém náboje přísada z di-aminových sloučenin, která sě získá způsobem, sestávajícím z těchto kroků:

i) reagování jednoho ekvivalentu diaminu obecného vzorce XXXIII:

(XXXIII) kde R je C₂-Ci₂ alkylen; každé R¹ je nezávisle vodík, C1-C4 alkyl, a jednotka mající obecný vzorec:

— R²-Z kde R² je C₂-Có lineární nebo rozvětvený alkylen, C₂-C₆ lineární nebo rozvětvený hydroxy substituovaný alkylen, C₂-Cé lineární nebo rozvětvený amino substituovaný alkylen a jejich směsi; Z je vodík, -OH, -NH₂ a jejich směsi; s spolu s 0,1 ekvivalentem až 8 ekvivalenty acylačm jednotky tvoří acylovanou di-amino příměs; a

ΦΦ φ ·

ii) reagování uvedené acylované di-amino příměsi s 0,1 ekvivalentem až ekvivalenty kvarterizačního činidla za vzniku uvedeného posilovacího systému kationtového náboje

Krok ( i ) způsobu přípravy uvedeného posilovacího systému kationtového náboje je acylačm krok. Acylace uvedených amino sloučenin může být vedena za podmínek, které dovolují formulátorovi připravit žádanou finální kationtovou příměs nebo příměs, která má žádané finální vlastnosti posilovacího systému kationtového náboje.

Krok ( ii ) způsobu přípravy uvedeného posilovacího systému kationtového náboje je kvarterizační krok. Formulátor může použít jakékoliv kvarterizační činidlo, které poskytuje příměs, která má žádané finální vlastnosti posilovacího systému kationtového náboje. Volba od 0,1 ekvivalentu do 2 ekvivalentů kvarterizačního činidla dovoluje formulátorovi použít obsáhlé rozmezí kationtově nabitých diaminů ve finální příměsi.

Aniž by se tím mínilo jakékoli omezování, lze pro použití v tomto vynálezu uvést například acylačm činidla, vybraná ze skupiny, kterou tvoří:

a) acylhalogenidy obecného vzorce:

O

R⁴—- C— Hal

b) estery obecného vzorce:

O

R⁴—C—O— R⁶

c) anhydridy obecného vzorce:

OO _d IIII r⁴—c—o—c-y

d) karboxylové/uhlíkové anhydridy obecného vzorce:

, II||

R⁴-c-o-c-o-r⁶

e) acyazidy obecného vzorce:

f) a jejich směsi;

kde R⁴ je C6-C22 lineární nebo rozvětvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl, C6-C22 lineární nebo rozvětvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alkenyl, nebo jejich směsi; Hal je halogen, vybraný ze skupiny, kterou tvoří chlor, brom, nebo jod; R⁶ je R⁴, C1-C5 lineární nebo rozvětvený alkyl; Y je R⁴, -CF3, CCI3, a jejich směsi.

Výhodný způsob například v sobě zahrnuje reagování aminu majícího obecný vzorec XXXIV:

HOCH,CH₂\ CH₂CH₂OH ' /N-R—

HOCH.CH^ ^CH₂CH₂OH (XXXIV) kde R je hexamethylen, se dvěma ekvivalenty acylačního činidla za vzniku parciálně acylované diaminové příměsi, poté následuje reakce uvedené příměsi s 1,25 až 1,75 ekvivalenty kvarterizační jednotky, a to s výhodou s dimethylsulfátem.

Aniž by se tím mínilo jakékoli omezování, lze uvést jako příklad tyto výhodné diaminy obsahující posilovači systémy kationtového náboje podle tohoto vynálezu:

i) jeden nebo více diaminů majících obecný vzorec:

ii) jeden nebo více kvartémích amonných sloučenin majících obecný vzorec:

X* iii) jeden nebo více di-kvartémích amonných sloučenin majících obecný vzorec:

kde R je C₂-Ci₂ alkylen, s výhodou C₂-Cg alkylen, nevýhodněji hexamethylen; každý R³ je nezávisle R¹, acyl obsahující jednotku o obecném vzorci:

R⁵ O

I ¹¹ n4

--(CH)—W—C— R kde R⁴ je C6-C22 lineární nebo rozvětvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl, C6-C22 lineární nebo rozvětvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alkenyl, nebo jejich směsi; každý R⁵ je nezávisle vodík, -OH, -NH2, -(CH₂)_ZWC(O)R⁴, a jejich směsi; Q je kvarterizující jednotka vybraná ze skupiny, kterou tvoří Cj-C₁₂ alkyl, benzyl, a jejich směsi; W je -0-, -NH- a jejich směsi; X je ve vodě rozpustný kation; index x je 1 nebo 2; y je od 2 do 6; z je od O do 4; y + z je menší než 7.

Mezi vhodné zdroje acylových jednotek obsahujících posilovači systémy kationtového náboje patří například acylové jednotky odvozené od zdrojů triglyceridů vybraných ze skupiny, kterou tvoří lůj, ztužený lůj, parciálně hydrogenovaný kokosový olej, kanolový olej, parciálně hydrogenovaný kanolový olej, saflorový olej, parciálně hydrogenovaný saflorový olej, arašídový olej, parciálně hydrogenovaný arašídový olej, slunečnicový olej, parciálně hydrogenovaný slunečnicový olej, kukuřičný olej, parciálně hydrogenovaný kukuřičný olej, sójový olej, parciálně hydrogenovaný sójový olej, taliový olej, parciálně hydrogenovaný taliový olej, olej z rýžových otrub, parciálně hydrogenovaný olej z rýžových otrub, syntetické glyceridové surové oleje, a jejich směsi.

S výhodou alespoň dvě R³ jednotky jsou jednotky, které mají obecný vzorec:

O ¹¹ 4

--(CH₂)₂—O—C—R⁴ kde R⁴ obsahuje acyl, který je odvozený od triglyceridového zdroje, vybraného ze skupiny, kterou tvoří ztužený lůj, měkký lůj, kanola, oleoyl a jejich směsi; Q je methyl; X je ve vodě rozpustný kation; index a je 2.

Následuje seznam příkladů diaminových příměsí, vhodných pro použití jako posilovači systémy kationtového náboje podle tohoto vynálezu.

• ·· ·· ·♦·· »· • · · · *·· « · · • 99 9 9 9 99 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9

9 99 99 999 9 9 9

i) diaminy obecného vzorce:

(HOCH₃CH₂)2N(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)2 (HOCH.C^hNÍCH.KNÍCH.CH.OHXCHjCH.OCR⁴) (R⁴COCH2CH2)(HOCH2CH2)N(CH2)₆N(CH2CH2OH)(CH₂CH2OCR⁴) (R⁴COCH2CH2)(HOCH₂CH2)N(CH2)₆N(CH2CH2OCR⁴)2 (R⁴COCH₂CH2)(HOCH2CH2)N(CH2)₆N(CH2CH2OH)2 (R⁴COCH₂CH₂),N(CH₂)_bN(CH₂CH₂OCR⁴)2 ii) kvartémí amonné sloučeniny obecného vzorce:

(HOCH₂CH₂)_:N'(CH₃XCH₂)₆N(CH₂CH₂OH)₂ (HOCH₂CH₂)₂N‘(CHj)(CH2)₆N(CH₂CH₂OH)(CH₂CH2OCR⁴) (R⁴coch₂ch₂xhocíi₂ch₂)N*(cHjXch₂)₆n(ch₂ch₂oh)₂ (R⁴COCH₂CH₂)(HOCH₂CH₂)N’(CH})(CH2)6N(CH₂CH₂OH)(CH2CHjOCR⁴) (HOCH₂CH₂)₂N‘(CH,)(CH₂)íN(CH₂CH₂OCR⁴)₂ (R⁴COCH₂CH₂)₂N-(CH2)(CH2)₆N(CH₂CH₂OH)₂ (R⁴COCH2CH2)2N-(CH_j)(CH₂)_(<N(CH2CH2OH)(ČH2CH2OCR⁴) (R⁴COCH2Cll_;XHOCH₂CHi)N(CH,XCH_;)_<.N(CH2CH_;OCR⁴h (RrOCHíCHjhNíCJLXCHjJíNlCHjCHjOCR⁴^ iii) di-kvartémí amonné sloučeniny obecného vzorce:

(HOCHjCHíhNíCHjKCHJíN^CHíXCBjCHjOHh (R⁴COCH2CH_;XHOČII₂CHjN'(Cll,)(CH_I)₀N-(CHjXCH2CH2OHh (R⁴COCH₂CH₂XHOCH₂CHj)N’(CUi)(CH2)íN’(CHJ(CH₂CH₂OHXCH₂CH₂OCR⁴) (R⁴COCH2CH₂)2N-(CH_>)(CH₂k\-(CH_J)(CH2CH2OHXCH2CH2OCR⁴) (R^OClbClhhN^CHjXClhhN^CHjXCHíCHjOCR⁴),

Kde acylová jednotka -C(O)R je odvozena od kanolu.

9 ♦ · ·

Nepříměsové posilovači systémy kationtového náboje

Když jsou formulovány nepříměsové posilovači systémy kationtového náboje do prostředků pro zlepšení vzhledu nebo tkaniny ošetřujících prostředků podle toho vynálezu, lze uvést, aniž by se tím jejich výběr jakkoliv omezoval, následující příklady:

i) Kvartémí amonné sloučeniny

Výhodný prostředek podle tohoto vynálezu obsahuje alespoň 0,2 %, s výhodou od 0,2 % do 10%, výhodněji od 0,2 % do 5 % hmotnostních posilovacího systému kationtového náboje obecného vzorce XXXV:

(XXXV) kde R¹, R², R³ a R⁴ jsou každý nezávisle C1-C22 alkyl, C3-C22 alkenyl, dále pak R⁵-Q-(CH2)m-, kde R⁵ je Ci-C22 alkyl, a jejich směsi, mje celistvé číslo od 1 do 6; Xje anion.

S výhodou R¹ je C6-C22 alkyl, C6-C₂₂ alkenyl, a jejich směsi, výhodněji Cn-Cig alkyl, Cn-Cis alkenyl, a jejich směsi; R², R³ a R⁴ jsou každý s výhodou C1-C4 alkyl, výhodněji pak každý z R², R³ a R⁴ je methyl.

Formulátor může podobně volit, aby R¹ bylo R⁵-Q-(CH₂)m. část, kde R⁵ je alkylová nebo alkenylová část mající 1 až 22 atomů uhlíku, s výhodou alkylovou nebo alkenylovou část, když dohromady sQ jednotkou je odvozená acylová jednotka odvozena výhodně od zdroje triglyceridů, vybraných ze skupiny, kterou tvoří tvoří lůj, parciálně hydrogenovaný lůj, sádlo, parciálně hydrogenované sádlo, rostlinné oleje a/nebo parciálně hydrogenované rostlinné oleje, jako je kanolový olej, saflorový olej, arašídový olej, slunečnicový olej, kukuřičný olej, sójový olej, taliový olej, olej z rýžových otrub, atd., a jejich směsi.

Příkladem tkaniny změkčujícího posilovacího systému kationtového náboje obsahujícího R⁵-Q-(CH₂)m- část je sloučenina, která má obecný vzorec:

O kde R⁵-Q-(CH₂)m- je oleylová jednotka a m je rovno 2.

X je změkčující kompatibilní anion, s výhodou anion silné kyseliny, například chlori, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, dusičnan a jejich směsi, výhodněji pak chlorid a methylsulfát.

ii) Polyvinylaminy

Výhodné provedené toho vynálezu obsahuje alespoň 0,2 %, s výhodou 0,2 % až 5 %, výhodněji 0,2 % až 2 % hmotnostní, jednoho nebo více polyvinylaminů obecného vzorce XXXVI:

CH₂—CH-nh₂ ^Jy (XXXVI) kde y je od 3 do 10 000, s výhodou od 10 do 5 000, výhodněji od 20 do 500. Polyvinylaminy vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou dostupné od BASF.

Případně jeden nebo více vodíků v -NH₂ jednotkách polyvinylaminového řetězce může být substituován alkylenoxy jednotkou mající obecný vzorec:

(R^!O)_xr2 kde R¹ je C₂-C4 alkylen, R² je vodík, C1-C4 alkyl a jejich směsi; x je od 1 do 50. Při výhodném provedení tohoto vynálezu reaguje polyvinylamin nejprve se substrátem, kdy zaujme místo 2-propylenoxy jednotka přímo na dusíku, poté následuje reakce jednoho nebo více molů ethylenoxidu za vzniku jednotky mající obecný vzorec:

CH₃

I (CH?CHO)—(CHoCHoO)_xH kde x má hodnotu od 1 do 50. Takové substituce, jako jsou uvedeny výše, jsou reprezentovány zkratkou PO-EOý. Nicméně však více než jedna propylenoxy jednotka může být začleněna do alkylenoxy substituentu.

Polyvinylaminy jsou zvláště výhodné pro použití jako posilovači systémy kationtového náboje do kapalných tkaniny změkčujících prostředků, protože větší počet aminových částí na hmotnostní jednotku poskytuje podstatnou nábojovou hustotu. Navíc je kationtový náboj generován in silu a úroveň kationtového náboje může být nastavována formulátorem iii) Polykvartémí amonné sloučeniny

Výhodné provedené toho vynálezu obsahuje alespoň 0,2 %, s výhodou 0,2 % až 10 %, výhodněji 0,2 % až 5 % hmotnostních, posilovacího systému kationtového náboje obecného vzorce XXXVII:

Q ?

Rj-N-R-N^R³Ř³ R³

(XXXVII) kde R je C2-C12 alkylen, s výhodou C₂-C« alkylen, výhodněji hexamethylen; každý R³ je nezávisle R¹, acyl obsahující jednotka má obecný vzorec :

R^s 9

I ¹¹ 4

--(CH)y-W—C—R kde R⁴ je C6-C22 lineární nebo rozvětvený, Substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl, C6-C22 lineární nebo rozvětvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alkenyl, a jejich směsi; každý R⁵ je nezávisle vodík, -OH, -NH2, -(CH2)ZWC(O)R⁴, a jejich směsi; Q je kvarterizační jednotka vybraná ze skupiny, kterou tvoří Ct-Ct2 alkyl, benzyl, a jejich směsi; W je -Ο-, -NH-, a jejich směsi; X je ve vodě rozpustný kation; index a je 1 nebo 2; y je od 2 do 6; z je od 0 do 4; y + y je menší než 7.

Příkladem tkaniny změkčujícího posilovacího systému kationtového náboje obsahujícího -(CH₂)_ZWC(O)R⁴ část je sloučenina obecného vzorce:

Kde R³ je methyl nebo -(CH2)_ZWC(O)R⁴, Q je methyl, W je kyslík, index z je roven 2, takže -WC(O)R⁴je oleoylová jednotka.

Kationtové dusíkové sloučeniny

Tkaniny zlepšující prostředky podle toho vynálezu mohou popřípadě obsahovat

0,5 %, s výhodou 1 % až 10 %, s výhodou až 5 % hmotnostních jedné nebo více *« • · · ·« 4 • 4 « • · 4 ·

4 4

kationtový dusík obsahujících sloučenin, s výhodou pak mají kationtové dusíkové sloučeniny obecný vzorec XXXVIII:

R-NíRbi X' (XXXVIII) kde R je Cio-Cu alkyl, každý R¹ je nezávisle C1-C4 alkyl, X je ve vodě rozpustný anion; s výhodou pak R je C12-C14 alkyl, s výhodou R¹ je methyl. Výhodné je, je-li X halogen, výhodněji chlor. Mezi výhodné kationtové dusíkové sloučeniny pro použití pro tkaniny ošetřující prostředky podle tohoto vynálezu, aniž by se tím jakkoliv jejich výběr omezoval, patří například bromid N,N-dimethyl-(2-hydroxyethyl)-Ndodecylamonný, bromid N,N-dimethyl-(2-hydroxyethyl)-N-tetradecylamonný. Výhodné kationtové dusíkové sloučeniny jsou dostupné od Akzo pod obchodními názvy Ethomeen 1715®, Secomine TA15®, a Ethoduomeen 1720®.

Disperzibilitu podporující látky

Relativně koncentrované prostředky obsahující jak nasycené, tak nenasycené diesterové kvartémí amonné sloučeniny mohou být připraveny tak, že jsou stabilní bez přídavku koncentračních pomocných látek. Nicméně však prostředky podle tohoto vynálezu mohou vyžadovat organické a/nebo anorganické koncentrační látky při používání vyšších koncentrací a/nebo jsou požadovány vyšší stabilitní standardy v závislosti na jiných složkách. Tyto koncentrační pomocné látky, které typicky mohou modifikovat viskozitu, mohou být vyžadovány, nebo mohou být výhodné, pro zajištění stability za extrémních podmínek, když se použije zvláštní koncentrace změkčujících aktivních látek. Povrchově aktivní koncentrační pomocné látky jsou typicky vybírány ze skupiny, sestávající z: ( 1 ) kationtových povrchově aktivních látek s jedním dlouhým alkylovým řetězcem; ( 2 ) neiontových povrchově aktivních látek; ( 3 ) aminooxidů; ( 4 ) mastných kyselin; a ( 5 ) jejich směsí. Tyto pomocné látky jsou popsány vP and G Copending Application Seriál No. 08/461 207, vydáno 5. června 1995, Wahl a kol., zejména na straně 14, řádek 12 až strana 20, řádek 12, což je zde začleněno jako odkaz.

Pokud jsou přítomny uvedené disperzibilitní pomocné látky, je jejich celkové množství od 2 % do 25 %, s výhodou 3 % až 17 %, výhodněji 4 % až 15 %, a nejvýhodněji 5 % až 13 % hmotnostních daného prostředku. Tyto látky mohou být buď přidávány jako část aktivního změkčovacího surového materiálu, například kationtová povrchově aktivní látka s jedním dlouhým alkylovým řetězcem a/nebo mastná kyselina, což jsou reakční látky používané pro vznik aktivní tkaniny změkčující

4 * · 9 ·

4 4 • 4 • ··· 4 4 • 4 4 4 « • 4 4 4 ·· 444 «ι· « látky, jak je diskutováno výše, nebo mohou být přidávány jako oddělené složky. Celkové množství disperzibilních pomocných látek zahrnuje jakékoliv množství, jež smí být přítomno jako část aktivní tkaniny změkčující látky.

Činidla uvolňující nečistoty

Zvláště při provedeních, kdy jsou tkaniny změkčující látky přidávány do máchání podle tohoto vynálezu, lze přidávat určitá nečistoty uvolňující činidla poskytující nejen pouze níže popsané vlastnosti, týkající se uvolňování nečistot, ale také dodávají pro svou vhodnost příhodnou viskozitu, zejména v dispergované fázi, neizotropickým prostředkům.

V prostředcích a způsobech podle tohoto vynálezu lze případně použít jakékoliv polymerní nečistoty uvolňující činidla, známá odborníkům v dané oblasti techniky. Polymerní nečistoty uvolňující činidla jsou charakterizována tím, že mají jak hydrofilní segmenty pro hydrofílizaci povrchu hydrofobních vláken jako je polyester a nylon, tak hydrofobní segmenty, vůči usazování na hydrofobní vlákna, a vůči zbytkovému ulpívání nečistot, přičemž se tyto faktory kompletují při máchacím cyklu a tedy slouží k zakotvení pro hydrofilní segmenty. Tím je umožněno, aby skvrny, na které se působí uvedeným činidlem pro uvolňování nečistot, se snadněji čistily v průběhu pracích způsobů.

Pokud jsou použita uvedená nečistoty uvolňující činidla, je jejich množství 0,01 % do 10,0 % hmotnostních ve zde uvedených detergentních prostředcích, typicky 0,1 % až 5 %, s výhodou 0,2 % až 3,0 %.

Dále jsou zde uvedena, všechna zde začleněny jako odkaz, nečistoty uvolňující polymerní činidla, vhodná pro použití podle tohoto vynálezu. U. S. 5 728 671, Rohrbaugh a kol., vydáno 17. března 1998; dále pak v U. S. 5 691 298, Gosselink a kol., uveřejněno 25. listopadu 1997; U. S. 5 599 782, Pan a kol., vydáno 4. února 1997; U. S. 5 415 807, Gosselink, uveřejněno 16. května 1995; dále pak U. S. 5 182 043, Morrall a kol., vydáno 26. ledna 1993; U. S. 4 956 447, Gosselink, a kol., uveřejněno 11. září 1990; U. S. 4 976 879 Maldonado a kol., vydáno 11. prosince 1990; U. S. 4 968 451 Scheibel a kol., vydáno 6. listopadu 1990; U. S. 4 925 577, Borcher, Sr. a kol., vydáno 15. května 1990; U. S. 4 861 512, Gosselink., uveřejněno 29. srpna 1989; U. S. 4 877 896, Maldonado a kol., vydáno 31. října 1989; dále U. S. 4 721 580, Gosselink, uveřejněno 26. ledna 1988; U. S. 4 702 857, Gosselink, uveřejněno 27. října 1987; U. S. 4 711 730, Gosselink a kol., vydáno 8. září 1987; dále U. S. 4 000 093, Nicol a kol., vydáno 28. prosince 1976; U. S. 3 959 230, Hayes, vydáno 25. května 1976; U. S. 3 893 929, Basadur, uveřejněno 8. července 1975; dále Evropská Patentová přihláška 0 219 048, Kud a kol., uveřejněno 22. dubna 1987.

Další nečistoty uvolňující polymemí činidla, jsou uvedena v U. S. 4 201 824, Voilland a kol.; U. S. 4 240 918, Lagasse a kol.; U. S. 4 525 524, Tung a kol.; dále v U. S. 4 579 681, Ruppert a kol.; U. S. 4 220 918; U. S. 4 787 989 A, 1988 RhonePoulenc-Chemie; EP 457 205 A BASF (1991); a DE 2 335 044 Unilever N. V., 1974, přičemž všechny jsou zde začleněny jako odkaz.

R-N(R¹h

Kationtové dusíkové sloučeniny

Tkaniny zlepšující prostředky podle toho vynálezu mohou popřípadě obsahovat 0,5 %, s výhodou 1 % až 10 %, s výhodou až 5 % hmotnostních jedné nebo více kationtový dusík obsahujících sloučenin, s výhodou pak mají kationtové dusíkové sloučeniny obecný vzorec XXXVIII:

X “ (XXXVIII) kde R je Cio-C₎₈ alkyl, každý R¹ je nezávisle C]-C4 alkyl, X je ve vodě rozpustný anion; s výhodou pak R je C12-C14 alkyl, s výhodou R* je methyl. Výhodné je, je-li X halogen, výhodněji chlor. Mezi výhodné kationtové dusíkové sloučeniny pro použití pro tkaniny ošetřující prostředky podle tohoto vynálezu, aniž by se tím jakkoliv jejich výběr omezoval, patří například bromid N,N-dimethyl-(2-hydroxyethyl)-Ndodecylamonný, bromid N,N-dimethyl-(2-hydroxyethyl)-N-tetradecylamonný. Výhodné kationtové dusíkové sloučeniny jsou dostupné od Akzo pod obchodními názvy Ethomeen T/15®, Secomine TA15®, a Ethoduomeen T/20®.

Dále ilustrují tento vynález následující prostředky uvedené v tabulkách

Tabulka I % hmotnostní

Složky 12 3 4

DEQA ¹	26.0	25.7	-	30.0
MAQ^{2 3}	-	-	26.0	-
Polypropyleneimin	2.0	-	-	-
Poiypropyleneimin ^{4 5}	-	1.0	-	--
Polypropyleneimin	-	-	2.0	2.4
Ethanol	2.2	2.4	2.2	2.6
Hexvlenglykol >	2.6	2.3	2.6	2.6
1.2-HexanedioI	17.0	--	17.0	--
TMPD ⁶	--	11.9	-	12.0
CHDM ⁷	-	5.0	-	48.1
Voda	52.5	53.6	52.5	48.1
Méně významné látky⁸	bilance	bilance	bilance	bilance

1. N,N-di(kanoyloxyethyl)-N-2-hydroxyethyl-N-methyIammonium methylsulfát dostupný od Witco.

2. Chlorid monokanolyltrimethylamonný dostupný jako Adogen 417® od Witco.

3. N,N'-(3-aminopropyl)ethylendiamin.

4. N,N'-(3-aminopropyl)butylendiamin.

5. Tripropylentetramin.

6. Trimethylpentandiol dostupný od Eastman Chemical.

7. 1,4-cyklohexandimethanoí dostupný od Eastman Chemical.

8. Mezi méně významné látky patří vonné látky (parfémy), barviva, kyseliny, konzervační látky atd.

Tabulka II % hmotnostní

Složky	5	6	7	8	9
Změkčující činidlo¹	28.0	30.0	30.0	30.0	30.0
Polypropylenimin^{2 3}	2.0	2.3	2.0	2.0	3.0
Ethanol	2.4	2.3	2.6	2.6	2.6
Hexylen, glykol	2.3	2.7	2.3	2.3	2.3
2,2,4-Tnmethyl-l,3-pentanediol	4.0	--	5.0	9.0	9.0
2-Ethvl-1,3-hexandiol	4.0	-	-	--	-
Poiyoxyalkylen alkylamid	1.5	1.5	1.5	1.5	-
Polvoxyalkylen alkylamid ⁴	--	-	-	-	1.5
CaCl₂	0.05	0.5	0.125	0.125	0.125
Parfém	2..5	1.0	2.5	2.5	2.5
Demineralizovaná voda	bilance	bilance	bilance	bilance	bilance

1. N,N-di(kanoyloxyethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)methyIamonium methylsulfát.

2. Tripropylentetramin.

3. PEG-6 kokoamid (Rewopal C6 od Witco Chemical).

4. PEG-5 lauramid (Amidox L-5 od Stepán Chemical).

Tabulka III % hmotnostní

Složky	10	11	12	13	14
Změkčující činidlo¹	30.0	30.0	35.0	23.4	36.0
Polyamin -	2.0	2.3	2.0	2.0	3.0
Ethanol	2.6	3.4	2.5	2.0	3.1
Hexyleneglykol	2.3	2.3 '	2.5	-	6.2
2.2.4-Tnmethyl-i,3-pentanedíol	9.0	9.0	4.0	-	--
2-Ethyl-1,3-hexandiol	-	--	4.0		-
Polyoxyalkyleni alkylamid	--	1.5	3.0	2.1	1.8
Polyoxyalkylem alkylamid	1.5		--	-	--
Monokanola tnmethylammonium chlorid $		1.5
CaCb	0.125	0.125	0.125	0.33	0.125
Parfém .	2.5	2.5	2.5	2.1	1.2
Demineralizovaná voda	bilance	bilance	bilance	bilance	oilance

1. N,N-di(kanoyloxyethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)methylamonium methylsulfát.

2. N,N'-bis(3-aminopropyl)-l,4-piperazin.

3. PEG-6-kokoamid (Rewopal C6 od Witco Chemical).

4. PEG-7 oleamid (Ethomid 0/17 od Akzo Chemical).

5. Adogen 417 od Witco Chemical.

• ·· ·· ··· · «· • · · · ··· ··· • · · · · · · · · · • · · ·· · · · · • · · ·· ·· · · · ·· · · ·

Tabulka IV % hmotnostní

Složky	15	16	17	18	19	20
Změkčující činidlo¹	24.0	-	—	--	-	25.0
Změkčující činidlo²	--	-	19.2	--	-	-
Změkčující činidlo³	--	-	-	' -	18.0	-
Změkčující činidlo⁴	—	11.0	-	4.0	-	--
Změkčující činidlo⁵	. -	13.5	—	-	--	-
Změkčující činidlo⁶	--		-	3.4	-	--
Ethanol	4.0	5.0	-	1.0	-	4.0
Isopropanol	--	--	3.0	-	6.0	-
Činidlo pro péči o barvu⁷	2.5	3.0	3.0	3.0	4.0	--
Chlorid vápenatý	2.0	0.5	0.2	0.05	0.5	0.6
Kyselina chlorovodíková	0.75	-	0.06	0.2	0.02	0.05
Činidlo uvolňující nečistoty⁸	0.5	-	0.2	-	-	0.5
Polyamin ⁹	1.0	2.5	--	-	-	-
Polyamin* ⁴⁰	-	-	1.0	-	--	--
Polyamin. ^M	—	-	-	--	1.0	-
Polyamim ⁴²	--	-	-	-	--	1.0
Polyamin. ⁴³	-	-	—	2.0	-·	-
Silikonový odpěňovač	0.01	-	0.01	0.01	-	0.01
Různé	1.4	1.0	0.7	0.4	1.0	1.3
Voda	bilance	bilance	bilance	bilance	bilance	silance

1. N,N-di(lůjyloxyethyl)-N,N-dimethylammonium chlorid (lůjyl mající I. V. 50)

2. N,N-di(lůjyloxyethyl)-N,N-dimethylammonium chlorid (lůjyl mající I. V. 50)

3. l,2-Dilůjyloxy-3-N,N,N-trimethylammoniumpropan chlorid.

4. Dilůjdimethylammonium chlorid.

5. Methyl bis(Iůjamidoethyl)-2-hydroxyethylammonium methylsulfát.

6. l-Lůjamidoethyl-2-imidazolin.

7. N,N,N',N'-tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylendiamin.

8. Dimethyltereftalát, 1,2-propylenglykol, methylem zakončovaný PEG polymer.

9. N,N'-bis(3-aminopropyl)-1,3-propylendiamin.

10. N,N'-bis(3-aminopropyl)-l,3-propylendiamin, kde každá N-H jednotka je nahrazena 1,2-propylenoxy jednotkou.

11. Pentrol® dostupný od BASF.

12. Bis(hexamethylen)triamin, kde každá N-H jednotka je nahrazena methylovou jednotkou.

13. N,N'-bis(2-hydroxybutyl)-N,N'-bis[3-N,N-bis(2hydroxybutyl)aminopropyl]-l,3-propylendiamin, kde je N,N'-bis(3aminopropyl)-l,3-propylendiamin, kde každý vodík hlavního řetězce je nahrazen 2-hydroxybutylovou částí.

« ·

Dále budou uvedeny příklady prostředků, které zabraňují blednutí barev, zejména u bavlněných tkanin.

Tabulka V % hmotnostní

Složky	21	22	23	24	25
Změkčující činidlo'	10.00	15.00	--	28.00	-
Kationtové barvu fixující činidlo²	—	3.00 .	-	-	-
Hydrofobní disperzní činidlo³	25.00	10.00	15.00	-	-
Hydrofobní disperzní činidlo⁴	—	-	-	10.00	-
Hydrofobní disperzní činidlo⁵	--	-	--	-	50.00
Činidlo proti tvorbě kotelního kamene⁶	1.00	-	-	1.00	-
Činidlo proti tvorbě kotelního kamene⁷	—	--	--	-	2.00
Enzym⁸.	—	0.50	--	-	--
Polyamin	10.00	20.00	5.00		-
Polyamin	—	--	-	15.00	--
Polyamim 1 ‘	—	-	-	—	10.00
Parfém	0.15	0.40	0.10	0.15	0.15
Méně významné látky	-bilance·	bilance	bilance	bilance	bilance

1. N,N-di(kanoyloxyethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)methylamomum methylsulfát.

2. Vybráno z REWIN SRF, REWIN SRF-0 a REWIN DWR od CHT-Beitlich GMBH.

3. Polyalkylenimin mající molekulovou hmotnost 1 800 a průměrnou ethoxylaci na hlavním řetězci dusíku kolem 4.

4. Polyalkylenimin mající molekulovou hmotnost 1 800 a průměrnou ethoxylaci na hlavním řetězci dusíku kolem 1

5. Polyalkylenimin mající molekulovou hmotnost 1 800 a průměrnou ethoxylaci na hlavním řetězci dusíku kolem 7.

6. Hydroxyethandifosfonát (HEDP).

7. BAYHIBIT AM od Baeyer.

8. Vhodné enzymy včetně cellulázy, lipázy, proteázy, peroxidázy a jejich směsi.

9. N,N'-bis(propylenamin)-1,4-piperazin.

10. 5-N-methyldipropyltriamin.

11. N,N'-bis(propylenamin)-l ,4-piperazin P1.

Φφ · φ φ

Následující příklady uvádějí prostředky zlepšující vlastnosti tkanin podle tohoto vynálezu, jež mohou být aplikovány na tkaniny pro dosažení zlepšené stálobarevnosti a znamenají i další přínos pro tkaniny.

Tabulka VI % hmotnostní

Složky	26	27	28	29
Polyamin·. ¹	50.00	-		-
Polyamin ²	-	36.00	-	. -
Polyamin ³	-	-	50.00	-
Polyamin· ⁴	-	--	-	42.00
voda	bilance	bilance	bilance	bilance

1. N,N'-bis(3 -aminopropyl)-1,3 -propylendiamin.

2. Hexapropylenoxy-N,N'-bis(3-aminopropyl)-l,3-propylendiamin (TPTA mající každý dusík plně substituovaný propylenoxy jednotkou)..

3. N,N'-bis(3-aminopropyl)-1,4-piperazin

4. Tetraethylenoxy-N,N'-bis(3-aminopropyl)-1,4-piperazin (BNPP mající každý terminační dusík plně substituovaný ethylenoxy jednotkou).

♦ Φ ·♦ ·♦♦· • · • · ··

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady uvádějí prostředky zlepšující vlastnosti tkanin podle tohoto vynálezu, avšak nijak tím neomezují obsah ani rozsah tohoto vynálezu.

Tabulka VII % hmotnostní

Složky:	30	31	32	33
Polymer¹	--	. 7.5	3.5	3.5
Barvu fixující činidlo²	2.5	5.0	2.4	2.4
Polyamin, ^{3 4}	--	5.0	10.0	--
Polyamin ¹	-	—	—	10.0
Vedlejší inhibiční činidlo⁵	l.O	1.0	1.0	1.0
voda ·	bilance	bilance	bilance	bilance

1. Polyvinylpyrrolidon K 85 dostupný od BASF jako Luviskol® K 85.

2. Barvu fixující činidlo od Clariant pod obchodním názvem Cartafix CB®.

3. 1,1 -N-Dimethyl-9,9-N-dimethyldipropylentriamin.

4. 1,1 -N-Dimethyl-5-N'-methyl-9,9-N”-dimethyldipropylentriamin.

5. 2-Fosfonobutan-1,2,4-trikarboxylová kyselina od Bayer.

• ·

Tabulka VIII % hmotnostní

Složky	34	35	36	37
Polymer *	3.5	3.5	2.0	-
Barvu fixující činidlo^{1 2 3}	2.4	2.4	1.0	2.5
Λ Polyamin·	15.0	17.0	5.0	7.0
Změkčující činidlo⁴		-	10.0	--
Vedlejší inhibiční činidlo⁵	1.0	1.0	0.2	1.0
voda ’	bilance	bilance	bilance	bilance

1. Polyvinylpyrrolidon K 85 dostupný od BASF jako Luviskol® K 85.

2. Barvu fixující činidlo od Clariant pod obchodním názvem Cartafix CB®.

3. N,N'-bis(3-aminopropyl)-1,4-piperazin.

4. Di(Iůjyloxyethyl)dimethylammonium chlorid.

5. 2-Fosfonobutan-1,2,4-trikarboxylová kyselina od Bayer.

Tabulka IX % hmotnostní

Složky	38	39	40	41
Polymer·¹	4.5	4.5	3.5	3.5
Barvu fixující činidlo^{2 3 4}	2.4	2.4	2.4	2.4
Polyamm ⁵	7.0	S.O .	-	-
Polyamm· *	-	--	15.0	-
Polyamm °	-	—		15.0
Vedlejší inhibiční činidlo⁶	1.0	1.0	1.0	1.0
voda	bilance	bilance bilance.	bilance

1. Polyvinylpyrrolidon K 85 dostupný od BASF jako Luviskol® K 85.

2. Barvu fixující činidlo od Clariant pod obchodním názvem Cartafix CB®.

3. 1,1 -N-Dimethyl-9,9-N''-dimethyldipropylentriamin.

4. 1,1 -N-Dimethyl-5-N'-methyl-9,9-N-dimethyldipropylentriamin.

5. N,N'-bis(3 -aminopropyl)-1,4-piperazin.

6. 2-Fosfonobutan-1,2,4-trikarboxylová kyselina od Bayer.

Tabulka X % hmotnostní

Složky	42	43	44	45
Polymer¹	4.5	4.5	3.5	3.5
Barvu fixující činidlo²	2.4	2.4	2.4.	2.0
Polyamin ^{3 4}	-	-	17.0	25.0
Polyamin ⁺	20.0	25.0	-	—
Vedlejší inhibiční činidlo⁵	1.0 ‘	1.0	1.0	0.2
voda 1	bilance	bilance	bilance	bilance

1. Polyvinylpyrrolidon K 85 dostupný od BASF jako Luviskol® K 85.

2. Barvu fixující činidlo od Clariant pod obchodním názvem Cartafix CB®.

3. N,N'-bis(3-aminopropyl)-1,4-piperazin.

4. 1,1 -N-Dimethyl-5-N'-methyl-9,9-N''-dimethyldipropylentriamin.

5. 2-Fosfonobutan-1,2,4-trikarboxylová kyselina od Bayer.

Tabulka XI % hmotnostní

Složky

47 48 49

DEQA ¹	26.0	25.7	-	30.0
MAQ-	-	--	26.0
Polypropylen imin	2.0	' -	-	-
Polypropylen imin ^{2 3 4 5}	--	1.0	--	-
Polypropylen imin ⁰	--	--	2.0	2.4
Ethanol	2.2	2.4	2.2	2.6
Hexylenglykol 1	2.6	2.3	2.6	2.6
1,2-Hexandiol	17.0	-	17.0	-
TMPD ^{6 7}	-	11.9	--	12.0
CHDM ¹	-	5.0	--	48.1
Voda	52.5	53.6	52.5	48.1
Méně významné látky⁸	bilance	bilance-	bilance	bilance·

2. Chlorid monokanolyltrimethylamonný dostupný jako Adogen 417® od Witco.

3. 5-N-methyldipropylentriamin.

4. 1,1 -N-dimethyl-5-N^ř-methyl-9,9-N-dimethyldipropylentriamin.

5. Tripropylentetramin.

6. Trimethylpentandiol dostupný od Eastman Chemical.

7. 1,4-cyklohexandimethanol dostupný od Eastman Chemical.

• 44	4 »	• •«4	4 4
•4 ·	4	9 4	4	4 4 4
• 4 ·		• 4	4 44	• 4
4 4	4	4 4 4	•	• 4 4
• 4	4	4 4	4	4 4
• · · 4 4		• 4	4 4·	• 4 4

Průmyslová využitelnost

Prostředky podle tohoto vynálezu, do máchání tkanin přidávané ošetřující avivážní prostředky, které obsahují nízkomolekulární lineární a cyklické polyaminy, jsou z hlediska průmyslové využitelnosti významné především pro textilní a oděvní průmysl a dále pro oblast služeb.

Claims

1. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážm prostředek, vyznačují c í se t ím, že obsahuje:

a) 0,01 % až 50 % polyaminů, kteý je vybrán ze skupiny, kterou tvoří:

i) lineární polyaminy obecného vzorce I:

R² (Κ’ΕΝ— R— [N—R]—N(R‘h (I) kde každý R je nezávisle C₂-C₆ lineární alkylen, C₃-C₆ rozvětvený alkylen, a jejich směsi; R¹ je vodík, C_rCi₂ alkyl, alkylenoxy má obecný vzorec II:

—(R³O)_m-R⁴ (II)

R³ je C₂-C₆ lineární alkylen, C₃-Ce rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík, Ci-Cé alkyl, nebo jejich směsi, m je celistvé číslo 1 až 4; acyl má obecný vzorec III:

kde R’ je Ci-C₂₂ lineární nebo rozvětvený alkyl, C₃-C₂₂ lineární nebo rozvětvený alkenyl, nebo jejich směsi; hydroxy alkyl má obecný vzorec IV:

---(CH₂)_y(CHOH)_zH (IV) kde y je celistvé číslo 1 až 5, z je celistvé číslo 1 až 3, s tím, že y + z je menší nebo rovno 6; dvě R¹ jednotky mohou dohromady tvořit pětičlenný až sedmičlenný kruh; a jejich směsi; R² je vodík, R^!, -RN(R’)₂ a jejich směsi; n je celistvé číslo 1 až 6;

ii) cyklické polyaminy obecného vzorce V:

kde L je spojovací jednotka, přičemž tato spojovací jednotka obsahuje kruh mající alespoň 2 atomy dusíku; R je vodík, -(CH₂)kN(R')₂ a jejich směsi, přičemž alespoň jedna cyklická polyaminová R jednotka je -(CH₂)_kN(R')₂ jednotka; R¹ je vodík; Ci -Ci ₂ alkyl; alkylenoxy obecného vzorce II:

—(R³O)m—R⁴ nn

R³ je C₂-C₆ lineární alkylen, C₃-C6 rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík, Ci-Có alkyl, nebo jejich směsi, m je celistvé číslo 1 až 4; acyl obecného vzorce III:

(ΙΠ) kde R⁵ je Ci-C₂₂ lineární nebo rozvětvený alkyl, C₃-C₂₂ lineární nebo rozvětvený alkenyl, nebo jejich směsi; hydroxy alkyl obecného vzorce IV:

—(CH₂)_y(CHOH)_zH (IV) kde y je celistvé číslo 1 až 5, z je celistvé číslo 1 až 3, s tím, že y + z je menší nebo roven 6; dvě R¹ jednotky mohou dohromady tvořit pětičlenný až sedmičlenný kruh; k je celistvé číslo 3 až 12; a jejich směsi; · iii) a jejich směsi;

b) popřípadě méně než 15 % hmotnostních základního rozpouštědla; a

a) nosič a pomocné látky pro doplnění bilance.

2. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku 1, vyznačující se t í m, že polyamin je lineární polyamin, přičemž alespoň jedna R jednotka je 1,3-propylen.

3. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t í m, že R¹ je vodík, C1-C12 alkyl, alkylenoxy je obecného vzorce II:

- (R³O)_m- R⁴ (II)

R³ je C₂-C₆ lineární alkylen, C₃-C₆ rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík; a jejich směsi; m je 1.

4. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž3, vyznačující se tím, že R¹ je nezávisle vodík, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, a jejich směsi.

>^7.. λ o ·· ···· ··' · -7--/-7^4, • · · · · · · • · · · · · · ·

5. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž4, vyznačující se tím, že polyamin je N,N'bis(3-ammopropyl)-l,3-propylendiamin, N,N'-bis(hydroxyethyl)-N,N'-bis[3-N,Nbis(hydroxyethyl)aminopropyl]-1,3-propylendiamin, N,N'-bis(2-hydroxypropyl)-N,N'bis[3-N,N-bis(2-hydroxypropyl)aminopropyl]-1,3-propylendiamin, N,N'-bis(2- hydroxybutyl)-N,N'-bis[3-N,N-bis(2-hydroxybutyl)aminopropyl]-l,3-propylendiamin a jejich směsi.

6. Do máchám tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž5, vyznačující se tím, že polyamin je lineární polyamin, kde alespoň jedna R jednotka je hexylen.

7. Do máchám tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se t í m, že R¹ je vodík, alkylenoxy má obecný vzorec II:

—(R³O)_ro—R⁴ (Π)

R³ je C2-C6 lineární alkylen, C₃-C₆ rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík, C1-C4 alkyl, nebo jejich směsi, m je číslo 1 až 4.

8. Do máchám tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle kteréhokoliv z nároků 6 nebo 7, vy zn ač uj í c í se t í m, že lineárnípolyamin obsahuje alespoň jednu R jednotku, která je ethylen a R¹ není vodík.

9. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že polyamin je cyklický polyamin, kde L je piperazin.

....

• · · · · · • ··· · · ·

10. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku 9, vyznačující se t í m, že R je -(ČH₂)_kN(R⁴)₂, k je 3 až 6; R¹ je vodík, alkylenoxy obecného vzorce II:

Ί\ • · ♦ · · · • · ··· ·· · · ·

- (R³O)_m-R⁴ (II)

R³ je C₂-C6 lineární alkylen, C3-C6 rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík, Cj-Cé alkyl, nebo jejich směsi, mje 1 až 4; a jejich směsi.

11. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že polyamin je N,N'-bis(aminopropyl)-l,3propylendiamin, N,N'-bis(hydroxyethyl)-N,N'-bis[3-N,-N- bis(hydroxyethyl)ammopropyl]-1,3 -propylendiamin, N,N'-bis(2-hydroxypropyl)-N,N'bis[3-N,N-bis(2-hydroxypropyl)aminopropyl]-l,3-propyIendiamin, N,N'-bis(2hydroxybutyl)-N,N'-bis[3-N,N-bis(2-hydroxybutyl)aminopropyl]-l,3-propylendiamin, 5-N-methyldipropylentriamin, 1,1 -N-dimethyl-5-N'-methyl-9,9-Ndimethyldipropylentriamin, l,l-N-dimethyl-9,9-N''-dimethyldipropylentriamin a jejich směsi.

12. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se t í m, že dále obsahuje 1 % až 80 % hmotnostních 60 % hmotnostních aktivní látky působící na změkčování tkanin, jež obsahuje kvartémí amonnou sloučeninu obecného vzorce XXIX:

(R)— N-£(CH₂)_n-Q-Rj

X’ (XXIX) ·· ·· ···· ·· · ^z τ' • · · · ···· • · · ··♦· · · · amin obecného vzorce XXVIII:

(XXVIII)

3-m a jejich směsi; kde každý Rje nezávisle Ci-Có alkyl, Cj-Cshydroxyalkyl, benzyl, a jejich směsi; R¹ je C1-C22 alkyl, C3-C22 alkenyl, a jejich směsi; Q je karbonylová část obecného vzorce:

O

II —o—c—

R² O O R²

I II II I —N—C— , —c—N— _t

0 0 R³ O ¹¹ . 0—C—R¹ 0 II 1 II 1 II —0—c—0— —CH-ο—C— —CH-CH2-O- -c-

kde R² je vodík, C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl, a jejich směsi; R³ je vodík, C1-C4 alkyl, a jejich směsi; X je změkčovadlový kompatibilní anion; m má hodnotu 1 až 3; n má hodnotu 1 až 4.

13. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle kteréhokoliv z nároků lažl2, vyznačující se tím, že aktivní látka působící na změkčování tkanin obsahuje acylovou část, která je odvozená od zdroje triglyceridů vybraného ze skupiny, kterou tvoří lůj, ztužený lůj, sádlo, kanolový olej, parciálně hydrogenovaný kanolový olej, saflorový olej, parciálně hydrogenovaný saflorový olej, arašídový olej, parciálně hydrogenovaný arašídový olej, slunečnicový olej, parciálně hydrogenovaný slunečnicový olej, kukuřičný olej, parciálně hydrogenovaný kukuřičný olej, sójový olej, parciálně hydrogenovaný sójový olej, taliový olej, parciálně hydrogenovaný taliový olej, olej z rýžových otrub, parciálně hydrogenovaný olej z rýžových otrub, syntetické glyceridové surové oleje, a jejich směsi.

14. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku 1, vyznačující se t í m, že dále obsahuje základní rozpouštědlo, přičemž toto základní rozpouštědlo má hodnotu ClogP 0,15 až 1.

?

• · · • ·· · • ·· • ·· • ·· • · · · ·

15. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku

14, vyznačující se tím, že základní rozpouštědlo je vybráno ze skupiny, kterou tvoří mono-alkoholy, Ce dioly, C7 dioly, isomery oktandiolu, deriváty butandiolu, isomery trimethylpentandiolu, isomery ethylmethylpentandiolu, isomery propylpentandiolu, isomery ethylhexandiolu, isomery methylheptandiolu, isomery, oktandiolu, isomery nonandiolu, isomery alkylglyceroyetherů, di(hydroxyalkyl)ethery, arylglylcerylové ethery, deriváty alicyklických diolů, deriváty alkoxylátováných C3-C7 diolů, aryldioly a jejich směsi.

16. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku 15, vyznačující se t í m, že dále obsahuje 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol, 1,2-hexandiol, 2-ethyl-l,3-hexandiol, fenoxyethanol, butylkarbitol a jejich směsi.

17. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že dále obsahuje doplňkové složky, jež jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří elektrolyty, stabilizátory, nízkomolekulánu vodou ředitelná rozpouštědla, chelatotvomá činidla, posilovače kationtových nábojů, pomocné látky pro disperzibilitu, činidla uvolňující špínu, neiontová činidla pro změkčování tkanin, látky na podporu koncentrování, parfémy, ochranné a konzervační látky, barviva, optické zjasňovače, kaliva, látky ošetřující tkaninu, činidla pro nemačkavou úpravu a zmírnění mačkavosti tkaniny, činidla působící proti lámavosti, křehkosti tkanin, činidla zmírňující špinivost látek, dezinfekční prostředky, fungicidy, antikorozní činidla, odpěňovače, a jejich směsi.

18. Do máchání tkanin přidávaný avivážní prostředek, vyznačující se t í m, že obsahuje:

a) 0,01 % až 50 % hmotnostních lineárního polyaminu obecného vzorce I:

R² (R*)₂N— R—[n—r]— N(R*)₂ kde každý R je nezávisle C₂-C₆ lineární alkylen, C₃-C6 rozvětvený alkylen, a jejich směsi; R¹ je vodík, Ci-Ci₂ alkyl, alkylenoxy obecného vzorce II:

~(R³O)_m~R⁴ (II)

R³ je C2-C6 lineární alkylen, C3-C6 rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík, Ci-C6 alkyl, nebo jejich směsi, m je celistvé číslo 1 až 4; acyl je obecného vzorce III:

(III) kde R⁵ je Ci-C₂₂ lineární nebo rozvětvený alkyl, C₃-C₂₂ lineární nebo rozvětvený alkenyl, nebo jejich směsi; hydroxyalkyl je obecného vzorce IV:

--(CHJ/CHOHLH (IV) kde y je celistvé číslo 1 až 5, z je celistvé číslo 1 až 3, s tím, že y + z je menší nebo rovno 6; dvě R¹ jednotky mohou dohromady tvořit pětičlenný až sedmičlenný kruh; a jejich směsi; R² je vodík, R¹, -RN(R‘)₂ a jejich směsi; n je celistvé číslo 1 až 6;

0^70 4 * * Λ * • ·

b) 1 % až 80 % hmotnostních aktivní látky změkčující tkaniny, přičemž je tato aktivní látka změkčující tkaniny vybrána ze skupiny, kterou tvoří N,N-di(lůjyl-oxyethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid; N,N-di(kanolyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid; N,N-di(lůjyl-oxy-ethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfát; N,N-di(kanolyl-oxy-ethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfát; a jejich směsi; a

c) nosič a doplňkové pomocné složky pro doplnění bilance, přičemž doplňkové složky jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří elektrolyty, stabilizátory, nízkomolekulámí vodou ředitelná rozpouštědla, chelatotvomá činidla, posilovače t kationtových nábojů, pomocné látky pro disperzibilitu, činidla uvolňující špínu, neiontová činidla pro změkčování tkanin, látky na podporu koncentrování, parfémy, ochranné a konzervační látky, barviva, optické zjasňovače, kaliva, látky ošetřující tkaninu, činidla pro nemačkavou úpravu a zmírnění mačkavosti tkaniny, činidla působící proti lámavosti, křehkosti tkanin, činidla zmírňující špinivost látek, dezinfekční prostředky, fungicidy, antikorozní činidla, odpěňovače, a jejich směsi.

19. Do máchání tkanin přidávaný avivážní prostředek podle nároku 18, vy- značující se tím, že polyamin je N,N'-bis(aminopropyl)-l ,3-propylendiamin, N,N'-bis(hydroxyethyl)-N,N'-bis[3-N,-N-bis(hydroxyethyl)aminopropyI]-1,3propylendiamin, N,N'-bis(2-hydroxypropyl)-N,N'-bis[3-N,N-bis(2hydro xypropyljaminopropyl]-1,3-propylendiamin, N,N'-bis(2-hydroxybutyl)-N,N'bis[3-N,N-bis(2-hydroxybutyl)aminopropyI]-l,3-propyIendiamin, a jejich směsi.

V

20. Do máchání tkanin přidávaný avivážní prostředek, vyznačující se t í m, že obsahuje:

. a) 0,01 % až 50 % hmotnostních cyklického polyaminu obecného vzorce V:

R— L— R (V) kde L je spojovací jednotka, přičemž tato spojovací jednotka obsahuje kruh mající alespoň 2 atomy dusíku; R je vodík, -(CH₂)kN(R')₂ a jejich směsi, přičemž <=£θΌ 1 alespoň jedna R. jednotka cyklického aminu je -(CH2)kN(R')₂ jednotka; R¹ je vodík; Ci -C₁₂ alkyl; alkylenoxy obecného vzorce II:

—(R³O)_m—R⁴ (Π)

R³ je C2-C6 lineární alkylen, C3-C6 rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík, Ci-Ce alkyl, nebo jejich směsi, m je celistvé číslo 1 až 4; acyl je obecného vzorce III:

(III) kde R⁵ je Ci-C₂₂ lineární nebo rozvětvený alkyl, C3-C22 lineární nebo rozvětvený alkenyl, nebo jejich směsi; hydroxyalkyl je obecného vzorce IV:

---(CH₂)_y(CHOH)₂H (IV) kde y je celistvé číslo 1 až 5, z je celistvé číslo 1 až 3, s tím, že y + z je menší nebo roven 6; dvě R¹ jednotky mohou dohromady tvořit pětičlenný až sedmičlenný kruh; k je celistvé číslo 3 až 12; a jejich směsi;

c) nosič a doplňkové pomocné složky pro doplnění bilance, přičemž doplňkové složky jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří elektrolyty, stabilizátory, nízkomolekulámí vodou ředitelná rozpouštědla, chelatotvomá činidla, posilovače kationtových nábojů, pomocné látky pro disperzibilitu, činidla uvolňující špínu, neiontová činidla pro změkčování tkanin, látky na podporu koncentrování, parfémy, ochranné a konzervační látky, barviva, optické zjasňovače, kaliva, látky ošetřující tkaninu, činidla pro nemačkavou úpravu a zmírnění mačkavosti tkaniny, činidla působící proti lámavosti, křehkosti tkanin, činidla zmírňující špinivost látek, dezinfekční prostředky, fungicidy, antikorozní činidla, odpěňovače, a jejich směsi.

21. Do máchání tkanin přidávaný avivážní prostředek podle nároku 20, v y z * n a č u j í c í s e t í m, že cyklický polyamin je polyamin je N,N'-bis(3-aminopropyl)1,4-piperazin, N,N'-bis(hydroxyethyl)-N,N'-bis[3-N,N-bis(hydroxyethyl)aminopropylJ- 1,4-piperazin, N,N'-bis(2-hydroxypropyl)-N,N'-bis[3-N,N-bis(2hydroxypropyl)aminopropyl]-l,4-piperazin, a jejich směsi.

22. Čirý a/nebo průsvitný do máchání tkanin přidávaný avivážní prostředek, vyznačující se t í m, že obsahuje:

a) alespoň účinné množství modifikovaného polyaminů obecného vzorce I: R² (R’)₂N— R— [n-R]— N(R*)₂ 0) kde R je 1,3-propylen; R¹ je alkylenoxy obecného vzorce

-(R³O)-R⁴ kde R³ je 1,2-propylen; R⁴ je vodík, R² je vodík, -RN(R*)2 a jejich směsi, n je číslo 1 nebo 2; s tím, že alespoň 50 % těchto modifikovaných polyaminů má n rovno 2 a R² je vodík;

b) alespoň účinné množství aktivní látky změkčující tkaniny, přičemž je tato aktivní látka změkčující tkaniny vybrána ze skupiny, kterou tvoří N,N-di(lůjyl-oxyethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid; N,N-di(kanolyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid; N,N-di(lůjyI-oxy-ethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfát; N,N-di(kanolyl-oxy-ethy!)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfát; a jejich směsi;

• *« ·· ♦··· ·· ♦ · · · · · · · · ♦ ·· ♦ ♦ ··· · · ·· 9 9 9 · 9 · · ·

9 9 9 9 9 · · 9

999 99 99 999 99 999

c) méně než 15 % základního rozpouštědla, přičemž toto základní rozpouštědlo má hodnotu ClogP 0,15 až 1; a

b) nosič a pomocné látky pro doplnění bilance.

23. Čirý a/nebo průsvitný do máchání tkanin přidávaný avivážní prostředek podle nároku 22, vyznačující se t í m, že dále obsahuje 0,5 % až 10 % hmotnostních polyoxyalkylenalkylamidové povrchově aktivní látky obecného vzorce XXXIX:

O

R—C— N-KR^MR^yR^Jm (XXXIX) kde R je C7-C2J lineární alkyl, C7-C21 rozvětvený alkyl, C7-C21 lineární alkenyl, C7-C21 rozvětvený alkenyl, a jejich směsi; R¹ je ethylen; R² je C3-C4 lineární alkyl, C3-C4 rozvětvený alkyl, a jejich směsi; R³ je vodík, C1-C4 lineární alkyl, C1-C4 rozvětvený alkyl, a jejich směsi; R⁴ je vodík, C1-C4 lineární alkyl, C1-C4 rozvětvený alkyl, a jejich směsi; m je 1 nebo 2, a je 0 nebo 1, s tím, že když je m 1, pak a je 1 a když m je 2, a je 0; x je číslo 0 až 50; y je číslo 0 až 10.

24. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:

a) 0,01 % až 20 % hmotnostních cyklického polyaminu obecného vzorce:

H₂N-(CH₂)_k— L—(CH₂)_k- NH₂ kde L je spojovací jednotka, přičemž tato spojovací jednotka obsahuje kruh mající alespoň 2 atomy dusíku; každý k je nezávisle Číslo 3 až 12;

b) 1 % až 80 % hmotnostních aktivní látky změkčující tkaniny;

c) 0,1 % až 10 % hmotnostních barvu fixujícího činidla;

d) nosič a pomocné látky pro doplnění bilance.

797

ΦΦ ·φφφ • φ · φ φ φφφ

25. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku

24, vyznačující se t í m, že polyamin je obecného vzorce:

φ · Φ φ φ · φ · (CH₂)_k-NH₂ kde každá R¹ jednotka je vodík; každé k je rovno 3.

26. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku 24 nebo 25, vyznačující se tím, že uvedená aktivní látka změkčující tkaniny je vybrána ze skupiny, kterou tvoří N,N-di(lůjyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethyl

ammonium chlorid; N,N-di(kanolyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

N,N-di(lůjyl-oxy-ethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfát; N,Ndi(kanolyl-oxy-ethyl)'N-methyl, N-(2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfát; a jejich směsi.

27. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážní prostředek podle nároku 24 nebo 25, vyznačující se tím, že uvedené doplňkové složky jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří neiontová činidla pro změkčování tkanin, látky na podporu koncentrování, parfémy, ochranné a konzervační látky, stabilizátory, barviva, optické zjasňovače, kaliva, látky ošetřující tkaninu, činidla pro nemačkavou úpravu a zmírnění mačkavosti tkaniny, činidla působící proti lámavosti, křehkosti tkanin, činidla zmírňující špinivost látek, dezinfekční prostředky, fungicidy, antikorozní činidla, odpěňovače, a jejich směsi.

28. Prostředek pro péči a ošetřující tkaniny, vyznačující se t í m, že obsahuje:

a) 0,01 % až 20 % hmotnostních systému zlepšujícího stav a vzhled tkanin, který obsahuje:

ZlG·^

ΦΦ φφφφ ·· * ’ΤΓ’^ 7 φ · · · · · ' X

i) lineární polyamin obecného vzorce:

R² ’ (r')₂n- r—[n- r]— n(r')₂ kde R je 1,3-propylen; R¹ je alkylenoxy obecného vzorce

-(R³O)-R⁴ kde R³ je 1,2-propyIen; R⁴ je vodík, R² je vodík, -RN(R’)₂ a jejich směsi, n je číslo 1 nebo 2; s tím, že alespoň 50 % těchto modifikovaných polyaminů má n rovno 2 a R² je vodík; a ii) cyklický polyamin obecného vzorce:

H₂N-(CH₂)_k—L—(CHA-NH, kde L je spojovací jednotka, přičemž tato spojovací jednotka obsahuje kruh mající alespoň 2 atomy dusíku; každý k je nezávisle číslo 3 až 12;

b) nosič a pomocné látky pro doplnění bilance.

29. Do máchání tkanin přidávaný ošetřující avivážm prostředek, vyznačující se t í m, že obsahuje:

a) 0,01 % až 50 % hmotnostních polyaminů, přičemž polyamin je vybrán ze skupiny, kterou tvoří:

i) lineární polyaminy obecného vzorce I:

. R² (R‘)₂N— R— [n—r]—NíR¹^ (I)

- ’ΖΘ?

• ·· • * · • »· ·· ···· • · · 9 9 9 99 *· · • 9 9 9 9 9 9 • · ·· 99 999 99 99

kde každý R je nezávisle C₂-Có lineární alkylen, C3-C6 rozvětvený alkylen, a jejich směsi; R¹ je vodík, Ci-Ci₂ alkyl, alkylenoxy obecného vzorce II:

—(R³O)_m— R⁴ (Π)

R³ je C₂-Cň lineární alkylen, C3-C6 rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík, Ci-Có alkyl, nebo jejich směsi, m je celistvé číslo I až 4; acyl obecného vzorce III:

O c— (III) kde R⁵ je Ci ~C₂₂ lineami nebo rozvětveny alkyl, C3~C₂₂ lineami nebo rozvětvený alkenyl, nebo jejich směsi; hydroxyalkyl obecného vzorce IV:

---(CH₂)_y(CHOH)_zII (IV) kde y je celistvé číslo 1 až 5, z je celistvé číslo 1 až 3, s tím, že y + z je menší nebo rovno 6; dvě R¹ jednotky mohou dohromady tvořit pětičlenný až sedmičlenný kruh; a jejich směsi; R² je vodík, R¹, -RN(R^l)₂ a jejich směsi; n je celistvé číslo 1 až 6;

ii) cyklické polyaminy obecného vzorce V:

R—L—R (V) kde L je spojovací jednotka, přičemž tato spojovací jednotka obsahuje kruh mající alespoň 2 atomy dusíku; R je vodík, -(CH₂)_kN(R')₂ a jejich směsi, kde každý R¹je vodík; Ci -C₎₂ alkyl; alkylenoxy obecného vzorce II:

—(R³O)_m—R⁴

R³ je Cž-Có lineární alkylen, C3-C6 rozvětvený alkylen, nebo jejich směsi, R⁴ je vodík, Cj-Cé alkyl, nebo jejich směsi, m je celistvé číslo l až 4; acyl obecného vzorce

III:

• < · · · * • · « « · · · (ΙΠ) kde R⁵ je Ci -C22 lineami nebo rozvětveny alkyl, C3“C₂2 lineami nebo rozvětvený alkenyl, nebo jejich směsi; hydroxyalkyl obecného vzorce IV:

---(CH2)_y(CHOH)_zH (IV) kde y je celistvé číslo l až 5, z je celistvé číslo l až 3, s tím, že y + z je menší nebo roven 6; dvě R¹ jednotky mohou dohromady tvořit pětičlenný až sedmičlenný kruh; k je celistvé číslo 3 až 12; a jejich směsi;

iii) a jejich směsi;

b) popřípadě 0,001 % až 90 % hmotnostních jednoho prostředku fixujícího barvu nebo několik prostředků fixujících barvu;

c) popřípadě 0,01 až 50 % hmotnostních jednoho prostředku fixujícího celulózové reaktivní barvivo nebo několik prostředků fixujících reaktivní celulózové barvivo;

d) popřípadě 0,01 % až 15 % hmotnostních látky zachycující přechodně vznikající atomový chlor;

e) popřípadě 0,005 % až 1 % hmotnostní jednoho inhibitoru růstu krystalů nebo několik inhibitorů růstu krystalů;

f) popřípadě 0,01 % až 20 % hmotnostních polymeru redukujícího opotřebení látky otěrem;

g) popřípadě 1 % až 12 % hmotnostních jednoho kapalného nosiče nebo několik kapalných nosičů;

44·«·· « 44 ♦ 4···

4 4· • ··

4·444 • ·· u ··

4 44

4444«

h) popřípadě 0,001 % až 1 % hmotnostní enzymu;

i) popřípadě 0,01 % až 8 % hmotnostních polyolefinové emulze nebo suspenze;

j) popřípadě 0,01 % až 0,2 % hmotnostní stabilizátoru;

k) popřípadě 1 % až 80 % hmotnostních aktivní látky změkčující tkaniny;

l) popřípadě méně než 15 % hmotnostních základního rozpouštědla; a

m) nosič a pomocné látky pro doplnění bilance.