CZ10194A3 - Stabilizing agents based on cyclic diphenylacetonitriles - Google Patents
Stabilizing agents based on cyclic diphenylacetonitriles Download PDFInfo
- Publication number
- CZ10194A3 CZ10194A3 CZ94101A CZ10194A CZ10194A3 CZ 10194 A3 CZ10194 A3 CZ 10194A3 CZ 94101 A CZ94101 A CZ 94101A CZ 10194 A CZ10194 A CZ 10194A CZ 10194 A3 CZ10194 A3 CZ 10194A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- atom
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C255/47—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of rings being part of condensed ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D219/00—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems
- C07D219/04—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/80—Dibenzopyrans; Hydrogenated dibenzopyrans
- C07D311/82—Xanthenes
- C07D311/84—Xanthenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 9
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D335/10—Dibenzothiopyrans; Hydrogenated dibenzothiopyrans
- C07D335/12—Thioxanthenes
- C07D335/14—Thioxanthenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 9
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1545—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/315—Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
- C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
- C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
- C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/30—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing seven-membered rings
- C07C2603/32—Dibenzocycloheptenes; Hydrogenated dibenzocycloheptenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká kompozic obsahujících organickou látku, výhodně polymer, a cyklické difenylacetonitrily jako stabilizátory, použití těchto cyklických difenylacetonitrilů pro stabilizaci organických látek proti oxidační, tepelné a svělem indukované degradaci a nových cyklických difenylacetonitrilů. Dosavadní stav techniky
Jednotlivé cyklické difenylacetonitrily jsou známé z příslušné odborné literatury, kde byly popsány například M.N. Romanelli—m a kol. v II Parmaco 46,1121(1991), M-Hori-m a kol. v Org.Chem.45(12),2468(1980), V-Valentou a kol. v Coli.Czech. Chem. Comm. 53 (4),860(1988), M.A.Davis-em a kol. v J.Med.
Chem.7,88(1964), A. Kaufmann—em a kol. v Ber.Dt.Chem.Ges.42, 1999(1909) a v US-A-3 452 076 nebo v TJS-A-2 956063. V žádné publikaci se však neuvádí použití cyklických difenylacetonitrilů pro.stabilizaci organických látek.
Použití některých dibenzopyranů jako stabilizátorů pro organické látky je například popsáno v JP-A-60 084 383 a v JP-A-60 088 087. Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že vybraná skupina cyklických difenylacetonitrilů se obzvláště dobře hodí pro použití ve funkci stabilizátorů organických látek proti oxidační, tepelné a světlem indukované degradaci.
Předmětem vynálezu jsou kompozice obsahující
a) organickou látku vystavenou oxidační, tepelné nebo světlem indukované degradaci a
b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
ve kterém
R.j , 1^2' R3' R4' R5 ' R6' R7 a Rg nezávisle jeden na druhem znamenají atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomen síry nebo skupinou /N“R-] g přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou' skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, merkapto-skupinu, alkylthio skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^g přerušenou alkylthio-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu . obsahu jící 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou N-R1Q přerušenou alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu, nitro-skupinu, kyano-skupinu, skupinu -(CHj) COR^ nebo R1
R,
R.
skuoinu -Ν , nebo dále \
R13 r_, R_ a R, , R, a R., Rc a R,, R, a R_ nebo R-, a Re
2 3 3 4 5 6 6 7 7 8 tvoří společně s uhlíkovými atomy, na které jsou vázány, benzenový kruh nebo uvedené páry obecných substituentů dohromady tvoří skupinu -0()n0-,s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R^, R£, R^ nebo R^, jakož i alespoň jeden z obecných substituentů Rg, Rg, R^ nebo Rg znamená atom vodíku, přičemž navíc znamená skupinu obecného vzorce II, navíc znamená skupinu obecného vzorce III, navíc znamená skupinu obecného vzorce IV a navíc znamená skupinu obecného vzorce V, přičemž se ve sloučenině obecného vzorce I současně vyskytuje pouze jedna ze skupinu obecných vzorců II, III, IV nebo V
(V) znamená atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce VI
(VI přičemž R^ , R2, R^ a R^ neznamenají skupinu vzorce II, III, IV nebo V, znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující I až R.
uhlíkových atomů nebo skupinu -N \r.
R^2 a Ri3 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, znamená přímou vazbu, alkylenovou -skupinu, atomem kyslíku atomem síry nebo skupinou \-R^θ přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, skupinu
ΊΟ
-nX
II
Ί2
Ί3
R^-C-R^g nebo skupinu -0R^ a R^g nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, skupi nu CF^, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo R^g a R-jg společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů ,
R-j.? znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkýlenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu,
Ί8 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou přerušenou alkylovou skupinu obsahující až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 az 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem siry nebo skupinou g přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atotem siry nebo skupinou /N”R10 Prerusenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, kyanoskupinu, skupinu - (CH2 )mCOR.i í nebo skupinu
Ί2
-N
Ί3 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo skupinu -CHgCHgOH, znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu
-50-, skupinu -SOg-/ skupinu -CHg-, skupinu -CHgCHg-,
O 0 ll II skupinu -CH=CH-, skupinu -C-, skupinu -0-C-, skupinu \ 0 \ 0 \ II \
Ν-C-, skupinu N-R^g, skupinu -CHgR18 Z ,-É- nebo skupinu •CH=C •OR.
Ί9' m znamená 0, 1 nebo 2 n znamená 1 nebo 2.
Atom halogenu například znamená atom chloru, atom bromu nebo atom jodu. Výhodným atomem halogenu je atom chloru.
Alkylová skupina obsahující az 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu,, jako je například methylová skupina, ethylová skupina., propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.Butylová skupina, isobutyl ová skupina, terč.butylová skupina, 2-ethyIbutylová skupina, n-pentylová skupina, ísopentylová skupina, 1-methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1methylhexylová skupina, n-heptylova skupina, isoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, l-methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, 1,1,3-trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetra methylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1-methylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina nebo dokosylová skupina. Rg výhodně znamená alky7 lovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomu, zejména alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů. R^obzvláště výhodně znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
\
Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou přerušená alkylová skupina obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů znamená například skupinu CH^-O-C^-z skupinu CH^-S-CH^-, skupinu CH3-NH-CH2-, skupinu CH3-N(CH3)-CH2~, skupinu CH3-O-CH2CH2-O-CH2skupinu CH3-(O-CH2CH2)2O-CH2“, skupinu CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2nebo skupinu CH3~(O-CH2CH2-)4O-CH2“.
Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 aš uhlíkové atomy substituovaná cykloalkylová skupina obsahující až 8 uhlíkových atomů, zejména cykloalkylová skupina obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů, znamená například cyklopentylovou skupinu, methylcyklopentylovou skupinu, dimethylcyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, methylcyklohexylovou skupinu, dimethylcyklohexylovou skupinu, trimethylcyklohexylovou skupinu, terc.butylcyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu nebo cyklooktylovou skupinu. Výhodná je cyklohexylová skupina a terč.butylcyklohexylová skupina..
Alkylovou skupinou obsahující 1 aš 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylová skupina, která výhodně obsahuje 1 aš 3, zejména 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylfenylovou skupinu, 2,3-dimethylfenylovou skupinu, 2,4dimethylfenylovou skupinu, 2,5-dimethylfenylovou skupinu, 2,6dimethylfenylovou skupinu, 3,4-dimethylfenylovou skupinu, 3,5dimethylfenylovou skupinu, 2-methyl—6-ethylfenylovou skupinu, 4-terc.butylfenylovou skupinu, 2-ethylfenylovou skupinu nebo 2,6-diethylfenylovou skupinu.
Fenylalkylová skupina obsahující 7 aš 9 uhlíkových atomů znamená například benzylovou skupinu, alfa-methylbenzylovou skupinu, alfa,alfa-dimethylbenzylovou skupinu nebo 2-fenylethylovou skupinu.
Alkoxy-skupina obsahující až 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například metoxylovou skupinu, ethoxylovou skupinu, propoxylovou skupinu, isopropoxylovou skupinu, n-butoxylovou skupinu, isobutoxylovou skupinu, pentoxylovou skupinu, isopentoxylovou skupinu, hexoxylovou skupinu, heptoxylovou skupinu, oktoxylovou skupinu, decyloxy-skupinu, tetradecyloxy-skupinu, hexadecyloxy-skupinu nebo oktadecyloxyskupinu. R2 výhodně znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, zejména alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkových atomů. R^ výhodně znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů.
Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou^-R^θ přerušená alkoxy-skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů znamená například skupinu CH3-O-CH2CH2O-, skupinu CH^-S-CE^C^0” r skupinu CH3-NH-CH2CH2O-, skupinu C^-íHCH^-C^C^O-, skupinu CH^O-CH^ CH2~O-CH2CH2O-, skupinu CH^O-C^C^-^O-CE^CE^O-, skupinu CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2CH20- nebo skupinu CH3~(0-CH2CH2-)4-0-CH2CH2C
Alkylthio-skupina obsahující až 1_8 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylthio-skupina, ethylthio-skupina, propylthio-skupina, isopropylthio-skupina, n-butylthio-skupina, isobutylthio-skupina, pentylthio-skupina, isopentylthio-skupina, hexylthio-skupina, hepty1thio-skupina, oktylthio-skupina, decylthio-skupina, tetradecylthio-skupina, hexadecylthio-skupina nebo oktadecylthioskupina. Výhodná je alkylthio-skupina s 1 až 12 uhlíkovými atomy, zejména s 1 až 8 uhlíkovými atomy, například s 1 až 6 uhlíkovými atomy.
Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou přerušená alkylthio-skupina znamená například skupinu CI^-O-CE^CI^S-, skupinu CH3-S-CH2CH2S-, skupinu Cí^-NH-CHjC^S-, skupinu
CH3“N(CH3)-CH2CH2S-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2S-, Skupinu ch3-(0CH2CH2->2O-CH2CH2S-, skupinu CH3“(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2S- nebo skupinu CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2S-.
Alkanoyloxy-skupina obsahující až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například formyloxy-skupina, acetyloxy-skupina, propionyloxy-skupina, butanoyloxy-skupina, pentanoyloxy-skupina, hexanoyloxy-skupina, heptanoyloxy-skupina, oktanoyloxy-skupina, nonanoyloxy-skupina, dekanoyloxy-skupina, undekanoyloxy-skupina, dodekanoyloxy-skupina, tridekanoyloxy-skupina, tetradekanoyloxy-skupina, pentadeka noyloxy-skupina, hexadekanoyloxy-skupina, heptadekanoyloxy-skupina, oktadekanoyloxy-skupina, eikosanoyloxy-skupina nebo dokosanoyloxy-skupina- Výhodná je alkanoyloxy-skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, zejména 2 až 12 uhlíkových atomů.
Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^q přerušená alkanoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená například skupinu CH^-O-CH^COO-, skupinu CH^-S-Cí^COO-, skupinu CH^-NH-CH^COO-, skupinu CH^tNtCH^I-CH^COOH-, skupinu CH3~0-CH2CH2-0-CH2C00-, skupinu CH3-(0-CH2CH2~)20-CH2C00-, skupinu CHg-(0-CH2CH2-)30-CH2C00- nebo skupinu CH^-(O-CH2CH2-)40ch2coo-.
Alkenoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například propenoyloxy-skupiha, 2-butenoyloxy-skupÍna, 3-butenoyloxy-skupina, ásobutenoyloxy-skupina, n-2,4-pentadienoyloxyskupina , 3-methyl-2-butenoyloxy-skupina, n-2-oktenoyloxy-skupina, n-2-dodecenoyloxy-skupina, iso-dodecenyloxy-skupina, oleoyloxyskupina, n-2-oktadecenoyloxy-skupina nebo n-4-oktadecenoyloxyskupina. Výhodná je alkenoyloxy-skupina obsahující 3 až 18, zejména 3 až 12, například 3 až 6 a především 3 nebo 4, uhlíkové atomy.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná benzoyloxy-skupina, která výhodně . nese 1 až 3 alkylové skupiny, zejména 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylbenzoyloxy-skupinu, 2,3-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,4-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,5-dimethylbenzoyloxy-skupinu , 2,6-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 3,4-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 3,5-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2-methyl- 6-ethylbenzoyloxy-skupinu, 4-terc.butylbenzoyloxy-skupinu, 2-ethylbenzoyloxy-skupinu, 2,4,6-trimethylbenzoyloxy-skupinu,
2,6-dimethyl-4-terc.butylbenzoyloxy-skupinu nebo 3,5-di-terc.butylbenzoyloxy-skupinu . Výhodnými substituenty jsou alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
Alkylenová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylenová skupina, ethylenová skupina,, propylenová skupina, trimethylenová skupina, tetrameťhylenová skupina, pentamethylenová skupina, hexamethylenová skupina., heptamethylenová skupina, oktamethylenová skupina, dekamethylenová skupina, dodekamethylenová skupina nebo oktadekamethylenová skupina- Výhodná je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, zejména alkylenová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomůAtomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou θ přerušená alkylenová skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů znamená například skupinu -CHý-O-CH^-, skupinu — skupinu -CH^-NH-CE^-, skupinu -CH^-NÍCH^)-CH2 _, skupinu CH2-O-CH2CH2-O-CH2- , skupinu -CH2~ ( O-CH^CE^- )^0-0^-, skupinu -CH2-(O-CH2CH2- )3O-CH2-., skupinu -CH2-(O-CH2CH2-) 4O-CH2- nebo skupinu -CH2CH2-S-CH2CH2-Nesubstituovaný nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh, který výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2, rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny, znamená například cyklopentylidenový kruh, methylcyklopentylidenový kruh, dimethylcyklopenty1 1 lidenový kruh, cyklohexylidenový kruh, methylcyklohexylidenový kruh, dimethylcyklohexylidenový kruh, trimethylcyklohexylidenový kruh, terc.butylcyklohexylidenový kruh, cykloheptylidenový kruh nebo cyklooktylidenový kruh. Výhodný je cyklohexylidenový a terc.butylcyklohexylidenový kruh.
Alkenylenová skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů znamená například vinylenovou skupinu, methylvinylenovou skupinu, oktenylethylenovou skupinu nebo dodecenylethylenovou skupinu. Výhodná je alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.
Alkylidenová skupina obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů znamená například ethylidenovou skupinu, propylidenovou skupinu, butylidenovou skupinu, pentylidenovou skupinu, 4-methylpentylidenovou skupinu, heptylidenovou skupinu, nonylidenovou skupinu, tridecylidenovou skupinu, nonadecylidenovou skupinu, 1-methylethylidenovou skupinu nebo 1-ethylpentylidenovou skupinu. Výhodná je alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.
Fenylalkylidenová skupina obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů znamená například benzylidenovou skupinu, 2-fenylethylidenovou skupinu nebo 1-fenyl-2-hexylidenovou skupinu. Výhodná je fenylalkylidenová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů.
Cykloalkylenová skupina obsahující 5 az 8 uhlíkových atomů znamená nasycenou uhlovodíkovou skupinu se dvěma volnými -valencemi a alespoň jednou kruhovou jednotkou, například cyklopenty lenovou skupinu, cyklohexy lenovou skupinu., cyklbheptylenovou skupinu nebo cyklooktylenovou skupinu. Výhodná je cyklohexylenová skupina.
Bicykloalkylenová skupina obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů znamená například bicykloheptylenovou skupinu nebo bicyklooktylenovou skupinu.
Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylenová skupina znamená například 1,2-, 1,3— nebo 1,4-fenylenovou skupinu. Výhodná je 1,4fenylenová skupina.
Alkanoylová skupina obsahující až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například formylová skupina, acetylová skupina, propionylová skupina, butanoylová skupina, pentanoylová skupina, hexanoylová skupina, heptanoylová skupina, oktanoylová skupina, nonanoylová skupina, dekanoylová skupina, undekanoylová skupina, dodekanoylová skupina, tridekanoylová skupina, tetradekanoylová skupina, pentadekanoylová skupina, hexadekanoylová skupina, heptadekanoylová skupina, oktadekanoylová skupina, eikosanoylová skupina nebo dokosanoylová skupina. Výhodná je alkanoylová skupina obsahující 2 až 18, zejména 2 až 12, například 2 až 6 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodná je acetylová skupina.
Atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou^N-R^θ přerušená alkanoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, znamená například skupinu CH^-O-CE^CO-, CH^-S-CH^CO-, CH^-NH-C^CO-, ch3-n(ce3)-ch2co-, ch3-d-ch2ch2-o-ch2co-, ce3-(o-ch2cs2-)2o-ch2co CH3-(O-CE2CH2-)3O-CE2CO- nebo CE3~(0-CE2CE2~)4O-CS2CO-.
Alkenoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například propenoylová skupina, 2-butenoylová skupina, 3-butenoylová skupina., isobutenoylová skupina, n-2,4-pentadienoylová skupina,
3—methyl—2-butenoylová skupina, n-2-oktenoylová skupina, n-2dodecenoylová skupina, iso-dodecenoylová skupina, oleolylová skupina, n-2-oktadecenoylová skupina nebo n-4-oktadecenoylová skupina. Výhodná je alkenoylová skupina se 3 až 18, zejména 3 až 12, například 3 až 6, především 3 nebo 4 uhlíkovými atomy.
Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná benzoylová skupina, která výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylbenzoylovou skupinu, 2,3-dimethylbenzoylovou skupinu,
2.4- dimethylbenzoylovou skupinu, 2,5-dimethylbenzoylovou skupinu 2,6-dimethylbenzoylovou skupinu, 3,4-dimethylbenzoylovou skupinu
3.5- dimethylbenzoylovou skupinu, 2-methyl-6-ethylbenzoylovou skupinu, 4-terc.butylbenzoylovou skupinu, 2-ethylbenzoylovou skupinu, 2,4,6-trimethylbenzoylovou skupinu, 2,6-dimethyl-4terc.butylbenzoylovou skupinu nebo 3,5-di-terc.butylbenzoylovou skupinu. Výhodnými substituenty jsou alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
Zajímavé jsou kompozice obsahující sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R^, R^, By R^, R^, Rg, R-y a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahu jící 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^ q přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až £ uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 'uhlíkově atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu', alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^Ν-Κ^θ přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, merkapto-skupinu, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, álkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou N_Rio Ρ^εΓυεβ nou alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu, nitro-skupinu, kyano-skupinu, skupinu -(CH^)mCOR nebo skupinu -Ν' χ/Κ12
přičemž dále
R1 a R2, R2 a Rj, R3 a R4' R5 a R6' R6 3 R7 ne^° R7 a Rg tvoří společně s uhlíkovými atomy, na které jsou vázány, benzenový kruh, nebo uvedené páry obecných substituentů společně znamenají skupinu -O(CH2) 0-, s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R^, R2, Rg nebo R^, jakož i alespoň jeden z obecných substituentů Rc, R,, R_ ob/ nebo Rg znamená atom vodíku, přičemž
R^ navíc znamená skupinu obecného vzorce II, R2 navíc znamená skupinu obecného vzorce III,
Rg navíc znamená skupinu obecného vzorce IV a
R^ navíc znamená skupinu obecného vzorce V, přičemž ve sloučenině obecného vzorce I se současně vyskytuje pouze jedna ze skupin obecných vzorců II, III,
IV nebo V,
R^ znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12
5 uhlíkových atomů nebo skupinu -N ^12a ^13 η'2ζ^νΐ-5Ι’2 jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 ‘14 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou přerušenou alkylenovou skupinu obsahující až 12 uhlíkových atomů, skupinu R^-C-R^g nebo skupinu
0 I li H
-o-C-r17-c-o- ,
R _ a R-, nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo
R^g a společně s uhlíkovým atomem, na který jsou vázány, tvo· ří nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomů substituovaný cýkloalkylidenový kruh obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů,
R^7 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^ o přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 16 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu nebo skupinu
R1Q znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, atomem kyslíku, * “ , \ „ „ atomem siry nebo skupinou ^N-R^q přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou N-R^q přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, kyano-skupinu, •12 skupinu -(CH^' mC0R11 nebo skupinu -N znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, benzyl ovou skupinu nebo skupinu -CE^C^OH.
Výhodné jsou kompozice obsahující sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Rg, Rg, R^ a Rg znamenají atom vodíku.
Výhodné jsou také kompozice obsahující sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
X znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu
-CH2CH2-, -CH=CH-,^N-R18 nebo
-CH=
r
Ί9 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo skupinu -CH2CH2OH.
Výhodné jsou rovněž kompozice obsahující sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R^ , R2, R^ a R4 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku,
7 atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 az 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkýlovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxyskupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu, kyano-skupinu, /*12 skupinu -(CH2)mCOR1nebo skupinu -N , s podmínkou, ^R13 že alespoň jeden z obecných substituentů R^, R^, R3 nebo R^ znamená atom vodíku, přičemž
R^ navíc znamená skupinu obecného vzorce III a
R^ navíc znamená skupinu obecného vzorce V, přičemž ve sloučenině obecného vzorce I se současně vyskytuje pouze jedna skupina obecného vzorce III nebo V
(V)
R^, Rg, R^ a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíko1 8 vých atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, hydroxyskupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu, kyano-skupinu, /*12 skupinu -(CH2) COR^ nebo skupinu -Ν , s podmínkou, X Ri3 že alespoň jeden z obecných substituentů Rg, Rg, R-, nebo Rg znamená atom vodíku, znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu
-N /*12
R.
R13 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsa bující 2 až 12 uhlíkových atomů, skupinu R^g-C-R^g nebo
0 I
II 0 skupinu -O-C-R^-C-O- ,
R^g a R^g nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkyl vou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo uhlíku
R^g a R-jg společně s atomem', na který jsou vázány, tvoří cykloalky li denový kruh a
R17 znamená alkylenovou skupinu, atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu.
Obzvláště zajímavé jsou kompozice obsahující sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém , R2, Rg a R4 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu, kyano-skupinu nebo skupinu -(CHj) COR^, s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R^ , R2 / Rg nebo R^ znamená atom vodíku,
R^ navíc znamená skupinu obecného vzorce III a navíc znamená skupinu obecného vzorce V., přičemž ve sloučenině obecného vzorce I se současně vyskytuje pouze jedna ze skupin obecného vzorce III nebo V
Rg, Rg, R7 a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo kyano-skupinu, s podmínkou, že,alespoň jeden z obecných substituentů Rg, Rg, R^ nebo Rg znamená atom vodíku,
R^ j znamená alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomu, atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsa bující 2 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu obecného
I vzorce R^-C-R^g,
R-15 a R^g nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo
R^g a R^g společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu,
X znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu
-CH2CH2-, -CH=CH- nebo /Ν-Κηθ a m znamená 0 nebo 1.
Obzvláště výhodné jsou kompozice obsahující .sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R.j , R2, Rg a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, fenylalkýlovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu - (CH2 )mC0Ri i < s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů , Rg, Rg nebo R^ znamená atom vodíku,
Rg, Rg, R^ a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo cyklohexylovou skupinu, s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů Rg, Rg, R-y nebo Εθ znamená atom vodíku,
R.] 1 znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu , znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu -CH2CH2-, skupinu -CH=CH- nebo skupinu ^N-R^g a znamená 0 nebo 1.
Mimořádně výhodné jsou kompozice obsahující sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R.j znamená atom vodíku, hydroxy-skupinu nebo alkanoyloxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů,
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy nebo skupinu -(CH2I^COR^
R^ znamená atom vodíku, hydroxy-skupinu nebo alkanoyloxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů,
R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo cyklohexyl ovou skupinu., s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R^, R2, R^ nebo R^ znamená atom vodíku,
R5, Rg, R^ a Rg znamenají atom vodíku, znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu -CH2CH2-, skupinu -CH=CH- nebo skupinu ^Ν-Κ^θ znamená 0 nebo 1.
Sloučeniny obecného vzorce I se hodí pro stabilizaci organických látek proti tepelné, oxidační nebo světlem induko váné degradaci.
Příklady takových látek jsou:
1. Polymery mono- a diolefinů, například polypropylen, pelyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-l-pentsn, polyisoprsn nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolsfinů, jako například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesítovaný), například polyethylen vysoké hustoty (Η0ΡΞ), polyethylen nízké hustoty (LDPE), lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE), rozvětvený polyethylen nízké hustoty (VLDPE).
Polyolefiny, to je polymery monoolefinů, jaké jsou příkladně uvedeny v předcházejícím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména následujícími metodami :
a) radikálově (obvykle při vysokém tlaku a vysoké teplotě
b) použitím katalysátoru, přičemž katalysátor obsahuje obvykle jeden nebo více kovů skupiny IVb, Vb, VIb nebe Vlil. Tyto kovy .mají obvykle jeden nebo více ligandu, jako oxidy, halogenidy3 alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být buď U- nebo XZ^-kcordincvány,. Tyto .komplexy ?s kovy mohou být použity jako volné nebo nanesené na .nosiči,, jako například na aktivním chloridu horečnatém., chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Tyto katalysátory mohou být v polymeračním prostředí rozpustné nebo nerozpustné. Tyto katalysátory mohou být pří polymeraci aktivní jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou například alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhslogsnidy kovu, alkoxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž kovový prvek je ze skupin la, Ha a/nebo lila. Tyto aktivátory mohou být například modříikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalysátorové systémy jsou obvykle označovány jako katalysátor Phillips, katalysátor .Standard Oil Indiana, katalysátor Ziegler (-Mstta) katalysátor TMZ ( D u P o n t), katalysátor Metal i ocen nebo katalysátor Single Site (SSC).
2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1., například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethyle23 nem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a snes i různých typů polyethylenů (například LDPE/HDPE).
3. Kopolymery mcnocleřinú a diolefinú mezi sebou nebo s jinými vinyImonomery, jako například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární polyethylen nízké hustoty (LIDPE) a jeho smě si s polyethylenem nízké hustoty (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopo lymery ethylenu a oktanu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetatu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejích solí (ionomsry), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a cienem, jako je hexadien, ťicyklopentadien nebo ethylitíennorbornen, dále směsi těchto kopolymeru mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1-, například kopolymery polypropylen/etňylen a propylenu, kopolymery LDPE/ethylen a vinylacetětu, kopolymery -LDPE/ethylen a kyseliny akrylové, kopolymery LLDPE/ethylen a .vinylacetátu, kopolymery LLDPE/ethylen a kyseliny akrylově a alternující nebo statistické kopolymery vytvořené z polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, jako například s polyamidy..
i.. Uhlovodíkové pryskyřice (například až C? j, včetně jejich hydrogenováných modifikací (například pryskyřice pro přípravu lepidel) a -směsi polyalkylenu a škrobu.
5- Polystyren, poly-(p-methýlstyren')., pDly-( ^-methylstyren)..
6. Kopolymery styrenu nebo •©/—methyl styrenu s dieny nebo s akrylovými deriváty, jako například styren-butadien, styren-akrylonitril, styren-alkylmethakrylát, styren-butadienalkylakrylát a styren-butadien-methakrylát, styren-anhytírid kyseliny maleinové, styren-akrylonitril-methylakrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymeru styrenu a jiného polymeru, jako například polyakrylátu, dřeňového polymeru nebo terpolymerú ethylen-propylen-dien, jakož i blokové kopolymery styrenu, jako například styren-butadien-styren, styren24 isopren-styren, styren-ethylen/butylen-styren nebo s t y r e ~ ethylen/propylen-styren.
7. Roubované kopolymery styrenu nebo <<-~ethylstyrenu, jako například styren na polybutadien, styren na kopolymer poiybutadien-styren nebo na kopolymer pclybutadien-skrylonitril, styren a akrylonitril (popřípadě methakrylonitril) na polybutadien, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadien, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutacien, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadien, styren a maleinimiti na polybutadien, styren a alkylakrylát, popřípadě alkylmethakrylát na polybutadien, styren a akrylonitril na terpolymer ethylen-propylen-dien, styren a akrylonitril na polyalkylakrylaty nebo polyalkylmethakryláty, styren a akrylonitril na kopolymery akrylátu a butadienu, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6., jako jsou například známy jako tak rvané A8S-, MSS-, ASA- nebo AES-pclymery.
8. Halogenované polymery, jako například pelychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorsulionovsný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu., epichlcrhydrinhomo- a -kopolymery, zejména polymery z halogenovaných vinylových sloučenin,' jako například pólyvinylchloriti, polyvinylidenchlorid, pólyvinylfluorid, póly vínyl-ideniluorid, jakož i jejich kopolymery, jako vinylchlorid-vinylidenchloriti, vinylchlorid-vinylacetát nebo' vinylidenchlorid-vinylacetát..
9. Polymery odvozené od -nenasycených kyselin nebo jejich derivátů, jako polyakryláty a polymethakryláty, polymethylmethakryláty, polyakrylamidy a pólyakrylonitrily, jejichž rÉOvá houževnatost je modifikována butylakry létem..
10. Kopolymery z monomerů uvedených v odstavci mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, jako například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu ε aikyiakrylótu, kopolymery akrylonitrilu a alkexyaikyiakrylátu, kcpolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkyImethakrylátu a butadienu.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů, po25 případě jejich acylderivátú nebo acetalů, jako je pclyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, po ly v iny ioer.z r = t polyvinylmaleinát, polyvinylbutyral, pely21ly1fcal·at, prlyallylmelamin, jakož i jejich kopolymery s clefinv jmenovaným v odstavci 1..
12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou : lyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypzopylenc.xid nebo jejich kopolymery s bisglycidyletnery.
13. Polyacetaly, jako pólyoxymethylen, jakož i takové oclyoxymethyleny, které obsahují komonomerv, jako například ethylenoxid, dále polyacetaly, které jsou modifikovány termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
14. Polyfenylenoxidy a polyfenylensulfidy a jejich směsi s polymery styrenu nebo s polyamidy.
15. Polyurethany, které jsou odvozeny jednak od polyetherú, polyesterů a polybutadienú s koncovými hydrcxylovými skupinami a jednak od alif atických nebo aromatických polvisokysnátú, jakož i jejich předprodukty.
16. Polyamidy a kopolyamidy, odvozené od diaminu a tíikarboxylových kyselin a/nebo aminokyselin nebo odpovídajícíoh laktamů, jako polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/5, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé 2 m-xylenu, diaminu a 'kyseliny adipovs, polyamidy, připravené z hexamethylendiaminu áT iso- a/nebo tereítalové kyseliny a popřípadě z elastomeru jako modifikačnfho činidla, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylentsreftalamid nebo poly-m-fenylenisbftalamid. Blokové kopolymery výše uvedených polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery. nebo s polyethery, jako například s pelyethylenglykolem, celypropylenglykolem nebo polytetramethylenolykolem. Dále polyamidy nebo kopolyamidy modifikované s £?DM nebo ASS, jakož i polyamidy vzniklé během zpracovávání (RlM-polyamidový systém ).
17. Polymočoviny, polyimidy, pólyamid-imidy a polybenzimidazoly.
IB. Polyestery, odvezené od dikarbcxylových kyselin s dialko holů a/nebo hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonú, jako js polvetnylentsreftelat, pclybutylentersftslet, poly-1,4-din ethy lol cyklone xante re fiala i , pc lyhv droxy bs r.zoá t, jakož i blokové polyether-estery, odvozené od polyetherů s koncovými hydroxylovými skupinami, dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo M35.
19. Polykarbonáty a polyesterkarbonšty.
20. Polysulíony, pólyethersulfony a pclyetherketony.
21. 2esitené polymery ,·odvezené jednak od aldehydů a jednak od fenolů., močoviny nebo melaminu, jako jsou fenolfcrmaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydová pryskyřice a mslaminoformaldehydove pryskyřice.
22- 1/ysyc’havs a nevysy ohavě alky do ve pryskyřice.
23- Nenasycené polyesterové pryskyřice, odvozeně cd kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s víoesytnými alkoholy,, jakož i z vinylsloučenin použitých jako sííojicš^čioidlo,“ a jejich halogenované těžko hořlavé mocífikace- ....
24- Zesílené akrylové pryskyřice odvozené’ od substituovaných «esterů akrylové kyseliny,, jako nadři klad eooxy akry látý,’ líre- ~ than-akryláty ,m«bo polyester-akryléty25- , Alkydově pryskyřice ., ‘polyesterové pryskyřice i akrylové ' pryskyřice j zesílené s /melami no vým i pryskyřicemi., močovino výani pryskyřicemi,,. polyijsokyanáxy neon epoxidovými pryskyřicemi.. 2é_ Zesílené epoxidové -pryskyřice odvozené od póly epoxidů, například od.: i)is7Slyci«dylelherů.nebo s cd cykloalifalických di- . epoxidů.. . . - ......
.27- (Přírodní polymery, jako je celulosa,. přírodní-kaučuk. a zelatitia’,' jakDŽ i polymerní Pomology jejich chemicky pozměněných -derivátů, ja-ko acetát eelulosy, propionát oelulosy a butyrátoelulosy, popřípadě ethery oelulosy, jako je meihylceluloss, jakož i kalafunová pryskyřice a deriváty..
28,. Směsi (.polyhlends) uvedených polymerů, jako například PP/SPLM, polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/M3S, PC/A35, P3TP/A3S, PC/ASA, PC/P8T, PVC/CPE, PVC/akrylát, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát,
P0M/M5S, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolymery, PA/HDPE, PA/??,
PA/PPO.
25. Přírodní a syntetické organické látky, které jsou představovány čistými monomerními sloučeninami nebo jejich směsmi, například minerální oleje, zvířecí tuky nebo rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, vosky a tuky na basi syntetických esterů (například ftaláty, adipáty, fosfáty nebo trimslitháty), jakož i směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, jako jsou například preparáty používané při zvlákňování, jakož i jejich vodné emulse.
30. Vodné emulse přírodních nebo syntetických kaučuků, jako například latex z přírodního kaučuku nebo latexy karboxylovaných kopolymeru styrenu a butadienu.
Výhodnými organickými látkami jsou polymery, například přírodní.-, polosyntetické nebo syntetické polymery, zejména termoplastické polymery·, lepivé komponenty nebo lepidla. Zejména výhodné jsou polyolefiny, například polypropylen nebo polyethyle. Obzvláště je třeba zdůraznit účinek sloučenin podle vynálezu při tepelné a Oxidační degradaci., především při tepelném zatížení,, k jakému .dochází například při zpracování termoplastů. Sloučeniny podle vynálezu jsou proto zejména vhodné jako zpracovatelské stabilizátory. Výhodně se sloučeniny obecného vzorce 1 přidávají ke stabilizované látce v množství 0,0005 až 5 %, zejména 0,001 až 2 například' JO., 01 až 2 % , vztaženo na hmotnost organické látky., která je takto stabilizována. Kromě sloučenin obecného vzorce I mohou kompozice podle vynálezu obsahovat i další kostabilizátory, jakými jsou například::
1. Antioxidanty
1.1. Alkylcvané monoienoly, například 2,6-diterc.butyl-A-msthylísnol, 2-butyl-A,6-di-methylíenol, 2,6-diterc.butyl-A-ethylfencl, 2,6-diterc. butyl-A-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyi-Aisobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-A-methylfenol, 2-(cč-msthylcyklohexy1)-A,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-A-roethylíenol, , A,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.buty1-4-methoxymethylřenol, 2,6-dinonyl-A-methylfenol, 2,A-dimethyl-6-(l’-methylΓ-undecyD-fenol, 2,A-dimethyl-6-(f-methyl-r-heptadecyl)28 fenol, 2,4-oimethy1-6 - (1 -methyl-l -tridecy1)-fenol a jejich směsi.
1.2. Alky1thiomethy1fenoly , například 2 , 4-dioktylthiomethyl6-terc.butylíencl, 2,4-dioktylthiomethyl-ó-methylfencl, 2,Adioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethy1-4nonylfenol.
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochincn,
2.5- diterc.amylhydrochinon, 2,6-diíenyl-4-oktadecyloxyřenoI,
2.6- diterc.butylhydrochinon, 2,5-di terč.buty1-4-hydroxyanisol
3.5- diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-A-hydrcxyfenylstearát, bis-(3,5-diterč.buty1-4-hytíroxyfenyl) adipát1.4. Hydroxylované thiodifenylehtery, například 2,2lthio-bis(6-terc.buty1-4-methylfenol·), 2,2 -thio-bis-(4-oktylienol),
4,4 '-thio-bis-(6-terc.buty1-3-methylf enol), 4,4 '-thio-bis(6-terč.butyl-2-methylf enol), 4,4'-thio-bis-(3,6-disek.amylf enol) , 4,4 '-bis- (2,6-dimethyl-4-hydroxyf enyl) dis ulf ic..
1.5. Alkyliden-bisfenoly, například 2,2'-methylen-bis-Ccterc.butyl-A-methylfenol·), 2,2'-mefhylen-bis-(6-terc..butyl4-ethyl fenol.), 2,2 '-methylen-bis-/4-methyl-6-(cč-roethylcyklchex.yl)-f enol/, .2,2 '-methylen-bis- (4-methyl-6-cyklohexylfenol). 2,2'-methylen-bis-(.6-nonyl-4-methylf enol), 2,2 '-methylsn-iiis(4,6-diterc.butylf enol), 2,2 '-ethyliden-bis- (4,ó-ditsrc.buřylfenol), 2,2 '-ethyliden-bis- (ž-terc...butyl-4-iscbutyTfenlcl),
2,2'-methylen-bis-/6-( e>ó-methylbenzyl)-4-n-crnylfenol,/ , 2,2'methylen-bis-./é-( -dimethylbenzyl)-i-nonylfencl/, 4,4'methylen-bis-(2,6-diterc.butylfenol) , 4,4 '-methylen-bi5-(6terc.butyl-2-methylfenol), 1,1-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy2-methylfenyl)butan, 2,£-bis-(3-terc.butyl-5-methyl~2-hydrcxybenzyl)~4-methyl fenol, 1,1,3-tris-(5-terc. butyl-4-hydroxy-2methylfenyl)butan, 1,1-bis-(5-terč.buty1-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis-/3,3-bis(3'-terč.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát/, bis-(3-terc.buty1-4hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentsdisn, cis-/2-(3'-terc.cutyl2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-A-methyIrenyi/tereftalát, 1,1-bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis-(5-terr.buty1-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan,
1.1.5.5- tetra-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylřenyl)pent3n.
1.6. Ο-, Ν- a 5-benzylové sloučeniny, například 3,5,3 ,5 tetratero. buty1-4,4'-dihydroxydibenzy lethe:, cktadeoyl-i-hytíroxy-3,5-dimethylbenzylmsrkaotoaoetát, tris-(3,5-di:sro.butyl4-hytíroxybenzyl)amin, bis - (4-terc. buty 1-3 - ny dro xy-2,6-dimsthylbenzyDtíithiotereftalát, bis-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzyl) sulfid, isooktyl-3,5-diterc.buty1-4-hytíroxybenzylmerksoroacetát.
1.7. Hydroxybsnzylované malonáty, například dioktadeoyi-2,2bis-(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadeoyl-2(3-te:c.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)maionát, didodeoylmerkaptosthyl-2,2-bis-(3,5-diterc.buty1-4-hydrcxybenzyl)malonát, di-/4-(l,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl/-2,2-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.8. Hydroxybenzylaromáty, například l,3,5-tris-(3,5-ditsrc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, l,4-bis-(3,5-diterc. butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetraměthylbenzen, 2,4,6tris-(3,5-ditsrc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.5. Triazincvs sloučeniny, například 2,4-bis-oktylmsrkapto6-(3,5-diterc..butyl-4-hydroxyanilino)-l ,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-l ,3,5triazin, 2-oktylTnerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc. butyl-4-hydroxyíenoxy)-1.,37,5-triazin, 2.,4,á-tris-(3, 5-diterc. butyl-4-hydrcxyfenoxy)-l,2 ,3-triazin , 1,3,5-tris-'(3,5-diterc.. butyl-4-nydroxy:benzyl)isokyanurát, 1,3 ,5-tris-(4-terc. butyl-3-hydroxy-2 ,.6-dimethylbenzyDisokyanurát, 2,4,6-tris-(3,5-diterc. butyl-4-hydroxyíenylethyl)-! ,3,5-triazin, 1,3,5-tris-(3,5-diterc. butyl4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3, 5-triazin, 1,3,5-trís(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyóenzyl)isokyanurát.
1.10. Benzylfosfonáty , například dimethyl-2,5-diterc.butyl4-hydroxybsnzylfDsfonát, diethy 1-3,5-diterc .'butyl-4-hydro xybenzylf osf onát, di ok tadecy 1-3,5-diterc ..buty 1-4-hy droxy benzy If osf onát, dioktade.cyl-5-terc . butyl-4-hydroxy-3-methylhenzylfcsfonét, vápenatá sůl mcnoethyTesteru 3,5-ditsrc.butyl-4-hydroxybsnz y 1 f o s f o n o v é k y s e 1 i π y .
1.11. Acylaminofsnoly, například anilid 4-hydroxy laurová kyseliny, anilid 4-hydroxystearové kyseliny, oktylester N-(3,5díterč.buty1-4-hydroxyfenyl)karbamová kyseliny.
1.12. estery (3 -(3,5-di terč.bu ty 1-4-hydroxyf eny1)pro?ionovs kyseliny s jsdnosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou na,př-íklad methanol, ethanol, oktadekanol, 1, ó-hexandícl, 1,9nonandiol, ethy1englykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thioďiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, penta erythritol, tris-(hydroxyethyl)isokyanurát, Ν,N ' -diamid bis(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanoí, trimethylhexandiol, trimethyiolpropan, 4-hydroxymethyl-Í-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/?.2,2/-oktan.
1.13. Estery /5 - (5-terc . butyl-· -'· - : / droxy-3-methylf enyl )propionové kyseliny s j ednosytnými · > .. o vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, et-rnol, oktadekanol, 1,6-hexandipl., 1,9-nonandiol, ethylengl; κol, 1,2-propantíiol, neopentylglykol thiodiethylenglykDl, diethylenglykol, trilTtTrylL-englyWol, pentaerythritol, tris-(hydroxyjethylisokvanurít, Ν,N^-Pi.sťhid bis(hydroxyethvljoxalevé kyseliny, 3-thiaunpskanol, i-thiapenTa^dekanol, trimefhylhexSTw£iol, ’ - -- : ?1propan,A^tLyjdroxymethyl-l-íosía-2,6,7-trioxabic.yki, 2/~oktsn..
1.14.. Estery &-(3,5-riicykloh; > „ - - hydroxyf enyDpropionove kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol., ethanol, oktadekanol, l,S-hexandiol, 1,9nonantiiol, ethylenglykel, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglyk.ol, diethylenglykol, iristhylenglykol, pentaerythritol, tris-Chytiroxyjeihylisokyanurát, N,N -diamid bis(hydroxyethylloxalově -kyseliny , 3-thiaundekanol3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethyiolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2, 6,7-trioxablcyklo-/2,2,'2/-oktan..
1.15.. Estery 3,5-diterc.Putyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednosytnými nebe vícesytnými alkoholy, .jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglýkol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethyli sokyanura t, Ν,N '-diamid bis-(hydroxyethyl) oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethyiolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.
1.16. Amidy /1 - ( 3 , 5 - di t erc . bu ty 1 - 4 - hy dr ox y í eny 1 ) prop i ono νέ kyseliny, jako například Ν,N-bis-(3 , 5-ditere.buty 1-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl4- hydroxyfenylpropionyDtrimethylendiamin, Ν,Ν'-bis- (3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
2. Látky pohlcující UV záření a ochranné prostředky proti světlu
2.1. 2-(2'-hydroxyfényl)benztriazoly, jako například 2-(2 hydroxy-5'-methylf enyDbenztriazol, 2-(3', 5 '-diterc.butyl-2'hydroxyf enyDbenztriazol, 2-(5 -terč.buty1-2 -hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2 '-hydroxy-5 '-(i, 1,3,3-te.tramethylbutyl)f enyDbenztriazol , 2-(3 ' , 5 '-diterc.butyl-2 '-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5 '-methylfenyl)-5chlorbenztriazol, 2-(3'-sek.butyl-5 -terč.butyl-2 -hydroxyf enyDbenztriazol, 2 - (2 '-hydr oxy-4 '-okt oxyf enyDbenztriazol,
2-(3 ',.5 '-diterc. amyl-2 '-hydroxyf enyDbenztriazol, 2, (3'j5'bis-( , cč-dimethylbenzyD-2 '-hydroxyf enyDbenztriazol, směs z 2-(3 '-terč.butyl-2 '-hydroxy-5'-(2-oktyloxykaTbonylethyDfenyD-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5~~/2-'(2-ethylhexyloxy) karbonyl ethyl./-2 '-hydroxyf e nyD-5-chl orbenztri azol u,
2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)5- chlorbenztriazolu, 2-(3'-terč. butyl-2''-hydroxy-5 '-(2-methox.ykarbonylethyDfenyDbenztriazolu3 2~(3'-terc..t)utyl-2 '-hyrlrox.y-5 '-(2-oktyl oxy karb ony lethyDf enyDhenztriazolu, 2-(3'-terč..buty 1-5 '-/2- (2-et hylhe xyloxy.) karbonyl ethyl/-2'-hydr oxyf enyl )benztriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5 '-methylfenyl)benztriazolu a 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyDfenyl)benztriazolu, 2,2 '-methylen-bis-/4-(1,1,3,3tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-yl-fenol/, produkt reesterifikace 2-/3'-terč.buty1-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2'hydroxyfenyl/benztriazolu polyethy1englykolem 300, /R-CH2CH2-C00(CH2)—,kde R Je 3 -terč.butyl-4'-hydroxy5'-2H-benztriazol-2-yl-fenyl.
2.2. 2-hydroxybenzofenony, jako například jeho i-hydroxy-,
4-methoxy-, 4-oktoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benz>ioxy-, 4,2', 4'-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4’-dimethoxyderiváty
2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, jako například 4-terc.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, bis-(4-terč.butylbenzoyDresorcin, benzoylresorcin, 2,4-diterč. butylfenylestei
3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester
3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, oktadecylester
3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, 2-methyl-4,6-tíiterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny.
2.4.. Akryláty, jako například ethylester, popřípadě isooktyl ester <-kyan- ·β,β-difenylakrylové kyseliny, methylester X.-karb.omethoxyskořicové kyseliny., methylester, popřípadě butylester >>C-kyan-^.-methyl-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester oC-karbomethcxy-p-methcxyskořicové kyseliny,
N-( ^j-karbomethoxy- ^-kyanvinyl )-2-methylindolin.
2.. 5. Sloučeniny niklu., jako například komplexy niklu s 2,2'ihio-bis-/4-.(1 ,l.,3.s3-tetramethylbutyDfenolem/, jako 1:1 nebo 1:2 komplex, popřípadě s dalšími ligandy, jako n-butylaminem, triethanolaminem nebo N-cyklohexyldiethanolaminem, dibutyldiíhiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery
4-hydroxy-3,5-diíerc.butylbenzylfosfonové kyseliny, jako je methy.les-t.er nebo ethylester, komplexy niklu s ketoximy, jako 5 2-tiy.droxy-4-methylf enylundecylketoximem, komplexy niklu s 1-fenyl~4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy .
.2.6. Sféricky bráněné aminy, jako například bis-(2,2,ó,6tetramethylpiperidyl)sebakát, bis-(2,2,6,o-tetraměthylpiperid yl) suke i nát, bis.-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebskát, bis-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester n-buty1-3,5-diterc. butyl-4-hydroxybenzylmalonové kyseliny, kondensační produkt l-hydroxyethyl-2,2,6 , 6-tetramethy1-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondensační produkt Ν,N '-bis-(2,2,6,6-tetra
- 33 methy1-i-piperidy1)hexamethy1endiami nu a 4-terc.okty1amino2,á-dichlor-1,3,5-triazinu, tris-(2,2,6,é-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butantetraoát, 1,l'-(l,2-ethandiyl)-bis-(3,3,5,5tetrametnylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis-(l,2,2,6,6pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyDmalonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-dion, bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondensační produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor1.3.5- triazinu, kondensační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondensační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-l, 2,2,6,6-pentaméthylpiperÍdy1)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino?ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7
9,9-tetraměthy1-1,3,8-triazaspiro/4,5/děkan-2,4-dion, '3-dodecy1-1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion,
3-dodecyl-l-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5dion.
2-7. Diamidy kyseliny oxalové, jako například 4,4'-dioktyloxy-oxanilid, 2,2 -dioktyloxy-5,5~-diteřč- butyl-oxanilid, 2,2*'-didodecyloxy-5 ,5 '-diterc-butyl-oxanilid, 2-ethoxy-2ethyl-oxanilid, N, hT-bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid , 2-ethoxy-5-terc-butyl-2'-ethyl-oxanilid a jeho směs s 2-ethoxy2'-ethyl-5,4'-diterc.butyl-oxanilidem, směsi o- a p-methoxy-, jakož i o- a p-ethoxy-disubstituovaných oxanilidu.
2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triaziny, jako' například
2.4.6- tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl')-l,3,5triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)1,3,5-triazin, 2,4-bis-(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4dimethylfenyD-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)4.6- bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyl3 3aoxyfeny1)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2 - / 2 hydroχy-4-(2-hydroχy-3-buΐyloχypΓopyloxy)fenyl/-4,6-bis-(2,4dimethylíenyl)-l, 3,5-triazin, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxyprop ý loxy) fenyl/-4,6-bis -(2,4-dintethylfenyl )-1,3, 5-triazin.
3. Desaktivatory kovů, jako například Ν,Ν'-diamid difenyl· oxalové kyseliny, N-salicylal-N -salicyloylhydrazin, Ν,Ν'-bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, dihydrazid bis-(benzyliden.)oxalové kyseliny, oxanilid, dihydrazid isoítalové kyseliny., bis-fenylhydrazid sebakové kyseliny, N, N'-dihydrazid diacetalu adipové kyseliny, N,N '-dihydrazid bis-salicyloyloxalové kyseliny, N,N'-dihydrazid bis-salicylo.ylihiopropionové kyseliny..
4. Další fosfiiy a fosfonity, jako například irifenylfosfii, dii.enylalkylfosfii, fenyldialkylfosfii, iris-(nonylfenyl) fosfii, trilaurylf .osf ii, iriokiadecylfosfii, disiearyl-pentaeryihriiolxJií osfii, iris- (2, 4-diierc« buiylf enyljf osf ii, diisodecylpentaeryihritolďiíosfit, bis-(2,4-diierc.buiylfenyljpeniaeryihriioltiifosfii, bis-(2,ó-diierrř..buiyl-4-meihylf enyl)pentaerythriiolrlif Dsf ii, bis-isodecyloxypeniaeryihriioldifosf ii, bis-(2,4-tíit.src . butyl-ó-methylfenyl )-pentaeryihriioldifosfii, bis-(2,4,'6-'triierc-buiylfenylj-pentaeryihriioldifosfit, tristear.ylsorbitolfosfii, ieirakis-(.2,4-diierc. buiylíenyl)-4,4'-bifenýlendifosfonii, 6-isookiyloxy-2,4,8,10-ieiraterc.butyl-12H-dibenz/d,g/-1,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor2,4 , B ,10-ieiraisrc.. buiyl-12-methyl~dibenz/d ,g/-l ,3,2-dioxafosf ocin, bis- (2 ,4-diterc- butyl-6-methylf enyl )methylf osf ii, bis-(2,4-diierc.butyl-á-methylfenyl)ethylfosfii.
5. Sloučeniny rozrušující peroxidy, .jako například estery /3>-thiodipropionové kyseliny, například laurylester, siearylesier, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zing;*. = :j s i 3 - m g r k z i nežna:ý, dizkžadez dodecyImerkaz:o?oroo
d i b u t y 1 tí: t h i o k ~ r o a - á t vthritol-tstrakis-; / kombinaci s jodidy ε/ngzz d v o j m o c π é h o ~ = n g = r. u .
jako nsoďíklad soli mědi v gn i n s m i fosforu a dále soli
7. Basickg kc-stazilisatcry, jako například melamin, polyvinylpyrrolidon, tíikysndismid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydraž i nu. aminy, polyamidy, póly ureíhany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, bshsnát horečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný, palmitát draselný, pyrokatechinát antimonitý nebo pyrokatechinát zinečnatý.
8. Mukleační činidla, jako například 4-terc.butylbsnzocvá kyselina, adipová kyselina, tíiíenyloctova kyselina..
9. Plnidla a ztužovací prostředky, jako například .uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlekne, asbest, mastek., kaolin,, slída, síran barnatý, oxidy a hytíroxiriy kovu, saze a grafit.
10.. Ostatní přísady, jako například změkčovarila, mazací prostředky, emulgatory, pigmenty, optické rjasnovací prostředky, ochranné prostředky proti plamenům, antistatické prostředky a nadouvadla.
11. Benzofuranony, popřípadě indolinony, jaké jsou například popsány v US—A-4 325 863, US—A—4 338 244 nebo US—A—5 175 312, nebo 3-/4-(2-acetoxyethoxy)fenyl/-5,7-di-terc.butylbenzofuran2-on, 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-on, 3,3'-bis-/5,7-di-terc.butyl-3-(4-/2-hydroxyethoxy/fenyl)benzofuran-2-on/, 5,7-di-terc.butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.bu tylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethy1-4-pivalovlxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on.
Tyto kostabilizátory se například přidávají v množství 0,01 až 10 %, -vztaženo na celkovou hmotnost látky určené ke stabilizaci .
Další výhodné kompozice obsahují vedle složky a) a slouče nin obecného vzorce I navíc ještě další přísady, jejména fenolické antioxidační přísady, látky chránící proti účinku světla nebo/a zpracovatelské katalyzátory.
Obzvláště výhodnými přísadami jsou fenolická antioxidační činidla (odstavec 1 výše uvedeného výčtu), stéricky bráněné aminy (odstavec 2..6 výše uvedeného výčtu), fosfity a fosfonity (odstavec 4 výše uvedeného výčtu) a sloučeniny rozrušující peroxidy (odstavec 5 výše uvedeného výčtu).
Zapracování sloučenin obecného vzorce I, jakož i případných dalších přísad, do polymerní organické látky se provádí známými metodami,, například před tvářením nebo v průběhu tváření nebo také nanesením rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin ta polymerní organickou látku a případnědodatečným odpařením rozpouštědel. Sloučeniny obecného vzorce I mohou být také přidány ve formě předsmesi, která tyto sloučeniny obsahuje například v koncentraci 2,5 až 2.5 % hmotnosti.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I mohou být také přidány před polymerací nebo v průběhu polymerace anebo před zesítěním.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být do látky určené ke stabilizaci zapracovány v čisté formě nebo zapouzdřené ve voscích, olejích nebo polymerech.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být také na polymer určený ke stabilizaci nastříkány. Tyto sloučeniny jsou schopné ředit ostatní přísady (například výše uvedené obvyklé přísady), popřípadě jejich taveniny, takže mohou být nastříkány na polymer určený ke stabilizaci také společně s těmito přísadami. Obzvláště výhodné je přidání nastříkáním v průběhu deaktivace polymeračních katalyzátorů, přičemž může být například k nastříkání použita pára, která se jinak používá k uvedené deaktivaci.
V případě sféricky polymerovaných polyolefinů může být například výhodné aplikovat sloučeniny obecného vzorce I, případně společně s dalšími přísadami nastříkáním.
Takto stabilizované látky mohou být použity v nejrozmanitějších formách, například jako fólie, vlákna, pásky, tvářecí hmoty a profily nebo jako pojivá pro laky, lepidla a kity.
Předmětem vynálezu je také způsob stabilizace organické látky proti oxidační, tepelné nebo světlem indukované degradaci, jehož podstata spočívá v tom, že do organické látky zabuduje nebo se na organickou látku nanese alespoň jedna sloučenina obecného vzorce I.
Jak již bylduvedeno, jsou sloučeniny podle vynálezu obzvláště výhodně používány jako stabilizátory polyolefinů, především jako stabilizátory proti účinku tepla. Znamenité stabilizace se například dosáhne -v případě, kdy se použije kombinace s organickými řosfity nebo fosfonity. Přitom mají sloučeniny podle vynálezu výhodu spočívající v tom, Že jsou účinné v již mimořádně malých množstvích. Používají se například v množství 0,0001 až 0,015, zejména 0,0001 až 0,008 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost polyolefinů. Uvedený organický fosfit nebo fosfonit se účelně používá v množství 0,01 až 2, zejména v množství 0,01 až 1 % hmotnosti, rovněž vztaženo na hmotnost polyolefinů. Jako organické fosfity, popřípadě fosfonity se používají zejména takové sloučeniny, které jsou popsané v německém zveřejněném patentovém spisu DE-A-42 02 276 (viz zejména patentové nároky, příklady, jakož i strana 4, počínaje posledním odstavcem, až strana 8). Obzvláště vhodné fosfity a fosfonity jsou také popsané v odstavci 4 výše uvedeného výčtu kostabilizátorú.
Mimořádně znamenité stabilizace polyolefinů se například do sáhne v případě, kdy se sloučeniny podle vynálezu použijí v trojkombinaci s organickými fosfity nebo fosfonity a fenolickým antioxidačním činidlem.
Předmětem vynálezu jsou rovněž nové sloučeniny obecného vzorce Ia
ve kterém
Β.ηí<2' 7 ' ^4' ^5' ^6 ' ^7 a ^8 :ne2^V2S^-e- jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou přerušenou alkylovou skupinu obsahujicí až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skuoinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou přerušenou alkoxy-skupinu obsahující až 18 uhlíkových atomů, merkapto-skupinu, alkylthio-sku38 pinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^g přerušenou alkylthioskupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxyskupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou )n-R^q přerušenou alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu, nitro-skupinu, kyano-skupinu nebo skupinu -(CH2l^OR^, přičemž dále obecné substituenty a R.
a R,
Rr a R, a R_ nebo R-, a Rf 2, «2 « x.3, a ~ -g ~ ~ «θ společně s atomy uhlíku, na které jsou vázány, znamenají benzenový kruh nebo tyto páry obecných substituentů dohro mady znamenají skupinu -0(0^) 0-, s podmínkou spočívající v tom, že alespoň jeden z obecných substituentů R^, R^ R3 nebo R^·, jakož i al-espoň jeden z obecných substituentů R5, Rg , R7 nebo Rg znamená atom vodíku, že alespoň jeden z obecných substituentů R^ , Ry, Ry, R^, Ry, Rg, R7 a Rg je odlišný od atomu vodíku a že když R^, R2 nebo Rg známe ná methylovou skupinu nebo methoxy-skupinu, potom alespoň jeden z obecných substituentů R^, Rg,, Rg, R7 nebo Rg je odlišný od atomu vodíku, přičemž navíc znamená skupinu obecného, vzorce Zla, navíc znamená skupinu obecného vzorce Žila, navíc znamená skupinu obecného vzorce ZVa a navíc znamená skupinu obecného vzorce Va, přičemž ve sloučenině obecného vzorce Za se současně vyskytuje pouze jedna ze skupin obecného vzorce ZZa, ZZZa, ZVa nebo
Va ' Λ V (Ila)
(IVa)
(IQa) (Va) znamená atom vodíku nebo skupinuobecného vzorce VI4.
(Via) přičemž R^ vzorce Ila,
R,
R^ a
2' lila, IVa neznamenají skupinu obecného nebo Va,
- 40 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující až 8 uhlíkových atomů, znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až
R.
’ίβί'ΚιϊΚίΒΒϊΐ^ϊΜί,Γ^ 'ίίίΊΊ':’® ϋ;··ν λ.
ΊΟ uhlíkových atomů nebo skupinu -N '13 ‘12
Ί4 a R^3 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^ přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, skupinu
R^^-C-R^g nebo skupinu -O-^-R^^-^-O- ,
R__ a R_ , nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, skuI O I O pinu CFy, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo a R^g společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, tvoří nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloaíkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,
R^^ znamená přímou vazbu, alkylenovou^skupinu obsahující 1 až IR uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou /N-R^θ přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu, skupinu </ v nebo skupinu n v s
znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou N-R^g přerušenou alkylovou skupinu obsahující až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^g přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^ θ přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou, benzoyl ovou skupinu, kyano-skupinu, skupinu — (CH_) —COR.- nebo skupinu —N 2 m i i Α /*12 'R znamená alkylovou skupinu obsahu-jicí 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlikových atomů nebo skupinu -CH^CH^OH, znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu -S0-, skupinu -SO^“, skupinu -CH^-, skupinu —ϋΗ-,ΟΗ^-, skupinu —CH—CH-,
O 0 κ 0 »1 . II \ II skupinu -C-, skupinu -Ο-C-, skupinu N-C-,skupinu \ R18 skupinu N-R1O,
X 18 ,
II skupinu —CH--C- nebo skupinu -CH=C
OR znamená 0, 1 nebo 2 a n znamená 1 nebo 2.
Výhodné skupiny nových sloučenin obecného vzorce la odpovídají skupinám sloučenin, které byly označeny výše jako výhodné v rámci kompozic podle vynálezu.
Kromě toho jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce la, ve kterém Rg, Rg, R^ a Rg znamenají vodík s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R^, Rg, Rg nebo R^ je odlišný od atomu vodíku a že žádný z obecných substituentů R^ , Rg a Rg neznamená methylovou skupinu nebo methoxy-skupinu.
Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce la, ve kterém
R1, R2, Rg a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až .8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxyskupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových .atomů,, alkenoyloxyskupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, benzoyloxyskupinu, kyano-skupinu nebo skupinu -(CH.,) s podmC0R11 mínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R^ , Kg, Rg nebo R^ znamená atom vodíku;, přičemž navíc znamená -skupinu obecného vzorce lila a navíc znamená skupinu obecného vzorce Va, přičemž ve sloučenině obecného vzorce la se současně vyskytuje pouze jedna skupina obecného vzorce lila nebo Va (IHa)
(Va)
Rg, Rg, R^ a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů., cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo kyano-skupinu s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R-, Rg, R^ nebo Rg znamená atom vodíku a že alespoň jeden z obecných substituentů R^, R^, Rg, Rd, Rg, Rg, R^ a R„ je odlišný od atomu vodíku, o .
R znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 aš 12 uhlíkových atomů,
R14 znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsa hující 2 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu
R-|5 a R-] g nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkyl vou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo , , uhlixu
R,jg a R^g společně s atomem', na který jsou vázány, tvoří cykloalkvlidenový kruh obsahující 5 aš 7 uhlíkových atomů,
R^g znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 aš 12 uhlíkových atomů, ^benzylovou skupinu, hydroxy-skupinu, obsahující 1 až 12 unlíkovvch atomů alkoxy-skupinu', aixanóyiovou skupinu obsahující 1 az 18 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu, znamená přímou vazbu, atom -CH2CH2-, skupinu -CH=CHznamená 0 nebo 1.
kyslíku, atom síry, skupinu nebe skuoinu \j-R,„ a
- / i Q
Sloučeniny obecného vzorce I a Ia mohou být připraveny o sobě známým způsobem.
Karboxylová kyselina obecného vzorce VII
ve leterém Ry, R-,, Ry, R4, R5, Rg, R7 a Rg mají výše uvedené významy a X znamená výhodně přímou vazbu., může být postupem, (který je analogický s postupy uvedenými V patentu US-A-3 452 076 a v publikaci MIN Romanelli a kol. , II Iarmaco(10),1121(19991), převedena přes chlorid kyseliny obecného vzorce VIII a amid kyseliny obecného vzorce IX na nitril obecného vzorce I.
V případě, že X například znamená atom kyslíku nebo atom síry, převedou se xanthydroly, popřípadě thioxanthydroly postupem, který je analogický s postupem uvedeným v patentu US-A-2 956 063, například za použití kyanidu draselného v kyselině octově na sloučeniny obecného vzorce I. .
(X) (XI)
Sloučeniny obecného vzorce XI, ve kterém X znamená atom kyslíku, atom síry, skupinu -C^Cř^-, skupinu -CH=CH- nebo skupinu /N-R-jg, mohou být také například za použití trimethylsilylkyanidu a katalytického, množství jodidu zinečnatého převedeny postupem, který je analogický s postupem popsaným K.Kobayashi-m a kol. v J.Chem.Soc.Chem.Commun.1992,780, na sloučeniny obecného vzorce I, popřípadě la.
Uvedené xanthydroly, popřípadě thioxanthydroly obecného vzorce XI jsou popsané v příslušné odborné literatuře a výhodně se připraví ze známých xanthonenú, popřípadě thioxanthonenů obecného vzorce X (X = římská Číslice deset), ve kterém X (X = písmeno) znamená atom kyslíku nebo atom síry, redukcí karbonylové skupiny.
Xanthoneny, popřípadě thioxanthoneny obecného vzorce X se výhodně připraví například z derivátů kyseliny ortho-fenoxybenzoové nebo ortho-fenylthiobenzoové uzavřením kruhu za odštěpení vody.
Další možnost přípravy sloučenin obecného vzorce I se týká reakce známých xanthyliovýcn (X - atom kyslíku), thioxanthyliových (X = atom síry) nebo akridiniových solí (X = ^Ν-Ρ^θ) solí obecněno vzorce XII
(XII) ve kterém Y znamená anion, jako například halogenidový, chlo46 ristanový nebo hydrogensulfátový anion, s kyanidem, například kyanidem draselným, ve vodném nebo organickém rozpouštědle, která se provádí postupem analogickým s postupem popsaným M.Hori-m a kol. v J.Org.Chem.45(12),2468 (1980 . Reakční teploty leží mezi okolní teplotou a 150 °C, výhodně mezi 20 a 80 °C.
Sloučeniny obecného vzorce I a Ia, ve kterých X znamená skupinu -C^Cí^“ nebo skupinu -CH=CH-, se připraví postupem, který je analogický s postupem popsaným V.Valentou a kol. v Coli Czech.Chem.Comm.53(4),860(1988) nebo M.A.Davis-em a kol. v J.Med Chem.7,88(1964), přičemž se vychází ze známých halogenidu obecné ho vzorce XIII
které se uvedou v reakci s kyanidy, například s -trimethylsilylkyanidem nebo kyanidem stříbrným, ,a katalytickým množstvím Lewi-_ sovy kyseliny, jakou je například chlorid ciničitý, v organickém rozpouštědle, jakým je například methylenchlorid nebo toluen.
Sloučeniny obecného vzorce XIII, ve kterém X znamená skupinu -C^CH^- nebo skupinu -CH=CH~, jsou popsané v příslušné odborné literatuře a mohou být například připraveny postupem popsaným V..Mychajlyszyn-em a kol. v Coli.Czech.Chem.Comm. 24 , 3955(1959) nebo G.Berti-m v Gazz.Chim.Ital.87,293{2957).
Sloučeniny obecného vzorce I a Ia, ve kterých X znamená • - X skupinu -CHg-C- nebo skupinu -CH=C , ^ORIŠ se připraví postupem, který je analogický s postupem popsaným M.A.Davis-em a kol. v Can.J.Chem.47{15 ), 2827(1 969) nebo postupem popsaným v patentu US-A-3 641 038.
Dimerace sloučenin obecného vzorce XIV za účelem přípravy sloučenin obecného vzorce I a la, ve kterých R^ znamena skupinu obecného vzorce VI nébo Via ./sloučeniny obecného vzorce XV/ se provádí oxidací, například jodem za alkalických podmínek v organickém rozpouštědle při okolní teplotě,. Jako báze se obzvláště hodí methoxid sodný a jako rozpouštědlo se hodí methanol, diethylether nebo tetrahydrofuran..
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí příkladů jeho konkrétního provedení, které však mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. Všechny zde uvedené díly a procentické údaje jsou hmotnostními díly a hmotnostními procentickými údaji.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 9-kyanof.luorenu (sloučenina 101 z tabulky 1)
9-Kyanofluoren je popsán v patentu US-A-3 452 076 a může být připraven postupem, který je analogický s postupem popsaným M.N.Romanelli-m v II Farmaco 46(10), 1121(1991).
21,0 g (0,10 molu) kyseliny fluoren-9-karboxylové a 100 ml (1,37 molu) thionylchloridu se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 90 minut. Přebytek thionylchloridu se odpaří ve vakuové rotační odparce. Zbytek se třikrát vyjme vždy 50 ml toluenu a toluen se nakonec odpaří ve vakuové rotační odparce. Olejovitý zbytek se po částech přidá ke směsi asi 1 kg ledu a 240 ml koncentrovaného roztoku amoniaku. Vyloučený amid kyseliny fluoren-9-karboxylové se odfiltruje, promyje vodou a vysuší za hlubokého vakua. Potom se vysušený amid kyseliny fluoren-9-kaboxylové přidá ke 160 ml (1,75 molu) oxychloridu fosforečného a směs se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 2 hodin. Reakční směs se ochladí a zahustí v rotační vakuové odparce. Zbytek se vyjme toluenem a promyje vodou. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. (Krystalizací zbytku z cyklohexanu se získá 12,4 g (-65 % 9-kyanofluorenu (sloučenina 101 z tabulky 1).
Teplota tání2 152-154 °C.
Příklad 2
Příprava 9-kyanoxanthenu (sloučenina 102 z tabulky 1)
Příprava 9-kyanoxanthenu je například popsána v patentu US-A2 956 063.
K ohřátému roztoku (50 °C) 24,2 g (0,122 molu) xanthydrolu ve 420 ml kyseliny octové se po částech přidá 17,5 g (0,268 molu) kyanidu draselného. Potom se reakční směs míchá po dobu dvou hodin při teplotě 60 °C, načež se ochladí, nalije do 400 ml vody a extrahuje směsí ethylacetátu a hexanu v objemovém poměru 1:1. Organické fáze se promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Chromatografie zbytku na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí hexanu a ethylacetátu v objemovém poměru 19:1 a krystalizace čistých frakcí ze směsi etheru a petroletheru poskytne 20,2 g (80 %) 9-kyanoxanthenu (sloučenina 102 z tabulky 1).
Teplota tání : 101 °C.
Postupem, který je analogický s postupem podle příkladu 2, se z odpovídajícím způsobem substituovaných xanthydrolú a thioxathydrolů, jakými jsou například 4-cyklohexylxanthydrol, 2-terc.bu tylxanthydrol, 2-nonylxanthydrol, 2-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)4-methylxanthydrol, 2-n-propoxyxanthydrol, 2,4-diethylthioxanthydrol nebo 2-dodecylthioxanthydrol, připraví sloučeniny 111, 112, 113, 114, 115, 116 a 117.
a) Příprava substituovaných xanthydrolú a thioxanthydrolů
R suspenzi 1,4 g (36,0 mmolu) lithiumaluminiumhydridu v 10 ml absolutního tetrahydrofuranu se přikape roztok 13,9 g (50,0 mmolu) 4-cyklohexylxanthonu ve 150-ml absolutního tetrahydrofuranu. Reakční směs se míchá při okolní teplotě po dobu jedné hodiny, načež se ochladí na teplotu 10 °C, zředí 100 ml diethyletheru, načež se ke směsi přidá 1,5 ml vody, 1,5 ml 15% vodného roztoku hydroxidu sodného a 4,5 ml vody. Sraženina se odfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuové rotační odparce. Získá se 14,0 g (100 %) 4-cyklohexylxanthydrolu ve formě hnědého oleje, který se bez dalšího čistění uvede v reakci za účelem získání 4-cyklohexyl—9-kyanoxanthenu (sloučenina 111 z tanulky 1).
Postupem, který je analogický s postupem podle příkladu 2a, se z odpovídajícím způsobem substituovaných xanthonenů a thioxanthonenů, jakými jsou například 2-terc-butylxanthon, 2-nonylxanthon, 2-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-4-methylxanthon, 2-n-pro50 poxyxanthon, 2,4-diethylthioxanthon (Kayacure DEXT) nebo 2-dodecylthioxanthon (Ultracure DTX), připraví 2-terc.butylxanthydrol, 2-nonylxanthydrol, 2-(alfa,alfa-dimethylbenyl)-4-methylxanthydrol, 2-n-propoxyxanthydrol, 2,4-diethylthioxanthydrol nebo 2dodecylthioxanthydrol.
b) Příprava substituovaných xanthonú
Směs 18,4 g (65 mmolů) 2-(2-cyklohexylfenoxy)benzoové kyseliny a 190 g kyseliny polyfosforečné se udržuje po dobu 2 ho din na teplotě 100 °C. Reakční směs se potom zředí 200 ml methanolu, neutralizuje uhličitanem sodným a nalije do 800 ml vody Vyloučený produkt se odfiltruje, promyje vodou a vysusí za hlubo kého vakua. Získá se 14,6 g .(77 %) cyklohexylxanthonu ve formě béžového prášku.
Teplota táníi 122-124 °C.
Postupem, který je analogický s postupem podle příkladu. 2b, se z odpovídajícím způsobem substituovaných kyselin benzoových, jakými jsou kyselina 2-(4-terc.butylfenoxy)benzoová, kyselina 2-(4-nonylfenoxy)benzoová, kyselina 2-/4-(alfa,alfa-dimethy lbenzyl)-2”-met hylf enoxy/benzoová nebo kyselina 2-(4-n-propoxyfenoxy)benzoová, připraví 2—terč.butyIxanthon (teplota tání 101—103 °C);, 2-nonylxanthon (olej, isomerní směs), 2-(alf a ,alfadimethylbenzyl )-4—methylxanthon (teplota tání 132-134 °C) nebo 2-n—propoxyxanthon (“teplota tání S4-100 °C).
c) Příprava substituovaných kyselin benzoových
Směs 21,4 g (0,12 molu) sodné soli kyseliny 2-chlorbenzoové, 26,1 g (0,132 molu) 2-cyklohexylfenoxidu sodného, 4,95 g (0,05 molu) chloridu mědného a 16,17 g (0,05 molu) tris-/2-(2methoxyethoxy)ethyl/aminu (TDA) v 1,5 1 diethylglykoldimethyletheru (diglym) se udržuje po dobu 8 hodin na teplotě 140 °C. Potom se rozpouštědlo odpaří ve vakuové rotační odparce, zbytek se zředí vodou a okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovo51 dikovou. Produkt se extrahuje kyselinou octovou. Organické fáze se promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Získá se 22,2 g (68 %) kyseliny 2(2-cyklohexylfenoxy)benzoové ve formě béžového prášku.
Teplota tání: 109-123 °C.
Postupem, který je analogický s postupem podle příkladu 2c, se z odpovídajícím způsobem substituovaných fenoxidů sodných, jakými jsou například 4-terc.butylfenoxid sodný, 4-nonylfenoxid sodný, 4-(alfa,alfa-dimethýlbenzyl)-2-methylfenoxid sodný nebo 4-n-propoxyfenoxid sodný, připraví kyselina 2-(4-terc.butylfenoxy)benzoová (teplota tání 137-139 °C), kyselina 2-(4-nonylfenoxy) benzoová (olej·, isomerní směs), kyselina 2-/4-(alfa,alfa-dimethyl)-2-methylfenoxy/benzoová (teplota tání 154-158 °C) nebo kyselina 2-(4-n-propoxyfenoxy)benzoová (teplota tání 139-144 °C ) .
Příklad 3
Příprava 9-kyanothioxanthenů (sloučenina 103 z tabulky 1)
Příprava 9-kyanothioxanthenů je popsána například M.Horí-m a kol. v J.Org.Chem.45(12) , 2468 (1980) .
K dobře míchané směsi 3,5 g (53,8 mmolu) kyanidu draselného ve 4 ml vody a 30 ml methylenchloridu se přičápod atmosférou dusíku 8,0 g (27,0 mmolu) thioxanthyliumperchlorátu /C.C.Příče a kol.,J.Amer.Chem.Soc.85,2278(1963)/ Po jedné hodině se směs vysuší nad uhličitanem draselným a zfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuové rotační odparce. Krystalizací zbytku z isopropanolu se získá 5,5 g (91 %) 9-kyanothioxanthenu ve formě bezbarvých jehliček (sloučenina 103 z tabulky 1).
Teplota tání: 103-105 °C.
Příklad 4
Příprava 5-kyano-1O,11-dihydro-5H-dibenzo/a,d/cykloheptenu (sloučenina 104 z tabulky 1)
Příprava 5-kyano-10,11-dihydro-5H-dibenzo/&,d/cykloheptenu byla například popsána V.Valentou a kol. v Coll.Czech.Chem.Comm.53(4), 860(1988).
K roztoku 21,1 g (92,3 mmolu) 5-chlor-l0,11-dihydro-5Hdibenzo/a,d/cykloheptenu /V.Mychajlyszyn a kol.,Coll.Czech.Chem. Comm.24,3955(1959)/ a 11,3 g (114 mmolu) trimethylsilylkyanidu ve 150 ml methylénchloridu se pomalu přidá 6,0 g (23,0 mmolu) chloridu ciničitého. Reakční směs se míchá po dobu 10 hodin při okolní teplotě, načež se zředí 150 ml methylénchloridu. Přidá se 200 ml vody, organické fáze se oddělí, promyjí zředěným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Krystalizaci zbytku z toluenu se získá 18,0 g (88,9 %) 5-kyano-10,11-dihydro-5H-dibenzo/a,d/cykloheptenu (sloučenina 104 z tabulky 1).
Teplota tání: 89-90 °C.
Příklad 5
Příprava 5-kyano-5H-dibenzo/a,d/cykloheptenu (sloučenina 105 z tabulky 1)
Příprava 5-kyano-5H-diben2o/a,d/cykloheptenu byla popsána například M.A.Davis-em a kol. v J.Med.Chem. 7,88(1964).
K ohřáté (35 °C) suspenzi 32,4 g (0,24 molu) kyanidu stříbrného ve 250 ml absolutního toluenu se v průběhu 3 hodin přikape roztok 27,4 g (0,12 molu) 5-chlor-5H-dibenzo/a,d/cykloheptenu /G.Berti, Gazz.Chim.Ital.87,293(1957)/ ve 250 ml absolutního toluenu. Potom se směs zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 7 hodin. Reakční směs se ochladí na okolní teplotu, zfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuové rotační odparce. Krystalizaci zbytku z hexanu se získá 20,0 g (76,7 %)
5-kyano-5H-dibenzo/a,d/cykloheptenu (sloučenina 105 z tabulky 1). Teplota tání: 102-104 °C.
Příklad 6
Přípravě 9-kyano-9,10-dihydro-1O-methylakridinu (sloučenina 106 z tabulky 1)
Příprava 9-kyano-9,10-dihydro-1O-methylakridinu byla popsána například A.Kaufmann-em a kol v Ber.Dt.Chem.Ges.42,1999(1009).
Roztok 10,0 g (43,5 mmolu) akridinchlormethylátu /A. Kaufmann a kol.Dt.Chem.Ges.42.1999(1909)/ ve 100 ml vody se převrství 200 ml diethyletheru, načež se přidá roztok 3,13 g (48,0 mmolu) kyanidu draselného ve 20 ml vody. Po asi 30 minutách se etherová fáze oddělí a zahustí ve vakuové rotační odparce na objem 50 ml, načež se odfiltruje vyloučený produkt. Krystalizaeí surového produktu z ethanolu se získá 7,10 g (75 %) 9-kyano-9,10dihydro-1O-methylakridinu (sloučenina 106 z tabulky 1.
Teplota tání:: 141-143 °C.
Příklad 7
Příprava 9-kyano-l,3-dihydroxyxanthenu (sloučenina 107 z tabulky 1)
Směs 15,5 g (50,0 mmolů) 1,3-dihydroxyxantheniumbisulfátu /R..K.M.Pillai a kol . ,J.Org..Chem.51 ,717 (1 986)/ a 4,90 g (75,0 mmolů) kyanidu draselného ve 150 ml dimethylformamidu se udržuje po dobu dvou hodin na teplotě 130 °C. Potom se rozpouštědlo odpaří ve vakuové rotační odparce a zbytek se vyjme ethylacetátem. Ethylacetátová fáze se promyje vodou, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Chromatografie zbytku na silikagelu za použifí eluční soustavy tvořené směsí hexanu a ethylacetátu v objemovém poměru 3:1 a krystalizace čistých frakcí z ethylacetátu poskytne 10,0 g (83 %) 9-kyano-1,3-dihydroxy54 xanthenu (sloučenina 107 z tabulky 1). Teplota tání: 211-215 °C.
Příklad 8
Příprava 9-kyano-1,3-diacetoxyxanthenu (sloučenina 108 z tabulky 1)
Směs 5,50 g (23,0 mmolů) 9-kyano-1,3-dihydroxyxanthenu (příklad 7, sloučenina 107 z tabulky 1) a 18,06 g (230 mmolů) acetylchloridu v 55 ml toluenu se udržuje na teplotě 80 °C po dobu 10 hodin. Potom se reakční směs mírně zahustí ve vakuové rotační odparce, ke zbytku se přidá hexan a vyloučený produkt se odfiltruje. Získá se 6,30 g (85 %) 9-kyano-1,3-diacetoxyxan thenu (sloučenina 108 z tabulky 1).
Teplota tání: 160-161 °C.
Postupem, který je analogický s postupem podle příkladu 8, se z odpovídajících chloridů kyselin, jakými jsou například chlorid kyseliny pivalové nebo chlorid kyseliny laurové, připraví sloučeniny 109 nebo 110.
Příklad 9
Příprava 9,9,-dikyano-9,9 '-bisxanthenu (sloučenina 118 z tabulky 1)
K roztoku 20,7 g (0,10 molu) 9-kyanoxanthenu (příklad 2 sloučenina 102 z tabulky 1) ve 100 ml tetrahydrofuranu se po kapkách přidá 19,4 ml (0,105 molu) 5,4 molárního roztoku methoxldu sodného v methanolu. Žlutý roztok se asi 10 minut mí chá při teplotě okolí, načež se ochladí na teplotu 5 °C a k takto ochlazenému roztoku se přidá roztok 13,0 g (0,051 molu) jodu v 60 ml tetrahydrofuranu. Potom se reakční směs míchá po dobu 2 hodin při okolní teplotě. Reakční směs se mírně zahustí ve vakuové rotační odparce, ke zbytku se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Organické fáze se promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odpař ce. Krystalizace zbytku z toluenu poskytne 7,5 g (36 %) 9,9'-dikyano-9,9'-bisxanthenu (sloučenina 118 z tabulky 1).
Teplota tání: 225 °C.
Příklad 10
Příprava n-dodecylesteru kyseliny 9-kyano-9H-xanthen-2-karboxylové (sloučenina 119 z tabulky 1)
K ochlazenému roztoku (0 °C) 3,97 g (40 mmolů) trimethylsilylkyanidu a 0,19 g (0,6 mmolu) jodidu zinečnatého v 10 ml dichlormethanu se po kapkách přidá roztok 8,21 g (20 mmolů) dodecylesteru kyseliny 9-hydroxy-9H-xanthen-2-karboxylové (příklad 10a) ve 25 ml dichlormethanu. Reakční směs se potom míchá po dobu 30 minut při teplotě 0 až 5 °C, načež se nalije do vodného nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného. Produkt se extrahuje dichlormethanem. Organické fáze se promyjí vodou, sloučí,, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. 'Získaný pevný produkt se přečistí rozetřením s ethanolem. Po vysušení za hlubokého vakua se získá 6,94 g_(83 %) n-dodecylesteru kyseliny 9-kyano-9H-xanthen-2-karboxylové (sloučenina 119 z tabulky 1‘) ve formě bílého prášku.
Teplota tání: 65-66,5 °C.
.Postupem, který je analogický s postupem podle příkladu 10, se z ethylesteru kyseliny 9-hydroxy-9H-xanthen-2-octové (příklad 10b) připraví sloučenina 120 z tabulky 1).
Teplota tání 76,5-78 °C.
a) Příprava n-dodecylesteru kyseliny 9-hydroxy-9H-xanthen-2-karboxylové
K roztoku 16,34 g (0,04 molu) n-dodecylesteru kyseliny
9-oxo-9H-xanthen-2-karboxylové (příklad 10c) ve 150 ml absolutní- ho tetrahydrofuranu se při okolní teplotě po částech přidá 2,6 g (0,12 molu) lithiumborohydridu. Reakční směs se míchá po dobu 4 hodin při okolní teplotě, načež se opatrně nalije na vodný nasycený roztok chloridu amonného. Produkt se extrahuje ethylacetátem. Organické fáze se promyjí nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Získaný pevný produkt se přečistí rozetřením s hexanem. Po vysušení za hlubokého vakua se získá 12,91 g (79 %) n-dodecylesteru kyseliny 9-hydroxy-9H-xanthen-2-karboxylové ve formě bílého prášku.
Teplota tání: 60-62 °C.
b) Příprava ethylesteru kyseliny 9-hydroxy-9H-xanthenu
K roztoku 14,2 g (50 mmolú) ethylesteru kyseliny 9-oxo9H-xanthen-2-octové (příklad lOd) ve 130 ml ethanolu se po částech přidá 5,67 g (150 mmolů) natriumborohydridu. Získaná suspenze se míchá po dobu 15 hodin při okolní teplotě, načeš se zředí 80 ml ethanolu a nalije do vody. Produkt se extrahuje ethylacetátem. Organické fáze se promyjí vodným nasyceným roztokem chloridu sodného, sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Pevný zbytek se suspenduje v ethanolu, suspenze se zfiltruje a pevný podíl-se vysuší za hlubokého vakua. Získá se 6,1 g (43 %) ethylesteru kyseliny 9-hydroxy-9Hxanthen-2-octové ve formě bílého prášku.
Teplota táníi 214-219 °C.
c) Příprava n-dodecylesteru kyseliny 9-oxo-9H-xanthen-2-karboxylové
Směs 29,9 g (0,11 molu) kyseliny 2-(4-karboxyfenoxy)benzoové (příklad 10e) a 250 ml koncentrované kyseliny sírové se zahřívá na teplotu 80 °C po dobu jedné hodiny. Získaný roztok se potom nalije do asi 2,5 litru vody a směs se intenzivně míchá po dobu 30 minut. Vyloučený produkt se odfiltruje, promyje vodou a vysuší na hlubokého vakua. Získá se 23,15 g (85 %) kyseliny 9-oxo-9H-xanthen-2~karboxylové ve formě béžového prášku. Teplota tání: vyšší než 280 °C.
Směs 12,01 g (50 mmolů) výše uvedené kyseliny 9-oxo-9Hxanthen-2-karboxylové, 77,4 g (420 mmolů) n-dodekanolu a 0,2 g (2 mmoly) koncentrované kyseliny sírové se udržuje na teplotě 140 °C po dobu 6 hodin. Kyselina sírová se neutralizuje 0,33 g (4 mmoly) octanu sodného a přebytek n-dodekanolu se oddestiluje (98 °C/10 Pa). Hnědý zbytek se vyjme isopropanolem a vyloučený produkt se odfiltruje a vysuší za hlubokého vakua. Získá se 16,7 g (82 %) n-dodecylesteru kyseliny 9-oxo-9H-xanthen-2-karboxylové ve formě béžového prášku.
Teplota tání2 79-81 °C.
d) Příprava ethylesteru kyseliny '9-oxo-9H-xanthen-9-octové
Postupem, který je analogický s postupem podle příkladu 10c se z kyseliny 2-(4-karboxymethylfenoxy)benzoové (příklad lOf) připraví kyselina 9-oxo-9S-xanthen-2-octová (teplota tání 226-228 °C),, (která se uvede v reakci s ethanolem za vzniku ethylesteru kyseliny 9-oxo-9H-xanthen-2-octové.
Teplota tání.: 97-98 °C.
-e) Příprava kyseliny 2-(4-karboxyfenoxy)benzoové
Směs 40 g (0,22 molu) dvojsodné soli kyseliny 4-hydroxybenzoové, 54 g (0,2 molu ) sodné soli kyseliny 2-jodbenzoové,
1,98 g (0,02 molu) chloridu mědného a 6,47 g (0,02 molu) tris/2-(2-methoxyethoxy)ethyl/aminu (TDA) v 500 ml N-methylpyrrolidonu se udržuje po dobu 4 hodin na teplotě 180 °C. Potom se rozpouštědlo oddestiluje, zbytek se zředí asi 1 litrem vody a okyselí koncentrovanou kyselinou solnou. Vyloučený produkt se odfiltruje a vysuší za hlubokého vakua. Získá se 29,7 g (58 %) kyseliny 2-(4-karboxyfenoxy)benzoové ve formě hnědého prášku. Teplota tání: 220-223 °C.
f) Příprava kyseliny 2-(4-karbonylmethylfenoxy)benzoové
Postupem, který je analogický s postupem podle příkladu 10e, se z dvojsodné soli kyseliny 4-hydroxyfenyloctové a sodné soli kyseliny 2-jodbenzoové získá kyselina 2-(4-karboxymethylfenoxy)benzoová.
Teplota tání: 175-179 °C.
Tabulka 1
č. | Sloučenina | T.t. (°C) | C(%), H (%), N (%), S (%) (vypočteno/nalezeno) | |||
H CN | 87,93 | 4,74 | 7,32 | |||
101 | 152-154 | |||||
87,70 | 4,78 | 7,08 | ||||
H CN | 81,14 | 4,38 | 6,76 | |||
102 | 101 | |||||
° | 81,00 | 4,40 | 6,60 | |||
H CN | ||||||
\/ | 75,31 | 4,06 | 637 | 1436 | ||
103 | 103-105 | |||||
7579 | 4,07 | 6,06 | 1431 | |||
H CN | ||||||
87,64 | 5,98 | 6,39 | — | |||
104 | c — c H \ i'''H | 89-90 | 87,49 | 5,98 | 6,10 | IM |
Η H |
Tabulka 1 (pokračování)
č. | Sloučenina | T.t. (°C) | C(%), H (%), N (%), S (%) (vypočteno/nalezeno) | |||||
H | CN | |||||||
r\ | 88.45 | 5,10 | 6,45 — | |||||
105 | xc / H | A o II | 102-104 | 88,35 | 5,11 | 6,37 ~ | ||
H | CN | |||||||
X% | 81,79 | 5,49 | 12,72 ~ | |||||
106 | •N^ ] | 141-143 | 81,70 | 5,56 | 12,62 — | |||
ch3 | ||||||||
107 | H ΓΥ | CN Y | OH Ss | 211-215 | 70,29 | 3,79 | 5,86 — | |
LA | 0' | JI | Aoh | 70,22 | 3,80 | 6,10 — | ||
108 | H CN OČÍ | 0 II O'c | *ch3 0 II O^C^ch3 | 160-161 | 66,87 67,04 | 4,05 4,21 | 4,33 — 4,09 — |
Tabulka 1 (pokračování)
č. | Sloučenina | r.t. (°C) | C(%), H (%), N (%), (vypočteno/nale; | S(%) :eno) | ||||
0 II H CN y '^‘C(CH3)3 | 70,75 | 6,18 | 3,44 | |||||
109 | ίί^^ΊΤΐΊ ů | C{CH3)3 | 148-150 | 70,78 | 6,19 | 3,29 | ||
O II H CN y *^1CH2)wCH3 | 75,59 | 8,85 | 2,32 | |||||
110 | 67-68 | |||||||
íl lí V U0AA^ | •(CH2)wCH3 | 75,69 | 9,18 | 2,04 | ||||
H CN | ||||||||
-- | ||||||||
111 | 97-98 | 83,01 | 6,62 | 4,84 | r' 1 | |||
c | 82,98 | 6,54 | 4,60 | |||||
H CN H3Cx rw . \/ . vc = | 82,10 | 6,51 | 5,32 | |||||
112 | lihl | xch3 | 67-72 | |||||
•LA0A> | 82,12 | 6,62 | 4,80 |
Tabulka 1 (pokračování)
č. | Sloučenina | T.t. (°C) | C(7e), H (7c), N (%), S (7c) (vypočteno/nalezeno) | |||||
H | CN | ^-CgH19 | 82,84 | 8,16 | 4,20 | |||
113 | Oel | |||||||
83,14 | 8,54 | 3,52 | ||||||
*Isomerní | směs | |||||||
H | CN H3Ck | ch3 | ||||||
114 | O | \/ ___ c | Ό | Oel | 84,92 | 6,24 | 4,13 | |
85,04 | 6,33 | 3,99 | — | |||||
CHa | ||||||||
H | CN | 5228 | ||||||
>ch2ch2ch3 | 7636 | 5,70 | · | |||||
115 | Pr | 1ΙΊ | 80-82 | |||||
-o-M | 76,86 | 5,66 | 5,02 | |||||
H CN | ||||||||
,ch2ch3 | 77,38 | 6.13 | 5,01 | 11,47 | ||||
116 | Oel | |||||||
ch2ch3 | 77,45 | 6,12 | 4,51 | 11,49 |
Tabulka 1 (pokračování)
č. | Sloučenina | T.t. | C(%). | H (%), | N (%), | S(%) | |||
(°C) | (vypočteno/nalezeno) | ||||||||
H CN | |||||||||
117 | c, 2h2S | Oel | 79,74 | 8,49 | 3,58 | 8,19 | |||
79,74 | 8,46 | 3,33 | 8,52 | ||||||
*Isomerní směs | |||||||||
CN | |||||||||
/ VJ_ | 81,54 | 3,91 | 6,79 | — | |||||
118 | 'PP | 225 | |||||||
2 | 81,40 | 3,75 | 6,62 | ||||||
H | CN | 7T,29 | 7,93 | 3,34 | |||||
119 | íTV | CO2-n-C,2H2S | 65-66,5 | ||||||
LA | 77,10 | 7,82 | 3,10 | ||||||
H | CN | 73,71 | 5,15 | 4,78 | |||||
120 | X CH-CO-CH-CH- n/ vv/ 2 2 2 3 | 76,5-78 | |||||||
IA | 1 | 73,60 | 5,28 | 4,55 |
Příklad 11
Stabilizace pryskyřic zvyšujících lepivost g pryskyřice (Bevilite 107, Bergvick) se společně s 0,25 % testovaného stabilizátoru z tabulky 1 míchá po dobu 10 minut při teplotě . 170 °G. Po formulování se pryskyřice převede na prášek v laboratorním mixéru. Z pryskyřičného prášku se na sítech vytřídí frakce s velikostí částic 0,1 až 0,8 mm. Část tohoto pryskyřičného prášku se ponechá stárnout po dobu 30 dnů v otevřené Petriho misce při teplotě 40 °C v sušárně s cirkulací vzduchu, načež se změří obsah peroxidu vodíku. Menší množství perixidu znamenají lepší stabilizaci. Druhá část pryskyřičného prášku se překryje hliníkovou fólií Twist-off Glas a ponechá se stárnout po dobu 48 hodin při teplotě 170 °C v sušárně s cirkulací vzduchu, načež se vyhodnotí Gardnerova barva. Nižší hodnoty znamenají lepší stabilizaci. Získané výsledky jsou uvede ny v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Sloučenina z tabulky 1 | Obsah peroxidu vodíku (mmol/g.) | Gardnerova barva |
— | 0,176 | 10-11 |
102 | 0,019 | 7 |
103 | 0,021 | 7 |
111 | 0,056 | 7-8 |
112 | 0,049 | 7-8 |
114 | 0,049 | 7-8 |
115 | 0,046 | 7 |
118 | 0,072 | 7 |
Příklad 12
Stabilizace termoplastických elastomeru na bázi styrenu g styren-butadien-styrenu (SBS, Finapren 416) se společ ně s 0,25 % testovaného stabilizátoru z tabulky 1 hněte v průběhu 30 minut v Brabenderově Plastografu při teplotě 200 °C a 60 otáčkách za minutu. Z průběhu křivky točivého momentu se stanoví indukční čas, tj. čas hnětení v minutách uplynulý až do okamžiku zvýšení točivého momentu o 1 Nm nad minimum točivého momentu. Velké prodloužení indukčního času znamená dobrou stabilizaci. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 3.
Tabulka 3
Sloučenina | Indukční čas |
z -tabulky 1 | v minutách |
— | 5.0 |
102 | > 100 |
103 | > 100 |
111 | >100 |
112 | >100 |
113 | >100 |
114 | >100 |
Příklad 13
Stabilizace polybutadienového kaučuku g polymeru (3una CB 529 C) se společně s 0,25 % testovaného stabilizátoru z tabulky 1 hněte.v Srabenderově plastografu po dobu 30 minut při teplotě 160 °C a 60 otáčkám za minutu. Z průběhu křivky točivého momentu se stanoví indukční čas, tj.
čas uplynulý až do zvýšení točivého momentu o 1 Nm nad minimální hodnotu točivého momentu. Velké prodloužení indukčního času znamená dobrou stabilizaci. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 4.
Sloučenina z tabulky 1 | Indukční čas v minutách |
— | 4,4 |
102 | > 180 |
111 | >180 |
112 | >180 |
113 | >180 |
114 | >180 |
Příklad 14
Stabilizace polypropylenu při vícenásobném vytlačování
1,3 kg polypropylenového prášku (Moplen PL S20), který byl předběžně stabilizován použitím 0,015 % produktu Irganox 1076 (n-oktadecylester kyseliny 3-/3,5-di-terc..butyl-4-hydroxyfenyl/propionové)(s indexem toku taveniny 3,2 naměřeným při teplotě 230 °C a 2,16 kg) se smísí s 0,05 % produktu Irganox 1010 (pentaerythrit-tetrakís-/3-'( 3,5-aí-terc..hutyl-4-hydr oxyfenyl)propionát), 0,05 % stearátu vápenatého, 0,03 % dihydrotalcitu (DHT 4A, Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., /Mg^ 5A12~ (OH)13COy.3,5 H2O/) a 0,05 % sloučeniny z tabulky 1. Tato směs se vytlačuje v extruderu s průměrem pracovního válce 20 mm a délkou tohoto válce 400 mm, který je provozován při 100 otáčkách za minutu, přičemž tři topné zóny jsou nastaveny na následující teploty: 260 °C, 270 °C a 280 °C. Extrudát se potom protahuje vodní lázní za účelem chlazení, načež se granuluje
Tento granulát se opakovaně vytlačuje. V průběhu tohoto zpra cování online se měří index toku taveniny.polymeru a odpovíd hodnotě, která by byla obvykle naměřena při teplotě 230 °C a
2,16 kg/10 min. Velký vzrůst indexu toku taveniny znamená vysoký stupeň tvorby řetězců a tedy špatnou stabilizaci. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 5.
Tabulka 5
Sloučenina z tabulky 1 | Index toku taveniny oo 3 vytlačeních |
— | 17.8 |
101 | 4,7 |
102 | 4,5 |
111 | 4,5 |
112 | 4,7 |
113 | 4,6 |
114 | 4,6 |
115 | 4,7' |
116 | 4,5 |
117 | 4,6 |
Přiklad 15
Stabilizace polyethylenu v průběhu zpracování
100 dílů polyethylenového prášku (Lupolen 5260 Z) se smí si s 0,1 dílu produktu Irganox 1010 (pentaerythrityl-tetrakis/3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát/ a 0,05 dílu stabilizátoru z tabulky 1 a takto získaná směs se hněte v Brabenderově plastografu při teplotě 220 °C a 50 otáčkách za minu68 tu. V průběhu této doby se kontinuálně měří odpor při hnětení jako točivý moment. V průběhu hnětení začíná polymer po delší době zesítovat, což se projeví rychlým zvýšením točivého .momentu
V tabulce 6 je uveden čas uplynulý až do znatelného přírůstku točivého momentu jako míra stabilizačního účinku.
Tabulka 6
Sloučenina z tabulky 1 | Čas do čivého | zvýšení tomementu (min) |
— | 5,0 | |
lil | 38,0 | |
112 | 37,5 | |
114 | 43,0 | |
115 | 41,0 |
Claims (21)
- PATENTOVÉNÁROKYΊΟ 'Μ;1. Kompozice, vyznačená tím, že obsahujea) organickou látku vystavenou oxidační, tepelné nebo světlem indukované degradaci ab) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I (I) ve kterém , Rg, R4, R-, Rg, R7 a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomen síry nebo skupinou ^N-R^θ přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 2S uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupí70r.cu obsahující 1 až 4 uhlíkové a torny subs t i cuova.nz u ženylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 ač 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^g přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, merkapto-skupinu, alkylthio skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^g přerušenou alkylthio-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu.obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou N-R^g přerušenou alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu, nitro-skupinu, kyano-skupinu, skupinu -{CE^J^OR^, nebeR.R, skupinu -N /*12Ί3R , nebo dále 3 a R4, R- a R,Rg a R^ nebo R^ a RgR^ a ^3' λ3 β c Λ6' tvoří společně s uhlíkovými atomy, na které jsou vázány, benzenový kruh nebo uvedené páry obecných substituentu dohromady tvoří skupinu -O(CH-)O-,s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentu R^., R^, Rg nebo R^, jakož i alespoň jeden z obecných substituentu R-, Rg, R^ nebo Rg znamená atom vodíku, přičemž navíc znamená skupinu obecného vzorce II, navíc znamená skupinu obecného vzorce III, navíc znamená skupinu obecného vzorce IV a navíc znamená skupinu obecného vzorce V, přičemž se ve sloučenině obecného vzorce I současně tuje pouze jedna ze skupinu obecných vzorců II, III, IV nebo V přičemž R1 , R2, R^ a R^ neznamenají skupinu vzorce II, III, IV nebo V,R^g znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,R11 znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahu jící 1 až18 uhlíkových atomu nebo skupinu ”13R-j 2 a ^13 nezávisle jeden na druhém znamenají arem vodíku něco alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 uhlíkových atomu, znamená přímou vazbu, alkvlenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinouN-R,. orerusenou a.kvlencvcu /10* skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, skupinuO OE 11.xupinu O-— R, — —u—u , ‘15Ί5 '17R,c-C-Ric nebo s 15 | 16 a R.< nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, skupí10 nu CF^, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo a R., soolečně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, tvoříI o * - nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až S uhlíkových atomů, znamená přímou vazbu, alky lenovou skupinu obsahující 11S uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo •skuoinou \-R-n ořerusenou alkvlenovou skuoinu obsahu/10jící 2 až 1 8 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 2D uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu, s kučmur.eoo s kučmu nS' znamena atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou /Ν”^ιο P^eru3enou aíkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 az 4 uhlíkové atomy substituo‘18 vanou cykloalkylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 ač 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomu, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou Ν-Η^θ přerušenou alkoxy-skuoinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem siry nebo skupinou přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyiovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, ber.zoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 -až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, kvanoskuoinu, skuoinu — (CH->) COR,. nebo skuoinuXR]2-NΊ3Ί9 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů nebo skupinu -CEgCE^OE, znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu-50-, skupinu -SOg-, skupinu -CEg--, skupinu -CEgCEg-,0 0II II skupinu -CE=CS-, skupinu -C-, skupinu -0-C-, skupinu \ 0 x 0 \ 11 \ 11N-C-, skuoinu N-R.q, skuoinu -CE--C- nebo skuoinu / , 18 2 R18-CH=COR.Ί9' m znamená 0, 1 nebo 2 n znamena 1 nebo 2.ΊΑ
- 2. Kompozice podle nároku 1,vyznačená, tím, že v obecném vzorci IR1, R2, Rg, R4, Rg, Rg, R? a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahu jící 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^q přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou N-R^q P^erušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, merkapto-skupinu, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^g přeruše nou alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, l>enzoyloxy-skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu, nitro-skupinu, kyano-skupinu/skupinu -(CHgJ^COR^ nebo skupinu -N , přičemž dáleR^ a Rg, Rg a Rg, Rg a R4, Rg a Rg, Rg a R^ nebo R^ a Rg tvoří společné s uhlíkovými atomy, na které jsou vázány, benzenový kruh, nebo uvedené páry obecných substituentů společně znamenají skupinu -O(CHg)^0-, s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R1, Rg, Rg nébo R4, jakož i alespoň jeden z obecných substituentů Rg, Rg, R^ nebo Rg znamená atom vodíku, přičemžR1 navíc znamená skupinu obecného vzorce II,R,- 75 navíc znamená skupinu obecného vzorce III, navíc znamená skupinu obecného vzorce IV a navíc znamená skupinu obecného vzorce V, přičemž ve sloučenině obecného vzorce I se současně vyskytuje pouze jedna ze skupin obecných vzorců II, III, IV nebo V, (II) fis h CN R14Re H CN Ri (ΙΠ) (IV)Ra H CN H1Rs H CN R} (V) znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 R12aΊ4 uhlíkových atomů nebo skupinu -N ^/*12Ί3R12 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou /N-R.JQ přerušenou alkylenovou skupinu obsahujíc:2 a z 12 u η1x k o vy c n atomu, skupinu neoo s x j p i nu ‘15 ‘15Ί7R,. nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alky16 lovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo r soolečně s uhlíkovým atomem, na který jsou vázány, tvo 16 ří nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomů substituovaný cykloalkvlidenový kruh obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou \j-R10 přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkenvlenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 16 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu neboΊ3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahují 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 -až 18 uhlíkových atomů, .nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-Ryg přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^g přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou sxupinu obsahující 3 az 18 uhlíkových atomů, benzovlovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, kyano-skupinu, XR skupinu -(CH2) COR^j nebo skupinu -N •12 '13 znamena alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu nebo skupinu -C^C^OH.
- 3. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím v obecném vzorci I Rg, Rg, R^ a Rg znamenají atom vodíku.ze
- 4. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že v obecném vzorci IX znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu-CS2CH2~, -CH=CE-,7m-R13 nebo-CH=COR znamená alkylovou skupinu obsahující 7 až 4 uhlíkové atomy a znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo skupinu -CH2CH2OH.
- 5. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že v obecném vzorci IR1, R2' R3 a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, .alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkýlovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 7 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu, kyano-skupinu, /R1 2 skudnu ~(CH_) COR. , nebo skupinu -Ν , s oodmínkou- zmii R13 že alespoň jeden z obecných substituentů R^, Rg, Rg nebo R^ znamená atom vodíku, přičemž navíc znamená skupinu obecného vzorce III a navíc znamená skupinu obecného vzorce V, přičemž ve sloučenině obecného vzorce I se současně vyskytuje pouze jedna skupina obecného vzorce III nebo V (V)Rg, R7 a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkyIthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu, kyano-skupinu, skupinu -(CHg)niCOR11 nebo skupinu , s podmínkou,- 79 nebo že alesooň jeden z obecných substituentů R., R-, R, o 6 7Rg znamená atom vodíku, znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových R.atomů nebo skupinu -N '13R 2 a R13 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsa14Ί5 hující 2 až 12 uhlíkových atomů, skuoinu R.^-C-R.^ nebo io ι 1 o o o * u H skupinu -O-C-R^-C-O- , a R^g nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenvlovou skupinu nebo ~ - nhlikuR^_ a R^.g spolecne s atomem1, na který jsou vázány, tvoří cvkloalkylidenový kruh .obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů a znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů., atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 az 8 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu..‘17
- 6. Kompozice podle nároku 1 , v y z n a č e n á t i m , že v obecném vzorci .1R , R_, R. a R. nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku,I -λ, · alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxv-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu, kyano-skupinu nebo skupinu -(CH2J^CORj, s > že alespoň jeden z obecných substituentů R^ , R2, Rj nebo R^ znamená atom vodíku, r2 navíc znamená skupinu obecného vzorce III a r4 navíc znamená skupinu obecného vzorce V, přičemž ve sloučenině obecného vzorce I se současně vyskytuje pouze jedna ze skupin obecného vzorce III nebo V , R^ a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo kyano-skupinu, s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R-, Rg, R^ nebo Rg znamená atom vodíku, znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů,R^4 znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 az 8 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu obecného vzorce R15-C-R.jg,R _ a R., nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alky15 16 lovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu neboR _ a R.c společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, tvoří 1 5 i o cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů,R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až8 112 uhlíkových atomu, benzylovou skupinu, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomu, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 13 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu,X znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu-CHgCHg-/ —CH-CK- nebo ^N-R^g a m znamená 0 nebo 1.
- 7. Kompozice podle nároku 1, vyznačená v obecném vzorci I R ze , Rg, Rg a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -(CHg.) CORq .j,, s podmínkou., že alespoň jeden z obecných substituentů R^, Rg, Rg nebo R^ znamená atom vodíku, , Rg, R- a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku,, atom .chloru,’ alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo cyklohexylovou skupinu, s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R-, Rg, Rg nebo Rg znamená atom vodíku, znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, znamená atom -vodíku/ alkylovou skupinu obsahující 1 až
- 8 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu,X znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu-CHgCHg-, skupinu -CH=CH- nebo skupinu ^N-R^g a m znamená 0 nebo 1.8. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že v obecném vzorci IR znamená atom vodíku, hydroxy-skupinu nebo alkanoyloxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, r2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 ažS uhlíkových atomů, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomv nebo skupinu -(CH.) COR..- c 2 m i iR^ znamená atom vodíku, hydroxy-skupinu nebo alkanoyloxyskupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů,Rd znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo cyklohexylovou skupinu, s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R^ , R^, Rg neboRd znamená atom vodíku.,R. , R., R- a Ro znamenají atom vodíku,5 6/ oR znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových a_omu,R^ θ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,X znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu-CEgCE^-,, skupinu -CH=CH- nebo skupinu ^N-R^g m znamená 0 nebo 1.
- 9. Kompozice podle nároku 1, v y z n a č e n á t i m , ze vedle složek a) a b) obsahuje ještě další přísady.
- 10. Kompozice podle nároku 9, v y z n .a č e n á t i m , že jako další přísady obsahuje antioxidační činidla., činidla chránící proti účinkům světla nebo/a .zpracovatelské stabilizátory.
- 11. Kompozice podle nároku 9,vyznačená t í m , še jako další přísadu obsahuje alespoň jednu sloučeninu typu orga83 nickvch fosfitú nebo fosfonitú.
- 12. Kompozice podle nároku 1,vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje přírodní, polosynteticke nebo syntetické polymery.
- 13. Kompozice podle nároku 1,vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje termoplastické polymery, látky zvyšující lepivost nebo lepidla.
- 14. Kompozice podle nároku 1,vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje poiyolefin.
- 15. Kompozice podle nároku 1,vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje polyethylen nebo polypropylen.
- 16. Kompozice podle nároku 1, v y z n a č e n á t í m , že složka b) je obsažena v množství od 0,0005 do 5 %, vztaženo na hmotnost složky a).
- 17. Sloučenina obecného vzorce Ia (Ia) ve kterémRg, R-? a Rθ nezávisle ječen na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomu, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou /N-R^g přerušenou alkylovou skupinu obsahující2 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou / N-přerušenou alkoxy-skupinu obsahující3 až 18 uhlíkových atomů, merkapto-skupinu, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, \atomem síry nebo skupinou .^N-R^q přerušenou alkylthioskupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxyskupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou )n-R^θ přerušenou alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25.uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu, nitro-skupinu, kyano-skupinu nebo skupinu -(CHg) COR^^, přičemž dále obecné substituenty a Rg, Rg a Rg, Rg a R^< Rg a Rg, Rg a R7 nebo R7 a Rg společně s atomy uhlíku, na které jsou vázány, znamenají benzenový kruh nebo tyto páry obecných substituentů dohromady znamenají skupinu -O(CHg)n0-, s podmínkou spočívající v tom, že alespoň jeden z obecných substituentů R1, Rg, Rg nebo Rd, jakož i alespoň jeden z obecných substituentů Rg, Rg, R- nebo Rg znamená atom vodíku, že alespoň jeden z obecných substituentů R], Rg, Rg, R4, Rg, Rg, R7 a Rg je odlišný od atomu vodíku a že když , Rg nebo Rg znamená methylovou skupinu nebo methoxy-skupinu, potom alespoň jeden z obecných substituentů R^, Rg, Rg , R7 nebo Rg je odlišný od atomu vodíku, přičemž
R, navíc znamená skupinu obecného vzorce Ila, R2 navíc znamená skupinu obecného vzorce lila, R3 navíc znamená skupinu obecného vzorce IVa a R4 navíc znamená skupinu obecného vzorce Va, přičemž ve sloučenině obecného vzorce la se současně vyskvtuje pouze jedna ze skupin obecného vzorce Ila, lila, IVa nebo Va atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce Via (Via) přičemž , Rg, Rg a neznamenají skupinu obecného vzorce Ila, lila, IVa nebo Va, znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 az 8 uhlíkových atomů, znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až R. - 18 uhlíkových atomů nebo skupinu-N '12 '13 ‘12 a R-|g nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry \ nebo skupinou přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 38 uhlíkových -atomů, skupinu 0 OR^g-C-R.^ nebo skupinu u _ a R-r nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, skuplnu skupinu obsahující 1 až 32 uhlíkových : atomů nebo fenylovou skupinu nebo ,- ’ .·' -i’». .»_. yyp.a ř spolecne s atomem uhlíku, na-ktery gsou vázány,- tvoři 15 O© On _ _ nesubstituovaný nebo ii az 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 3 až -4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až $ uhlíkových atomů,R.^ znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 3 až 3B uhlíkových atomů,, atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou /N-R-jq přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,/ alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 38 uhlíkových atomů., alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsáhající 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkově atomy substituovanou fenylenovou skupinu, skuDinu nebo skuoinuΊ \\ S' znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kvslíku, atomem síry nebo skupinou ^N-R^q přerušenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkýlovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, atomem síry -nebo skupinouλ.^N-R^q přerušenou alkoxy-skupinu obsahující 3 až T8 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, atomem kyslíku, /atomem síry nebo skupinou ^N-R^g přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu /obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až j 2 uliiikbyych atomu Substituovanou' benz bylo vou skupinu, kyano-skupinu,' skupinu- (C2._) -COR-, - nebo skuoinu -U z m iiΊ5 • ·' 13 znamená alkylovou skupinu obsahující 7 až 25 uhlíkových ato mů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 3 uhlíkových atomů nebo skupinu -CB^CH^OH, znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu -S0-, skupinu —S02-, skupinu -CH^-, skupinu skuoinu -CH=CH-, r>xr__ ^2^2 ' skupinu -C-, skupinu- · \T n sxupinu N-Rlg,0 11 skupinu -CH2-C0II-o-rskuDinuX *18 .N-C-,skuoinu nebo skupinu -CH=COR m znamená O, 1 nebo 2 a n znamená 1 nebo 2.18- Sloučenina podle nároku 17 obecného vzorce Ia ve kterém Rg, Rg, R? a Rg znamenají vodík s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentů R1 , Rg, Rg nebo R4 je odlišný od atomu vodíku a že žádný z obecných substituentů R1, Rg a Rg neznamená methylovou skupinu nebo methoxy-skupinu.
- 19. Sloučenina podle nároku 17 obecného vzorce Ia, ve kterémRg,, Rg, Rg a R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu-obsahující 4 až. 18 uhlíkových atomů, •cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až S juhlíkový.ch atomů» hydroxy-skupinu» alkoxy-sku, pinu obsahující -3 až. J33 uhlíkových atomů»· alkanoyloxy........ skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů., alkenoyloxyskupinu obsahující 3 až_. 18 uhlíkových atomů., benzoyloxyskupinu». kyano-skupinupebo. skupinu -íCHgO^CORgg». s podmir&ou^-že^í^espjon^JeSenrz obecných,substituentů Rg, Rg,,Rg nebo R^ znamená atom vodíku.·, přičemžRg navíc znamená skupinu obecného vzorce lila a3R- navíc znamená skupinu obecného vzorce Va, •ft . přičemž ve sloučenině obecného vzorce la se současně vyskytuje pouze jedna skupina obecného vzorce lila nebo VaRfi H CN R,X (Va) *5' *14R., R_ a R. nezávisle jeden na' druhém znamenají atom vodíku, / O alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomu, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo kyano-skupinu s podmínkou, že alespoň jeden z obecných substituentú R_, R,, R^ nebo Rg·znamená atom vodíku a že alespoň jeden z obecnvch substituentů R., R , R , R , R , R r 1 2 J 4 z> b 7 a R„ je odlišný od atomu vodíku, o J znamená alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atoznamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkylenovou skupinu obsa bující 2 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinuR.„-C-R., i a i 1cR^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkyl vou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skuoinu nebo uhlíku společně s atomem', na který jsou vázány, tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 7 uhlíkových atomů, .znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, .benzylovou skupinu, hydroxy-skupinu, cosahu-iici 1 až 12 unlíkových atomů alkoxy-s.tupenu',aixanoyiovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu,-ch2ch2~, znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry, skupinu )N-R1S a skupinu -CH=CH- nebo skupinu znamená 0 nebo 1.
- 20. Použití sloučenin podle nároku 1 obecného vzorce I jako stabilizátorů organických látek proti oxidační, tepelné nebo světlem indukované degradaci.
- 21. Způsob stabilizace organických látek proti oxidační, te90 pelné nebo světlem indukované degradaci, vyznačený t i m, že se do organické látky zabuduje nebo se na organickou látku nanese alespoň jedna sloučenina podle nároku 1 obecného vzorce I.Zastupuje :
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH12993 | 1993-01-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ10194A3 true CZ10194A3 (en) | 1994-08-17 |
Family
ID=4179918
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ94101A CZ10194A3 (en) | 1993-01-18 | 1994-01-17 | Stabilizing agents based on cyclic diphenylacetonitriles |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5710198A (cs) |
EP (1) | EP0608198A1 (cs) |
JP (1) | JPH06271523A (cs) |
KR (1) | KR100306300B1 (cs) |
CA (1) | CA2113529A1 (cs) |
CZ (1) | CZ10194A3 (cs) |
SK (1) | SK5294A3 (cs) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW286323B (cs) * | 1994-03-18 | 1996-09-21 | Ciba Geigy Ag | |
US6110566A (en) * | 1997-10-23 | 2000-08-29 | 3M Innovative Properties Company | Stabilization of fluorescent dyes in vinyl articles using hindered amine light stabilizers |
JP5073130B2 (ja) * | 2000-07-12 | 2012-11-14 | 住友化学株式会社 | ブタジエン系重合体組成物 |
US20050154098A1 (en) * | 2004-01-09 | 2005-07-14 | Reflexite Corporation | Fade-resistant fluorescent retroreflective articles |
JP2010100573A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | キサンテン誘導体及び該誘導体を含有する熱可塑性ポリマー組成物 |
CA2745817C (en) * | 2008-12-19 | 2018-05-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Plasticizer for thermoplastic polymer materials |
KR200493140Y1 (ko) | 2018-07-27 | 2021-02-16 | 이성학 | 필기구 겸용깃대 |
JP7437026B2 (ja) * | 2020-04-23 | 2024-02-22 | 国立大学法人東京工業大学 | メカノラジカル検出又は測定方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2956063A (en) * | 1958-07-24 | 1960-10-11 | Burroughs Wellcome Co | Process for the manufacture of xanthene carboxylic acid derivatives |
US3042674A (en) * | 1960-07-12 | 1962-07-03 | Sahyun | Xanthene and thiaxanthene cyclic amidines |
DE1542961A1 (de) * | 1965-04-10 | 1970-07-16 | Merck Anlagen Gmbh | Pflanzenmorphoregulatorisch wirksame Mittel |
US3641038A (en) * | 1968-10-29 | 1972-02-08 | Ayerst Mckenna & Harrison | 10,11-dihydro - 10 5 - (iminomethano)-5h-dibenzo( ad)cyclohepten - 10 01acid addition salts the reofand process |
US4105665A (en) * | 1974-03-20 | 1978-08-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Monomethine dyestuffs |
GB2044272B (en) * | 1979-02-05 | 1983-03-16 | Sandoz Ltd | Stabilising polymers |
SU1047910A1 (ru) * | 1982-04-14 | 1983-10-15 | Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им.С.М.Кирова | 9-Циано-10-метил-9,10-дигидроакридин в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата |
JPS6088087A (ja) * | 1983-10-20 | 1985-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 安定化された有機化合物 |
JPH0796669B2 (ja) * | 1988-03-09 | 1995-10-18 | 日本化薬株式会社 | 変色性接着剤 |
US5175312A (en) * | 1989-08-31 | 1992-12-29 | Ciba-Geigy Corporation | 3-phenylbenzofuran-2-ones |
US5306829A (en) * | 1989-12-21 | 1994-04-26 | Ciba-Geigy Corporation | UV absorbers and light-sensitive organic material containing same |
US5302497A (en) * | 1989-12-21 | 1994-04-12 | Ciba-Geigy Corporation | Photosensitive organic polymeric material containing UV absorbers |
GB2252325A (en) * | 1991-01-31 | 1992-08-05 | Ciba Geigy Ag | Stabilised polyolefin |
JPH0688087A (ja) * | 1992-09-08 | 1994-03-29 | Kyoseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk | 冷凍機油組成物 |
-
1994
- 1994-01-11 EP EP94810012A patent/EP0608198A1/de not_active Withdrawn
- 1994-01-14 CA CA002113529A patent/CA2113529A1/en not_active Abandoned
- 1994-01-17 KR KR1019940000904A patent/KR100306300B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-01-17 CZ CZ94101A patent/CZ10194A3/cs unknown
- 1994-01-17 SK SK52-94A patent/SK5294A3/sk unknown
- 1994-01-18 JP JP6017832A patent/JPH06271523A/ja not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-06-14 US US08/662,108 patent/US5710198A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-10-02 US US08/943,084 patent/US5844024A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR940018423A (ko) | 1994-08-18 |
SK5294A3 (en) | 1994-08-10 |
KR100306300B1 (ko) | 2001-11-30 |
US5710198A (en) | 1998-01-20 |
US5844024A (en) | 1998-12-01 |
CA2113529A1 (en) | 1994-07-19 |
JPH06271523A (ja) | 1994-09-27 |
EP0608198A1 (de) | 1994-07-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3250056B2 (ja) | 3−(カルボキシメトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン安定剤 | |
US5216052A (en) | Bisbenzofuran-2-ones | |
JP3023586B2 (ja) | 安定剤としての3−アリールベンゾフラノン | |
EP0591102B1 (de) | 3-(2-Acyloxyethoxyphenyl)benzofuran-2-one als Stabilisatoren | |
RU2135489C1 (ru) | Стабилизированная композиция, способ стабилизации органического материала, производные бензофуран-2-она и способ их получения | |
CZ196293A3 (en) | Stabilizers based on 3-(dihydrobenyofuran-5-yl)benzofuran-2-ones | |
RU2071478C1 (ru) | Несимметричные арилфосфиты, полимерная композиция и способ ее получения | |
KR0151398B1 (ko) | 3-페닐벤조푸란-2-온 | |
US5098945A (en) | 2,4-dimethyl-6-s-alkylphenols | |
CZ10194A3 (en) | Stabilizing agents based on cyclic diphenylacetonitriles | |
GB2272220A (en) | a,w-Alkanediphenol stabilizers | |
SK280039B6 (sk) | Oligomérne zlúčeniny, kompozície s ich obsahom a p | |
SK47595A3 (en) | Oligomer aliphatic phosphits and phosphonits containing the stericaly inhibited amines surpluses, method of their production and their use as stabilizers | |
SK72695A3 (en) | Oligomer phosphites and phosphonites containing the steric inhibited amine surpluses, method of their production and their use as stabilizers | |
SK126395A3 (en) | Phosphorinanes containing stericly restrained amino residues and their use as stabilizers | |
CZ139193A3 (en) | 2,4-dialkyl-6-secondary alkyl phenyls and composition containing said compounds | |
JPH10195091A (ja) | 安定剤としての環状ホスフィン酸誘導体 | |
CZ197293A3 (en) | Tetra-(n-alkyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -4,4'-diphenylbisphosphinites | |
JPH08239393A (ja) | 安定剤としてのhalsホスホルアミド | |
JPH07285981A (ja) | 安定剤としてのhalsホスホナイト | |
JPH05306255A (ja) | ジフェニル酢酸誘導体 |