CZ20014546A3

CZ20014546A3 - Composite structure with weldable regions consisting of shaped parts

Info

Publication number: CZ20014546A3
Application number: CZ20014546A
Authority: CZ
Inventors: Michael Fischer; Walter Rau; Martin Welz
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1999-06-25
Filing date: 2000-06-16
Publication date: 2002-10-16
Also published as: DE19929300A1; AU5078500A; EP1198345A1; WO2001000399A1

Abstract

The invention relates to a composite consisting of at least one first molded part, and a second molded part, whereby the first molded part and the second molded part are rigidly connected to one another by a welded area on at least one partial area of a surface alpha of the first molded part and a surface beta of the second molded part. At least the first molded part consists of at least 50 % by weight of a molding material, containing in relation to the sum of the percentages by weight of components A to I totaling 100 % by weight: a) up to 97.9 % by weight of at least one polycondensate as component A; b) 1 to 12 % by weight of at least one particle-shaped grafted copolymer with a glass transition temperature in the soft phase below 0 DEG C and an average particle size between 50 and 1000 as component B; c) 1 to 12 % by weight of at least one copolymer as component C consisting of monomers c1) 50 to 90 % by weight of at least one vinyl aromatic monomer as component C1 and c2) 10 to 50 % by weight of acrylnitrile and/or methacrylnitrile as component C2, in relation to component C; d) 0 to 15 % by weight of a polycarbonate as component D; e) 0 to 15 % by weight of a polymer having a rubber different from that of component B as component E; f) 0 to 20 % by weight of a polyester different from component A as component F; g) 0 to 20 % by weight of a copolymer different from that of component C consisting at least of a vinyl aromatic monomer carrying a C1- to C10-alkyl radical and a vinyl monomer that can be polymerized with the latter as component G; h) 0 to 50 % by weight of at least one fiber as component H; i) 0.1 to 10 % by weight of common additives such as carbon black, UV stabilizers, oxidation inhibitors, lubricating agents and mold-release agents as component I, and the second molded part consists of at least 50 % by weight of the molding material or consists totally of a polymer differing from the molding material. The invention also relates to the utilization of said molding materials, molded parts and composites and to laminates having said composites or constructs having said composites and laminates.

Description

Kompozitní konstrukce se svařitelnými oblastmi sestávající z tvarových dílůComposite construction with weldable areas consisting of shaped parts

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká kompozitních konstrukcí se svařitelnými oblastmi, sestávajících z tvarových dílů vytvořených z tvarovacích hmot a rovněž použiti těchto tvarovacích hmot, tvarových dílů a kompozitních konstrukcí a rovněž těchto kompozitních konstrukcí obsahujících lamináty a prvků obsahujících tyto kompozitní konstrukce a lamináty.The invention relates to composite structures with weldable regions consisting of moldings formed from molding compositions, as well as the use of molding compositions, moldings and composite structures as well as such laminate-containing composite structures and elements comprising such composite structures and laminates.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Kompozitní konstrukce z tvarových dílů z polymerních materiálů, které se používají obzvláště pro interiéry automobilů musí splňovat vysoké požadavky především z hlediska jejich mechanických vlastností, vlastností jejich povrchů, jejich chování z hlediska stárnutí a uvolňování zápachu a jejich materiálových vlastností, obzvláště pevnosti v oblasti svařování.Composite structures made of molded parts made of polymeric materials which are used especially for automotive interiors must meet high requirements, in particular in terms of their mechanical properties, their surface properties, their aging and odor release behavior and their material properties, in particular welding strength.

Při cenově příznivé průmyslové výrobě sériové výrobě automobilů je velikost tvarových dílů, které se mají zabudovat do automobilu případně omezena velikostí montážních otvorů nebo jinými prostorovými charakteristikami vozidla. Proto je často nutné tvarové díly spojovat zámkovým spojem na odpovídající celky a/nebo je s ostatními částmi automobilu spojovat svařovacími oblastmi, obzvláště svarovými švy. Svařovací oblasti případně svarové švy však často představu-24 4 ·♦ 4 4 4 · 4 4 4 • · · · 4 4 4 4 t t · · • 4444 44 · * 4444 4444 4In the case of cost-effective industrial production of mass production of cars, the size of the shaped parts to be incorporated into the car is possibly limited by the size of the mounting holes or other spatial characteristics of the vehicle. Therefore, it is often necessary to connect the molded parts to the corresponding units by means of a locking connection and / or to connect them to the other parts of the automobile by welding areas, in particular by welding seams. However, the welding areas or weld seams often have an idea -444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444 4444

4 4 4 4 4444 4 4 444

4444 4444 44 444 44 4444 jí na základě své malé pevnosti slabá místa.4444 4444 44 444 44 4444 eats weak points due to its small strength.

K výrobě kompozitních konstrukcí případně tvarových dílů pro použití v interiérech automobilů se dosud používaly různé polymerní materiály. Používaným materiálem je ABS. Tento materiál vykazuje špatnou odolnost vůči UV-světlu, špatnou odolnost proti stárnutí za tepla a špatnou tvarovou stálost za tepla (teplota měknutí Vicat B nižší než 110 °C).To date, various polymeric materials have been used to produce composite structures or moldings for use in automotive interiors. The material used is ABS. This material exhibits poor UV light resistance, poor heat aging resistance and poor thermal shape stability (Vicat B softening temperature less than 110 ° C).

Dalším používaným materiálem je ABS/PC (směs polymerů z kopolymeru akrylnitril/butadien/styren a polykarbonátu). Tento materiál však vykazuje jen nedostatečnou odolnost proti UV-světlu, špatnou odolnost proti stárnutí za tepla (houževnatost a roztažnost při skladování v teple), špatnou odolnost proti šíření trhliny, příkladně i se změkčovadly, špatnou schopnost tečení a obzvláště špatné emisní vlastnosti a uvolňování zápachu. Jako uvolňování zápachu se rozumí sklon materiálů po uložení po stanovenou dobu při určité teplotě a klimatu uvolňovat těkavé složky, které vykazují vnímatelný zápach.Another material used is ABS / PC (a blend of polymers of a copolymer of acrylonitrile / butadiene / styrene and polycarbonate). However, this material exhibits only insufficient UV-resistance, poor heat aging resistance (toughness and thermal expansion), poor crack resistance, for example with plasticizers, poor creep capability and particularly poor emission and odor release properties . By odor release is meant the tendency of materials to deposit volatile constituents having a perceptible odor upon storage for a specified period of time at a certain temperature and climate.

Jako další materiál přichází v úvahu ABS/PA (směs polymerů ABS a polyamidu). Také ABS/PA vykazuje nedostatečnou odolnost proti UV-světlu, špatnou tvarovou stálost za tepla (teplota měknutí Vicat B nižší než 110 °C), špatnou odolnost proti stárnutí za tepla, nízkou rozměrovou stabilitu v důsledku značného přijímání vlhkosti a rovněž špatnou schopnost tečení.ABS / PA (a mixture of ABS polymers and polyamide) is also possible. ABS / PA also exhibits insufficient UV resistance, poor thermal stability (Vicat B softening temperature below 110 ° C), poor heat aging resistance, low dimensional stability due to high moisture uptake, and poor flowability.

Jako další materiál se používá PPE/HIPS (směs polymerů z polyfenylenoxidu a modifikovaného houževnatého polystyrenu) . Nevýhodou tohoto materiálu je jeho špatná schopnost tečení, špatná odolnost proti UV-světlu, přilnavost k pěněPPE / HIPS (a blend of polyphenylene oxide polymers and modified tough polystyrene) is used as another material. The disadvantage of this material is its poor flowability, poor UV resistance, adhesion to foam

-3• 9 · 4 · 9 9 9 9 9 9 »9 9 9 >99 A 99 9 *999 9« · a odolnost proti stárnutí za tepla, rovněž špatné chování z hlediska uvolňování zápachu.-3 • 9 · 4 · 9 9 9 9 9 9 »9 9 9> 99 A 99 9 * 999 9« · and resistance to hot aging as well as bad odor release behavior.

Dále se používá PET/PC (směs polymerů z polyethylentereftalátu a polykarbonátu). Nevýhodou tohoto materiálu je jeho nepatrná odolnost proti šíření trhliny příkladně i v přítomnosti změkčovadel a rovněž špatná schopnost tečení .PET / PC (a blend of polymers of polyethylene terephthalate and polycarbonate) is also used. The disadvantage of this material is its low resistance to crack propagation, for example even in the presence of plasticizers, and also poor flowability.

Také PBT/PC vykazuje jako další užívaný materiál špatnou schopnost tečení a odolnost proti šíření trhliny.PBT / PC also exhibits poor creep and crack resistance.

Výše jmenované materiály vykazují převážně jen špatnou tvarovou stálost za tepla, která se projevuje velmi nízkou teplotou měknutí (Vicat B nižší než 130 °C) a rovněž špatnou odolností proti stárnutí za tepla. Dobrá tvarová stálost za tepla a odolnost proti stárnutí za tepla použitých materiálů má však zvláštní význam, protože se interiér automobilu, obzvláště pod účinkem slunečního záření, může značně zahřát.The aforementioned materials exhibit mainly poor shape stability, which results in a very low softening point (Vicat B less than 130 ° C) and poor heat aging resistance. However, good shape stability and hot aging resistance of the materials used is of particular importance since the interior of the car, particularly under the influence of sunlight, can become very hot.

Také při použití zvnějšku vykazují dostupné materiály nedostatky. Tak se vyznačují směsi z PPE a PA špatnou rozměrovou stabilitou v důsledku přijímání vody a špatnou zpracovatelností.Also when used externally, the available materials show shortcomings. Thus, PPE and PA mixtures are characterized by poor dimensional stability due to water uptake and poor processability.

Výše uvedené nevýhody je možné odstranit polymerními materiály na bázi PBT/ASA/PSAN (směsi polymerů z polybutylentereftalátu, kopolymerů akrylnitril/styren/estery kyseliny akrylové a kopolymerů polystyren/akrylnitril). Takové materiály se obecně popisují v DE-A 39 11 828. Příklady provedení se vztahují na tvarovací hmoty s vysokým podílem akrylnitrilu v kopolymerech PSÁN. Tvarové díly z těchto tvarovacích hmot však vykazují stejně jako převažující část • · • ·The above disadvantages can be overcome by polymeric materials based on PBT / ASA / PSAN (blends of polybutylene terephthalate polymers, acrylonitrile / styrene / acrylic acid copolymers and polystyrene / acrylonitrile copolymers). Such materials are generally described in DE-A 39 11 828. The examples relate to molding compositions with a high acrylonitrile content in PSAN copolymers. However, the molded parts of these molding materials, like the predominant part, have a

-4výše jmenovaných materiálů špatné emisní vlastnosti a uvolňování zápachu.- Above mentioned materials poor emission properties and odor release.

Pokud se z výše uvedených materiálů vytvoří tvarové díly a tyto tvarové díly se spojují na kompozitní konstrukce vytvořením svarových švů, mají tyto svarové švy výrazně menší pevnost v tahu než tvarový díl při stejném prostorovém uspořádání. Obecně činí pevnost v tahu svarového švu této kompozitní konstrukce maximálně 20 % pevnosti v tahu tvarového dílu stejného tvaru. To je zvláště nevýhodné, jestliže se mají vytvořit kompozitní konstrukce z několika tvarových dílů, přičemž svarové švy by neměly být dimensiovány větší, než tvarové díly, ze kterých se kompozitní konstrukce tvoří. To má význam obzvláště tehdy, jestliže nemá být svarový šev patrný. Kompozitní konstrukce vytvořené z tvarových dílů tohoto druhu však nejsou v důsledku menší pevnosti v tahu tak zatížitelné jako tvarové díly.When molded parts are formed from the above materials and these molded parts are joined to composite structures by forming weld seams, these weld seams have significantly less tensile strength than the molded part with the same spatial arrangement. Generally, the tensile strength of the weld seam of this composite construction is at most 20% of the tensile strength of the shaped part of the same shape. This is particularly disadvantageous when composite structures are to be formed from several shaped parts, wherein the weld seams should not be larger than the shaped parts from which the composite structures are formed. This is particularly important if the weld seam is not to be visible. However, composite structures made of shaped pieces of this kind are not as load-bearing as shaped pieces due to their lower tensile strength.

Úkolem vynálezu je dát k dispozici vhodné tvarové díly a tvarovací hmoty pro výrobu kompozitních konstrukcí, které se používají v interiéru automobilů a jako vnější díly karoserií, které mají příznivý profil vlastností z hlediska jejich mechanických a optických vlastností a kvality povrchu a rovněž obzvláště dobrou tvarovou stálost za tepla, odolnost proti stárnutí za tepla a dobré emisní vlastnosti a/nebo míru uvolňování zápachu. Dále mají mít tvarovací hmoty pokud možno nízkou hustotu. Nízká hustota je výhodná obzvláště se zřetelem na úsporu pohonných hmot při provozu automobilů. Dále mají být tvarové díly dobře recykovatelné. Dále se mají zlepšit vlastosti materiálu, obzvláště pevnost v tahu svarových oblastí vznikajících v kompozitní konstrukci mezi jednotlivými tvarovými díly.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the invention to provide suitable moldings and molding compositions for the production of composite structures which are used in automotive interiors and as exterior parts of bodies which have a favorable property profile in terms of their mechanical and optical properties and surface quality. hot aging, hot aging resistance and good emission properties and / or odor release rate. Further, the molding compositions should preferably have a low density. The low density is particularly advantageous in terms of fuel economy when operating cars. Furthermore, the shaped parts should be well recyclable. Further, the properties of the material, in particular the tensile strength of the weld regions arising in the composite structure between the individual molded parts, are to be improved.

-5Podstata vynálezu-5-Summary of the invention

Výše uvedené úkoly se řeší kompozitní konstrukcí, sestávající z nejméně prvního tvarového dílu a druhého tvarového dílu, přičemž první tvarový díl a druhý tvarový díl jsou spolu pevně spojeny prostřednictvím nejméně jedné dílčí oblasti o povrchu a prvního tvarového dílu a povrchu β druhého tvarového dílu pomocí svařitelné oblasti, přičemž nejméně první tvarový díl sestává nejméně z 50 % hmotnostních z tvarovací hmoty, obsahující, vztaženo na součet hmotnostních % komponent A až I, který činí celkem 100 % hmotnostníchThe above objects are solved by a composite construction comprising at least a first molded part and a second molded part, wherein the first molded part and the second molded part are rigidly connected to each other by means of at least one surface area and the first molded part and wherein at least the first molding comprises at least 50% by weight of a molding composition comprising, based on the sum of the weight% of components A to I, which is 100% by weight in total

a) až celkem 97,9 % hmotnostních tvarovací hmoty nejméně jednoho polykondenzátu jako komponentu A,(a) up to a total of 97,9% by weight of the molding mass of at least one polycondensate as component A;

b) 1 až 12 % hmotnostních nejméně jednoho roubovaného kopolymerů ve formě částic s teplotou skelného přechodu měkké fáze nižší než 0 °C a o střední velikosti částic 50 až 1000 nm jako komponentu B,(b) 1 to 12% by weight of at least one graft copolymer in the form of particles with a soft glass transition temperature less than 0 ° C and an average particle size of 50 to 1000 nm as component B;

c) 1 až 12 % hmotnostních nejméně jednoho kopolymerů jako komponentu C z monomerů cl) 50 až 90 % hmotnostních nejméně jednoho vinylaromatického monomeru jako komponentu Cl a c2) 10 až 50 % hmotnostních akrylnitrilu a/nebo metakrylnitrilu jako komponentu C2, vždy vztaženo na komponentu C,c) 1 to 12% by weight of at least one copolymer as component C of monomers; c) 50 to 90% by weight of at least one vinylaromatic monomer as component C1; and c2) 10 to 50% by weight of acrylonitrile and / or methacrylonitrile as component C2; C,

d) 0 až 15 % hmotnostních polykarbonátu jako komponentu D,(d) 0 to 15% by weight of polycarbonate as component D;

-6e) O až 15 % hmotnostních polymeru obsahujícího kaučuk rozdílný od komponenty B jako komponentu E,-6e) 0 to 15% by weight of a rubber-containing polymer different from component B as component E,

f) 0 až 20 % hmotnostních polyesteru rozdílného od komponenty A jako komponentu F,(f) 0 to 20% by weight of polyester different from component A as component F;

g) 0 až 20 % hmotnostních kopolymeru rozdílného od komponenty C z vinylaromatického monomeru nesoucího alkylový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy a s ním polymerovatelného vinylmonomeru jako komponentu G,(g) 0 to 20% by weight of a copolymer different from component C of a vinylaromatic monomer bearing an alkyl moiety of 1 to 10 carbon atoms and a polymerizable vinyl monomer thereof as component G;

h) 0 až 50 % hmotnostních nejméně jednoho druhu vlákna jako komponentu H,(h) 0 to 50% by weight of at least one fiber type as component H,

i) 0,1 až 10 % hmotnostních obvyklých přísad jako jsou saze, UV-stabilizátory, inhibitory oxidace, kluzné prostředky, prostředky pro usnadnění vyjímání z formy jako komponentu I, a druhý tvarový díl sestává nejméně z 50 % hmotnostních z tvarovací hmoty nebo polymeru rozdílného od tvarovací hmoty·(i) 0.1 to 10% by weight of conventional additives such as carbon black, UV stabilizers, oxidation inhibitors, glidants, mold release aids as component I, and the second molding comprises at least 50% by weight of a molding composition or polymer different from molding material ·

Dále jsou popsány vždy rozdílné komponenty v jejich výhodné formě provedení.In the following, different components are described in their preferred embodiment.

Jako komponentu A obsahuje tvarovací hmota kompozitních konstrukcí podle vynálezu jako zbývající podíl až 97,9 % hmotnostních tvarovací hmoty, s výhodou 20 až 75 % hmotnostních, obzvláště výhodně 30 až 60 % hmotnostních polykondenzátu s výhodou tavitelného, s výhodou polyesteru a obzvláště výhodně aromatického polyesteru. PolykondenzátyAs component A, the molding composition of the composite structures according to the invention contains up to 97.9% by weight of the molding composition, preferably 20 to 75% by weight, particularly preferably 30 to 60% by weight of a polycondensate, preferably meltable, preferably polyester and particularly preferably aromatic polyester. . Polycondensates

-Ί--Ί-

4 4 4 4 44 4 4 4 4

444 4· 4444444 4 · 4444

4 44 4 44 45 4 4

obsažené ve tvarovacích hmotách jsou jako takové známé.contained in the molding compositions are known per se.

Výroba polyesteru se může s výhodou provádět reakcí kyseliny tereftalové, jejích esterů nebo derivátů tvořících estery s 1,4-butandiolem, 1,3-propandiolem případně 1,2-ethandiolem známými způsoby.The preparation of the polyester can advantageously be carried out by reacting terephthalic acid, its esters or ester-forming derivatives with 1,4-butanediol, 1,3-propanediol or 1,2-ethanediol by known methods.

Až do 20 % molových kyseliny tereftalové se může nahradit jinými dikarboxylovými kyselinami. Jenom jako příklady lze zde jmenovat kyseliny naftalendikarboxylové, kyselinu isoftalovou, kyselinu adipovou, kyselinu azelainovou, kyselinu sebakovou, kyselinu dodekandikarboxylovou a kyseliny cyklohexandikarboxylové, směsi těchto karboxylových kyselin a jejich deriváty tvořící estery.Up to 20 mol% of terephthalic acid can be replaced by other dicarboxylic acids. By way of example only, naphthalenedicarboxylic acids, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid and cyclohexanedicarboxylic acid, mixtures of these carboxylic acids and their ester-forming derivatives can be mentioned.

Rovněž až do 20 % molových dihydroxysloučeninAlso up to 20 mol% of dihydroxy compounds

1.4- butandiolu, 1,3-propandiolu případně 1,2-ethandiolu se může nahradit jinými dihydroxysloučeninami, jako je příkladně 1,6-hexandiol, 1,4-hexandiol, 1,4-cyklohexandiol,1,4-butanediol, 1,3-propanediol or 1,2-ethanediol may be replaced by other dihydroxy compounds, such as 1,6-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol,

1.4- di(hydroxymethyl)cyklohexan, bisfenol A, neopentylglykol, směsi těchto diolů a rovněž jejich deriváty tvořící estery.1,4-di (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, neopentyl glycol, mixtures of these diols as well as their ester-forming derivatives.

Dalšími výhodnými aromatickými polyestery jsou polytrimethylentereftalát (PTT) a obzvláště polybutylentereftalát (PBT), které se s výhodou tvoří výhradně z kyseliny tereftalové a odpovídajících diolůl,2-ethandiolu, 1,3propandiolu a 1,4-butandiolu. Aromatické polyestery se mohou použít zcela nebo částečně ve formě recyklátů polyesterů, jako je drcený PET z materiálu na lahve nebo z odpadů při výrobě těchto lahví.Other preferred aromatic polyesters are polytrimethylene terephthalate (PTT) and in particular polybutylene terephthalate (PBT), which are preferably formed exclusively of terephthalic acid and the corresponding diol, 2-ethanediol, 1,3-propanediol and 1,4-butanediol. The aromatic polyesters can be used wholly or partially in the form of polyester recyclates, such as crushed PET from bottle material or waste to make such bottles.

V jedné obzvláště výhodné formě provedení sestáváIn one particularly preferred embodiment it consists

-8• · »· «· · ·· ·· ♦ ·< · · ·«· · · * · • ··«· ·· ♦ • · · · · 9 · # ··· ···· ·· ··· *» ···· komponenta A z-8 · <<<<<<* 9 9 # # # # # # # # # # # # # # # # ··· * »···· component A z

a) 60 až 99 % hmotnostních, s výhodou 80 až 99 % hmotnostních, obzvláště výhodně 90 až 99 % hmotnostních polybutylenteref talátu a(a) 60 to 99% by weight, preferably 80 to 99% by weight, particularly preferably 90 to 99% by weight of polybutylene terephthalate; and

b) 1 až 40 % hmotnostních, s výhodou 1 až 20 % hmotnostních, obzvláště výhodně 1 až 10 % hmotnostních dalšího polyesteru.b) 1 to 40% by weight, preferably 1 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 10% by weight of another polyester.

V jedné další formě provedení podle vynálezu neobsahuje tvarovací hmota žádný PET. Podle toho jsou tedy výhodné tvarovací hmoty, ve kterých komponenta A neobsahuje PET.In another embodiment of the invention, the molding composition contains no PET. Accordingly, molding compositions in which component A does not contain PET are preferred.

Dále je podle vynálezu výhodné, aby komponenta A měla viskozitní číslo v rozmezí 90 až 170, s výhodou 100 až 140.It is further preferred according to the invention that component A has a viscosity number in the range of 90 to 170, preferably 100 to 140.

Jako komponentu B obsahuje tvarovací hmota podle vynálezu 1 až 12 % hmotnostních, s výhodou 4 až 10 % hmotnostních, obzvláště výhodně 5 až 8 % hmotnostních nejméně jednoho roubovaného kopolymeru ve formě částic s teplotou skelného přechodu měkké fáze nižší než 0 °C a o střední velikosti částic 50 až 1000 nm.As component B, the molding composition according to the invention contains 1 to 12% by weight, preferably 4 to 10% by weight, particularly preferably 5 to 8% by weight of at least one graft copolymer in the form of particles having a glass transition temperature of less than 0 ° C and medium size 50 to 1000 nm.

S výhodou se v případě komponenty B jedná o roubovaný kopolymer z bl) 50 až 90 % hmotnostních roubovacího základu Bl ve formě částic s teplotou skelného přechodu nižší než 0 °C a b2) 10 až 50 % hmotnostních roubovacího přídavku B2 zPreferably, component B is a graft copolymer of b1) 50-90% by weight of graft base B1 in particulate form with a glass transition temperature below 0 ° C; and b2) 10-50% by weight of graft addition B2 of

-9·· φ φ • · · φ φ ΦΦΦ» φφ φ φφφφ φφ φφ φ • · φ · ΦΦΦ φ φφφφ φφ ΦΦΦ φφ φφφφ monomeru b21) 50 až 90 % hmotnostních vinylaromatických monomerů j ako komponentu B21 a b22) 10 až 49 % hmotnostních akrylnitrilu a/nebo metakrylnitrilu jako komponentu B22.-9 ··· monom • monom monom ΦΦΦ monom monom monom • • • · · monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom monom % by weight of acrylonitrile and / or methacrylonitrile as component B22.

Roubovací základ ve formě částic Bl může sestávat ze 70 až 100 % hmotnostních jednoho konjugovaného dienu s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo obou, s výhodou alkylesteru kyseliny akrylové s 1 až 10 uhlíkovými atomy a 0 až 30 % hmotnostních difunkčního monomeru se dvěma olefinickými, nekonjugovánými dvojnými vazbami. Takové roubovací základy se použijí jako komponenta B příkladně pro ABS-polymery nebo MBS-polymery.The graft base in the form of B1 particles may consist of 70 to 100% by weight of one conjugated diene of 1 to 10 carbon atoms or both, preferably an alkyl ester of acrylic acid of 1 to 10 carbon atoms and 0 to 30% by weight of a difunctional monomer with two olefinic, unconjugated double bonds. Such grafting bases are used as component B, for example, for ABS polymers or MBS polymers.

Podle jedné výhodné formy provedení vynálezu sestává roubovací základ Bl z monomerů bil) 75 až 99,9 % hmotnostních alkylesteru kyseliny akrylové s 1 až 10 uhlíkovými atomy jako komponenty Bil, bl2) 0,1 až 10 % hmotnostních nejméně jednoho polyfunkčního monomeru s nejméně dvěma olefinickými, nekonj ugovanými dvoj nými vazbam j ako komponenty B12 a bl3) 0 až 24,9 % hmotnostních jednoho nebo několika dalších kopolymerovatelných monomerů jako komponenty B13.According to one preferred embodiment of the invention, the graft base B1 consists of monomers b1) 75 to 99.9% by weight of an alkyl ester of 1 to 10 carbon atoms as components B11, b1) 0.1 to 10% by weight of at least one polyfunctional monomer with at least two olefinic, unconjugated double bonds as components B12 and b13) 0 to 24.9% by weight of one or more other copolymerizable monomers as component B13.

V případě roubovacího základu Bl se jedná o elastomer,The graft base B1 is an elastomer,

který má teplotu skleného přechodu s výhodou nižší než - 20 °C, obzvláště výhodně nižší než - 30 °C.which has a glass transition temperature preferably below -20 ° C, particularly preferably below -30 ° C.

K výrobě elastomerů se jako hlavní monomer Bil použije ester kyseliny akrylové s 1 až 10 uhlíkovými atomy, obzvláště se 4 až 8 uhlíkovými atomy v alkoholické komponentě. Obzvláště výhodnými monomery Bil jsou iso- a n-butylakrylát a rovněž 2-ethylhexylakrylát, obzvláště výhodný z nich je butylakrylát.An acrylic ester of 1 to 10 carbon atoms, in particular of 4 to 8 carbon atoms in the alcohol component, is used as the main monomer B11 to produce the elastomers. Particularly preferred monomers B11 are iso- and n-butyl acrylate as well as 2-ethylhexyl acrylate, of which butyl acrylate is particularly preferred.

Kromě esterů kyseliny akrylové se jako zesíťující monomer B12 použije 0,1 až 10 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 5 % hmotnostních, obzvláště výhodně 1 až 4 % hmotnostních polyfunkčního monomeru s nejméně dvěma olefinickými, nekonjugovanými dvojnými vazbami. Příklady jsou divinylbenzen, diallylfumarát, diallylftalát, triallylkyanurát, triallylisokyanurát, tricyklodecenylakrylát a dihydrodicyklopentadienylakrylát, z nichž oba posledně jmenované jsou obzvláště výhodné.In addition to the acrylic acid esters, 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 1 to 4% by weight of polyfunctional monomer with at least two olefinic, non-conjugated double bonds is used as crosslinking monomer B12. Examples are divinylbenzene, diallyl fumarate, diallyl phthalate, triallylcyanurate, triallylisocyanurate, tricyclodecenyl acrylate and dihydrodicyclopentadienyl acrylate, both of which are particularly preferred.

Kromě monomerů Bil a B12 se může na stavbě roubovacího základu B1 podílet ještě až do 24,9 % hmotnostních, s výhodou až do 20 % hmotnostních dalších kopolymerovatelných monomerů, s výhodou 1,3-butadien, styren, α-methylstyren, akrylnitril, metakrylnitril a alkylestery kyseliny metakrylové s 1 až 8 uhlíkovými atomy nebo směsi těchto monomerů.In addition to monomers B11 and B12, up to 24.9% by weight, preferably up to 20% by weight, of other copolymerizable monomers, preferably 1,3-butadiene, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, may be involved in the construction of the graft base B1. and alkyl esters of methacrylic acid of 1 to 8 carbon atoms or mixtures of these monomers.

V jedné obzvláště výhodné formě provedení neobsahuje roubovací základ B1 žádný 1,3-butadien, obzvláště sestává roubovací základ B1 výhradně z komponent Bil a B12.In a particularly preferred embodiment, the graft base B1 comprises no 1,3-butadiene, in particular the graft base B1 consists exclusively of components B11 and B12.

Na roubovací základ B1 se roubuje roubovací přídavekThe grafting allowance is grafted onto the grafting base B1

B2 z monomerůB2 from monomers

• 4 •• 4 •

44

44 4444 44

4 4 4 4 44 4 4 4 4

4 4 «4 4 «

4 4 4 44 4 4 4

4 4 44 4 4

444 44 44 4 4 b21) 50 až 90 % hmotnostních, s výhodou 60 až 90 % hmotnostních, obzvláště výhodně 65 až 80 % hmotnostních vinylaromatického monomeru jako komponenty B21 a b22) 10 až 50 % hmotnostních, s výhodou 10 až 40 % hmotnostních, obzvláště výhodně 20 až 35 % hmotnostních akrylnitrilu nebo metakrylnitrilu nebo jejich směsí.(B21) 50 to 90% by weight, preferably 60 to 90% by weight, particularly preferably 65 to 80% by weight of vinylaromatic monomer as component B21 and b22) 10 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, particularly preferably 20 to 35% by weight of acrylonitrile or methacrylonitrile or mixtures thereof.

Příklady vinylaromatických monomerů jsou nesubstituovaný styren a substituované styreny jako je α-methylstyren, p-chlorstyren a p-chlor-a-methylstyren. Výhodný je nesubstituovaný styren a α-methylstyren, obzvláště výhodný je nesubstituovaný styren.Examples of vinylaromatic monomers are unsubstituted styrene and substituted styrenes such as α-methylstyrene, p-chlorostyrene and p-chloro-α-methylstyrene. Unsubstituted styrene and α-methylstyrene are preferred, and unsubstituted styrene is particularly preferred.

Podle jedné formy provedení vynálezu činí střední velikost částic komponenty B 50 až 200 nm, s výhodou 55 až 150 nm.According to one embodiment of the invention, the mean particle size of component B is 50 to 200 nm, preferably 55 to 150 nm.

Podle jedné další formy provedení vynálezu činí střední velikost částic komponenty B 200 až 1000 nm, s výhodou 400 až 550 nm.According to a further embodiment of the invention, the mean particle size of component B is 200 to 1000 nm, preferably 400 to 550 nm.

Podle jedné další obzvláště výhodné formy provedení vynálezu je rozdělení velikosti částic komponenty B bimodální, přičemž komponenta B sestává z 10 až 90 % hmotnostních, s výhodou z 30 až 90 % hmotnostních, obzvláště výhodně z 50 až 75 % hmotnostních z jemnozrnného roubovaného kopolymeru se střední velikostí částic 50 nm až 200 nm, s výhodou 55 až 150 nm a z 10 až 90 % hmotnostních, s výhodou z 10 až 70 % hmotnostních, obzvláště výhodně z 25 až 50 % hmotnostních z hrubozrnného roubovaného koplymeru se střední velí-12• · ··· · kostí částic 250 až 1000 nm, s výhodou asi 400 až 550 nm.According to a further particularly preferred embodiment of the invention, the particle size distribution of component B is bimodal, wherein component B consists of 10 to 90% by weight, preferably 30 to 90% by weight, particularly preferably 50 to 75% by weight, of a fine-grained graft copolymer with particle sizes 50 nm to 200 nm, preferably 55 to 150 nm, and 10 to 90% by weight, preferably 10 to 70% by weight, particularly preferably 25 to 50% by weight of the coarse-grained graft copolymer have a medium size of 12 to 50% by weight. 250 to 1000 nm, preferably about 400 to 550 nm.

Jako střední velikost částic případně rozdělení velikosti částic se udávají velikosti z integrálního rozdělení hmoty. V případě střední velikosti částic podle vynálezu se jedná ve všech případech o hmotnostní střed velikosti částic, který se stanovuje pomocí analytické ultracentrifugy podle metody V.Scholtan a H.Lange, Koloid-Z. und Z.-Polymere 250 (1972), strany 782-796. Měření na ultracentrifuze poskytuje integrální rozdělení hmoty průměru částic vzorku.The mean particle size or particle size distribution is given by the sizes of the integral mass distribution. The mean particle size of the present invention is in all cases the weight average particle size as determined by an analytical ultracentrifuge according to the method of V. Scholtan and H. Lang, Colloid-Z. and Z.-Polymere 250 (1972), pages 782-796. Ultracentrifuge measurements provide an integral mass distribution of the sample particle diameter.

Z toho je možné odvodit, kolik hmotnostních procent částic má průměr stejný nebo menší než je určitá velikost. Střední velikost částic, která se označuje také jako hodnota d^p integrálního rozdělení hmoty se přitom definuje jako průměr částic, při němž 50 % hmotnostních částic má menší průměr než je průměr, který odpovídá hodnotě d^p. Rovněž tak má 50 % hmotnostních částic větší průměr než je hodnota d$p.From this it can be deduced how many percent by weight of the particles have a diameter equal to or less than a certain size. The mean particle size, which is also referred to as the d ^ p value of the integral mass distribution, is defined as the particle diameter at which 50% by weight of the particles have a smaller diameter than the diameter corresponding to the d ^ p value. Also, 50% by weight of the particles have a larger diameter than the d $ p value.

K charakterizaci šířky rozdělení velikosti částic kaučuku se vedle hodnoty dgp (střední průměr částic) uvádí i hodnoty diQ a dgp, vyplývající z integrálního rozdělení hmoty. Hodnoty d^p a d^Q integrálního rozdělení hmoty jsou přitom definovány jako hodnota d^p s tím rozdílem, že jsou vztaženy na 10 případně 90 % hmotnostních částic. Podíl ^d90 ~ ^d10 ^d50 představuje míru pro šířku rozdělení velikosti částic. Emulzní polymery A použitelné podle vynálezu jako komponenta A vykazují s výhodou hodnotu Q menší než 0,5, obzvláště menší než 0,35.To characterize the width of the rubber particle size distribution, in addition to dgp (mean particle diameter), the diQ and dgp values resulting from the integral mass distribution are also reported. The values for the integral mass distribution d pad d Q are defined as the value d ps d p, except that they are based on 10 or 90% by weight of the particles. The fraction ^d 90 ~ ^d 10 ^d 50 represents a measure for the width of the particle size distribution. The emulsion polymers A usable as component A according to the invention preferably have a Q value of less than 0.5, in particular less than 0.35.

Roubovaný kopolymer B je obecně polymer vybudovaný jednostupňově nebo vícestupňové, to znamená polymer z jádraThe graft copolymer B is generally a one-stage or multi-stage polymer, i.e. a core polymer

• · a jedné nebo několika obálek. Polymer sestává ze základního stupně (roubovací jádro) B1 a jednoho nebo s výhodou několika stupňů B2 na něj naroubovaných (roubovací přídavek), tak zvaných roubovacích stupňů nebo roubovacích obálek.• and one or more envelopes. The polymer consists of a basic stage (grafting core) B1 and one or preferably several stages B2 grafted onto it (grafting allowance), the so-called grafting stages or grafting envelopes.

Jednoduchým roubováním nebo opakovaným roubováním se mohou na kaučukové částice nanést jedna nebo několik roubovaných obálek, přičemž každá roubovaná obálka může mít jiné složení. Navíc k roubujícím monomerům mohou být zároveň, naroubovány polyfunkční monomery obshuj ící zesíťuj ící nebo reaktivní skupiny (viz příkladně EP-A 0 230 282, DE-A 36 01 419, EP-A 0 269 861).By simple grafting or by repeated grafting, one or more graft envelopes may be applied to the rubber particles, each graft envelope having a different composition. In addition to the grafting monomers, polyfunctional monomers containing cross-linking or reactive groups can be grafted simultaneously (see, for example, EP-A 0 230 282, DE-A 36 01 419, EP-A 0 269 861).

Podle jedné formy provedení vynálezu slouží jako roubovací základ B1 zesítěné polymery esterů kyseliny akrylové s teplotou skelného přechodu nižší než 0 °C. Zesítěné polymery esterů kyseliny akrylové mají mít s výhodou teplotu skelného přechodu nižší než - 20 °C, obzvláště nižší než - 30 °C.According to one embodiment of the invention, the graft base B1 is a crosslinked acrylic acid ester polymer having a glass transition temperature less than 0 ° C. The crosslinked acrylic ester polymers should preferably have a glass transition temperature of less than -20 ° C, particularly less than -30 ° C.

V zásadě je možná také vícevrstvá výstavba roubovaných kopolymerů, přičemž nejméně jedna vnitřní obálka by měla mít teplotu skelného přechodu nižší než 0 °C a vnější obálka teplotu skelného přechodu vyšší než 23 °C.In principle, multilayer construction of graft copolymers is also possible, wherein at least one inner envelope should have a glass transition temperature of less than 0 ° C and an outer envelope a glass transition temperature of more than 23 ° C.

V jedné výhodné formě provedení sestává roubovací přídavek B2 z nejméně jedné roubované obálky a vnější roubovaná obálka teplotu skelného přechodu vyšší než 30 °C, přičemž polymer vytvořený z monomerů roubovacího přídavku B2 by měl mít teplotu skelného přechodu vyšší než 80 °C.In one preferred embodiment, the graft additive B2 comprises at least one grafted envelope and the outer grafted envelope comprises a glass transition temperature greater than 30 ° C, wherein the polymer formed from the graft additive monomers B2 should have a glass transition temperature greater than 80 ° C.

Vhodnými výrobními procesy pro roubované kopolymery komponenty B jsou emulzní, roztoková nebo suspenzní polyme-1499 9« ·· 9 99 99 »99« 9··· 9 · · • 9 >·· 9 9 9Suitable manufacturing processes for the graft copolymers of component B are emulsion, solution, or suspension polymer 1499 99 99 99 99 9 9 9 9 9 9 9 9

999 »·9· 99 999 ·· 999 race nebo polymerace ve hmotě. S výhodou se roubované kopolymery B vyrábějí radikálovou emulzní polymeraci při teplotách 20 °C až 90 °C za použití ve vodě nebo v oleji rozpustných iniciátorů jako je peroxodisulfát nebo benzoylperoxid nebo s pomocí redox-iniciátorů. Redox iniciátory jsou vhodné i pro polymerace při teplotách nižších než 20 °C.999 »· 9 · 99 999 ·· 999 or mass polymerization. Preferably, the graft copolymers B are produced by free-radical emulsion polymerization at temperatures of 20 ° C to 90 ° C using water or oil-soluble initiators such as peroxodisulfate or benzoyl peroxide or with the aid of redox initiators. Redox initiators are also suitable for polymerization at temperatures below 20 ° C.

Vhodné postupy emulzní polymerace se popisují v DE-ASuitable emulsion polymerization processes are described in DE-A

26 925, DE-A 31 49 358 a v DE-C 12 60 135.26 925, DE-A 31 49 358 and DE-C 12 60 135.

Výstavba roubovaných vrstev s provádí s výhodou postupem emulzní polymerace, jak se popisuje v DE-A 32 27 555, DE-A 31 49 357, DE-A 31 49 358 a DE-A 34 14 118. Definované nastavení velikosti částic podle vynálezu 50 až 1000 nm se s výhodou provádí postupy, které jsou popsány v DE-C 12 60 135 a DE-A 28 26 925, případně v Applied Polymer Science, Band 9 (1965), strana 2929. Používání polymerů s rozdílnými velikostmi částic je příkladně známo z DE-A 28 16 925 a z US 5 196 480.The construction of the graft layers is preferably carried out by the emulsion polymerization process as described in DE-A 32 27 555, DE-A 31 49 357, DE-A 31 49 358 and DE-A 34 14 118. Defined particle size adjustment according to the invention 50 up to 1000 nm is preferably carried out according to the procedures described in DE-C 12 60 135 and DE-A 28 26 925, optionally in Applied Polymer Science, Band 9 (1965), page 2929. The use of polymers with different particle sizes is exemplified. known from DE-A 28 16 925 and from US 5 196 480.

Jako komponentu C obsahují tvarovací hmoty podle vynálezu 1 až 12 % hmotnostních, s výhodou 2 až 8 % hmotnostních, obzvláště výhodně 3 až 6 % hmotnostních kopolymeru z monomerů cí) 50 až 90 % hmotnostních, s výhodou 75 až 90 % hmotnostních, obzvláště výhodně 81 až 90 % hmotnostních nejméně jednoho vinylaromatického monomeru jako komponenty Cl a c2) 10 až 50 % hmotnostních, s výhodou 10 až 25 % hmotnostních, obzvláště výhodně 10 až 19 % hmotnostních akrylnitrilu a/nebo metakrylnitrilu jakoAs component C, the molding compositions according to the invention contain 1 to 12% by weight, preferably 2 to 8% by weight, particularly preferably 3 to 6% by weight, of monomers copolymers 50 to 90% by weight, preferably 75 to 90% by weight, particularly preferably 81 to 90% by weight of at least one vinylaromatic monomer as component C1 and c2) 10 to 50% by weight, preferably 10 to 25% by weight, particularly preferably 10 to 19% by weight of acrylonitrile and / or methacrylonitrile such as

-15komponenty C2.-15Component components.

Jako vinylaromatické monomery jsou vhodné výše jmenované monomery Cl a výše jmenované vinylaromatické monomery uvedené jako komponenta B21. S výhodou je komponenta C amorfní polymer, který se výše popisuje jako roubovací přídavek B2. Podle jedné formy provedení vynálezu se jako komponenta C použije kopolymer styrenu a/nebo a-methylstyrenu s akrylnitrilem. Obsah akrylnitrilu v těchto kopolymerech komponenty C přitom nečiní více jak 25 % hmotnostních a obecně je 10 až 25 % hmotnostních, s výhodou 10 až 22 % hmotnostních, obzvláště výhodně 10 až 19 % hmotnostních, zvláště 15 až 19 % hmotnostních. Ke komponentě C patří také volné, neroubované kopolymery styren-akrylnitril, vznikající při roubovací kopolymeraci při výrobě komponenty B. Podle podmínek zvolených pro roubovací kopolymeraci při výrobě roubovaného kopolymerů A může být možné, aby se již při roubovací kopolymeraci vytvořil dostatečný podíl komponenty C. Obecně je však nutné smísit produkty získané při roubovací kopolymeraci s dodatečně, separátně vyrobenou komponentou C.Suitable vinylaromatic monomers are the above-mentioned C1 monomers and the above-mentioned vinylaromatic monomers listed as component B21. Preferably, component C is an amorphous polymer as described above for grafting addition B2. According to one embodiment of the invention, a copolymer of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile is used as component C. The acrylonitrile content of these copolymers of component C is not more than 25% by weight and is generally 10 to 25% by weight, preferably 10 to 22% by weight, particularly preferably 10 to 19% by weight, in particular 15 to 19% by weight. Component C also includes the free, unrefined styrene-acrylonitrile copolymers resulting from the graft copolymerization of component B. Depending on the conditions chosen for the graft copolymerization in the production of graft copolymers A, it may be possible to produce a sufficient proportion of component C already in graft copolymerization. however, it is necessary to mix the products obtained in the graft copolymerization with the additionally separately produced component C.

V případě této dodatečně, separátně vyrobené komponenty C se může s výhodou jednat o kopolymer styren/akrylnitril, kopolymer α-methylstyren/akrylnitril nebo terpolymer α-methylstyren/styren/akrylnitril. Podstatné jea, aby obsah akrylnitrilu v kopolymerech C nepřesáhl 25 % hmotnostních, obzvláště 19 % hmotnostních. Kopolymery se se v komponentě C mohou použít samotné nebo také ve směsi dvou nebo více kopolymerů, takže se v případě dodatečně, separátně vyrobené komponenty C tvarovací hmoty podle vynálezu může jednat o směs sestávající z kopolymerů styren/akrylnitril (PSÁN) a kopolymerů α-methylstyren/akrylnitril. Také obsah akryl-169 · 9The additionally separately produced component C may preferably be a styrene / acrylonitrile copolymer, an α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer or an α-methylstyrene / styrene / acrylonitrile terpolymer. It is essential that the acrylonitrile content of the copolymers C does not exceed 25% by weight, in particular 19% by weight. The copolymers can be used in component C alone or also in a mixture of two or more copolymers, so that in the case of the additionally separately produced component C of the molding composition according to the invention it can be a mixture consisting of styrene / acrylonitrile (PSAN) copolymers and α-methylstyrene copolymers. / acrylonitrile. Also acrylic-169 · 9 content

99 99 • · 9 9 · ·99 99 • · 9 9 · ·

9 9 99 9 9

9 9 9 99

9 9 99 9 9

99999999 9999999999 99

9999 nitrilu různých kopolymerů komonenty C může být rozdílný.The 9999 nitrile of the different copolymers of component C may be different.

S výhodou však sestává komponenta C pouze z jednoho nebo několika kopolymerů styren/akrylnitril, přičemž kopolymery mohou mít rozdílný obsah akrylnitrilu. V jedné obzvláště výhodné formě provedení sestává komponenta C pouze z jednoho kopolymerů styren/akrylnitril.Preferably, however, component C consists only of one or more styrene / acrylonitrile copolymers, the copolymers having different acrylonitrile content. In one particularly preferred embodiment, component C consists of only one styrene / acrylonitrile copolymer.

Jako komponentu D obsahuje tvarovací hmota podle vynálezuu 0 až 15 % hmotnostních, s výhodou 0 až 10 % hmotnostních a obzvláště výhodně 0,1 až 6 % hmotnostních polykarbonátu, vztaženo na tvarovací hmotu. Jako polykarbonáty jsou vhodné všechny polykarbonáty známé odborníkům, přičemž tavitelné polykarbonáty jsou obzvláště vhodné. V této souvislosti lze odkázat na Polymer Chemistry, A IntroductionAs component D, the molding composition according to the invention contains 0 to 15% by weight, preferably 0 to 10% by weight and particularly preferably 0.1 to 6% by weight of polycarbonate, based on the molding composition. Suitable polycarbonates are all polycarbonates known to those skilled in the art, and fusible polycarbonates are particularly suitable. In this context, reference may be made to Polymer Chemistry, A Introduction

2nd Edition, Malcolm P. Stevens Oxford University Press, 1990, strany 400 až 403 a Principles of Polymerisation,2nd Edition, Malcolm P. Stevens, Oxford University Press, 1990, pages 400-403 and Principles of Polymerization,

2nd Edition, George Odian, Vhiley Interscience Publication John Vhiley & Sons, 1981, strany 146 až 149. Obzvláště vhodné polykarbonáty vykazují vysokou tekutost, s výhodou MVR při teplotě 300 °C a tlaku 1,2 kp větší než 9, výhodněji oParticularly suitable polycarbonates exhibit high flowability, preferably an MVR at 300 ° C and a pressure of 1.2 kp greater than 9, more preferably about 2 ° C.

větší než 13 a obzvláště výhodně větší než 20 cm /10 min, přičemž výhodné komponenty D vykazují MVR podle ISO 1133 maa ximálně 100, s výhodou 90 a obzvláště výhodně 50 cm /10 min. Jako komponenta D je obzvláště výhodný Lexan 121R firmy General Electric Plastics. Dále se jako obzvláště výhodné ukázalo použití PC recyklátu jak ve formě Post Industrial Recyclať' tak i ve formě Post Consumer Recyclať' , protože se nechají obzvláště výhodně zpracovávat. V jedné výhodné formě provedení podle vynálezu neobsahuje tvarovací hmota polykarbonáty.greater than 13 and particularly preferably greater than 20 cm / 10 min, wherein the preferred components D exhibit an MVR according to ISO 1133 of at least 100, preferably 90 and particularly preferably 50 cm / 10 min. Particularly preferred as component D is Lexan 121R from General Electric Plastics. Furthermore, the use of PC recyclate in both the form of Post Industrial Recyclate 'and the form of Post Consumer Recyclate' has proved to be particularly advantageous, since they can be processed particularly advantageously. In one preferred embodiment of the invention, the molding composition does not comprise polycarbonates.

Jako komponentu E mohou tvarovací hmoty podle vynálezu obsahovat 0 až 15 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 10 % ·As component E, the molding compositions according to the invention may contain 0 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.

fc ·fc ·

-η« fcfc-η «fcfc

« · • fc t · fcfcfcfc • fc hmotnostních a obzvláště výhodně 3 až 8 % hmotnostních polymerů obsahujících kaučuk, rozdílných od komponenty Bas výhodou homogenně mísitelných nebo dispergovatelných s komponentami A a/nebo C. S výhodou se mohou použít obvyklé (roubované) kaučuky, jako ethylen-vinylacetátové kaučuky, silikonové kaučuky, polyetherové kaučuky, hydrogenované dřeňové kaučuky, polyalkenamerové kaučuky, akrylátové kaučuky, ethylen-propylenové kaučuky, ethylen-propylen-dienové kaučuky a butylkaučuky, methylmetakrylát-butadien-styrenové kaučuky (MBS), methylmetakrylát-butylakrylát-styrenové kaučuky, s výhodou pokud jsou tyto mísitelné případně dispergovatelné se směsnou fází vytvořenou z komponent A,% By weight, and particularly preferably 3 to 8% by weight, of rubber-containing polymers, different from the component Bas, preferably homogeneously miscible or dispersible with components A and / or C. Advantageously, conventional (grafted) rubbers may be used. such as ethylene-vinyl acetate rubbers, silicone rubbers, polyether rubbers, hydrogenated pulp rubbers, polyalkenamer rubbers, acrylate rubbers, ethylene-propylene rubbers, ethylene-propylene-diene rubbers and butyl rubbers, methyl methacrylate butylene methacrylate butylene methacrylate butylene methacrylate styrene rubbers, preferably when miscible or dispersible with the mixed phase formed from components A,

B a C. S výhodou se použijí akrylátové kaučuky, ethylenpropylenové kaučuky (EP), ethylen-propylen-dienové kaučuky (EPDM), obzvláště jako roubované kopolymery. Obzvláště výhodný je roubovaný kaučuk P(EPDM-g-SAN), který je dodáván firmou General Electrics Speciality Chemicals pod obchodním názvem Blendex^ VX 270 (70 % EPDM, 30 % PSÁN). V úvahu přicházejí dále polymery nebo kopolymery snášenlivé nebo mísitelné se směsnou fází vytvořenou z komponent B a C jako jsou polyakryláty, polymetakryláty, obzvláště PMMA, polyfenylenether nebo syndiotaktický polystyren. V úvahu dále přicházejí reaktivní kaučuky, které se váží na polyester (komponenta A) pomocí kovalentní vazby, jako polyolefinové kaučuky roubované anhydridy kyselin jako anhydrid kyseliny maleinové, nebo epoxy-sloučeninami jako je glydicylmethakrylát a/nebo partikulárními akrylátovými kaučuky. Konečně je také možné použití jednoho nebo několika polymerů případně kopolymerů, které vznikají na hraniční ploše mezi amorfní fází vytvořenou komponentami B a/nebo C a krystalickou nebo částečně krystalickou fází vytvořenou z komponenty A a tak umožňují lepší vazbu obou fází. Příklady takových polymerů j sou roubované kopolymery z PBT a PSÁN nebo segmentovanéAcrylate rubbers, ethylene-propylene rubbers (EP), ethylene-propylene-diene rubbers (EPDM), preferably as graft copolymers, are preferably used. Particularly preferred is P-grafted rubber (EPDM-g-SAN) which is available from General Electrics Specialty Chemicals under the trade name Blendex® VX 270 (70% EPDM, 30% PSAN). Further suitable are polymers or copolymers compatible or miscible with the mixed phase formed from components B and C, such as polyacrylates, polymethacrylates, in particular PMMA, polyphenylene ether or syndiotactic polystyrene. Also contemplated are reactive rubbers which bind to the polyester (component A) via a covalent bond, such as polyolefin rubbers grafted with acid anhydrides such as maleic anhydride, or epoxy compounds such as glydicyl methacrylate and / or particulate acrylate rubbers. Finally, it is also possible to use one or more polymers or copolymers which are formed on the boundary surface between the amorphous phase formed by components B and / or C and the crystalline or partially crystalline phase formed from component A, thus allowing better binding of the two phases. Examples of such polymers are graft copolymers of PBT and PSAN or segmented

9« 9 · • 9 « 9 · • 9· * » • 9 · * » • • 9 • 9 • ·· 9 • ·· 9 • t 9 9 • t 9 9 • 9 9 · * • 9 9 · * « • « • 9 9 • • • • • • 9 9 9 9 • • 9 9 9 9 • • • • • •49 • • 49 **· ** · t 9 t 9 »t» · »T»

kopolymery jako blokové kopolymery nebo multiblokové kopolymery z nejméně jednoho segmentu z PBT s M_w větší než 1000 a nejméně jednoho segmentu z PSÁN nebo segmentu snášenlivého/mísitelného s PSÁN s M_w větší než 1000.copolymers such as block copolymers or multiblock copolymers of at least one PBT segment with M _w greater than 1000 and at least one segment of PSAN or PSAN-compatible / miscible segment with M _w greater than 1000.

Dále obsahuje tvarovací hmota podle vynálezu 0 až 20 % hmotnostních, s výhodou 0 až 15 % hmotnostních a obzvláště výhodně 0 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou tvarovací hmotu, polyesteru rozdílného od komponenty A jako komponentu F. Polyester komponenty F obsahuje nejméně 50 % hmotnostních, s výhodou nejméně 70 a obzvláště výhodně nejméně 100 % hmotnostních polyethylentereftalátu (PET), vztaženo na komponentu F. Jako další polyestery komponenty F jsou výhodné již výše definované aromatické polyestery.Further, the molding composition according to the invention comprises 0 to 20% by weight, preferably 0 to 15% by weight and particularly preferably 0 to 10% by weight, based on the total molding composition, of a polyester different from component A as component F. The polyester of component F contains at least 50% % by weight, preferably at least 70 and particularly preferably at least 100% by weight of polyethylene terephthalate (PET) based on component F. Preferred as further polyesters of component F are aromatic polyesters as defined above.

PET se může použít jak přímo pocházející ze syntézy tak i jako recyklát, s výhodou jako mletý materiál z PET lahví. Použití PET recyklátu se nabízí jak z nákladových důvodů, tak i z důvodu zlepšujícího účinku PET recyklátu na houževnatost tvarovací hmoty. Proto činí podle vynálezu podíl použitého recyklátu PET v komponentě F s výhodou nejméně 50 %, výhodněji nejméně 80 % a obzvláště výhodně nejméně 100 %.PET can be used both directly from the synthesis and as a recycle, preferably as ground material from PET bottles. The use of PET recyclate is offered both for cost reasons and for improving the effect of PET recyclate on the toughness of the molding composition. Therefore, according to the invention, the proportion of PET recycled used in component F is preferably at least 50%, more preferably at least 80% and particularly preferably at least 100%.

Dále obsahuje tvarovací hmota podle vynálezu kopolymer rozdílný od komponenty C nejméně z jednoho vinylaromatického monomeru nesoucího alkylový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy a vinylmonomeru s ním polymerovatelného v rozmezí 0 až 20 % hmotnostních, s výhodou 0 až 15 % hmotnostních a obzvláště výhodně 0 až 10 % hmotnostních, vztaženo na tvarovací hmotu, jako komponentu G. Alkylový zbytek ve vinylaromatickém monomeru může být jak rozvětvený, tak í nerozvětvený. S výhodou má alkylový zbytek 1 až 6 uhlíkových atomů a obzvláště výhodně 1 až 3 uhlíkové atomy. Výhodné jsouFurther, the molding composition according to the invention comprises a copolymer different from component C of at least one vinylaromatic monomer bearing an alkyl radical of 1 to 10 carbon atoms and a vinyl monomer polymerizable therewith in the range of 0 to 20% by weight, preferably 0 to 15% by weight and particularly preferably 0 to 10% by weight, based on the molding composition, as component G. The alkyl moiety in the vinylaromatic monomer may be both branched and unbranched. Preferably, the alkyl radical has 1 to 6 carbon atoms and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms. Preferred are

-19methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, terč.-butyl, n-pentyl, isopentyl, n-hexyl a cyklohexyl, přičemž methyl, ethyl a n-propyl jsou obzvláště výhodné a methyl nejvýhodnější. Jako vinyl-aromatický monomer je obzvláště výhodný styren. Methyl-styren, obzvláště α-methylstyren je jako vinylaromatický monomer nesoucí alkylový zbytek obzvláště výhodný. Jako vinylmonomery polymerovatelné s vinylaromatickým monomerem nesoucím alkylový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy přicházejí v úvahu všechny monomery známé odborníkům, příkladně kyselina akrylová, kyseliny metakrylová, methylakrylát, methylmetakrylát, styren, akrylnitril nebo metakrylnitril.19-methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, n-hexyl and cyclohexyl, with methyl, ethyl and n-propyl being particularly preferred and methyl most preferred. Styrene is particularly preferred as vinyl aromatic monomer. Methyl-styrene, especially α-methylstyrene, is particularly preferred as the vinylaromatic monomer bearing the alkyl moiety. Suitable vinyl monomers polymerizable with a vinylaromatic monomer carrying an alkyl radical of 1 to 10 carbon atoms are all monomers known to those skilled in the art, for example acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile or methacrylonitrile.

Z nich jsou výhodné akrylnitril a metakrylnitril, přičemž akrylnitril je obzvláště výhodný.Of these, acrylonitrile and methacrylonitrile are preferred, acrylonitrile being particularly preferred.

Polymery PMSA mají viskozitní číslo v rozmězí 70 až 120 a výhodně 100 až 120. Obsah α-methylstyrenu v polymerech tohoto typu leží v rozmezí od 65 do 90 % hmotnostních, s výhodou od 70 do 85 % hmotnostních a obzvláště výhodně od 75 do 80 % hmotnostních.The PMSA polymers have a viscosity number in the range of 70 to 120 and preferably 100 to 120. The content of α-methylstyrene in polymers of this type is in the range of 65 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight and particularly preferably 75 to 80% % by weight.

Z hledisky výroby kopolymeru jako komponenty G lze odkázat na výše uvedený výrobní postup pro komponentu B.In view of the production of the copolymer as component G, reference can be made to the above manufacturing process for component B.

Jako komponentu H obsahují tvarovací hmoty podle vynálezu 0 až 50 % hmotnostních, s výhodou 10 až 30 % hmotnostních a obzvláště výhodně 13 až 25 % hmotnostních, vztaženo na veškerou tvarovací hmotu, nejméně jeden typ vlákna. Přitom se s výhodou jedná o komerčně dodávané produkty, přičemž obzvláště výhodné jsou ty se šlichtami vhodnými pro PBT.As component H, the molding compositions according to the invention contain from 0 to 50% by weight, preferably from 10 to 30% by weight and particularly preferably from 13 to 25% by weight, based on the entire molding composition, of at least one fiber type. These are preferably commercially available products, with those with sizing suitable for PBT being particularly preferred.

Tato vlákna maj i s výhodou ve tvarovací hmotě s výhodou střední délku 1450 až 400 gm a s výhodou 180 až 350 μιη ·* ίThese fibers preferably have an average length of 1450 to 400 gm in the molding composition, and preferably 180 to 350 μmη · * ί

-20• · · · · • · · · · « · » • · e · « · · · · · • » · · · ··· ···· ···· ·· ··· ·· ···» a průměr v rozmezí 6 až 20 pm a s výhodou 6 až 13 pm. Výhodná jsou skelná vlákna a minerální vlákna, obzvláště skelná vlákna a s výhodou z E-skla. K dosažení lepší přilnavosti mohou být vlákna povlečena organosilany, epoxysilany nebo jinými polymerními povlaky.-20 · e e e e e e 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 And a diameter in the range of 6 to 20 µm and preferably 6 to 13 µm. Preference is given to glass fibers and mineral fibers, in particular glass fibers and preferably E-glass. For better adhesion, the fibers may be coated with organosilanes, epoxysilanes or other polymer coatings.

Jako komponentu I obsahují tvarovací hmoty podle vynálezu 0,1 až 10 % hmotnostních obvyklých přísad. Jako takové přísady lze příkladně jmenovat : UV-stabilizátory, stabilizátory proti reesterifikaci, inhibitory oxidace, kluzné prostředky a prostředky pro usnadnění vyjímání z formy, barviva, pigmenty, barvicí prostředky, antimikrobiální prostředky, antistatika, antioxidační prostředky, stabilizátory ke zlepšení stability za tepla, ke zvýšení stability na světle, ke zvýšení odolnosti proti hydrolyze a proti účinku chemikálii, prostředky na ochranu proti degradaci teplem a obzvláště mazací/kluzné prostředky, které jsou účelné pro výrobu tvarových těles případně tvarových dílů. Dávkování těchto dalších přísad se může provádět v každém stadiu výrobního procesu, s výhodou však zpočátku procesu, aby se již v tomto stadiu využily stabilizační účinky přísad (nebo jiné specielní účinky). Prostředky na ochranu proti degradaci teplem a antioxidační prostředky jsou obvykle halogenidy kovů (chloridy, bromidy, jodidy), které se odvozují od kovů I skupiny periodického systému prvků (jako je Li,As component I, the molding compositions according to the invention contain 0.1 to 10% by weight of conventional additives. Examples of such additives are: UV-stabilizers, anti-esterification stabilizers, oxidation inhibitors, lubricants and mold release agents, dyes, pigments, colorants, antimicrobial agents, antistatic agents, antioxidants, stabilizers to improve heat stability, to increase the stability in light, to increase the resistance to hydrolysis and to the effect of chemicals, heat-degrading agents and in particular lubricating / glidants which are useful for producing moldings or moldings. The dosing of these additional ingredients may be carried out at each stage of the manufacturing process, but preferably at the beginning of the process, to take advantage of the stabilizing effects of the ingredients (or other special effects) already at that stage. Heat degradation and antioxidant agents are typically metal halides (chlorides, bromides, iodides) which are derived from metals of Group I of the Periodic System (such as Li,

Na, K a Cu).Na, K and Cu).

Vhodnými stabilizátory jsou obvyklé stíněné fenoly, ale také vitamin E případně analogicky stavěné sloučeniny.Suitable stabilizers are customary screened phenols, but also vitamin E and analogous compounds.

Vhodné jsou také HALS-stabilizátory (Hindered Amine LightHALS stabilizers (Hindered Amine Light) are also suitable

Stabilizers), benzofenony, resorciny, saliciláty, benzotriaη n zoly a další sloučeniny (příkladně Irganox , Tinuvin , jako Tinuvin^R 770 (HALS Absorber, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4• 4 ** t »44Stabilizers), benzophenones, resorcines, salicillates, benzotriazole and other compounds (e.g. Irganox, Tinuvin, such as Tinuvin ^R 770 (HALS Absorber, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4 • 4 ** t) 44)

-21piperidyl)sebakát), nebo Tinuvin^RP (UV-absorber - (2Hbenzotriazol-2-yl)-4-methylfenol) , Topanol^R). Tyto látky se obvykle používají v množství do 2 % hmotnostních (vztaženo na veškerou směs).(21-piperidyl) sebacate), or Tinuvin ^R P (UV-absorber - (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol), Topanol ^R ). These substances are usually used in an amount of up to 2% by weight (based on the total mixture).

Dále obsahuje tvarovací hmota podle vynálezu v jedné další formě provedení jako komponentu H 0,01 až 10 % hmotnostních, s výhodou 0,02 až 5 % hmotnostních a obzvláště výhodně 0,05 až 2 % hmotnostních nejméně jednoho nukleačního prostředku a nejméně jednoho stabilizátoru reesterifikace, přičemž poměr nukleačního prostředku ke stabilizátoru reesterif ikace je 0 : 1 až 1 : 10, s výhodou 5 : 1 až 1 : 5 a obzvláště výhodně 2,5 : lažl : 2,5.In another embodiment, the molding composition according to the invention further comprises as component H 0.01 to 10% by weight, preferably 0.02 to 5% by weight and particularly preferably 0.05 to 2% by weight of at least one nucleating agent and at least one re-esterification stabilizer. wherein the ratio of nucleating agent to re-esterification stabilizer is 0: 1 to 1: 10, preferably 5: 1 to 1: 5 and particularly preferably 2.5: 1 to 1: 2.5.

Ve tvarovací hmotě podle vynálezu je výhodné, aby nukleační prostředek v komponentě H byl částicovou pevnou látkou s velikostí zrna v rozmezí 0,1 až 15 pm, nebo aby stabilizátor reesterifikace byl nejméně jednou sloučeninou obsahující fosfor, nebo nukleační prostředek převážně anorganická, částicová pevná látka s velikostí zrna v rozmezí 0,1 až 15 pm a stabilizátor reesterifikace byl nejméně jednou sloučeninou obsahující fosfor.In the molding composition according to the invention, it is preferred that the nucleating agent in component H be a particulate solid having a grain size in the range of 0.1-15 µm, or that the reesterification stabilizer is at least one phosphorus-containing compound, or a nucleating agent predominantly inorganic, particulate solid with a grain size in the range of 0.1 to 15 µm and the re-esterification stabilizer was at least one phosphorus-containing compound.

Sloučeniny tohoto druhu tvořící stabilizátor reesterifikace mohou být jak organickými tak i anorganickými sloučeninami fosforu. Jako organické sloučeniny fosforu jsou obzvláště výhodné organické fosfity. Fosfitem takového druhu je tetrakis-(2,4-di-terc.butylfenyl)-bisfenyl-difosfit (Igraphos^R PEPQ firmy Ciba Geigy AG). Jako anorganické sloučeniny fosforu přicházejí v úvahu anorganické fosfáty, příkladně fosfáty zinku, obzvláště jako monohydrát nebo dihydrát nebo jejich směsi, přičemž obzvláště výhodný je fosfát zinku dihydrát. S výhodou se katalyzátor reesterifikace použije v ·♦ ♦· • · · »» · · • · · · · ·· i • · *The compounds of this kind constituting a transesterification stabilizer can be both organic and inorganic phosphorus compounds. Organic phosphites are particularly preferred as organic phosphorus compounds. Such a phosphite is tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) bisphenyl diphosphite (Igraphos ^R PEPQ from Ciba Geigy AG). Suitable inorganic phosphorus compounds are inorganic phosphates, for example zinc phosphates, in particular as monohydrate or dihydrate or mixtures thereof, with zinc phosphate dihydrate being particularly preferred. Preferably, the re-esterification catalyst is used in the catalyst.

-22množství 0,01 až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,02 až 2 % hmotnostních a obzvláště výhodně 0,05 až 0,5 % hmotnostních, vztaženo na tvarovací hmotu.-22% of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.02 to 2% by weight and particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight, based on the molding composition.

Jako pevná látka ve formě částic pro nukleační prostředek přicházejí v úvahu jak převážně organické tak i převážně anorganické materiály, přičemž anorganické materiály jsou výhodné. Jako převážně organické materiály lze jmenovat především natriumfenylfosfenát nebo polytetrafluorethylen. Anorganické materiály lze rozdělit do dvou skupin, totiž na materiály založené na hliníku a na materiály založené na křemíku, přičemž materiály založené na křemíku, obzvláště oxid křemičitý je obzvláště výhodný. Jako obzvláště výhodný nukleační prostředek je talek. Tvarovací hmota podle vynálezu obsahuje 0,01 až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,02 až 2 % hmotnostních a obzvláště výhodně 0,05 až 0,5 % hmotnostních nukleačního prostředku.Suitable particulate solids for the nucleating agent are both predominantly organic and predominantly inorganic materials, with inorganic materials being preferred. The predominantly organic materials which may be mentioned are, in particular, sodium phenylphosphenate or polytetrafluoroethylene. Inorganic materials can be divided into two groups, namely aluminum-based materials and silicon-based materials, silicon-based materials, especially silica, being particularly preferred. Talc is a particularly preferred nucleating agent. The molding composition according to the invention contains 0.01 to 5% by weight, preferably 0.02 to 2% by weight and particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight of the nucleating agent.

Vhodnými kluznými prostředky a prostředky pro usnadnění vyjímání z formy jsou kyseliny stearové, stearylalkohol, estery kyseliny stearové případně obecně vyšší mastné kyseliny, jejich deriváty a odpovídající směsi mastných kyselin se 12 až 30 uhlíkovými atomy. Možství těchto přísad je v rozmezí 0,05 až 1 % hmotnostní.Suitable glidants and mold release aids are stearic acids, stearyl alcohol, stearic acid esters or, in general, higher fatty acids, derivatives thereof and corresponding mixtures of fatty acids having 12 to 30 carbon atoms. The range of these additives is 0.05 to 1% by weight.

Také silikonové oleje, oligomery isobutylenu nebo podobné látky přicházejí v úvahu jako přísady; obvyklá množství činí 0,05 až 5 % hmotnostních. Rovněž je možné použít pigmenty, barviva, vyjasňovače barev, jako je ultramarínová modř, ftalokyaniny, titandioxid, kadmiumsulfid, deriváty kyseliny perylentetrakarboxylové.Silicone oils, isobutylene oligomers or the like are also suitable as additives; the usual amounts are 0.05 to 5% by weight. It is also possible to use pigments, dyes, color brighteners such as ultramarine blue, phthalocyanines, titanium dioxide, cadmium sulfide, perylentetracarboxylic acid derivatives.

Pomocné prostředky pro zlepšení zpracovatelnosti aAuxiliaries for improving workability a

-23• · · » • · · *-23 •

stabilizátory jako UV-stabilizátory, mazací prostředky a antistatika se používají obvykle v množstvích 0,01 až 5 % hmotnostních, vztaženo na veškerou tvarovací hmotu.stabilizers such as UV-stabilizers, lubricants and antistatic agents are generally used in amounts of 0.01 to 5% by weight, based on the entire molding composition.

Rovněž antibakeriální prostředky jako je talek, kalciumfluorid, natriumfenylfosfinát, aluminiumoxid nebo jemnozrnný polytetrafluorethylen se mohou používat v množství až do 5 % hmotnostních, vztaženo na veškerou tvarovací hmotu. Změkčovadla, jako je dioktylester kyseliny ftalové, dibenzylester kyseliny ftalové, butylbenzylester kyseliny ftalové, uhlovodíkové oleje, N-(n-butyl)benzensulfonamid, oa p-toluenethylsulfonamid se s výhodou použijí v množství až do 5 % hmotnostních, vztaženo na tvarovací hmotu. Zbarvovací prostředky, jako jsou barviva a pigmenty se mohou použít v množství až do 5 % hmotnostních, vztaženo na tvarovací hmotu.Also, antibakerial agents such as talc, calcium fluoride, sodium phenylphosphinate, aluminum oxide or fine-grained polytetrafluoroethylene may be used in an amount of up to 5% by weight based on the total molding composition. Plasticizers such as phthalic acid dioctyl ester, phthalic acid dibenzyl ester, phthalic acid butylbenzyl ester, hydrocarbon oil, N- (n-butyl) benzenesulfonamide, α and p-toluenethylsulfonamide are preferably used in amounts up to 5% by weight of the molding composition. Coloring agents such as dyes and pigments may be used in an amount of up to 5% by weight, based on the molding composition.

Dále je výhodné, aby tvarovací hmota podle vynálezu obsahovala komponentu C s kopolymerem, který neobsahuje žádný derivát butadienu nebo isoprenu nebo žádnou z obou sloučenin .It is further preferred that the molding composition according to the invention comprises component C with a copolymer which contains no butadiene or isoprene derivative or both.

V jedné další formě provedení tvarovací hmoty podle vynálezu je výhodné, aby žádný z roubovaných kopolymerů použitých ve tvarovací hmotě neobsahoval žádný derivát butadienu nebo isoprenu nebo žádnou z obou sloučenin.In a further embodiment of the molding composition according to the invention, it is preferred that none of the graft copolymers used in the molding composition contain any butadiene or isoprene derivative or both.

Další výhodná tvarovací hmota podle vynálezu neobsahuje žádný derivát butadienu nebo isoprenu nebo žádnou z obou sloučenin. Butadien a isopren jsou jako deriváty výhodné.Another preferred molding composition according to the invention contains no butadiene or isoprene derivative or both. Butadiene and isoprene are preferred derivatives.

Nepřítomnost dienů ve tvarovací hmotě podle vynálezu je obzvláště při recyklaci tvarových hmot nebo z nich vytvo-24• t φ * φφφ* řených konstrukcí výhodná, protože je možné je dobře zpracovávat v tavenině, aniž by došlo k významnému negativnímu ovlivnění jejich materiálových vlastností. Nepřítomnost nebo přítomnost jen malého množství dienů ve tvarovací hmotě je výhodná pro nevýznamné stárnutí za tepla. Dále umožňuje pokud možno nepřítomnost nebo přítomnost jen malého množství dienů ve tvarovací hmotě snadné svařování z nich vyvinutých tvarových dílů v přítomnosti vzduchu bez použití ochranného plynu, aniž by se negativně ovlivnily materiálové vlastnosti svarového švu v důsledku reakce dienů podmíněné radikály kyslíku.The absence of dienes in the molding composition according to the invention is particularly advantageous in the recycling of molding compositions or from molded structures, since they can be well processed in the melt without significantly adversely affecting their material properties. The absence or presence of only a small amount of dienes in the molding composition is advantageous for insignificant heat aging. Furthermore, the absence or presence of only a small amount of dienes in the molding composition further allows easy welding of the molded parts formed in the presence of air without the use of shielding gas without adversely affecting the material properties of the weld seam due to the diene reaction due to oxygen radicals.

Směšování komponent se může provádět libovolnými způsoby všemi metodami známými odborníkům. Při směšování se mohou komponenty přidávat jako takové nebo také ve formě směsí jedné komponenty s druhou nebo několika dalšími komponentami. Příkladně se může připravit předsměs komponenty B s částí nebo s celým množstvím komponenty C a následně smíchat s ostatními komponentami. Jestliže byly komponenty B a C vyrobeny příkladně emulzní polymerací, je možné spolu smísit získané disperze polymerů, následně společně vysrážet polymery a dále zpracovávat směs polymerů. S výhodou se však smísení komponent B a C provádí společným extrudováním, hnětením nebo válcováním komponent, přičemž se komponenty B a C, pokud je potřeba, předem izolují z roztoků nebo vodných disperzí získaných při polymeraci. Termoplastické tvarovací hmoty podle vynálezu se mohou příkladně vyrábět tak, že se komponenta A smíchá vždy s komponentami B a C nebo se směsí komponent B a C, případně se smíchá s další komponentou, nataví se v extruderu a vlákna se vedou přes výstup extruderu.The mixing of the components can be carried out in any manner by any method known to those skilled in the art. In mixing, the components can be added as such or also in the form of mixtures of one component with the other or several other components. For example, a masterbatch of component B may be prepared with part or all of component C and subsequently mixed with the other components. If components B and C have been produced, for example, by emulsion polymerization, it is possible to mix together the obtained polymer dispersions, then co-precipitate the polymers and further process the polymer mixture. Preferably, however, the mixing of components B and C is carried out by coextruding, kneading or rolling the components, whereby components B and C, if necessary, are previously isolated from the solutions or aqueous dispersions obtained in the polymerization. The thermoplastic molding compositions according to the invention can be prepared, for example, by mixing component A in each case with components B and C or a mixture of components B and C, optionally mixing with another component, melting in the extruder and passing the fibers through the extruder outlet.

Tvarovací hmoty podle vynálezu se mohou zpracovávatThe molding compositions according to the invention can be processed

-25• · 9 · * c ·-25 • · 9 · c

9 ·9 ·

>>

• 9 9 · · »99 • 99 · · 9999 známými způsoby zpracování termoplastů na tvarové díly. Obzvláště se výroba může provádět tvarováním za tepla, extrudováním, vstřikovým litím, kalandrováním, vyfukováním dutých těles, lisováním, sintrovánlm v lisu, hlubokým tažením nebo sintrováním, s výhodou vstřikovým litím. Tvarové díly, které je možné vyrobit z tvarovacích hmot podle vynálezu jsou rovněž předmětem předloženého vynálezu.99 9 99 by known methods of processing thermoplastics into shaped parts. In particular, the production can be carried out by thermoforming, extrusion, injection molding, calendering, hollow body blowing, pressing, sintering in a press, deep drawing or sintering, preferably by injection molding. Molded parts which can be made from the molding compositions according to the invention are also an object of the present invention.

Kompozitní konstrukce podle vynálezu se vyrábí způsobem, při kterém se nejméně jedna dílčí oblast povrchu a svaří s povrchem β za vytvoření svarové oblasti.The composite construction according to the invention is produced by a process in which at least one partial surface area is welded to the surface β to form a weld area.

Ke svařování se mohou použít všechny odborníkům známé a k tomu vhodné způsoby. V těchto souvislostech se osvědčilo svařování pomocí tření, topných prvků, ultrazvukem, laserem, zrcadlem, vysokofrekvenčně a tepelnými impulzy. Obzvláště výhodný je způsob svařování třením, přičemž mezi způsoby svařování třením je obzvláště výhodné vibrační svařování.All welding methods known to those skilled in the art can be used for welding. Welding by friction, heating elements, ultrasound, laser, mirror, radio frequency and thermal pulses has proven to be successful in this context. Especially preferred is the friction welding method, with vibration welding being particularly preferred among the friction welding methods.

Při vibračním svařování se energie k roztavení a svaření tvarových dílů získává třecími pohyby oscilujícími s určitou amplitudou za působení dostatečně vysokého třecího tlaku. Povrchy tvarových dílů plastifikované třecími pohyby se po ukončení třecích pohybů nebo ještě během třecích pohybů vyrovnají. Za definovaného tlaku se plastifikované povrchy tvarových dílů spolu vzájemně nejméně částečně spoj í.In vibration welding, the energy to melt and weld the molded parts is obtained by frictional movements oscillating with a certain amplitude under the action of a sufficiently high frictional pressure. The surfaces of the molded parts plasticized by the frictional movements are aligned after the frictional movements are completed or during the frictional movements. At the defined pressure, the plasticized surfaces of the molded parts are at least partially joined together.

Vibrační svářecí cyklus se rozděluje na nátisk, tření, vedení a případně upevnění. Nátisk se provádí po dobu 1 až minut, s výhodou 2 až 5 minut při tlaku nátisku 1 až 20 9 9The vibration welding cycle is divided into proof, friction, guide and possibly fastening. The embossing is carried out for 1 to minutes, preferably 2 to 5 minutes at a embossing pressure of 1 to 20 9

N/mm a s výhodou 2 až 10 N/mm . Tření se provádí po dobu ·· ··N / mm and preferably 2 to 10 N / mm. Friction is carried out for ·· ··

-26* « ·-25 * «·

· • ♦ · až 10 minut, s výhodou 2 až 5 minut při třecím tlaku 1 až 20 N/mm⁴⁰ a s výhodou 2 až 10 N/mm . Vedení se opět provádí po dobu 1 až 10 minut, s výhodou 2 až 7 minut a obzvláště výhodně 3 až 5 minut při naváděcím tlaku v rozmezí 1 až 20 N/mm a s výhodou 2 až 10 N/mm . Upevnění se provádí po dobu 1 až 120 minut, s výhodou 2 až 60 minut a obzvláště výhodně 10 až 30 minut při upevňovacím tlaku v rozmezí 1 ažUp to 10 minutes, preferably 2 to 5 minutes at a friction pressure of 1 to 20 N / mm ⁴⁰ and preferably 2 to 10 N / mm. The guide is again carried out for 1 to 10 minutes, preferably 2 to 7 minutes and particularly preferably 3 to 5 minutes at a feed pressure of 1 to 20 N / mm and preferably 2 to 10 N / mm. The fastening is carried out for 1 to 120 minutes, preferably 2 to 60 minutes and particularly preferably 10 to 30 minutes at a fastening pressure of 1 to 120 minutes.

22

N/mm a s výhodou 2 až 10 N/mm . Oscilační pohyby se s výhodou provádějí při frekvenci v rozmezí 100 až 500 Hz, s výhodou 150 až 400 Hz a obzvláště výhodně 200 až 300 Hz. Amplituda oscilačních třecích pohybů činí 0,01 až 10 mm a s výhodou 0,05 až 1 mm.N / mm and preferably 2 to 10 N / mm. The oscillating motions are preferably performed at a frequency in the range 100 to 500 Hz, preferably 150 to 400 Hz, and particularly preferably 200 to 300 Hz. The amplitude of the oscillating frictional movements is 0.01 to 10 mm, and preferably 0.05 to 1 mm.

V případě kompozitních konstrukcí a tvarových dílů, ze kterých jsou vytvořeny, se zpravidla jedná o plochá, jedním povrchem stanovená tělesa. Ve všech případech se ke tvorbě svařovacích oblastí používají pouze dílčí oblasti těchto povrchů. Dílčí oblasti určené ke svaření mají zpravidla podélný tvar. Po vzájemném svaření dílčích oblastí tohoto druhu vzniká svařená oblast ve formě svarového švu.The composite structures and moldings from which they are formed are generally flat, one surface-determined bodies. In all cases, only partial areas of these surfaces are used to form the welding regions. The areas to be welded generally have a longitudinal shape. After partial sections of this kind are welded together, the welded area is formed in the form of a weld seam.

Plastifikace povrchových dílčích oblastí svařovaných tvarových dílů se zpravidla provádí do hloubky v rozmezí 0,1 až 2 mm, s výhodou 0,2 až 1 mm a obzvláště výhodně 0,3 až 0,6 mm.The plasticization of the surface portions of the welded shaped parts is generally carried out to a depth in the range of 0.1 to 2 mm, preferably 0.2 to 1 mm and particularly preferably 0.3 to 0.6 mm.

Hloubka plastifikace se řídí podle materiálových požadavků daných svařovanou oblastí. Čím vyšší je požadovaná pevnost svařované oblasti, tím hlouběji je třeba plastifikovat povrchy dílčích oblastí tvarových dílů.The depth of plasticization depends on the material requirements given by the welded area. The higher the required strength of the welded area, the deeper it is necessary to plasticize the surfaces of the partial areas of the shaped parts.

Podle toho je možné kompozitní konstrukce podleAccordingly, the composite construction according to FIG

-27·· I» ·· · ·* 4 · · 4 » 4 · » · » · f >-27 ·· I »4 4 4 4 f

• · · 4 · · * « 4 « • · 4 4 · «44 ·······* ·· 4 4 4 4 4 4 4 4 vynálezu získat způsobem, kdy se svaří nejméně jedna dílčí oblast povrchu výše definovaného prvního tvarového dílu s druhým povrchem výše definovaného druhého tvarového dílu za vzniku svařené oblasti.The invention can be obtained by welding at least one partial region of the surface of the first defined above. a molding with a second surface of the second molding as defined above to form a welded area.

Dále se vynález týká kompozitní konstrukce, přičemž 9 svařená oblast má pevnost v tahu v rozmezí 25 až 75 N/mm,The invention further relates to a composite structure, wherein the 9 weld region has a tensile strength in the range of 25 to 75 N / mm,

9 s výhodou 30 až 60 N/mm a obvzláště výhodně 35 až 55 N/mm .9, preferably 30 to 60 N / mm, and particularly preferably 35 to 55 N / mm.

Tvarové díly vyrobené z tvarovacích hmot podle vynálezu a z nich vyrobené kompozitní konstrukce vykazují jen nepatrné emise těkavých součástí s rozpoznatelným zápachem. Uvolňování zápachu z polymerních materiálů se posuzuje podle DIN 50011/PV 3900 a je platné pro konstrukční díly interiérů vozidel. Výsledek zkoušek na uvolňování zápachu podle této normy je obecně lepši než známka 5, s výhodou lepší než známka 4,5 a obzvláště výhodně lepší než známka 4. Emise uhlíku tvarových dílů podle PV 3341 jsou obecně nižší než 50 pg/g, s výhodou nižší než 40 pg/g a obzuvláště výhodně nižší než 35 pg/g. Spodní hranice je s výhodou 20 pg/g·The moldings made from the inventive molding compositions and the composite structures made therefrom exhibit only slight emissions of volatile components with a recognizable odor. Odor release from polymer materials is assessed according to DIN 50011 / PV 3900 and is valid for vehicle interior components. The odor release test results according to this standard are generally better than mark 5, preferably better than mark 4.5 and particularly preferably better than mark 4. The carbon emissions of the moldings according to PV 3341 are generally lower than 50 pg / g, preferably lower more than 40 pg / g and particularly preferably less than 35 pg / g. The lower limit is preferably 20 pg / g ·

Kompozitní konstrukce podle vynálezu a rovněž tvarovací hmoty a tvarové díly použité k jejich výrobě vykazují dále dobrou tvarovou stálost za tepla. Teplota měknutí Vicat B je obecně vyšší než 120 °C, s výhodou vyšší než 125 °C a obzvláště výhodně vyšší než 130 °C. S výhodou je horní hranice teploty měknutí Vicat B 160 °C.Furthermore, the composite construction according to the invention, as well as the molding compositions and molded parts used for their production, exhibit good heat stability. The softening temperature of Vicat B is generally higher than 120 ° C, preferably higher than 125 ° C and particularly preferably higher than 130 ° C. Preferably, the upper limit of Vicat B softening temperature is 160 ° C.

Kompozitní konstrukce podle vynálezu a rovněž tvarovací hmoty a tvarové díly použité k jejich výrobě vykazují dále dobrou rázovou houževnatost, rovněž i za chladu. To se projevuje tím, že tvarové díly vytvořené z tvarovacích hmotFurthermore, the composite construction according to the invention, as well as the molding compositions and molded parts used for their production, show good impact toughness, also when cold. This is manifested in that the moldings are formed from molding materials

podle vynálezu nevykazují lom ani při nízkých teplotách.according to the invention, they do not show fracture even at low temperatures.

Modul pružnosti v tahu tvarových dílů kompozitních konstrukcí neobsahujících žádná zpevňující vlákna je obecně vyšší než 2000 MPa, s výhodou vyšší než 2200 MPa, maximálně 3500 MPa, pnuti na mezi průtažnosti obecně výše jak 40 MPa, s výhodou výše jak 45 MPa avšak s výhodou maximálně 80 MPa, vrubová houževnatost podle ISO 179/leU je bez lomu, vrubová houževnatost bez předchozího uložení v teple podle ISO 179/leA je obecně vyšší než 10 kJ/m , avšak vždy nižší než 25 kJ/m^ a jejich tekutost jako MVR (Melt-Volume-RatioThe tensile modulus of shaped parts of composite structures containing no reinforcing fibers is generally greater than 2000 MPa, preferably greater than 2200 MPa, maximum 3500 MPa, the yield stress generally higher than 40 MPa, preferably higher than 45 MPa but preferably maximum 80 MPa, notched toughness to ISO 179 / leU is free from fracture, notched toughness without prior heat storage to ISO 179 / leA is generally higher than 10 kJ / m but always lower than 25 kJ / m ^ and their flowability as MVR ( Melt-Volume-Ratio

260 °C/5 kp působící síly podle ISO 1133) je vyšší než 40 a 3 cm /10 minut, maximálně však 80 cm/10 minut.260 ° C / 5 kp of the applied force according to ISO 1133) is higher than 40 and 3 cm / 10 minutes, but not more than 80 cm / 10 minutes.

U tvarových dílů kompozitních konstrukcí podle vynálezu zpevněných vlákny je modul pružnosti s výhodou vyšší než 2000 MPa, s výhodou vyšší než 3500 MPa, maximálně 15000 MPa, pnutí na mezi průtažnosti obecně výše jak 40 MPa, s výhodou výše jak 70 MPa avšak s výhodou maximálně 150 MPa, vrubová houževnatost podle ISO 179/leU je bez lomu, s výhodou je o v rozmezí od 30 do 80 kJ/m a jejich tekutost jako MVR (Melt-Volume-Ratio 275 °C/2,16 kp působící síly podle ISOFor the fiber-reinforced composite structures of the invention, the modulus of elasticity is preferably greater than 2000 MPa, preferably greater than 3500 MPa, maximum 15000 MPa, the yield stress generally greater than 40 MPa, preferably greater than 70 MPa but preferably maximum 150 MPa, ISO 179 / leU notch fracture toughness, preferably in the range of 30 to 80 kJ / m and their flowability as an MVR (Melt-Volume Ratio 275 ° C / 2.16 kp of ISO force)

1133) je vyšší než 10 cm /10 minut, s výhodou vyšší než1133) is greater than 10 cm / 10 minutes, preferably greater than 10 cm / 10 minutes

3 cm /10 minut, maximálně však 30 cm/10 minut.3 cm / 10 minutes, but no more than 30 cm / 10 minutes.

Tvarové díly podle vynálezu vykazují dokonce i po 1000 hodin trvajícím uložení za zvýšené teploty při 130 °C při zkoušce při teplotě -30 °C žádnou tříštivost při pokusu o proražení (průměr destiček 2 a 3 mm podle ISO 6603/2).The moldings of the invention exhibit no fracture in the punching attempt (pad diameter 2 and 3 mm according to ISO 6603/2) even after 1000 hours of prolonged storage at 130 ° C when tested at -30 ° C.

Dále mají podle vynálezu kompozitní konstrukce, tvarové díly a tvarovací hmota hustotu danou v rozmezí 1,1 až 1,4, s výhodou 1,20 až 1,30.Further, according to the invention, the composite structures, moldings and molding composition have a density in the range of 1.1 to 1.4, preferably 1.20 to 1.30.

« fc · fc « · · «· fcfc··Fc fc fcf··

-29Dále se předložený vynález týká s výhodou kompozitní konstrukce, přičemž nejméně jeden tvarový díl vykazuje jeden nebo několik znaků i) až vii) :Further, the present invention preferably relates to a composite structure, wherein the at least one molded part exhibits one or more of features i) to vii):

i) emise uhlíku podle PV 3341 menší než 50 pg C/g ii) výsledek zkoušky uvolňováni zápachu podle DIN 50011/PV 3900 lepší než známka 5 iii) teplota měknutí Vicat B vyšší než 120 °C o(i) PV 3341 carbon emission less than 50 pg C / g (ii) Odor release test according to DIN 50011 / PV 3900 better than mark 5 (iii) Vicat B softening temperature above 120 ° C o

iv) hustota v rozmezí od 1,1 do 1,4 g/cmiv) a density in the range from 1.1 to 1.4 g / cm

v) tekutost jako Melt-Volume-Ratio při 260 °C a 5 kp podle ISO 1133 je vyšší než cm^/10 minut ví) pokles rázové houževnatosti podle ISO 179/leU po 1000 hodinách uložení za teploty 120 °C menší než 30 % oproti stavu před expozicí vii) tažnost podle DIN 53457 po 1000 hodinách uložení za teploty při 130 °C vyšší než 2 %.v) Flowability as Melt Volume Ratio at 260 ° C and 5 kp according to ISO 1133 is greater than cm ^ / 10 minutes vi) Decrease in impact strength according to ISO 179 / leU after 1000 hours storage at 120 ° C less than 30% vii) Ductility to DIN 53457 after 1000 hours storage at 130 ° C above 2%.

Dále se vynález týká laminátu, který obsahuje kompozitní konstrukci podle vynálezu a polykondenzační pěnu.The invention further relates to a laminate comprising a composite construction according to the invention and a polycondensation foam.

S výhodou jsou tvarové díly kompozitní konstrukce a polykondenzační pěny svými povrchy vzájemně pevně spojeny. Lamináty se vyznačují vynikající přilnavostí pěny na povrchu kompozitní konstrukce případně tvarového dílu aniž by bylo nutné jejich předběžné zpracování, příkladně nějakým primerem. Při stahování nebo sloupávání pěny z povrchu tvarového díluPreferably, the molded parts of the composite structure and the polycondensation foam are firmly connected to each other by their surfaces. Laminates are distinguished by excellent foam adhesion on the surface of the composite structure or molded part without the need for pre-treatment, for example with a primer. When pulling or peeling foam from the molding surface

-30• · ·» ·· · · * * · • * · ♦ * · · · »» 9 • · · · · ««fc ···«··· ·· »·» · * ···· lze pozorovat kohezní lom; na povrchu zůstávají zbytky pěny. K přípravě polykondenzační pěny se mohou použít všechny odborníkům známé vypěnitelné polykondenzáty. Při jedné další formě provedení podle vynálezu je výhodné, aby se pěna na povrchy tvarových dílů nanášela bez použití primerů. Z polykondenzátů jsou výhodné polyamidy a polyurethany a obzvláště výhodné jsou polyurethany. Z polyurethanových pěn j sou dále obzvláště výhodné polotvrdé a měkké pěny, které mohou případně obsahovat látky ke zlepšení přilnavosti. Obzvláště se jako polyurethanová pěna používá n produkt Elastoflex firmy Elastogran GmbH, Lemforde. Další vhodné polyurethany jsou uvedeny v Kunststoffhandbuch, svazek 7, Polyurethane, ve 3. vydání, 1993, Karl Hanser Vewrlag Můnchen, Vřen.-30 9 9 9 9 9 9 9 9 c c f c c c c c c c c c c c c c c c c c c c c c c cohesive fracture can be observed; foam remains on the surface. All foamable polycondensates known to those skilled in the art can be used to prepare the polycondensation foam. In a further embodiment of the invention, it is preferred that the foam is applied to the surfaces of the moldings without the use of primers. Of the polycondensates, polyamides and polyurethanes are preferred, and polyurethanes are particularly preferred. Of the polyurethane foams, semi-hard and soft foams, which may optionally contain tackifiers, are particularly preferred. In particular, Elastoflex from Elastogran GmbH, Lemforde, is used as the polyurethane foam. Other suitable polyurethanes are disclosed in Kunststoffhandbuch, Volume 7, Polyurethane, 3rd edition, 1993, by Karl Hanser Vewrlag München, Vren.

Dále jsou tvarovací hmoty, tvarové díly, kompozitní konstrukce, lamináty a následující tělesa podle vynálezu vhodné k recyklaci. Recykláty získané z tvarovacích hmot a tvarových dílů podle vynálezu je možné opět zpracovávat na tvarové díly, které vykazují nejméně jednu z výše popsaných materiálových vlastností. Takové tvarové díly z recyklátů obsahují nejméně 10 % hmotnostních, s výhodou nejméně 20 % hmotnostních a obzvláště výhodně nejméně 70 % hmotnostních recyklátů, vztaženo na tvarový díl. Recyklace se provádí procesy odborníkům obecně známými. Tvarovací hmoty podle vynálezu ulehčují obzvláště drcení a termickou recyklaci tvarových dílů. V této souvislosti jsou obzvláště výhodné tvarovací hmoty neobsahující dřeny. Tvarové díly z recyklátu je možné stejně jako tvarové díly neobsahující recyklát zpracovávat výše popsanými technikami svařování na kompozitní konstrukce.Further, the molding compositions, moldings, composite structures, laminates and subsequent bodies of the invention are suitable for recycling. The recyclates obtained from the molding compositions and moldings according to the invention can be reprocessed into moldings having at least one of the above-described material properties. Such recycled moldings comprise at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight and particularly preferably at least 70% by weight of recyclates, based on the molding. Recycling is carried out by processes generally known to those skilled in the art. In particular, the molding compositions according to the invention facilitate crushing and thermal recycling of the molded parts. In this connection, molding compositions free of pulp are particularly preferred. Recycled molded parts, like non-recycled molded parts, can be processed into composite structures using the above-described welding techniques.

Na základě výše uvedených vlastnosti, obzvláště • ·Based on the above features, especially • ·

-319 · »9 «· * *· • 9 * 9 9 9 « · 9 · • »»«« 999*-319 · »9« · * * · • 9 * 9 9 9

9 « · 9 · · ·»Μ«·««9 ·# «9» 9· odolnosti proti stárnutí za tepla a tvarové stálosti za tepla jsou tvarovací hmoty nebo tvarové díly, kompozitní konstrukce, lamináty nebo recykláty podle vynálezu nebo nejméně dvě z nich vhodné k použití pro díly, obzvláště k užití v interiérech automobilů nebo pro vnější díly karoserií automobilů.The heat aging resistance and the thermoforming stability are the molding compositions or moldings, composite structures, laminates or recyclates according to the invention, or at least two of them. They are suitable for use in parts, in particular for use in car interiors or for exterior parts of car bodies.

Vynález se dále týká dílů, s výhodou pro vnitřní prostory automobilů nebo vnější karosářské díly automobilů obsahující tvarovací hmoty, tvarové díly, kompozitní konstrukce, lamináty nebo recykláty podle vynálezu, nejméně dvou z těchto dílů.The invention further relates to parts, preferably for automotive interior or exterior automotive body parts, comprising molding compositions, moldings, composite structures, laminates or recyclates according to the invention, of at least two of these parts.

Obzvláště výhodné je, že díly podle vynálezu lze vzorovat pomocí laseru.It is particularly advantageous that the parts according to the invention can be patterned by means of a laser.

Díly podle vynálezu pro vnitřní prostory automobilů jsou proto s výhodou kryty, odkládací plochy, nosiče nářadí, výplně dveří, díly pro středovou konzoli a rovněž držáky pro radia a klimazařízení, kryty pro radia, klimazařízení a popelníky, prodlužovací prvky středové konzole, záchytné kapsy, odkládací plochy pro řidiče a spolujezdce, odkládací plochy pro středovou konzoli, stavební prvky pro sedadlo řidiče a spolujezdce, jako jsou potahy sedadel, skřínky světelných spínačů, skříně reflektorů, skřínky pro automobilovou elektroniku jako antiblokovací systém brzd, systémy proti prokluzování kol, elektronické systémy pro regulaci stability vozu, podvozku, sedadel, zrcátek, motoru, pohonů elektrického ovládání oken, ovládání střechy, spouštěcí systémy airbagů, rozpoznávací systémy pro sedadla, zajištění vnitřního prostoru automobilu, sensory zrychlení, dále elektronické řízení zapalování, vodicí lišty, zásuvky, skříně uzavíracích systémů, kryty skříní stěračů, skříněThe parts according to the invention for the interior of vehicles are therefore preferably covers, shelves, tool carriers, door panels, center console parts as well as radial and climate control brackets, radial covers, climate control devices and ashtrays, center console extension elements, catch pockets, driver and passenger shelves, center console shelves, driver and passenger seat components such as seat covers, light switch boxes, reflector boxes, automotive electronics boxes such as anti-lock brake systems, anti-skid systems, electronic systems for regulation of the stability of the car, chassis, seats, mirrors, engine, electric window drives, roof control, airbag deployment systems, seat recognition systems, securing the interior of a car, acceleration sensors, electronic ignition control, wires rails, drawers, cabinets locking systems, wiper covers cabinets, cupboards

-329 9 ·9-328 9 · 9

9 9 9 • · » » 99 9 9 zámků a rovněž střešní lišty pro nosiče zavazadel, rozmrazovací kanálky, vnitřní skříně zrcátek, prvky posuvných střešních oken, jako rámy, kryty mechaniky a clony, poličky na nástroje, horní a spodní kryt sloupku řízení, kanály pro vedení vzduchu, výduchy větrání a mezikusy pro osobní výduchy a odmrazovače, vyložení stran dveří, obložení v oblasti kolen, trysky pro výstup vzduchu, rozmrazovací otvory, tlačítka a páky. Tyto aplikace jsou uvedeny jako příklad pro možné použití v interiérech automobilů a nejsou omezeny na použití v interiérech automobilů.9 9 9 • · »» 99 9 9 roof racks for luggage racks, defrost channels, interior mirror cabinets, sliding sunroof elements such as frames, drive and visor covers, tool shelves, steering column top and bottom covers, air ducts, ventilation vents and adapters for personal vents and defrosters, door lining, knee paneling, air outlet nozzles, defrost holes, buttons and levers. These applications are given as an example for possible use in automotive interiors and are not limited to use in automotive interiors.

Dále jsou výhodné jako díly pro vnější část karoserie, obzvláště blatníky, kryty zadních částí vozů, držáky nárazníků, boční obložení, oplášfování, držáky poznávacích značek, clon, desek nebo rámů posuvných střešních oken a rovněž nárazníky nebo jejich součásti.Furthermore, they are advantageous as parts for the outer bodywork, in particular fenders, rear car covers, bumper holders, side lining, casing, license plates, visors, plates or sliding sunroof frames, as well as bumpers or parts thereof.

Dále lze uvést tělesa člunů, tělesa sekaček na trávu, zahradní nábytek, částí motocyklů, skříně kamer, tělesa mobilních telefonů, části dalekohledů, vrapové hadice pro odsávače, díly tlakových hrnců, skříně horkovzdušných grilů a skříně čerpadel jako příklady dalších oblastí neomezujících se na oblast motorových vozidel.Other features include boat housings, lawnmower housings, garden furniture, motorcycle parts, camera housings, mobile phone housings, binoculars, hood extractor hoses, pressure cooker parts, hot air grill cabinets and pump housings as examples of other areas not limited to the area motor vehicles.

Ve srovnání s uvedenými díly se použití tvarovací hmoty obzvláště osvědčilo pro zástrčkové spoje, části skříní, obzvláště pro větší elektronické prvky motorových vozidel, jako obzvláště elektroniku pro ABS/ASR, ESP řízení záběru, řízení motorů sedadel, zpětných zrcátek, ovládání oken, střešního okna, spouštěcích zařízení pro airbagy, dále vnitřní bezpečností systémy, čidla zrychlení a zapalovací elektroniku a rovněž pro elektroniku k identifikaci obsazení sedadel. Dále je výhodné použití tvarovacích hmot podle vy·· • ·Compared to these parts, the use of molding material has proven particularly useful for plug connections, housing parts, especially for larger electronic components of motor vehicles, such as electronics for ABS / ASR, ESP steering, seat motor control, rear view mirrors, window control, sunroof , deployment devices for airbags, intrinsic safety systems, acceleration sensors and ignition electronics, as well as electronics to identify seat occupancy. Furthermore, it is advantageous to use molding compositions according to the invention.

-33Φ · φφ • φ φ · · » · · • φφφφ • φ φ φ · · • » φ · · ········ φ · «φφ « φ •-33Φ · φφ · · · · φ · · · · · »·» · »· · · · ·

φ · φ φ φ » φφφφ nálezu pro skřínky uzavíracích systémů, automobilová relé, kryty stěračů a rovněž skřínky zámků.φ nále »nále nále nále nále nále zu nále zu pro pro zu zu pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro pro

Další výhodnou skupinou dílů vyrobitelných z tvarovacích hmot podle vynálezu jsou skříně pro plynoměry, lopatky větrných mlýnů, skříně regulačních motorů, přičemž tyto regulační motory se s výhodou použijí v oblasti stavby vozidel, díly vrtaček, díly kamen, obzvláště tepelně izolované, jako ovládací knoflíky a držadla, díly reflektorů, obzvláště netransparentní, jako skříně, díly stěračů, nosné desky pro zpětná zrcátka vozidel, vstupní mřížky pro vzduch a díly, obzvláště skříně pro řídicí jednotky praček.Another preferred group of parts obtainable from the molding compositions according to the invention are gas meter housings, windmill blades, control motor housings, these control engines being preferably used in the field of vehicle construction, drill parts, stove components, particularly heat insulated, as control knobs and handles, reflector parts, particularly non-transparent, such as cabinets, wiper parts, support plates for vehicle rear-view mirrors, air inlet grilles and parts, in particular cabinets for washing machine control units.

Recykláty mohou být rovněž součástí výše uvedených dílů nebo je tvořit úplně.The recyclates may also form part of the aforementioned parts or form them completely.

Vynálezu bude blíže vysvětlen pomocí dále uvedených příkladů :The invention will be explained in more detail by means of the following examples:

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklady laž4a srovnávací příkladExamples 1-4a Comparative Example

Podle údajů v dále uvedené tabulce 1 se smísí uvedená množství polybutyzlentereftalátu (PBT), roubovaných kaučuků PÍ a P2, kopolymeru PSÁN a aditiv ve šnekovém extruderu při teplotě 250 až 270 °C. Ze vzniklé tvarovací hmoty se vstřikovým litím vyrobí zkušební tělesa odpovídající přílsušným normám DIN.According to the data in Table 1 below, the indicated amounts of polybutylene terephthalate (PBT), grafted rubbers P1 and P2, the PSAN copolymer and the additives are mixed in a screw extruder at a temperature of 250 to 270 ° C. Test bodies complying with the relevant DIN standards are produced from the molding material produced by injection molding.

PBT 1 je polybutylentereftalát s viskozitním číslem 130 (stanoveno v roztoku polymeru (0,05 g/ml) ve fenolu aPBT 1 is polybutylene terephthalate with a viscosity number of 130 (determined in a solution of a polymer (0.05 g / ml) in phenol and

-34·· ··-34 ·· ··

9 9 9 • t »9 9 9 • t »

9 99 9

9 9 • 9 9 99 99 9 • 9 9 99

1,2-dichlormethanu (1 : 1)).1,2-dichloromethane (1: 1)).

PBT 2 je polybutylentereftalát s viskozitním číslem 107 (stanoveno v roztoku polymeru (0,05 g/ml) ve fenolu a 1,2-dichlormethanu (1 : 1)).PBT 2 is polybutylene terephthalate with a viscosity number of 107 (determined in a solution of the polymer (0.05 g / ml) in phenol and 1,2-dichloromethane (1: 1)).

Skelná vlákna jsou ze standardního skla.Glass fibers are made of standard glass.

Pl je jemnozrnný roubovaný kaučuk ASA s 25 % hmotnostních akrylnitrilu v roubované obálce SAN se středním průměrem částic (d^g) asi 100 nm.P1 is fine-grained ASA graft rubber with 25% by weight acrylonitrile in a graft SAN envelope with a mean particle diameter (d µg) of about 100 nm.

P2 je hrubozrnný roubovaný kaučuk ASA se středním průměrem částic (d^g) asi 100 nm.P2 is a coarse-grained ASA graft rubber with a mean particle diameter (dg) of about 100 nm.

PSÁN 1 je kopolymer styren/akrylnitril s 35 % hmotnostních akrylinitrilu.PSAN 1 is a styrene / acrylonitrile copolymer with 35% acrylinitrile.

PSÁN 2 je kopolymer styren/akrylnitril s 19 % hmotnostních akrylinitrilu.PSAN 2 is a styrene / acrylonitrile copolymer with 19% acrylinitrile.

PMSA je kopolymer α-methylstyren/akrylnitril s 25 % hmotnostních akrylnitrilu.PMSA is α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer with 25% acrylonitrile by weight.

pp

PC je polykarbonát Lexan 121 firmy GE Plastics.PC is Lexan 121 polycarbonate from GE Plastics.

pp

Prostředek k usnadnění vyjímání z formy je Loxiol VPG 861/3,5 firmy Henkel KGaA.The mold release aid is Loxiol VPG 861 / 3.5 from Henkel KGaA.

Nukleační prostředek je talek.The nucleating agent is talc.

Saze jsou Black Pearls 880.Carbon black is Black Pearls 880.

Tabulka 2 obsahuje podmínky vibračního sváření a výs·· • 1Table 2 contains the conditions of vibration welding and the results of • 1

-35• 9 9 · · · • · * · • 9 111-35 • 9 9 9 111

1111

ledky provedených materiálových zkoušek.the results of material tests.

Svařovací pokusy uvedené v Tabulce 2 byly provedeny na zkušebních neprůtažných tělesech tvaru pohárku s vnějším průměrem 50 mm. Byl použit lineární stroj pro vibrační svařovánís frrekvencí kmitání asi 240 Hz.The welding experiments listed in Table 2 were performed on cup-shaped non-stretch test specimens with an outside diameter of 50 mm. A linear machine was used for vibration welding with an oscillation frequency of about 240 Hz.

Tabulka 1Table 1

Přesné receptury (údaje v % hmotnostních, vždy vztaženo na veškerou tvarovací hmotu)Precise recipes (% by weight, always based on all molding compound)

Použitá látka Used substance Tvarovací hmota I Molding compound I Tvarovací hmota II Molding compound II Tvarovací hmota III Molding compound III PBT 1 PBT 1 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 PBT 2 PBT 2 ad 100 ad 100 Skelná vlákna Glass fibers 14 14 14 14 14 14 Pl Pl 11 11 3 3 3 3 P2 P2 2 2 2 2 PSÁN 1 PSÁN 1 10 10 PSÁN 2 PSÁN 2 6 6 16 16 PMSAN PMSAN 10 10 PC PC 6 6 Prostředek k usnadnění vyjímání z formy Means for facilitating mold removal 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 Nukleační prostředek Nucleation agent 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 Saze Soot 1 1 1 1 1 1

-36«« · ·· ··-35 «« · ·· ··

4 44 4 4 4 94 44 4 4 4 8

4 4 «φ * • 4 * 4 9 ·4 4 «φ * • 4 * 4 9 ·

4 4 44 4 4 4 44 44 4 44 4

Tabulka 2Table 2

Tvarovací hmota I Molding compound I Amplituda 0,7 mm Amplitude 0.7 mm Amplituda 0,8 mm Amplitude 0.8 mm Natavovací dráha požadavek/oko/skut. (mm) Melt path requirement / eye / actual. (mm) 0,5/0,55/0,62 0.5 / 0.55 / 0.62 0,7/0,78/1,20 0.7 / 0.78 / 1.20 A Svařovací tlak (N/mm ) AND Welding pressure (N / mm) 2,21/0,80 2.21 / 0.80 2,21/0,80 2.21 / 0.80 Doba nátisku (s) Proof Time (sec) 3 3 3,39 3.39 Doba tření (s) Friction time (s) 4,5 4,5 5,91 5.91 Doba přidržení (s) Hold time (s) 5,0 5.0 5,0 5.0 Tahová síla (N) Tensile force (N) 10800 10800 11900 11900 Pevnost v tahu (N/mm ) Tensile strength (N / mm) 26,1 26.1 28,8 28.8

- pokračování- continued

-37·»-37 · »

4 9 94 9 9

9 99 999 99 99

9 9 9 9 9 99 9 9 9 9

9 9 9 4 9 » 9 · » 9 9999 9 9 4 9 »9 · 9 999

Tabulka 2 (dokončení)Table 2 (completion)

Tvarovací hmota II Molding compound II Amplituda 0,7 mm Amplitude 0.7 mm Amplituda 0,7 mm Amplitude 0.7 mm Natavovací dráha požadavek/oko/skut. (mm) Melt path requirement / eye / actual. (mm) 0,6/0,66/1,02 0.6 / 0.66 / 1.02 0,7/0,78/1,20 0.7 / 0.78 / 1.20 Svařovací tlak (N/mm ) Welding pressure (N / mm) 2,21/0,80 2.21 / 0.80 2,21/0,80 2.21 / 0.80 Doba nátisku (s) Proof Time (sec) 3,51 3.51 3,68 3.68 Doba tření (s) Friction time (s) 5,38 5.38 5,91 5.91 Doba přidržení (s) Hold time (s) 5,0 5.0 5,0 5.0 Tahová síla (N) Tensile force (N) 17214 17214 17123 17123 O Pevnost v tahu (N/mm⁶)O Tensile strength (N / mm ⁶ ) 41,4 41.4 41,2 41.2 Tvarovací hmota III Molding compound III Amplituda 0,7 mm Amplitude 0.7 mm Amplituda 0,7 mm Amplitude 0.7 mm Natavovací dráha požadavek/oko/skut. (mm) Melt path requirement / eye / actual. (mm) 0,6/0,66/1,02 0.6 / 0.66 / 1.02 0,7/0,78/1,20 0.7 / 0.78 / 1.20 Svařovací tlak (N/mm ) Welding pressure (N / mm) 2,21/0,80 2.21 / 0.80 2,21/0,80 2.21 / 0.80 Doba nátisku (s) Proof Time (sec) 1,84 1.84 1,84 1.84 Doba tření (s) Friction time (s) 7,09 7.09 4,48 4.48 Doba přidržení (s) Hold time (s) 5,0 5.0 5,0 5.0 Tahová síla (N) Tensile force (N) 15500 15500 149007 149007 O Pevnost v tahu (N/mm ) O Tensile strength (N / mm) 37,8 37.8 37,2 37.2

Τν Αοοή - 4 Ρλ£Τν Αοοή - £ 4

Claims

PATENT CLAIMS

A composite structure comprising at least a first molded part and a second molded part, wherein the first molded part and the second molded part are rigidly connected to each other by at least one surface sub-region and the first molded part and the second molded part β by means of a weldable region. the first molding comprises at least 50% by weight of a molding composition, comprising, based on the sum of the% by weight of components A to I, totaling 100% by weight

(a) up to a total of 97,9% by weight of molding mass of at least one polycondensate as component A;

(b) 1 to 12% by weight of at least one graft copolymer in the form of particles with a soft glass transition temperature less than 0 ° C and an average particle size of 50 to 1000 nm as component B;

c) 1 to 12% by weight of at least one copolymer as component C of monomers; c) 50 to 90% by weight of at least one vinylaromatic monomer as component C1; and c2) 10 to 50% by weight of acrylonitrile and / or methacrylonitrile as component C2; C,

(d) 0 to 15% by weight of polycarbonate as a composite;

4444 4444 4444

O Q 4,444 44 4 “J7 ~ ·» «4 4,444 4 4

4,444,444 • 444,444 44 · 4 · 44,444 nentu D,

(e) 0 to 15% by weight of rubber-containing polymer different from component B as component E;

f) 0 to 20% by weight of a polyester different from component A j as component F,

(g) 0 to 20% by weight of a copolymer different from component C of a vinyl aromatic monomer carrying an alkyl moiety of 1 to 10 carbon atoms and a polymerizable vinyl monomer therewith as component G;

(h) 0 to 50% by weight of at least one fiber type as component H,

(i) 0.1 to 10% by weight of conventional additives such as carbon black, UV stabilizers, oxidation inhibitors, glidants, release aids j as component I, and the second molding comprises at least 50% by weight of the molding composition; or a polymer different from the molding composition.

The composite construction according to claim 1, wherein component A consists of a1) 60 to 99% by weight of polybutylene terephthalate and a2) 1 to 40% by weight of another polyester.

3.

Composite construction according to claim 1 or 2, wherein

Component B consists of b1) 75 to 99.9% by weight of an alkyl ester of 1 to 10 carbon atoms as component B1, b2) 0.1 to 10% by weight of at least one polyfunctional monomer with at least two olefinic, non-conjugated double bonds as component B12 and b13) 0 to 24.9% by weight of one or more other copolymerizable monomers as component B13 b2)

10 to 50% by weight of graft addition B2 of monomers b21) 50 to 90% by weight of vinylaromatic monomers as component B21 and b22) 10 to 50% by weight of acrylonitrile and / or methacrylonitrile as component B22.

Composite construction according to any one of claims 1 to 4

3, wherein the polycarbonate of component D has a flowability as a Melt Volume Ratio at 300 ° C and a pressure of 1.2 kp according to ISO 1133 ranging from 9 to 100 cm -1 / 10 min.

Composite construction according to any one of claims 1 to 5

4, wherein component B consists of 10 to 90% by weight of fine-grained graft copolymers with an average particle size of 50 to 200 nm and of 10 to 90% by weight of coarse-grains.

9

9 9 9 • · ·

-419 9 9 9 9 9 9 9 9 graft copolymers having an average particle size of 250 to 1000 nm.

Composite construction according to any one of claims 1 to 6

4, wherein at least one molded part has one or more of the features i) to vi):

(i) PV 3341 carbon emission less than 50 pg C / g (ii) Odor release test according to DIN 50011 / PV 3900 better than mark 5 (iii) Vicat B softening temperature above 120 ° C (iv) Density between 1,1 up to 1.5 g / cm

(v) the flowability as a Melt Volume Ratio at 260 ° C and 5 kp according to ISO 1133 is greater than

40 cm ^ / 10 minutes vi) ISO 179 / leU impact resistance less than 30% after 1000 hours storage at 120 ° C compared to pre-exposure vii) Ductility to DIN 53457 after 1000 hours storage at 130 ° C higher than 2%.

A method of manufacturing a composite structure according to any one of claims 1 to 6, wherein at least a partial surface area and a partial surface area β are welded to form a welded area.

A composite structure which is obtained by a method in which at least a partial surface region and a shaped part as defined in claim 1 are welded to a partial surface region β

-424 «4 • 4 · 4

4 4 4

44 4444 of the second molding as defined in claim 1 to form a welded area.

A composite structure according to any one of claims 1 to 10

6 and 8 or the method of claim 7, wherein the weld region has a tensile strength in the range of 25 to 75 N / mm.

Recycling of moldings or molding compositions from a composite construction according to any one of claims 1 to 6 and 8 and 9, or a composite construction according to any one of claims 1 to 6

6 and 8 and 9 or at least two of them.

Recyclate which is obtained from moldings or molding compositions of a composite construction according to any one of claims 1 to 6 and 8 and 9, or a composite construction according to any one of claims 1 to 6 and 8 and 9, or at least two of them.

Use of a composite construction according to any one of claims 1 to 6 and 8 and 9, or of recyclates according to claim 11, or at least two of them in structural parts.

Components comprising at least a composite structure according to any one of claims 1 to 6 and 8 and 9, or recycled materials according to claim 11, or at least two of them.

Use of a composite construction according to any one of claims 1 to 6 and 8 and 9 or of components or laminates according to claim 13 in automobiles.