CS272646B1

CS272646B1 - Method of technical 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine

Info

Publication number: CS272646B1
Application number: CS118689A
Authority: CS
Inventors: Peter Ing Hauskrecht; Jan Mravec; Ferdinand Dipl Tech Vavrinec; Peter Ing Cerny
Original assignee: Hauskrecht Peter; Jan Mravec; Ferdinand Dipl Tech Vavrinec; Peter Ing Cerny
Priority date: 1989-02-24
Filing date: 1989-02-24
Publication date: 1991-02-12
Also published as: CS118689A1

Abstract

The invention concerns production of 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine by the reaction of cyanuric chloride with ethylamine, isopropyl amine, and sodium hydroxide in the presence of a non-water soluble solvent, an aqueous solution of chloride of alkaline metal and tenside. 2-Isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine is used as an agricultural herbicide.

Description

(57) Rieši ^výrobu 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazínu reakciou kyanur- . chloridu s etylamínom, Izopropylamínom, hydroxidom sodným v přítomnosti vodonerozpustného rozpúšťadla, vodného roztoku chloridu alkalického kovu a tenzidu. 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlor-s-triazín sa používá ako herbicid v polnohospodárstve.(57) Solves the preparation of 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine by reaction of cyanurea. chloride with ethylamine, isopropylamine, sodium hydroxide in the presence of a water-insoluble solvent, an aqueous solution of an alkali metal chloride and a surfactant. 2-Isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine is used as a herbicide in agriculture.

e· cne · cn

1?1?

CS 272646 BlCS 272646 Bl

Vynález rieši sposob výroby technického 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazínu reakciou kyanurchloridu s vodnými roztokmi etylamínu, izopropylamínu, hydroxidu sodného vo vodnom prostředí v přítomností tenzidu.The invention solves a process for the production of technical 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine by reacting cyanuric chloride with aqueous solutions of ethylamine, isopropylamine, sodium hydroxide in aqueous medium in the presence of a surfactant.

Medzi najznámejšie a najviac vyrábané s-triazínové herbicidy patří 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazín (atrazín). Herbicídne účinky boli objavené v roku 1954 vo Švajčiarsku a sú popísané v švajčiarskom patente 229 227. Priprava atrazínu reakciou kyanurchloridu, etylamínu, izopropylamínu a hydroxidu sodného vo vodnochlorbenzénovom prostředí je popísaná v československom patente 110 352. Příprava atrazínu reakciou kyanurchloridu a etylamínu, izopropylamínu v prostředí bezvodného roganického rozpúšťadla, pričom na viazanie vzniklého chlorovodika sa použije bezvodného amoniaku popisuje švajčxarsky patent 50B 640. Získaný produkt obsahuje 92 % atrazínu. Vplyv hodnoty pH na výťažok atrazínu popisujú patentové spisy NDR a NSR. Podía NOR pat. 51646 sa najlepší výťažok dosiahne vtedy, ak v prvom reakčnom stupni, t.j. po přidaní prvého aminu a hydroxidu alkalického kovu sa udržuje hodnota pH 6 - 8, v druhom reakčnom stupni, t.j. po přidaní druhého aminu a hydroxidu alkalického kovu se udržuje hodnota pH na 8,5 - 9. Výťažok atrazínu je 96 %.Among the best known and most widely produced s-triazine herbicides are 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine (atrazine). Herbicidal effects were discovered in Switzerland in 1954 and are described in Swiss Patent 229 227. Preparation of atrazine by reaction of cyanuric chloride, ethylamine, isopropylamine and sodium hydroxide in aqueous chlorobenzene is described in Czechoslovak patent 110,352. Anhydrous roganic solvent, wherein anhydrous ammonia is used to bind the resulting hydrogen chloride is described in Swiss Patent 50B 640. The product obtained contains 92% atrazine. The effect of pH on atrazine yield is described in the patents NDR and NSR. According to NOR pat. 51646, the best yield is obtained by maintaining a pH of 6-8 in the first reaction step, ie after adding the first amine and the alkali metal hydroxide, and in a second reaction step, ie after adding the second amine and alkali metal hydroxide, at pH 8 The yield of atrazine is 96%.

V NSR patente 2 032 861 sa udává hodnota pH v prvom stupni 6,5 - 10. V USA pat. 3 328 399 a 3 586 679 je popísaný sposob přípravy atrazínu z kyanurchloridu, etylamínu, izopropylamínu v bezvodnom prostředí pri teplote 120 - 170 °C za oddestilovania vzniknutého chlorovodíka. Výhoda sposobu je, že odpadne problém odpadných vod s obsahom minerálnych solí.In German Patent 2,032,861, the pH in the first stage is 6.5-10. Nos. 3,328,399 and 3,586,679 describe a process for preparing atrazine from cyanuric chloride, ethylamine, isopropylamine in an anhydrous environment at a temperature of 120-170 ° C while distilling off the resulting hydrogen chloride. The advantage of the method is that the problem of waste waters containing mineral salts is eliminated.

V švajčiarskom patente 646 247 sa popisuje adiabatický sposob výroby atrazínu vo vodonerozpustnom rozpúšfadle reakciou etylamínu, izopropylamínu, alkalického hydroxidu a kyanurchloridu. Vo francúzskom patente 2 296 628, rumunskom patente 68 016, japonskom patente ,Swiss Patent 646 247 describes an adiabatic process for producing atrazine in a water-insoluble solvent by reaction of ethylamine, isopropylamine, alkali hydroxide and cyanuric chloride. In French patent 2,296,628, Romanian patent 68,016, Japanese patent,

131 592 (1977) sa doporučuje pri dávkovaní amínov pri výrobě atrazínu dávkovať prvý izopropylamín. Banks C. a spol.,J. Am. Chem. Soc. 66 1771 (1944) a Friedheim E., 0. Am. Chem. Soc. 66 1725 (1944) doporučuji! při prvom reakčnom stupni výroby atrazínu teplotu okolo °C a druhý reakčný stupeň při teplotách 30 - 50 °C. Pri prvom reakčnom stupni sa ako reakčné prostredie používá zmes vody a ladu, připadne voda, lad a organické rozpúšťadlo.131 592 (1977), it is recommended that the first isopropylamine be metered in at amine dosing for atrazine production. Banks C. et al., J. Am. Chem. Soc. 66 1771 (1944) and Friedheim E., 0. Am. Chem. Soc. 66 1725 (1944) I recommend! in the first reaction step of the atrazine production, a temperature of about ° C; and the second reaction step at temperatures of 30-50 ° C. In the first reaction step, a mixture of water and ice is used as the reaction medium, optionally water, ice and an organic solvent.

Vyššie uvedené nedostatky sú zmiernené sposobom výroby technického 2-xzopropylamxno-4-etylamíno-6-chlor-s-triazínu podstata ktorého spočívá v tom, že reaguje kyanurchlorid s vodnými roztokmi etylamínu, izopropylamínu a hydroxidu sodného v prostředí vodného roztoku chloridu alkalického kovu a vodonerozpustného rozpúšťadla v přítomnosti tenzidu.The aforementioned drawbacks are alleviated by the process for the production of technical 2-xzopropylamxno-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine by reacting cyanuric chloride with aqueous solutions of ethylamine, isopropylamine and sodium hydroxide in an aqueous solution of alkali metal chloride and water-insoluble a solvent in the presence of a surfactant.

Výhodou postupu podía vynálezu je, že pri výrobě atrazínu sa využijú výhody sposobu jeho výroby vo vodnom prostředí i prostředí vodonerozpustného rozpúšťadla. Pri výrobě podía vynálezu prebieha reakcia v prostředí emulzie, čo je. omnoho výhodnejšie ako v heterogennom prostředí vodných roztokov, kde može zostať časť kyanurchloridu nezreagována, hlavně ak je obalená atrazínom. Vo vodonerozpustnom rozpúšťadle je rozpuštěná časť kyanurchloridu, ktorý reaguje s vodnými roztokmi etylamínu, izopropylamínu a NaOH v přítomnosti NaCl. Reakcia medzi vodnými roztokmi a.roztokom kyanurchloridu vo vodonerozpustnom rozpúšťadle prebieha v emulzii. Styk vodnej fázy a vodonerozpustného rozpúšťadla sa zlepšuje pomocou tenzidu. Obdobné aj kyanurchlorid v suspenzi! vodných roztokov vstupuje do reakcie s etylamxnom, izopropylamínom a hydroxidom sodným, pričom v přítomnosti tenzidu sa dosiahne jeho lepšie zmáčanie čím sa zlepšia reakčné podmienky při výrobě atrazínu.An advantage of the process according to the invention is that in the production of atrazine, the advantages of the process for its production in both aqueous and water-insoluble solvent environments are exploited. In the production according to the invention, the reaction takes place in an emulsion medium, which is. more preferably than in a heterogeneous aqueous solution environment where a portion of the cyanuric chloride may remain unreacted, especially if it is coated with atrazine. A part of the cyanuric chloride is dissolved in the water-insoluble solvent and reacts with aqueous solutions of ethylamine, isopropylamine and NaOH in the presence of NaCl. The reaction between aqueous solutions and a solution of cyanuric chloride in a water-insoluble solvent takes place in an emulsion. The contact of the aqueous phase and the water-insoluble solvent is improved by a surfactant. Similar to cyanuric chloride in suspension! The aqueous solutions are reacted with ethylamine, isopropylamine and sodium hydroxide, whereby in the presence of the surfactant, it is better wetted to improve the reaction conditions in the atrazine production.

Vynález nájde použitie při výrobě technického atrazínu, ktorý sa používá ako herbicid v polnohospodárstve.The invention finds use in the manufacture of technical atrazine, which is used as a herbicide in agriculture.

Příklad 1Example 1

Do reakčnej banky sa dalo 180 ml vody v ktorej sa rozpustilo 20 g chloridu sodného a 0,1 ml kopolymeru etylénoxidu a propylenoxidu (Slovanik Γ 610). K roztoku sa přidalo 200 ml chlórbenzénu a 57 g kyanurchloridu. Po ochladení na 10 °C sa do banky dávkovalo 97 ml 20,1 % hmot. vodného roztoku izopropylamínu po dobu 30 min. Potom- sa do banky přidalo 118 ml 10,1 % hmot. vodného roztoku NaOH. Po 20 minútovom miešaní sa do banky přidalo 40,2 ml 39,8 % hmot. vodného roztoku etylamínu a po desiatich minútach sa nadávkovalo180 ml of water was added to the reaction flask in which 20 g of sodium chloride and 0.1 ml of ethylene oxide-propylene oxide copolymer (Slovanik-610) were dissolved. To the solution were added 200 ml of chlorobenzene and 57 g of cyanuric chloride. After cooling to 10 ° C, 97 ml of 20.1 wt. aqueous isopropylamine solution for 30 min. 118 ml of 10.1 wt. aqueous NaOH solution. After stirring for 20 minutes, 40.2 mL of 39.8 wt. of an aqueous solution of ethylamine and after ten minutes dosed

CS 272646 BlCS 272646 Bl

115 ml 10,1 % hmot. vodného roztoku NaOH a zmes sa nechala doreagovať při teplote 20 ^DC po dobu 30 minút. Z reakčnej zmesi sa chlórbenzén opatrné oddestiloval s vodnou parou a atrazín sa od matečného roztoku odfiltroval a premyl 500 ml vody. Po vysušení sa získalo 63,5 g technického atrazínu s obsahom 98,3 % hmot. 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlpr-s-triazínu.115 ml 10.1 wt. aqueous NaOH and the slurry is aged at 20 ^D C for 30 minutes. From the reaction mixture, chlorobenzene was carefully distilled off with steam and the atrazine was filtered from the mother liquor and washed with 500 ml of water. After drying, 63.5 g of technical atrazine with a content of 98.3% by weight were obtained. 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine.

Příklad 2Example 2

Postupovalo sa podl’a příkladu 1 s tým rozdielom, že sa miesto Slovaniku T 601 použilo 0,1 ml vodného roztoku dodecylbenzénsulfonanu sodného (Abeson NAM). Získalo sa 64,2 g technického atrazínu s obsahom 97,9 % hmot. 2-izopropylamino-4-etylamino-6-chlór-s-triazínu.The procedure of Example 1 was followed except that 0.1 ml of an aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate (Abeson NAM) was used instead of Slavonic T 601. 64.2 g of technical atrazine were obtained with a content of 97.9% by weight. 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine.

Vynález najde uplatnenie pri výrobě 2-izopropylamíno-4-etylamíno~6-chlór-s-triazínu, ktorý sa používá ako herbicid v polnohospodárstve.The invention finds application in the manufacture of 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine, which is used as an herbicide in agriculture.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Process for the production of technical 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine by condensation of cyanuric chloride with aqueous solutions of ethylamine, isopropylamine and sodium hydroxide in an aqueous solution of an alkali metal chloride and a water-insoluble solvent, characterized in of a surfactant.