CZ20001052A3

CZ20001052A3 - Čistící prostředek

Info

Publication number: CZ20001052A3
Application number: CZ20001052A
Authority: CZ
Inventors: Werner Strothoff; Dieter Hemm; Günter Hellmann
Original assignee: Henkel-Ecolab Gmbh And Co. Ohg
Priority date: 1997-09-23
Filing date: 1998-09-12
Publication date: 2001-08-15
Also published as: ATE310793T1; DE59813232D1; NO20001460D0; TR200000768T2; DE19741874A1; CA2304595A1; CA2304595C; PL188588B1; US6800600B1; JP2001517729A; NZ504116A; EP1017772B1; SK4192000A3; HUP0003891A3; HUP0003891A2; NO20001460L; EP1017772A1; AU1146399A; PL339560A1; AU740019B2

Description

Oblast techniky

Předmětný vynález se týká vodu obsahujících čistících prostředků pastovité až tuhé konzistence na bázi hydroxidu alkalického kovu. K nastavení požadované konzistence obsahují čistící prostředky alkoholáty. Specifickým postupným přidáváním dalších složek je možno po případě kontrolovat stupeň tvrdosti a dobu zatuhnutí čistícího prostředku.

Dosavadní stav techniky

Vysoce alkalické čistící prostředky jsou dnes v obchodech nabízeny v nejrůznějších formách, např. jako prášky., jako granule, jako kapaliny, jako tavené bloky nebo ve formě slisováním vyrobených tablet.

Každá z těchto nabízených forem má pro definovaný účel použití zcela specifické výhody a nevýhody. K čistění textilních povrchů nebo k ručnímu mechanickému čistění tvrdých povrchů se osvědčily prášky, granule nebo kapaliny, zatímco k strojnímu čistění tvrdých povrchů, např. k strojnímu mytí nádobí, se vedle prášků, granulí nebo kapalin ve stále větší míře používají slisováním vyrobené tablety nebo roztavením a následným ochlazením ve formě bloků získané Čistící prostředky (tavené bloky). Tablety a tavené bloky nabízejí oproti práškům výhodu přesně zacíleného a jednoduchého dávkování, nepráší a manipulace s nimi je jednoduchá.

Tyto výhody je možno např. využít v v domácnostech používaných myčkách nádobí, především však v kontinuálně pracujících po živnostensku či průmyslově provozovaných strojích na mytí nádobí, v nichž jsou k čistění určené oplachované kusy dopravovány různými mycími zónami.

Nyní se ukázalo, že velmi tvrdé tablety a velmi tvrdé tavené bloky přinášejí jisté nevýhody. Na takových tabletách se mohou např. objevit škody rozlomením; takovým způsobem poškozené tablety pak pochopitelně již nenabízejí výhodu přesného dávkování. Další problém u tablet spočívá v tom, že v mnoha případech není vždy možno zajistit požadovanou rozpustnost ve vodě, tzn. že se tablety tu a tam rozpouštějí buď příliš rychle nebo příliš pomalu. Při přepravě tavených bloků je sice možno očekávat vysokou odolnost proti rozlomení, u větších nádob se však při dávkování těchto velmi tuhých čistících prostředků objevuje problém. Navíc vyžadují jak tablety, tak i tavené bloky doposud velmi nákladné výrobní postupy, které právě při • · · · ·· · · · · · ···· • · · · · ·♦ ♦ · · · • · ··· ·· ··· * · · π ··»········· ~ · · · · ···· · · · · zpracovávání alkalických tavenin kladou zvlášť vysoké požadavky na použité materiály a na zvolené podmínky.

Obzvláště žádoucí je i vysoká homogenita vyrobených čistících prostředků, kterou lze však u tuhých čistících prostředků často zajistit jen s velkými obtížemi. Tento problém se u kapalných čistících prostředků, které lze snadno promíchávat, objevuje méně často. Žádoucí by tedy byla homogenita kapaliny, viskózní kapaliny nebo míchatelné pasty, která nakonec ztuhne v tuhou látku kontrolovatelně měnitelné tvrdosti, aby v tomto stádiu bylo možno využít jejich výhod při skladování, přepravě a dávkování. Přitom by bylo obzvláště žádoucí, aby míchatelnost zůstala zachována směrem dolů až k teplotám okolo 40 °C, neboť pak bylo možno přimíchávat i méně teplotně stabilní složky. Co se týká techniky provedení, bylo by obzvláště výhodné zabránit předčasnému zatuhnutí materiálu ve výrobních zařízeních během procesu jeho výroby. Obzvláště žádoucí by byla dalekosáhlá kontrola parametrů, které rozhodujícím způsobem ovlivňují proces zatuhnutí.

Úkolem předmětného vynálezu je připravit vysoce alkalické, na hydroxidu alkalického kovu, s výhodou na hydroxidu draselném nebo sodném, s obzvláštní výhodou na hydroxidu sodném založené čistící prostředky obecného typu pro textilní povrchy, s výhodou však takové pro čistění tvrdých povrchů, např. pro mytí nádobí, a zvláště čistící prostředky k po živnostensku prováděnému mytí nádobí, které v sobě spojují výhody prášků a kapalin na straně jedné a výhody tablet a tavených bloků na straně druhé. Jinými slovy: Mají být připraveny čistící prostředky, které mají za nejrůznějších podmínek použití definovanou rozpustnost, které jsou však na druhé straně co se týká přepravy a skladování stabilní, které jsou navíc i rychle, jednoduše a snadno dávkovatelné, které nepráší a které lze vyrobit bez vynaložení velkého technického úsilí a které lze jednoduše stáčet. Velké výhody by vyplývaly z míchatelnosti během výroby, z kontrolovatelně měnitelné konzistence a z pomaleji probíhajícího zatuhávání při výrobě tuhých čistících prostředků a měly by tedy být vzaty v úvahu. Přitom by měl být vyvinut postup, který by umožňoval zapracovávat i méně teplotně stabilní látky, bude-li to zapotřebí i při teplotách pod 42 °C, aniž by tím byly ohroženy další úlohy. Jako u každého jiného technického postupu jde přirozeně i o to docílit daný efekt za co možná cenově výhodných podmínek co se týká surovin a výrobních podmínek.

Současně musí samozřejmě být splněny i na čistící prostředky kladené požadavky, jako dobrá čistící síla, schopnost dobře rozpouštět tuky atd.

• · ·· » ♦ · 4 > · · · • * · * • · · « • · · · • · · · • · · · *

• ·

Při současném stavu techniky byly již popsány jak výše viskózní až pastovité čistící prostředky, stejně jako tuhé čistící prostředky ve formě tablet nebo bloků.

Tak se např. v německé přihlášce patentu DE-OS-31 38 425 reologické chovám tam popsaných čistících prostředků popisuje tak, že se gelovitá pasta ztekutí působením mechanických sil, např. třepáním nebo působením tlaku na deformovatelnou zásobní láhev, popř. tubu nebo působením dávkovacího čerpadla a v tomto stavu je ji možno z vystřikovací trysky snadno vytlačit.

Americký patentový spis US 3,607,764 popisuje prostředek pro čistém skla v tuhé formě, která se zředí na rozstřikovatelný roztok. Tento prostředek obsahuje mj. hydroxid sodný a draselný, tripolyfosforečnan sodný nebo draselný, pyrofosforečnan sodný nebo draselný, builder na bázi hydroxykarboxykyseliny, vodorozpustný neionogenní tenzid, alkylenglykolether a případně uhličitan sodný. Kontrola viskozity nebo tuhosti ve smyslu předloženého patentu není popisována.

Japonský patentový spis JA 84/182870 popisuje roztoky hydroxidů alkalických kovů v glykolech nebo alkoholech, které se neutralizací karbonovými kyselinami s dlouhými řetězci stávají viskózními a které přidáním silikonového oleje získají pastovitou konzistenci, čímž je možno je jako pasty používat při maštění kůží.

Japonský patentový spis JA 86/296098 popisuje bezvodé tuhé čistící prostředky na bázi hydroxidů alkalických kovů. Přitom se alkalický nosič zamíchává do alkanolaminů a vodorozpustných glykoletherů, čímž se získá tuhý čistící prostředek. Technický návod, vztahující se k měnitelnému snižování tuhosti a kontroly procesu tuhnutí není uváděn.

Podstata vynálezu

Předmětem předloženého vynálezu je vodu obsahující alkalický čistící prostředek, obsahující

a) vodný alkalický louh, s výhodou louh sodný a/nebo draselný, s výhodou 42 - 55 %ní, v množství od 21 do 70 hmotn. %, s výhodou 35 - 55 hmotn. %, vztaženo na čistící prostředek, a pro vytvoření vyšší viskozity

b) alkoholát nebo více alkoholátů vzorce I (R¹)(R²)(R³)C-O'M⁺ (I) •· ·»·· • · · · ♦ · · · * · · • · · · ♦ tttt tttttttt • · · · · tttt · · · · · · . ············ · · · · · · · · <<·* v němž R¹ a R² představují nezávisle na sobě atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvenou, nasycenou nebo nenasycenou, substituovanou nebo nesubstituovanou Ciaž C3-alkylovou skupinu nebo -(CH2)_n-CH2-OH skupinu s n = 0 až 5 a R³ na tom nezávisle znamená atom vodíku, lineární nebo rozvětvenou, nasycenou nebo nenasycenou, substituovanou nebo nesubstituovanou Ci~ až Cig-alkylovou skupinu podle pravidla, že v případě, když R znamená skupinu CH2OH a R vodík, není R vodík nebo methyl, přičemž M⁺ je kation alkalického kovu, s výhodou kation sodný nebo draselný, v celkovém množství od 0,5 do 40 hmotn, %, s výhodou 1 až 10 %, s obzvláštní výhodou 2 až 8 hmotn. %, všechny údaje v hmotn. % vztaženy na čistící prostředek jako celek, a

c) případně se vzorcem I korespondující alkoholy a/nebo inhibitory pěnění a/nebo builderové složky a/nebo parafínový olej a/nebo tenzidy a/nebo alkalický hydroxid jako tuhou látku a/nebo další v pracích a čistících prostředcích běžně obsažené složky.

Čistící prostředky podle předmětného vynálezu mají v hotovém stavu pastovitou nebo tuhou konzistenci, přičemž přechody jsou plynulé. S výhodou jsou zejména při pokojových teplotách nečerpatelné. Konzistence přípravků podle předmětného vynálezu se však může rovněž projevovat např. ve formě pevnosti v řezu.Mnohé tuhé čistící prostředky podle předmětného vynálezu jsou během zpracování ještě odlévatelné a je možno je i po delším skladování tvářet slisováním.

Prostředky mohou během skladování ještě dále zvyšovat svou tuhost. Obzvláště při přidání tuhého drobnozmného hydroxidu alkalického kovu může proces tohoto tuhnutí probíhat velmi rychle. Obzvláště výhodné je přitom použití až 35 hmotn. %, s výhodou 2 až 25 hmotn. %^v,s obzvláštní výhodou 5 až 15 hmotn. % tuhého hydroxidu alkalického kovu, vztaženo na prostředek jako celek. Přidáním tenzidů, parafínového oleje a polyhydroxysloučenin je možno proces tuhnutí opět zpomalit.

Přitom se zpomalená doba tuhnutí měří tak, že se po přidání všech složek v míchání pokračuje a proces míchání se sleduje až do jeho zastavení v důsledku ztuhnutí. Čistě fenomenologicky má směs v okamžiku, který se označuje jako ztuhnutí a který lze jako takový kontrolovat, ♦ · · 00 · • · · · 0 9 · · 0 9 0 • · · · · ·· 0 0 0 0 « · * · · · · · « 0 00 0

- · 00 00 0 0 00 0 J 000· 0 · 0 0 0000 konzistenci, ve které ji již není možno směs - jak je to žádáno -nechat vytéci dole na výrobním kotli se nacházející odtokovou rourou nebojí není možno nechat vytéci z obrácené kádinky.

Dalším předmětem vynálezu je postup k výrobě těchto prostředků. V nejjednodušším případě se získají zamícháním alkoholátů vzorce I nebo korespondujících alkoholů do alkalického louhu. Obzvláště upřednostňované prostředky se získají, když se poté případně přidají inhibitory pěnění a/nebo builderové složky, poté tenzidy a/nebo parafinový olej a nakonec 0,1 až 35 hmotn. % , s výhodou 2 až 25 hmotn. %, vztaženo na prostředek jak celek, hydroxidu alkalického kovu, s výhodou hydroxidu draselného nebo sodného, s obzvláštní výhodou hydroxidu sodného.

Dalším předmětem vynálezu je použití těchto prostředků ke strojnímu mytí nádobí a povrchů a k praní prádla.

Při volbě složení látek podle předmětného vynálezu nejsou v nejjednodušším případě vedle alkalického louhu zapotřebí žádné další přídavné látky, s výjimkou alkoholátu jako zahušťovadla, aby se ve vodném louhu sodném dosáhlo požadovaného ztužovacího účinku podle předmětného vynálezu. Přitom je možno konzistenci přednostním dalším přídavkem vhodných množství parafinového oleje, tenzidů a tuhého hydroxidu alkalického kovu udržovat během z hlediska techniky použití vhodného časového intervalu, při přiměřené teplotě v lehce míchatelném stavu, tzn. je možno dosáhnout kontrolovaného zpomalení tuhnutí materiálu.

Kritickým parametrem je konečně i obsah vody; ten se pohybuje mezi 10 a 35 hmotn. %, s výhodou mezi 20 a 30 hmotn. %.

Na základě velkého obsahu NaOH je hodnota pH čistících prostředků podle předmětného vynálezu vyšší než 13.

Čistící prostředky podle předmětného vynálezu mohou oproti již jmenovaným, v nich obsaženým látkám navíc ještě obsahovat jiné v alkalických čisticích prostředcích běžně se vyskytující složky, pokud se tím neztratí předmětným vynálezem nárokovaná měnitelná tuhost.

V tomto smyslu působí čistící prostředek z alkalického louhu, s výhodou z louhu draselného nebo sodného, s obzvláštní výhodou z louhu sodného, sloučeniny I nebo korespondujícího alkoholu a případně tuhého hydroxidu alkalického kovu, s výhodou hydroxidu sodného, jakož i

9 9 9 9 4 9 9 9 9 9

9 9 9 9 99 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 4 ·· fl • •flfl 4 9 9 9 4 9 4 4 ·· 99 94 99 44 94 tenzidů a/nebo parafinového oleje jako nosná fáze pro jiné, v čistících prostředcích běžně obsažené složky.

U látek se vzorcem I se jedná o alkoholáty v obchodech běžně prodávaných alkoholů, s výjimkou alkoholátů ethylenglykolu a 1,2-propylenglykolu. Přitom se při stoupajícím podílu alkylových řetězců dosahují veskrze rozdílné vlastnosti. Tak se zdá, že se stoupající délkou řetězce zahušťovací účinek alkoholátů pozvolna klesá. I rozvětvení v alkylovém řetězci zdánlivě způsobují změny při zahušťovacím procesu. Jako sloučeniny se vzorcem I se s výhodou používají alkoholáty methanolu, ethanolu, propanolu, isopropanolu, glycerinu a butylenglykolu. Alkoholáty lze přitom snadno připravovat běžnými metodami organické chemie. Existuje rovněž možnost vyrobit alkoholáty in šitu tak, že se odpovídající alkoholy nechávají přikapávat do roztoku hydroxidu alkalického kovu. V rovnovážném stavu zůstane určité množství s alkoholátem korespondujícího alkoholu jako takového nespotřebováno.

Množství přidaného alkoholátu by mělo činit asi 0,5 až asi 40 hmotn. %, s výhodou asi 1 až asi 10 hmotn. % , vztaženo na čistící prostředek jako celek,. Ježto se alkoholát s korespondujícím alkoholem nachází v rovnováze, je třeba případně obsažený volný alkohol početně zahrnout do množství alkoholátu, u vícemocných alkoholů jako monoalkoholát.

Jako tenzidy je možno použít jak anionaktivní tenzidy, tak i tenzidy kationaktivní, amfotemí tenzidy a tenzidy neionogenni. Čistící výkon je rozhodujícím způsobem ovlivňován množstvím tenzidů. Zejména na jejích koncentraci závisí však i doba zatuhávání po přidání všech složek.

Podle oblasti použití mohou být např. při mytí nádobí a povrchů přítomný slabě pěnící tenzidy, v prvé řadě tenzidy neionogenni, v množství až do 10 % hmotn. %, s výhodou 0,1 až 5 hmotn. % a s obzvláštní výhodou 0,5 až 4 hmotn. %. Pro strojní mytí nádobí se obvykle používají na pěnu extrémně chudé pěnící sloučeniny. K nim s výhodou patří známé neionogenni tenzidy, jako C12až Cis-alkylpolyethylenglykolpolypropylenglykolethery s až 8 moly ethylenoxidových a propylenových jednotek v molekule. Je však možno použít i jiné málo pěnící tenzidy, jako např. Ci2-až Cis-alkylpolyethylenglykolpolybutylenglykolethery s až 8 moly ethylenoxidových a butylenových jednotek v molekule, jakož i na koncových skupinách uzavřené směsné alkylpolyalkylenglykolethery.

Mají-li být směsi podle předloženého vynálezu použity ke strojnímu praní prádla, doporučuje se vyšší obsah tenzidů, který může zpravidla činit až 30 hmotn. %, s výhodou 0,1 až 15 hmotn. %,

4« 444· Μ ·· ·* 44 · 4 4 ♦ 4 4 ♦·»» • · 4 4 · 44 4 4 4 4

4 444 44 444 4» 4

4444 4444 4444

4· 44 44 4· 44 s obzvláštní výhodou 1 až 10 hmotn. % a s mimořádnou výhodou 2 až 4 hmotn. %, vztaženo na prostředek jako celek. V těchto případech se pak vedle nebo mimo neionogenních, kationaktivních a amfotemích tenzidů používají v prvé řadě tenzidy anionaktivní, přednostně ze skupiny alkylbenzensulfonátů, sulfátů mastných alkoholů a sulfátů etherů mastných alkoholů.

Pod pojmem parafinový olej, kterého může být podle předmětného vynálezu obsaženo až do 10 hmotn. %, se rozumějí uhlovodíky s dlouhými řetězci, které mohou být rozvětvené nebo nerozvětvené. V jednom upřednostňovaném způsobu provedení se do prostředků podle předmětného vynálezu přidávají v množstvích mezi 0,1 a 8 hmotn. %, s obzvláštní výhodou mezi 0,5 a 5 hmotn. %.

Fakultativně mohou čistící prostředky obsahovat dodatečně i builderové látky v množství až do asi 60 hmotn. %, s výhodou 15 až 40 hmotn. %.

Builderovou látkou, obsaženou v čistících prostředcích podle předmětného vynálezu může být v zásadě každý materiál, který je podle stavu techniky v nej širším slova smyslu znám jako pro prací a čistící prostředky vhodný builder. S výhodou se používají ve vodě rozpustné builderové látky, přičemž se však tyto materiály mohou v prostředcích podle předmětného vynálezu vyskytovat i ve zcela nerozpuštěné formě. Je možno použít i podle stavu techniky známé potažené builderové látky a je jim dokonce dávána přednost, když se pracuje s chlor obsahujícími bělícími prostředky.

Jako builderové látky přicházejí v úvahu např. fosforečnany alkalických kovů, které mohou být k dispozici ve formě sodných nebo draselných solí. Příklady těchto látek jsou difosforečnan tetrasodný, trifosforečnan pentasodný, tzv. hexametafosforečnan sodný, jakož i odpovídající soli draselné, popř. směsi hexametafosforečnanu sodného , jakož i příslušné draselné sole, popř. směsi sodných a draselných solí.

Dále je třeba se zmínit o komplexotvomých látkách, jako např. o nitrilotriacetátu nebo ethylendiamintetraacetátu.V rámci předloženého vynálezu se k builderovým látkám počítají i soda a borax.

Dalšími možnými vodorozpustnými builderovými složkami jsou např. organické polymery přírodního nebo syntetického původu, především polykarboxyláty.V úvahu přicházejí např.

• tf tftftftf • tf tftf tftf tftf • tf tf tftftftf tf··· • tf · tftftftf tftftftf tf · tftftf tftf tftftf tftf · o tf···········

O ·· ♦♦ tftf ♦♦ ·· ♦♦ polyakrylové kyseliny a kopolymery z anhydridů kyseliny maleinové a kyseliny akrylové, jakož i sodné sole těchto polymerních kyselin. Obvyklými, v obchodě dostupnými výrobky jsou např. Sokalan® CP 5 a PA 30 od firmy BASF, Alcosperse® 175 a 177 od firmy Alco, LMW® 45 A a SPO2_ND od firmy Norsohaas. K vhodným přírodním polymerům patří např. oxidovaný škrob (např. DE 42 28 785) a polyaminokyseliny, jako kyselina polyglutaminová nebo kyselina polyasparagová , např. od firem Cygnus, Mayer, Rohm & Haas, Rhone-Poulenc nebo SRCHEM.

Dalšími možnými builderovými složkami jsou v přírodě se vyskytující hydroxykarboxylové kyseliny jako např. kyselina monohydroxy- a dihydroxyjantarová, kyselina a-hydroxypropionová, kyselina citrónová, kyselina glukonová, jakož i jejich soli. Citrany se s výhodou používají ve formě dihydrátu trinatriumcitranu.

Jako o builderových látkách je třeba se dále zmínit o amorfních metakřemičitanech a křemičitanech s vrstevní vazbou tetraedrů. I krystalinické křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů jsou vhodnými buildery, pokud jsou dostatečné stabilní proti louhům; kristalinické křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů dodává na trh firma Hoechst AG (Deutschland) pod obchodním označením Na-SKS, např, Na-SKS-1 (NaiSiiiCUs.x^O, Kenyait),

Na-SKS-2 (Na2Sii4O29-xH2O, Magadiit),.Na-SKS-3 (Na2SÍ8Oi7.xH2O),_Na-SKS-4 (Na₂SÍ4O9.xH2O Makatit), Na-SKS-5 (a-Na2SÍ20s),_Na-SKS-7 (P-Na2SÍ2C>5, Natrosilit),

Na-SKS-11 (T-Na₂SÍ2O₅) a.Na-SKS-6 (ó-Na₂SÍ2O₅).

Obzvláště upřednostňovány jsou builderové látky ze skupiny trifosforečnanu pentasodného, trinatriumcitran, nitrilotriacetát, ethylendiamintetraacetát, sodné sole kyseliny polyakrylové a kopolymerů maleinové kyseliny - kyseliny akrylové, soda, křemičitan alkalického kovu a jejich směsi.

V prostředcích podle předmětného vynálezu mohou být obsaženy i v pracích a čistících prostředcích běžně se vyskytující bělící prostředky, a to s výhodou v množstvích mezi 0,5 a 10 hmotn. % a s obzvláštní výhodou mezi 1,5 a 10 hmotn. %. Ty mohou pocházet ze skupiny bělících prostředků na bázi kyslíku, jako např. perborát sodný, též ve formě jeho hydrátů, nebo perkarbonát sodný nebo ze skupiny bělících prostředků na bázi chloru, jako amid kyseliny Nchlor-p-toluensulfonové, kyselina trichlorisokyanurová, dichlorisokyanurát alkalického kovu, chlornany alkalických kovů a chlornany alkalických kovů uvolňující prostředky, přičemž přednost je dávána zejména proti louhům stabilním směsím bělících prostředků. Mohou to být ·· ·»··

99 99 99

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 99 9 9 9 9 • · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • · · 9 9 9 9 9 > 9 · 9

99 99 99 99 99 jak proti louhům stabilní látky, tak vhodnými postupy, jako např. potažením nebo pasivací povrchů stabilizované složky.

Dalšími látkami, obsaženými v podle předmětného vynálezu připravených čisticích prostředcích, jsou odpěňovací prostředky. Ty mohou být použity v koncentracích mezi 0,1 a 5 hmotn. %, s výhodou 0,5 a 3 hmotn. %, když by zvolený tenzid za daných podmínek příliš silně pěnil, případně působil v myčce nádobí tlumivě na vznik pěny z pěnících zbytků jídel. Pod pojmem odpěňovací prostředky se rozumějí všechny při daném stavu techniky známé tvorbu pěny tlumící látky, s výhodou pak takové na bázi silikonů a parafinu, zvláštní přednost je dávána těm na bázi parafínu, jak jsou popsány např. v DE 34 00 008, vDE 36 33 518, v DE 30 00 483, v DE_41_17_032, v DE 43 23 410, ve WO 95/04124 a v dosud nezveřejněné německé přihlášce s číslem spisu Az.: 196 20 249. Je však možno použít i jiné odpěňovací prostředky.

Dalšími fakultativně obsaženými látkami jsou např. barviva a proti louhům stabilní voňavé látky. Abrasivně působící složky mohou být sice zásadně přítomny, s výhodou jsou však čistící prostředky podle předmětného vynálezu takových příměsí prosty.

Přestože je možno fakultativně dodatečně použít zahušťovadla, jako např. botnání schopné křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů typu montmorillonitu, bentonit, kaolin, mastek nebo karboxymethylcelulózu, aby se změnila tuhost, nejsou zahušťovadla k dosažení požadovaných kontrolovatelných vlastností tuhé látky a konzistence čistících prostředků podle předmětného vynálezu potřebná, což znamená, že je možno se těchto zahušťovadel vzdát.

I použití za vysokých teplot tajících parafinů nebo za vysokých teplot tajících polyethylenglykolů s cílem ztužení směsí není k dosažení úspěchu předmětného vynálezu nutné. Jako dodatek však mohou být takové prostředky obsaženy. I použití mastných kyselin s dlouhými řetězci nebo solí mastných kyselin s dlouhými řetězci tak, jak jsou používány při výrobě mýdla (délky řetězců mezi C12 a Cis) není k dosažení tuhosti podle předmětného vynálezu nezbytné. Obvykle však nejsou takové látky úspěchu předmětného vynálezu na škodu. Rovněž dosažení kapalně-krystalické struktury není pro zahuštění nezbytné.

Další předměty vynálezu vyplývají ze ztužuj ícího účinku sloučenin vzorce I v kombinaci s tuhým hydroxidem alkalického kovu, s výhodou s hydroxidem draselným nebo sodným, s obzvláštní výhodou s hydroxidem sodným oproti alkalickému louhu, s výhodou oproti louhu • · · · fl « • fl fl · ♦ · · flflflfl flfl « flfl flfl flflflfl • · · · · flfl flfl· fl· fl

1Λ flfl·· flflflfl flflflfl

1U »· ·· ·· ♦· ·· «fl draselnému a sodnému, s obzvláštní výhodou oproti louhu sodnému, s následným zpomalením zatuhnutí přidáním tenzidů a/nebo parafinových olejů.

Tak je nárokováno použití sloučenin vzorce I jako ztužovacího prostředku pro vodu obsahující čistící prostředky k strojnímu mytí nádobí nebo k praní textilií, obsahující hydroxid alkalického kovu, s výhodou hydroxid sodný, s následným postupným přidáváním různých složek, především parafinového oleje a/nebo tenzidů v kombinaci s následným přidáním tuhého NaOH.

Dále je nárokován postup k ztužení vodného, 42 až 55 hmotn. % obsahujícího alkalického louhu, s výhodou louhu draselného a sodného, s obzvláštní výhodou louhu sodného. Postup se vyznačují tím, že se k takovému alkalickému louhu za míchání přidává sloučenina vzorce I a získá se tak pastovitý přípravek, do kterého se následně přidává jedna nebo více složek z tříd parafinových inhibitorů pěnění a/nebo builderových složek a/nebo parafinového oleje a /nebo tenzidů před tím, než se přidá tuhý hydroxid alkalické kovu, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný, s obzvláštní výhodou hydroxid sodný nebo směs těchto sloučenin, aby se dosáhlo zpomaleného, kontrolovaného a měnitelného zatuhnutí čistícího materiálu. Obecně se tento postup provádí při 20 °C až 50 °C, s výhodou při 30 °C až 48 °C, s obzvláštní výhodou při 38_°C až 42 °C. Jelikož při vyšších teplotách rozpustnost NaOH ve vodě stoupá, může tak obsah NaOH ve vodném roztoku dosahovat i více než 55 hmotn. %. Odpovídajícím způsobem může za nižších teplot obsah NaOH ležet i pod 42 hmotn. %. Omezení na roztoky s 42 až 55 hmotn. % NaOH se tedy v podstatě vztahuje na teploty od 20 °C do 25 °C.

Zvláštní výhoda vynálezu spočívá v tom, že míchatelnost a s ní spojené výhody jsou dány již při teplotě místnosti. V některých případech, např. při silně zvýšené viskozitě zahuštěného alkalického louhu, s výhodou louhu draselného a sodného, s obzvláštní výhodou louhu sodného, by mohlo být před přidáním tuhých složek výhodné, mírně za účelem snížení viskozity zvýšit teplotu. Konzistenci podle předmětného vynálezu lze však prakticky ve všech případech realizovat pod 42 °C, s výhodou mezi 38 °C a 42 °C. takže je možno do čistících prostředků podle předmětného vynálezu zapracovávat i méně tepelně stabilní složky, jako např. chlor obsahující bělící prostředky.

Brzkému zatuhnutí čistícího prostředku v důsledku přidání tuhého hydroxidu alkalického kovu se dá zabránit zejména tím, že se předem přidají jiné složky, např. inhibitory pěnění, builderové látky, parafinové oleje a/nebo tenzidy. Podle požadované doby trvání tuhnutí je možno přidávat fcfc ·♦ ·« fc* fcfc fcfc «· • > fc fcfc·· fcfc·· fcfcfc fcfc fcfc fcfc·· • fc fcfcfc fcfc fcfcfc fcfc fc «»·· fcfcfcfc fcfcfcfc li fc··· ···· fcfcfcfc všechny nebo jen jisté látky z těchto tříd. Maximální doba zatuhávání se dosáhne, když se všechny shora uvedené látky v uvedeném pořadí přidají před tím, než se za účelem ztuhnutí přimíchá hydroxid alkalického kovu. V jedné upřednostňované formě provedení se po ukončení přidávání sloučeniny I provádí ještě nejméně 3 minuty, s výhodou 10 a 20 minut trvající dodatečné míchání, než se přidají ostatní složky, po jejichž přidání se pak dále ještě míchá nejméně 3 minuty, s výhodou 8 až 15 minut.

Tak může výroba čistícího prostředku probíhat např. v promíchávaném kotli při 20 až 50 °C, s výhodou při 30 až 48 °C, s obzvláštní výhodou při 38 až 42 °C. Čistící prostředek má z pohledu chemického inženýrství v důsledku postupnně prováděného přidávání parafinových olejů a/nebo tenzidů tu výhodu, že je možno zatuhnutí čistícího prostředku zpomalovat tak dlouho, aby ve výrobních zařízeních nemohly vzniknout žádné tuhé usazeniny. Poté je možno čistící prostředek při asi 40 °C stáčet do prodejních obalů a ty např. v chladicím tunelu.zchladit na asi 20 °C s cílem dosáhnout konzistenci podle předmětného vynálezu. Lze ovšem uvažovat i o jiných metodách plnění a zpětného uvedení na teplotu místnosti.

Použití tuhých čistících prostředků podle předmětného vynálezu může např. probíhat tím způsobem, že se v obalu (s obsahem např. 0,5 až 10 kg) nacházející čistící prostředek kontrolovatelné tuhosti postříká vodou a takto rozpuštěný čistící prostředek se použije, např. nadávkuje do myčky nádobí. K tomuto účelu se např. nabízí firmou Henkel Hygiene GmbH pod označením Topmater® P40 dodávaný dávkovači přístroj nebo firmou Henkel Ecolab dodávaný dávkovači přístroj pro tuhé látky V/VT-2000. Pastovité čistící prostředky je možno pomocí přístrojů, vytvářejících silný tlak dávkovat přímo do používané lázně nebo je lze nejdříve rovněž převést vodou do kapalného stavu a v této formě je pak dávkovat.

4444 *4 44 44 44

4 4444 4444 • 4 * 44 44 4 t 4 4

4 444 44 444 44 4

4444 4444 4444 • 4 44 44 4« 44 44

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Byly vyrobeny čistící prostředky s v tabulce 1 uvedenými složeními 1 až 3, lišící se pořadím přidávání složek a složením čistícího prostředku. Do 2-litrové kádinky byl předložen 50 %ní vodný louh sodný a ohřát na 38 až 40 °C. Za pomalého přimíchávání methanolu (60_ot/min) stoupla teplota na asi 46 °C. Míchání se provádělo dalších 15 minut, načež byl přidán parafinový odpěftovač a směs se promíchávala dalších 10 minut. Poté byla teplota snížena na 38 až 40 °C a udržována konstantní. Případně přidávané další složky směsi byly přidávány v pořadí uvedeném v tabulce; po jejich přidání následovala vždy 10 minut promíchávání. Po přidání poslední složky (nosiče chloru) určil odborník časový interval do dosažení takového stupně tuhosti směsi, který umožňoval provozovat míchání při 38 až 40 °C jen s velkými obtížemi nebo je již vůbec nepřipustil. Čistě fenomenologicky měla směs po tomto čase konzistenci při které by ji nebylo možno - jak je to žádáno - nechat vytéci dole na výrobním kotli se nacházející odtokovou rourou.

Tabulka 1: Složení čistících prostředků 1 - 3 (hmotn. procenta)

Složka (obsažená)	1	2	3
Louh sodný (50 %ní, vodný)	75	50	40
Methanol	10	6	8
Parafinový odpěftovač	1,5	1,5	1,5
NaOH (tuhý) (mikroperličky)	—	15	25
Parafinový olej	—	2	3,5
Tenzid	3,5	3,5	—
Normální fosforečnan sodný	10	15	15
Nosič chloru (potažený)	—	7	7
Konzistence	pasta	tuhá	Tvrdá
Přibližná max. doba míchání (v minutách)	>600	<60	<10

• 0 00 «0 »1 «· · 0 · 0 · 0 0 0 0 • < « 0 · 00 0 0 0 0 • · 0 0 0 0· 0 0 0 0· 0 • 0 · · «000 0000

Příklad 2

Způsobem, analogickým k čistícím prostředkům 1 až 3 z tabulky 1 byly vyrobeny v tabulce 2 blíže popsané čistící prostředky 4 až 8 za použití ethanolu pro tvorbu alkoholátu. V těchto případech byly jako poslední složky přidávány parafinový odpěňovač a tuhý NaOH.

Tabulka 2: Složení čistících prostředků 4 - 8 (hmotn. procenta)

Složka (obsažená)	4	5	6	7	8
NaOH 50 %ní	51,5	39	39	44	47
Ethanol	7	6	6	6	6
Normální fosforečnan sodný	30	26	26	26	26
Glycerin			1	3	3
Soda	10	6,8	5,8	3,8
Parafinový odpěňovač	1,5	1,2	1,2	i,2
NaOH mikroperličky		21	21	16	18
Doba míchání (v minutách)	>180	<5	25	45	>180

	«9	9999		99				9·	99
•	•	•	•	•	•	•	•	9	9	9
•	9	•		r		99	•	9	9	9
•	•	• ·	•	•	•	e	• 9	9	9	9
•	•	• ·	•	•	*	9	9	9	9	9

·· ·· ·* *e ·· μ

Příklad 3

Způsobem, analogickým k čistícím prostředků 1 až 8 z tabulek 1 a 2 byly vyrobeny v tabulce 3 blíže popsané čistící prostředky 8 až 13 za použití methanolu nebo butandiolu-1,3 pro tvorbu alkoholátu.

Tabulka 3: Složení čistících prostředků 9-13 (hmotn. procenta)

Složka (obsažená)	9	10	11	12	13
NaOH 50 %ní	85	85	51,5	51,5	76
Butandiol 1,3-	10	10		12
Methanol			12		18
NaOH mikroperličky	5
Nitrilotriacetát sodný		5	25	25
Soda		10	10
Parafinový odpěňovač		1,5	1,5
Tenzid				6
Konzistence	pasta	pasta	pasta	Hutná	pasta

• · · 9 9 ·

Příklad 4

Způsobem, analogickým k v předchozím uvedeným příkladům byly vyrobeny v tabulce blíže popsané čistící prostředky 14 až 20. Jako poslední složka byly do nich zapracovány nosič chloru a poté tuhý NaOH.

Tabulka 4: Složení čistících prostředků 14 až 20 (hmotn. procenta)

Složka (obsažená)	14	15	16	17	18	19	20
Louh sodný 50 %ní	50,00	50,00	43,00	50,00	40,00	50,00	44,00
Glycerin	3,00	3,00	3,00	4,00	3,00	3,00	3,00
Normální fosforečnan sodný	14,50	14,50			23,00	14,50	10,00
Nitrilotriacetát sodný			30,00
Ethylendiamintetraacetát sodný-				26,00	14,00
Neiontový tenzid Plurafac LF 403 (BASF)			1,50	1,00	3,00		2,50
Na₂CO₃	8,50	8,50	9,50			9,00	2,50
Na₂SO₄				7,00
NaCl	6,50	3,50
Metakřemičitan sodný	0,50	0,50				0,50
Dichlorisokyanurát sodný		3,00				6,00
NaOH tuhý (mikroper- ličky)	17,00	17,00	13,00	12,00	17,00	17,00	38,00

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Čistící prostředek pastovité až tuhé konzistence, obsahující vodu a alkalický louh, obsahující

a) vodný alkalický louh , s výhodou louh draselný a/nebo sodný, s výhodou 42-55 %ní, v množství od 21 do 70 hmotn. %, s výhodou 35 až 55 hmotn. %, vztaženo na čistící prostředek a pro vytvoření zvýšené viskozity

b) alkoholát nebo více alkoholátů ethanolu, propanolu, isopropanolu, glycerinu a butylenglykolu, s výhodou alkoholát draselný nebo sodný, v celkovém množství od 0,5 do 40 hmotn. %, s výhodou 1 až 10 hmotn. %, s obzvláštní výhodou 2 až 8 hmotn. %, všechny údaje v hmotn. % vztaženy na čistící prostředek jako celek, a

c) případně k alkoholátům dle nároku b) korespondující alkoholy a/nebo inhibitory pěnění a/nebo builderové složky a/nebo parafinový olej a/nebo tenzidy a /nebo hydroxid alkalického kovu jako tuhou látku a/nebo další v pracích a čistících prostředcích běžně obsažené složky.
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že se při jeho výrobě přidává až 35 hmotn.

%, s výhodou 2 až 25 hmotn. %, tuhého hydroxidu alkalického kovu, vztaženo na prostředek jako celek.
3. Prostředek podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje tenzidy v množstvích do 30 hmotn. %, s výhodou 0,1 až 15 hmotn. %, s obzvláštní výhodou mezi 1 až 10 hmotn. %, se zcela mimořádnou výhodou mezi 2 a 4 hmotn. %, vztaženo na prostředek jako celek.
4. Prostředek podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že tenzidy jsou vybrány ze skupiny neionogenních tenzidů, alkylbenzensulfonátů, sulfátů mastných alkoholů, sulfátů etherů mastných alkoholů ajejich směsí.
5. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že prostředek obsahuje parafinový olej v množstvích do 10 hmotn. %, s xýhodou mezi 0,1 až 8 hmotn. % a zejména mezi 0,5 a 5 hmotn. %, vztaženo na prostředek jako celek.

Ί>1/ /Oog - /0&L ·· ·· ·· ·· • · · · · ·· · • · · · · ·· · • · · · · · · · · • · · · · ·· · ·· ·· ·· ··
6. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že prostředek obsahuje builderovou látku v množství až do 60 hmotn. %, s výhodou 15 až 40 hmotn. %, vztaženo na prostředek j ako celek.
7. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že builderová látka je vybrána ze skupiny trifosforečnan pentasodný, citran trisodný, nitrilotriacetát, ethylendiamintetraacetát, sodné soli kyseliny polyakrylové a kopolymerů kyseliny maleinové a kyseliny methakrylové, soda, křemičitany alkalického kovu a jejich směsi.
8. Způsob výroby čistících prostředků podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se za míchání do vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu přidá alkoholát nebo více alkoholátů ethanolu, propanolu, isopropanolu, glycerinu a butylenglykolu, s výhodou jako alkoholát draselný nebo sodný a/nebo korespondující alkoholy a pak se případně přidají inhibitory pěnění a/nebo builderové složky, dále pak tenzidy a/nebo parafinový olej a nakonec 0,1 až 35 hmotn. %, s výhodou 2 až 25 hmotn. % tuhého hydroxidu alkalického kovu, vztaženo na prostředek jako celek.
9. Způsob podle nároku 8,vyznačující se tím, že se po přidám jednoho nebo více alkoholátů ethanolu, propanolu, isopropanolu, glycerinu a butylenglykolu, s výhodou jako alkoholátu draselného nebo sodného příp. korespondujícího alkoholu, ještě nejméně 3 minuty, s výhodou 10 až 20minut, provádí další míchání.
10. Způsob podle jednoho z nároků 8 nebo 9, vyznačující se tím, že se po každém dalším přidání látky ještě nejméně 3, s výhodou mezi 8 a 15 minutami, provádí další míchání.
12. Použití vodu obsahujícího tuhého prostředku podle jednoho z nároků 1 až 7 k čistění povrchů a mytí nádobí.
13. Použití vodu obsahujícího tuhého prostředku podle jednoho z nároků 1 až 7 k praní prádla.