[go: up one dir, main page]

CZ2000676A3 - Vícevrstvý kompozit - Google Patents

Vícevrstvý kompozit Download PDF

Info

Publication number
CZ2000676A3
CZ2000676A3 CZ2000676A CZ2000676A CZ2000676A3 CZ 2000676 A3 CZ2000676 A3 CZ 2000676A3 CZ 2000676 A CZ2000676 A CZ 2000676A CZ 2000676 A CZ2000676 A CZ 2000676A CZ 2000676 A3 CZ2000676 A3 CZ 2000676A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
multilayer composite
polyamide
composite according
mol
Prior art date
Application number
CZ2000676A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ293623B6 (cs
Inventor
Harald Dr. Häger
Guido Dr. Schmitz
Franz-Erich Dr. Baumann
Giselher Dr. Franzmann
Georg Dr. Oenbrink
Original Assignee
Degussa-Hüls Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa-Hüls Aktiengesellschaft filed Critical Degussa-Hüls Aktiengesellschaft
Publication of CZ2000676A3 publication Critical patent/CZ2000676A3/cs
Publication of CZ293623B6 publication Critical patent/CZ293623B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/28—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer comprising a deformed thin sheet, i.e. the layer having its entire thickness deformed out of the plane, e.g. corrugated, crumpled
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202—Conductive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31736—Next to polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31765—Inorganic-containing or next to inorganic-containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Coils Or Transformers For Communication (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Předmětem vynálezu je pojivo pro kompozit z polyamidové vrstvy a polyesterové vrstvy, jakož i vícevrstvý kompozit, který obsahuje toto pojivo.
Dosavadní stav techniky
Polyamid popř. polyester jsou samotné pro četná použiti nevhodné. Tak například polyamidy nejsou odolné proti povětrnosti, neboť, pod světlem stárnou a přijímají vzdušnou vlhkost. To vede ke zbarvení, zhoršení mechanických vlastností jakož i objevování povlaku.
Ačkoliv polyamidy vykazují dobré mechanické vlastnosti, zejména dobrou houževnatost, mají špatnou izolační funkci. Zejména polární látky mohou skrze polyamid snadno migrovat. To je například v případě palivových vedení, ve kterých se dopravuje palivo obsahující alkohol, mimořádně nevýhodné.
Polyestery mají obecně dobrou odolnost proti povětrnosti a vynikající izolační funkci jak proti polárním, tak také proti nepolárním médiím. Jsou však zpravidla citlivé vůči nárazu; zejména vrubová houževnatost polyesterů často není dostatečná. Proto v mnoha případech, ve kterých by jejich ostatní vlastnosti, jako například jejich vynikající izolační účinek, vysoká teplotní odolnost a pevnost, byly žádoucí, nejsou použitelné.
Bylo by tedy žádoucí, kdyby se podařilo vytvořit pevné spojení mezi polyamidem a polyesterem. Tím by bylo možné • · · · · ·
-2 například tvarové těleso z polyamidu chránit povlakem polyesteru před světlem a vlhkostí. Stejně tak by bylo možno tvarové těleso z polyesteru chránit povlakem z polyamidu před chemickými a mechanickými vlivy. Dále by to poskytlo možnost, opatřit palivová vedení, která obvykle sestávají z polyamidu (PA), jako je PA6, PA11 nebo PA12, uzavírací vrstvou proti palivu, zejména proti palivu obsahujícímu alkohol.
Kompozity z polyamidu a polyesteru jsou v principu již známy. V EP-A 0 336 806 se popisuje koextruze PA12 a polybutylentereftalátu (PBT) na dvouvrstvou trubku. V DE-PS 38 27 092 se popisuje vícevrstvá trubka, která má zevnitř ven vrstvy z polyamidu, polyvinylalkoholu, polyamidu a polyesteru. Odborníkovi je ovšem známo, že většina polymerů, také polyamidy a polyester, nejsou navzájem kompatibilní, pročež se při výrobě polymerních laminátů nedosáhne adheze mezi laminátovými vrstvami. Pevné spojení mezi jednotlivými polymerními vrstvami je však při obvyklých technických použitích bezpodmínečně nutná.
Zdá se být nasnadě, spojit vrstvu prostřednictvím pojivá polyamidu a polyesteru. Avšak vyrábějí například tavením a velmi křehké. Příslušné pokusy polyesterem vykazují bud' k polyesteru, nikdy však k oběma polyesterovou a polyamidovou , sestávajícího ze směsi takovéto směsi, které se mícháním v extruderu, jsou s koextruzí s polyamidem a adhezi k polyamidu nebo polymerům zároveň.
EP-A 0 509 211 popisuje termoplastické vícevrstvé kompozity, u kterých je vrstva z polyamidové tvarovací hmoty a vrstva z polyesterové tvarovací hmoty spojena prostřednictvím pojivá, které obsahuje směs polyamidu a polyesteru. Protože zde vyvstávají výše uvedené problémy, je • · • ·
-3 ve výhodném provedení v pojivu alespoň část obsahu polyamidu a obsahu polyesteru přítomna jako blokový kopolymer polyamidu a polyesteru. Výroba takovýchto blokových kopolymerů však není zcela jednoduchá a vyžaduje přídavek pomocných látek nebo katalyzátorů, které jsou při následném použití vícevrstvého kompozitu v potravinářském sektoru nemyslitelné.
Kromě toho je nezbytná přesná kontrola koncových skupin, neboť, blokové kopolymery se vyrábějí spojováním vhodných koncových skupin a proto musí být zajištěno, aby byly vhodné koncové skupiny přítomny v dostatečné koncentraci. Protože komerčně dostupné produkty nejsou uzpůsobeny těmto požadavkům, musí se vyrábět zvláštní typy, které se následně přeměňují na blokový polymer. Výroba takovýchto pojiv je tedy spojena s nepřiměřeně vysokými náklady. To platí v ještě zvýšené míře pro blokové kopolyesteramidy, které se podle způsobu popsaného v EP-A 0 837 088 používají jako pojivá ve vícevrstvých kompozitech polyamid-polyester.
Podstata vynálezu
Úkol vynálezu spočívá v tom, poskytnout cenově příznivé, snadno vyrobitelné, avšak přesto účinné pojivo pro vícevrstvý kompozit z polyamidové a polyesterové vrstvy. U takovéhoto vícevrstvého kompozitu by měla zůstat zachována adheze vrstev i ve styku s reagenciemi, jako např. s palivy nebo rozpouštědly, jakož i při vyšší teplotě.
Tento úkol je vyřešen termoplastickým vícevrstvým kompozitem, který obsahuje následující vrstvy:
I. vrstvu I z polyamidové tvarovací hmoty;
• · · ·
-4II. vrstvu II z polyesterové tvarovací hmoty;
mezi nimiž je vrstva pojivá, které obsahuje alespoň 50 % hmotn., s výhodou alespoň 70 % hmotn. a zvláště výhodně alespoň 90 % hmotn. směsi následujících složek:
a) 20 až 80 % hmotn., s výhodou 30 až 70 % hmotn. a zvláště výhodně 40 až 60 % hmotn. polyamidu, vyrobeného z
a) diaminu s 6 až 12 C-atomy a
β) k němu v podstatě stechiometrického množství dikarboxylové kyseliny, přičemž dikarboxylová kyselina obsahuje alespoň 5 % mol., s výhodou 15 % mol., a zvláště výhodně alespoň 25 % hmotn. dikarboxylové kyseliny s 10 až 36 C-atomy, a
b) 80 až 20 % hmotn., s výhodou 70 až 30 % hmotn. a zvláště výhodně 60 až 40 % hmotn. polyesteru, vyrobeného ze
a) směsi 30 až 95 % mol., s výhodou 50 až 93 % mol. a zvláště výhodně 70 až 90 % mol., aromatické dikarboxylové kyseliny se 6 až 20 C-atomy a 70 až 5 % mol., s výhodou 50 až 7 % mol. a zvláště výhodně 30 až 10 % mol. téže dikarboxylové kyseliny s 10 až 36 C-atomy jako v polyamidu pojivá, a
β) diolu se 2 až 12 C-atomy.
Směs obsažená v pojivu sestává ze vzájemně částečně kompatibilních složek, přičemž buď polyamid nebo polyester tvoří spojitou fázi a druhá složka je v ní disperzně rozdělena, nebo je přítomna vzájemně se prostupující struktura, ve které jsou obě fáze spojité. Částečná kompatibilita se projevuje jednak na snímcích rastrovacím elektronovým mikroskopem, jednak dobrými mechanickými vlastnostmi směsí. Na rozdíl od fyzikálních směsí obvyklých polyamidu a polyesteru vykazuje pojivo podle vynálezu velmi dobrou adhezi jak k polyamidovým tvarovým hmotám, tak také k polyesterovým tvarovým hmotám. Této dobré adheze je • · • · · · ··· · · · · · · · • ······ · · · e ·· · • · ··· · · · · ···· · · · · · ··
-5 dosaženo nezávisle na tom, zda v pojivu představuje spojitou fázi polyamid nebo polyester.
Dále budou blíže popsány jednotlivé složky vícevrstvého kompozitu.
Jako polyamidy vrstvy I přicházejí v úvahu v první řadě alifatické homo- a kopolykondenzáty, například PA 46, PA 66, PA 612, PA 810, PA 1010, PA 1012, PA 1212, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11 a PA 12 (značeni polyamidů odpovídá mezinárodní normě, přičemž první číslice udává (udávají) počet C-atomů výchozího diaminu a poslední číslice udává (udávají) počet C-atomů dikarboxylové kyseliny. Je-li uvedena jediná číslice, znamená to, že se vychází z α,βaminokyseliny popř. z od ni odvozeného laktamu; pokud jde o další, odkazuje se na M.Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften, str. 272 a další, VDI-Verlag, 1976).
Pokud se používají kopolyamidy, mohou obsahovat jako kyselinu např. kyselinu adipovou, sebakovou, korkovou, izoftalovou, tereftalovou, naftalen-2,6-dikarboxylovou atd., jako diamin např. bis(4-aminocyklohexyl)metan, trimetylhexametylendiamim, hexametylendiamin nebo podobné. Jako složky kopolyamidu mohou být zabudovány rovněž laktamy jako kaprolaktam, laurolaktam popř. aminokyseliny jako ωaminoundekanová kyselina.
Výroba těchto polyamidů je známa (např. D.B.Jacobs,
J.Zimmermann, Polymerization Processes, s. 424-467, Intescience Publishers, New York, 1977; DE-AS 21 52 194) .
Dále jsou jako polyamidy vhodné také směsné alifaticko/aromatické polykondenzáty, jak jsou popsány např. v US 2 071 250, 2 071 251, 2 130 523, 2 130 984, 2 241 322, 2 312 966, 2 512 606 a 3 393 210, a také v Kirk-Othmer, « · _ A - · · ··· ··· v ····· · · · ····
Encyclopedia of Chemical Technology, 3. vyd., sv. 18, str. 328 a další a 435 a další, Wiley and Sons, 1982. Další vhodné polyamidy jsou póly(eteresteramid) popř. póly(eteramid); takovéto produkty jsou popsány např. v DE-OS 25 23 991, 27 12 987 a 30 06 961.
Polyamidová tvarovací hmota vrstvy I může obsahovat buď jeden z těchto polyamidů nebo jejich směs. Dále může obsahovat až 40 % hmotn. jiných termoplastů, pokud nenarušují adhezi, zejména kaučuky propůjčující houževnatost, jako například kopolymery etylen/propylen nebo etylen/propylen/dien (EP-A 0 295 076), polypentylen, polyoktylen, statistické popř. blokově vytvořené kopolymery z alkenylaromatických sloučenin s alifatickými olefiny nebo dieny (EP-A 0 261 748), nebo kaučuky jádro/slupka s pružně elastickým jádrem z (metyl)akrylátového, butadienového nepo styren/butadienového kaučuku s teplotou skelného přechodu Tg< -10 °C, přičemž jádro může být zesíúováno a slupka může být vytvořena ze styrenu a/nebo metylmetakrylátu a/nebo dalších nenasycených monomerů (DE-OSS 21 44 528, 37 28 685) .
K polyamidové tvarovací hmotě vrstvy I mohou být přidány pro polyamidy obvyklé pomocné látky a přísady, jako například zhášedla, stabilizátory, změkčovadla, zpracovací pomocné látky, plnidla, zejména pro zlepšení elektrické vodivosti, výztužná vlákna, pigmenty nebo podobně. Množství uvedených prostředků se musí dávkovat tak, že aby nebyly závažně zhoršeny požadované vlastnosti.
Jako polyester vrstvy II přicházejí v úvahu lineárně vytvořené, termoplastické polyestery. Mohou být vyrobeny polykondenzací diolů s dikarboxylovými kyselinami popř. jejich deriváty tvořícími polyestery, například s dimetylestery. Vhodné dioly mají vzorec HO-R-OH, přičemž R • · • · • · · · ··· · · · · · · · • · · ·· · ···· • ······ · · · · ·· · *7 · ···· ···· “ ' ” ····· · · · ···· je dvojvazný, rozvětvený nebo nerozvětvený alifatický a/nebo cykloalifatický zbytek se 2 až 12, s výhodou 2 až 8, Catomy. Vhodné dikarboxylové kyseliny mají vzorec HOOC-R'COOH, kde R' představuje dvojvazný aromatický zbytek se 6 až 20, s výhodou 6 až 12, C-atomy.
Jako příklady diolů je možno uvést etylenglykol, trimelenglykol, tetrametylenglykol, hexametylenglykol, neopentylglykol a cyklohexandimetanol. Dioly mohou být použity jednotlivě nebo jako směs diolů.
Až 25 % mol. Uvedených diolů může být nahrazeno polyalkylenglykolem následujícího obecného vzorce, kde R představuje dvouvazný zbytek se 2 až 4 C-atomy a x může mít hodnotu 2 až 50.
Jako aromatické dikarboxylové kyseliny přicházejí v úvahu např. kyselina tereftalová, izoftalová, 1,4-; 1,5-;
2.6- popř. 2,7-naftalendikarboxylová, difenová a difenyleter-4,4'-dikarboxylová. Až 30 % mol. Těchto dikarboxylových kyselin může být nahrazeno alifatickými nebo cykloalifatickými dikarboxylovými kyselinami jako např. kyselinou jantarovou, adipovou, sebakovou, dodekanovou nebo cyklohexan-1,4-dikarboxylovou.
Příklady vhodných polyesterů jsou polyetylentereftalát, polypropylentereftalát, polybutylentereftalát, polyetylen2.6- naftalát, polypropylen-2,6-naftalát a polybutylen-2,6naftalát.
• · · · ··· ·· · «··· ··· ·· · · · · · • ······ · · ·· ·· ·
Výroba těchto polyesterů patří ke stavu techniky (DE-OS 24 07 155, 24 07 156; Ullmannova Encyclopaedie der
technischen Chemie, 4. vyd., sv. 19, str. Chemie, Weinheim 1980) . 65 a dále, Verlag
Polyesterová tvarovací hmota vrstvy II může obsahovat
jeden z těchto polyesterů nebo směs několika těchto
polyesterů. Dále může obsahovat až 40 % hmotn. jiných
termoplastů, pokud nenarušují adhezi, zejména houževnatost propůjčující kaučuky, jak jsou již uvedeny výše pro polyamid. Dále může polyesterová tvarovací hmota obsahovat pro polyester obvyklé pomocné látky a přísady, jako například zhášedla, stabilizátory, změkčovadla, zpracovací pomocné látky, plnidla, zejména pro zlepšení elektrické vodivosti, výztužná vlákna, pigmenty nebo podobně. Množství uvedených prostředků se musí dávkovat tak, že aby nebyly závažně zhoršeny požadované vlastnosti.
Tvarovací hmota vrstvy I má zpravidla spojitou polyamidovou fázi a tvarovací hmota vrstva II má spojitou polyesterovou fázi.
Pojivo obsahuje polyamid, který je dobře kompatibilní s polyamidem vrstvy I a umožňuje tak dobrou adhezi. Zároveň obsahuje polyester, který je dobře kompatibilní s polyesterem vrstvy II. Navíc jsou překvapivě polyamid a polyester pojivá prostřednictvím společného monomeru alespoň částečně kompatibilní.
Polyamid pojivá je dobře kompatibilní s polyamidem vrstvy I zpravidla tehdy, když oba polyamidy mají alespoň jeden monomerní stavební kámen, tedy dikarboxylovou kyselinu nebo diamin, společný. Velmi často však také stačí, když oba mají vzájemně příslušné monomerní stavební kameny se stejným • · • · • · · · • ·
-9počtem C-atomů nebo se stejnou délkou. Vhodné polyamidové kombinace jsou buď odborníkovi známé, nebo mohou být snadno stanoveny prostřednictvím jednoduchých rutinních pokusů, např. pomocí lisovaných destiček.
Polyamid pojivá obsahuje monomerní stavební kámen, který se odvozuje od diaminu se 6 až 12 C-atomy. Vhodné diaminy jsou například hexametylendiamin, trimetylhexametylendiamin, oktametylendiamin, nonametylendiamin, dekametylendiamin a dodekametylendiamin. Z příslušných stavebních kamenů z dikarboxylové kyseliny se odvozuje alespoň 5 % mol. od dikarboxylové kyseliny s 10 až 36 Catomy, jako například kyselina 1,10-dekandiová, 1,11undekandiová, 1,12-dodekandiová, dimerní mastné kyseliny nebo kyseliny naftalen-2,6-dikarboxylové. Zbývající stavební kameny z dikarboxylových kyselin, pokud jsou přítomny, se odvozují od libobolných jiných dikrboxylových kyselin, jako od kyseliny adipové, korkové, tereftalové nebo izoftalové. Kromě toho může polyamid v ojedinělých případech obsahovat zapolymerované určité množství laktamu, jako např. kaprolaktamu nebo laurolaktamu, popř. aminokarboxylové kyseliny jako např. kyseliny aminoundekanové, přičemž však je třeba dbát na to, že se tím nesmí příliš silně snížit bod tání, a že se nesmí snížit kompatibilnost jednotlivých složek.
Diaminy a dikarboxylové kyseliny se k výrobě tohoto polyamidu používají v množstvích, která jsou v podstatě stechiometricky ekvivalentní. To znamená, že se používají v podstatě ekvimolárních množstvích, přičemž vzniká vysokomolekulární polyamid, z něhož vyrobená směs se může koextrudovat. Může však být požadován malý přebytek diaminu nebo dikarboxylové kyseliny jako regulátoru molekulové hmotnosti. Je-i třeba, může se však při polykondenzací místo «· · • 9 • · · · • · • · · ·· · · · ♦ · ··· ·· · ·*·· ······· ·· ·· ·· ·
-10- · ♦ ··· ···· χκζ ····· * · · ···· něho přidávat také monofunkční regulátor, jako např.
kyselina stearová, kyselina benzoová nebo stearylamin.
Polyester pojivá se vyrábí známými způsoby z diolu (diolů) a karboxylové kyseliny (kyselin) nebo jejich derivátů tvořících ester. Jako aromatická dikarboxylová kyselina se 6 až 20 C-atomy a jako diol mohou být použity stejné sloučeniny jaké jsou uvedeny u polyesteru vrstvy II. Polyester pojivá je s polyesterem vrstvy II zpravidla dobře kompatibilní tehdy, když mají oba polyestery alespoň jeden monomerní stavební kámen, tedy dikarboxylovou kyselinu nebo diol, společný, nebo když jsou příslušné monomerní stavební kameny alespoň podobné. Vhodné kombinace polyesteru jsou bud' odborníkovi známé, nebo mohou být snadno stanoveny jednoduchými pokusy s lisovanými destičkami.
Pojivo může kromě polyamidu a polyesteru obsahovat také kaučuk propůjčující houževnatost a/nebo pomocné látky popř. přísady, jak jsou výše objasněny jako možné složky vrstev I a II.
V případě vícevrstvého kompozitu se podle jednoho provedení jedná o trubku, plnící nástavec nebo zásobník, zejména pro vedení a skladování kapalin nebo plynů. Takováto trubka může být provedena v přímém nebo vlnovcovém tvaru, nebo jenom v dílčích úsecích vlnitá. Vlnovcové trubky patří do stavu techniky (např. US 5 460 771), takže další vysvětlování je k tomu zbytečné. Důležité oblasti použití jsou palivová potrubí, plnící nástavce nádrží, potrubí par (tj. potrubí par paliva, například potrubí odvětrání), potrubí v čerpacích stanicích, potrubí chladící kapaliny, potrubí klimatizačních zařízení nebo palivové nádrže.
Vícevrstvý kompozit podle vynálezu může být vytvořen • 9 • ·
9 9 9 • · * · » ·· · · · » · ··· ·· · 9 · 4 9 ········· · · · · ·
-11- · · ··· ···· • 999 9 · · 9 ·4 49 jako plošný kompozit, například jako fólie, třeba jako obalová fólie pro potraviny, jako kompozitní těleso s krycí vrstvou pro zlepšení odolnosti proti UV záření nebo jako extrudovaná vícevrstvá deska.
Při použití vícevrstvého kompozitu podle vynálezu pro vedení nebo skladování hořlavých kapalin, plynů nebo prachů, jako například paliv nebo par paliv, se doporučuje vytvořit jednu z vrstev kompozitu nebo přídavnou vnitřní vrstvu elektricky vodivou. To je možno realizovat promísením s elektrovodivou přísadou jakýmikoliv známými způsoby podle stavu techniky. Jako vodivá přísada mohou být použity například vodivé saze, kovové šupiny, kovový prášek, metalizované skleněné kuličky, metalizované skelná vlákna, kovová vlákna (například z nerezové oceli), metalizované whiskery, uhlíková vlákna (také metalizované), vnitřně vodivé polymery nebo grafitové fibrily. Mohou být použity také směsi různých vodivých přísad.
Ve výhodném případě se nachází elektricky vodivá vrstva v přímém styku s dopravovaným nebo skladovaným médiem a má povrchový odpor maximálně 109 Qcm.
V případě vytvoření vícevrstvého kompozitu jako trubky může být tato trubka ještě oplášfována přídavnou elastomerní vrstvou. Pro opláščování se hodí jak síúovatelné kaučukové hmoty, tak také termoplastické elastomery. Oplášfování může být na trubku naneseno jak za použití přídavného pojivá, tak také bez něho, například prostřednictvím extruze příčnou vstřikovací hlavou, nebo tím, že se přes hotovou extrudovanou vícevrstvou trubku nasunuje předem zhotovená elastomerní hadice.
Výroba vícevrstvého kompozitu se může provádět jedno• · · ·· · » · * 0 ·«· ·· · · * · * • ······ · · ·· » * ·
- 12 - · · a·· · · · ·
9··· 9 90 9 ·· 9· nebo vícestupňové, například jednostupňovým způsobem prostřednictvím vícesložkového vstřikování, koextruzí nebo koextruzí s vyfukováním, nebo vícestupňovým způsobem, popsaným například v US 5 554 425.
Vícevrstvý kompozit může v nejjednodušším provedení sestávat z vrstvy I, pojivá a vrstvy II; za použití přídavných vrstev se však mohou vyskytovat také například následující konfigurace vrstev:
Kaučuk/vrstva I/pojivo/vrstva II;
Vrstva I/pojivo/vrstva II/elektricky vodivá vrstva II;
Vrstva I/pojivo/vrstva II/vrstva I;
Vrstva I/pojivo/vrstva II/pojivo/elektricky vodivě upravená vrstva I;
Kaučuk/vrstva I/pojivo/vrstva II/pojivo/vrstva 1/ elektricky vodivě upravená vrstva I;
Vrstva II/pojivo/vrstva I/elektricky vodivá vrstva I.
Příklady provedení vynálezu
Dále bude vynález vysvětlen na příkladech.
Při pokusech byly použity následující složky:
Polyamid vrstvy I:
PA 1: VESTAMID L 2140, PA 12 s relativní viskozitou hrel 2,1
PA 2: VESTAMID L 2124, PA 12 s obsahem změkčovadla s relativní viskozitou ηΓει 2,1
Polyamid pojivá:
PA 3: VESTAMID D 16, PA 612 (monomerní báze » 9 · » • · • »
-13 • V ·
9 9 9 9
9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 C • 9 · · • ♦ · » * t · • * « 9 • · · «
Λ # « 9
9 9 9 hexametylendiamin a kyselina 1,12-dodekandiová) od Degussa-Huls AG, D-45764 Marl, s relativní viskozitou ηΓει 1,6
PA 4: VESTAMID D 22, PA 612 od Degussa Huls AG s r|rei 2,1
Polyester vrstvy II:
PES 1: VESTODUR 1000, homopolybutylentereftalát od
Degussa Huls AG s viskozitou roztoku J, měřeno ve směsi fenol/dichlorbenzol (1:1) 107 cm3/g
PES 2: VESTODUR 2000, homopolybutylentereftalát od
Degussa Huls AG s viskozitou roztoku J 145 cm3/g
Polyester pojivá:
PES 3: Kopolyester kyseliny tereftalové (85 % mol.) a
1,12-dodekandiové (15 % mol.), a 1,4-butandiolu, viskozita roztoku 180 cm3/g
PES 4: Kopolyester kyseliny tereftalové (85 % mol.) a
1,12-dodekandiové (15 % mol.), a 1,4-butandiolu, viskozita roztoku J 120 cm3/g
Pojivo (pro lepši srovnatelnost vždy 1:1 objemově):
HV1 (ne podle vynálezu):
43,8 hmotn. dílu PA1 a 56,2 hmotn. dílu PES 1 bylo taveno, a mícháno na dvoušnekovém hnětači ZE 2533D firmy Berstorff při 280 °C a 200 ot/min a při prosazení 10 kg/h, vytlačováno a granulováno.
Snímky pořízené rastrovací elektronovou mikroskopií ukazují, že směs vykazuje spojitou PBT-fázi a disperzní PA 12-fázi.
HV2 (ne podle vynálezu):
Jako HV 1, jen s tím rozdílem, že směs byla tavena a míchána
- 14«« · ** i 9 a 9
9 9 9 • 99·4 · · • · ·
9999 9 99 při 270 °C. Také zde směs vykazuje spojitou PBT-fázi a disperzní PA 12-fázi.
HV 3 (podle vynálezu):
9,18 kg PA 3 a 10,81 kg PES 3 bylo taveno, mícháno, vytlačováno a granulováno na dvoušnekovém hnětači ZE 2 53 3D firmy Berstorff při 290 °C a 250 ot/min a při prosazení 10 kg/h.
Snímky pořízené rastrovací elektronovou mikroskopií ukazují, že směs vykazuje spojitou polyamidovou fázi a disperzní polyesterovou fázi.
HV 4 (podle vynálezu):
Jako HV 3, ale s tím rozdílem, že byly použity PA 4 a PES 4. Snímky pořízené rastrovací elektronovou mikroskopií ukazují, že směs vykazuje spojitou polyesterovou fázi a disperzní polyamidovou fázi.
HV 5 (podle vynálezu):
Jako HV 3, ale s tím rozdílem, že byl použit PA 4 místo PA
3. Také zde směs vykazuje spojitou polyesterovou fázi a disperzní polyamidovou fázi.
Pro výrobu polymerních kompozitů byl použit páskový vytlačovací nástroj pro koextruzi, s výstupní šířkou 30 mm, přičemž spojování různých vrstev nastávalo v nástroji krátce před výstupem taveniny z nástroje. Nástroj byl přitom napájen ze tří extruderů Storck 25. Po výstupu z nástroje byl třívrstvý kompozit ukládán na chladící válec a odtahován (způsob Chill-Roll, vytlačování na chlazený válec).
- 15 Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce; v ní uvedené známky adheze znamenají:
žádná adheze nepatrná adheze mírná adheze; oddělitelné s malou námahou dobrá adheze, oddělitelné jen s velkou námahou a popřípadě za pomoci nástrojů neoddělitelné, ani po 30 minutách v lipoxolu při 160 °
Tabulka: Výroba třívrstvých pásků
pří- klad vrstva I poj ivo vrstva II adheze
rozhraní vrstva I/pojivo rozhraní
vrstva I/poj ivo
1') PA 1 HV 1 PES 1 0 4
2‘) PA 2 HV 2 PES 2 0 4
3 PA 2 HV 3 PES 2 4 4
4 PA 2 HV 4 PES 2 4 4
5 PA 2 HV 5 PES 2 4 4
6 PA 1 HV 5 PES 1 4 4
ne podle vynálezu

Claims (13)

  1. - 16PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Termoplastický vícevrstvý kompozit, který obsahuje následující vrstvy:
    I . vrstvu I z polyamidové tvarovací hmoty;
    II. vrstvu II z polyesterové tvarovací hmoty;
    mezi nimiž je vrstva pojivá, které obsahuje alespoň 50 % hmotn. směsi následujících složek:
    a) 20 až 80 % hmotn. polyamidu, vyrobeného z a) diaminu s 6 až 12 C-atomy a
    β) k němu v podstatě stechiometrického množství dikarboxylové kyseliny, přičemž dikarboxylové kyselina obsahuje alespoň 5 % mol. dikarboxylové kyseliny s 10 až 36 C-atomy, a
    b) 80 až 20 % hmotn. polyesteru, vyrobeného ze
    a) směsi 30 až 95 % mol. aromatické dikarboxylové kyseliny se 6 až 20 C-atomy a 70 až 5 % mol. téže dikarboxylové kyseliny s 10 až 36 C-atomy jako v polyamidu pojivá, a
    β) diolu se 2 až 12 C-atomy.
  2. 2. Vícevrstvý kompozit podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje více než jednu vrstvu I a/nebo více než jednu vrstvu II.
  3. 3 . Vícevrstvý kompozit podle z předcházejících nároků, vyznačující se tím, vrstvu dále navazuje kaučuková vrstva.
    některého že na vnější
  4. 4. Vícevrstvý kompozit podle z předcházejících nároků, vyznačující se tím, z vrstev je elektricky vodivě upravena.
    některého že jedna • · · ··· · · · ···
  5. 5. Vícevrstvý kompozit podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že na vnitřní vrstvu navazuje ještě přídavná elektricky vodivá vrstva.
  6. 6. Vícevrstvý kompozit podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je vytvořen jako trubka.
  7. 7. Vícevrstvý kompozit podle nároku 6, vyznačující se tím, že je zcela nebo v dílčích oblastech zvlněný.
  8. 8. Vícevrstvý kompozit podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že je vytvořen jako duté těleso.
  9. 9. Vícevrstvý kompozit podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že je vytvořen jako palivové potrubí, potrubí brzdové kapaliny, potrubí chladící kapaliny, potrubí hydraulické kapaliny, potrubí čerpací stanice, potrubí klimatizačního zařízení nebo potrubí par.
  10. 10. Vícevrstvý kompozit podle některého z nároků 1 až 5 nebo 8, vyznačující se tím, že je vytvořen jako nádrž, zejména palivová nádrž, nebo jako plnící nástavec, zejména jaké tankovací plnící nástavec.
  11. 11. Vícevrstvý kompozit podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že je vytvořen jako fólie nebo vícevrstvá deska.
  12. 12. Způsob výroby vícevrstvého kompozitu podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kompozit se vyrábí pomocí vícesložkového vstřikování, koextruzí nebo koextruzí s vyfukováním.
  13. 13. Tvarovací hmota obsahující alespoň 50 % hmotn. směsi následujících složek:
    -18• ······ · · • * · · · • · · · · ·· ·
    a) 20 až 80 % hmotn. polyamidu, vyrobeného z a) diaminu s 6 až 12 C-atomy a
    β) k němu v podstatě stechiometrického množství dikarboxylové kyseliny, přičemž dikarboxylová kyselina obsahuje alespoň 5 % mol. dikarboxylové kyseliny s 10 až 36 C-atomy, a
    b) 80 až 20 % hmotn. polyesteru, vyrobeného ze
    a) směsi 30 až 95 % mol. aromatické dikarboxylové kyseliny se 6 až 20 C-atomy a 70 až 5 % mol. téže dikarboxylové kyseliny s 10 až 36 C-atomy jako v polyamidu pojivá, a
    β) diolu se 2 až 12 C-atomy.
CZ2000676A 1999-02-27 2000-02-24 Termoplastický vícevrstvý kompozit a jeho pojivo CZ293623B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19908640A DE19908640A1 (de) 1999-02-27 1999-02-27 Mehrschichtverbund

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2000676A3 true CZ2000676A3 (cs) 2001-01-17
CZ293623B6 CZ293623B6 (cs) 2004-06-16

Family

ID=7899150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2000676A CZ293623B6 (cs) 1999-02-27 2000-02-24 Termoplastický vícevrstvý kompozit a jeho pojivo

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6335101B1 (cs)
EP (1) EP1031411B1 (cs)
JP (1) JP2000246854A (cs)
KR (1) KR100404031B1 (cs)
CN (1) CN1113748C (cs)
AT (1) ATE256552T1 (cs)
BR (1) BR0000682A (cs)
CA (1) CA2299589A1 (cs)
CZ (1) CZ293623B6 (cs)
DE (2) DE19908640A1 (cs)
ES (1) ES2208158T3 (cs)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7947059B2 (en) 2000-03-02 2011-05-24 Boston Scientific Scimed, Inc. Multilayer medical device
DE10014240A1 (de) * 2000-03-22 2001-09-27 Volkswagen Ag Kunststoffbehälter für Kraftstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
FR2811933B1 (fr) * 2000-07-20 2003-05-23 Vetrotex France Sa Corps creux composite et son procede de fabrication
DE10064333A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht
DE10064334A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Polyamid-Mehrschichtverbund
DE10065177A1 (de) * 2000-12-23 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund auf Polyamid/Polyolefin-Basis
DE10161038A1 (de) * 2001-12-12 2003-06-26 Degussa pH-Wert geregeltes Polyamidpulver für Kosmetikanwendungen
DE10164408A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
US6947772B2 (en) 2002-01-31 2005-09-20 Qualcomm Incorporated System and method for providing messages on a wireless device connecting to an application server
US6721578B2 (en) * 2002-01-31 2004-04-13 Qualcomm Incorporated System and method for providing an interactive screen on a wireless device interacting with a server
WO2004005391A1 (de) * 2002-07-05 2004-01-15 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Polymerzusammensetzungen aus polymeren und ionischen flüssigkeiten
US7039398B2 (en) * 2002-08-30 2006-05-02 Qualcomm Incorporated Server processing of interactive screens for a wireless device
US6996394B2 (en) * 2002-08-30 2006-02-07 Qualcomm Incorporated Server processing in providing messages for a wireless device connecting to a server
DE10248406A1 (de) * 2002-10-17 2004-04-29 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
US7488339B2 (en) 2002-10-21 2009-02-10 Boston Scientific Scimed, Inc. Multilayer medical device
DE10251790A1 (de) 2002-11-07 2004-05-19 Degussa Ag Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit
EP1424354B1 (de) * 2002-11-28 2006-03-15 Degussa AG Laser-Sinter-Pulver mit Metallseifen, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinter-Pulver
US6951675B2 (en) * 2003-01-27 2005-10-04 Scimed Life Systems, Inc. Multilayer balloon catheter
EP1459871B1 (de) * 2003-03-15 2011-04-06 Evonik Degussa GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper
DE10311437A1 (de) * 2003-03-15 2004-09-23 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10333005A1 (de) * 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE10334497A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE10334496A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10337707A1 (de) * 2003-08-16 2005-04-07 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden
DE102004029217A1 (de) * 2004-06-16 2006-01-05 Degussa Ag Mehrschichtfolie
DE102004036179A1 (de) * 2004-07-26 2006-03-23 Degussa Ag Kühlmittelleitung
DE102004047876A1 (de) * 2004-10-01 2006-04-06 Degussa Ag Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte
FR2876109B1 (fr) * 2004-10-05 2006-11-24 Arkema Sa Polyamides semi-cristallins souples
DE102004048776A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit EVOH-Schicht und Schutzschicht
DE102004048777A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit Polyesterschicht und Schutzschicht
DE102004049652A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102004049653A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102004062761A1 (de) * 2004-12-21 2006-06-22 Degussa Ag Verwendung von Polyarylenetherketonpulver in einem dreidimensionalen pulverbasierenden werkzeuglosen Herstellverfahren, sowie daraus hergestellte Formteile
DE102004063220A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005002930A1 (de) * 2005-01-21 2006-07-27 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102005007035A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005007034A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005007665A1 (de) 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Folie auf Basis eines Polyamidblends
DE102005008044A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Polymerpulver mit Blockpolyetheramid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102005007664A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Transparente Formmasse
DE102005007663A1 (de) 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
US8733405B2 (en) 2005-03-14 2014-05-27 Advanced Drainage Systems, Inc. Corrugated pipe with outer layer
US7484535B2 (en) * 2005-03-14 2009-02-03 Advanced Drainage Systems, Inc. Corrugated pipe with outer layer
JP4910316B2 (ja) * 2005-06-21 2012-04-04 日本精工株式会社 磁気エンコーダ及び前記磁気エンコーダを備える転がり軸受ユニット
DE102005026264A1 (de) 2005-06-08 2006-12-14 Degussa Ag Transparente Formmasse
DE102005031491A1 (de) 2005-07-04 2007-01-11 Degussa Ag Verwendung einer Polyamidformmasse mit hoher Schmelzesteifigkeit zur Coextrusion mit einem hochschmelzenden Polymer
DE102005033379A1 (de) 2005-07-16 2007-01-18 Degussa Ag Verwendung von cyclischen Oligomeren in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt nach diesem Verfahren
DE102005051126A1 (de) * 2005-10-26 2007-05-03 Degussa Gmbh Folie mit Deckschicht aus einer Polyamidzusammensetzung
DE102006011493A1 (de) * 2006-03-14 2007-09-20 Degussa Gmbh Druckluftbremsleitung
DE102006040112A1 (de) * 2006-08-26 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verbundteil aus einer Mehrschichtfolie und einem Substrat auf Basis eines Polycarbonats
DE102006041138A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verbund aus einer Folie und einem Substrat auf Basis eines amorphen Polyamids
DE102007003327A1 (de) * 2007-01-17 2008-07-24 Evonik Degussa Gmbh Mehrschichtfolie und daraus hergestelltes Verbundteil
CA2622692C (en) * 2007-02-26 2015-10-06 Advanced Drainage Systems, Inc. Defined ratio dual-wall pipe die
CA2622695C (en) * 2007-02-26 2015-11-03 Advanced Drainage Systems, Inc. Pipe extrusion die flow path apparatus and method
WO2008153691A1 (en) * 2007-05-23 2008-12-18 Advanced Drainage Systems, Inc. An extruder ramp-up control system and method
DE102007038578A1 (de) * 2007-08-16 2009-02-19 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Dekorierung von Oberflächen
US8820801B2 (en) * 2007-11-16 2014-09-02 Advanced Drainage System, Inc. Multi-wall corrugated pipe couplings and methods
US8820800B2 (en) * 2007-11-16 2014-09-02 Advanced Drainage Systems, Inc. Multi-wall corrugated pipe couplings and methods
US8114324B2 (en) 2008-10-14 2012-02-14 Advanced Drainage Systems, Inc. Apparatus and method for pressing an outer wall of pipe
US20100089074A1 (en) * 2008-10-14 2010-04-15 Sutton Gerald S Apparatus and Method for Cooling an Outer Wall of Pipe
US7988438B2 (en) * 2008-02-11 2011-08-02 Advanced Drainage Systems, Inc. Extrusion die vacuum seals
US8550807B2 (en) * 2008-05-28 2013-10-08 Advanced Drainage Systems, Inc. In-mold punch apparatus and methods
US8440090B2 (en) 2010-04-29 2013-05-14 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Apparatus and method of making a variable stiffness multilayer catheter tubing
DE102012207173A1 (de) * 2012-04-30 2013-10-31 Evonik Degussa Gmbh Beschichteter Metallgegenstand
CN103358634A (zh) * 2013-06-26 2013-10-23 山东圣和塑胶发展有限公司 一种抗穿刺五层共挤聚酯薄膜及其制备方法
EP3069874B1 (de) * 2015-03-17 2017-07-19 Evonik Degussa GmbH Mehrschichtverbund mit einer polyesterschicht
US20220018467A1 (en) 2018-12-12 2022-01-20 Ems-Chemie Ag Multilayer fuel line
CN111070841B (zh) * 2019-12-26 2021-10-08 合肥乐凯科技产业有限公司 一种光学聚酯薄膜
JP7282973B1 (ja) 2022-11-22 2023-05-29 ポリプラ・エボニック株式会社 熱硬化性樹脂組成物、及び、硬化物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3200106A (en) 1960-08-04 1965-08-10 Petrolite Corp Derivatives of branched polyalkylene-polyamines
US3686069A (en) * 1970-11-05 1972-08-22 Ernel R Winkler Composite articles of polyethylene terephthalate and polyamide and methods for making same
US4217435A (en) * 1976-12-02 1980-08-12 Eastman Kodak Company Adhesive composition
DE4138510A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Formmassen enthaltend ein polykondensat
DE4244194A1 (de) 1992-12-24 1994-06-30 Basf Ag Wasserlösliche Kondensationsprodukte aus Aminogruppen enthaltenden Verbindungen und Vernetzern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19507025A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtrohr mit elektrisch leitfähiger Innenschicht

Also Published As

Publication number Publication date
CZ293623B6 (cs) 2004-06-16
BR0000682A (pt) 2001-01-23
EP1031411B1 (de) 2003-12-17
JP2000246854A (ja) 2000-09-12
US6335101B1 (en) 2002-01-01
CA2299589A1 (en) 2000-08-27
EP1031411A2 (de) 2000-08-30
ES2208158T3 (es) 2004-06-16
CN1113748C (zh) 2003-07-09
KR100404031B1 (ko) 2003-11-03
KR20010006686A (ko) 2001-01-26
CN1268432A (zh) 2000-10-04
DE50004759D1 (de) 2004-01-29
DE19908640A1 (de) 2000-08-31
EP1031411A3 (de) 2001-09-12
ATE256552T1 (de) 2004-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2000676A3 (cs) Vícevrstvý kompozit
US6355358B1 (en) Multilayer composite
KR100855888B1 (ko) Ｅｖｏｈ 층을 포함하는, 2층 이상의 복합체
US5258213A (en) Multilayer thermoplastic composites
RU2404211C2 (ru) Многослойный композиционный материал
JP4090735B2 (ja) 多層複合材料
JP3594800B2 (ja) 多層複合材料
US5472784A (en) Thermoplastic multilayer composites
KR100612754B1 (ko) 수지 구조체 및 그 용도
JP4214669B2 (ja) 樹脂構造体およびその用途
JP3982228B2 (ja) ポリアミド積層二軸延伸フィルム
JPH05220910A (ja) 熱可塑性多層複合材料および該複合材料を有する成形部材
US5378769A (en) Molding compositions containing a polycondensation product of a polyamide, a polyester and a compatibilizer
JP5157705B2 (ja) 樹脂構造体
JP3133918B2 (ja) 熱可塑性樹脂多層シートおよび容器
CZ20002436A3 (cs) Termoplastické spojování více vrstev
MXPA00006394A (es) Union de capas multiples

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20050224