CS208594B1

CS208594B1 - Polymerous binding agent for the surface processing of the leathers

Info

Publication number: CS208594B1
Application number: CS723279A
Authority: CS
Inventors: Vlastislav Novotny; Jaroslav Kavarik; Vaclav Svoboda; Juraj Fogarassi
Original assignee: Vlastislav Novotny; Jaroslav Kavarik; Vaclav Svoboda; Juraj Fogarassi
Priority date: 1979-10-25
Filing date: 1979-10-25
Publication date: 1981-09-15

Description

(54) Polymerní pojivo pro povrchové úpravy usní(54) Polymer binder for leather finishing

Vynález se týká pojivá pro povrchové úpravy usní, obsahující polymer připravený emulzní polymeraci směsi esterů, nitrilů a neesterifikovaných kyselin obecných vzorců (I), (II), (III),BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a binder for the treatment of leather, comprising a polymer prepared by emulsion polymerization of a mixture of esters, nitriles and non-esterified acids of formulas (I), (II), (III),

XX

I (I) CH, = C (II) CH, = CI (I) CH = C (II) CH = C

I ^{2 1} = ¹ C 5 N » C - 0 - R (III) ch₂ = C = Ó - O - Η v nichž x je vodík nebo metylová skupina a R je vodík nebo alkylová skupina s počtem uhlíků 1 až 4, zejména směsi etylakrylátu, akrylonitrilu a kyseliny akrylové.I ^{2 1} = ¹ C 5 N - C - O - R (III) ch ₂ = C = O - O - nichž in which x is hydrogen or methyl and R is hydrogen or alkyl having a carbon number of 1 to 4, in particular mixtures of ethyl acrylate, acrylonitrile and acrylic acid.

Způsob přípravy syntetických latexů na bázi vinylovýoh monomerů za použití neionogenních a anionaktivních tenzidů, popřípadě jejioh směsí /britský patent 997.921/ jako emulgátorů při polymeraci jsou známy; využívá se jich při výrobě syntetických latexů pro různá průmyslová využití, mimo jiné rovněž při koželužské výrobě. Stejně tak jsou známy i specifické účinky některých povrchově aktivních látek, jichž bylo použito jakoProcesses for the preparation of synthetic latexes based on vinyl monomers using nonionic and anionic surfactants or mixtures thereof (British patent 997.921) as emulsifiers in polymerization are known; they are used in the production of synthetic latexes for various industrial applications, including the tanning industry. Likewise, the specific effects of some of the surfactants which have been used as a surfactant are known

208 594 emulgátorů při polymeraci latexovj^ch monomerů, na vlastnosti výsledného polymeru.208,594 emulsifiers in the polymerization of latex monomers for the properties of the resulting polymer.

Citovaný britský patent dokládá nejen použití kombinace anionaktivních a neionogenních tenzidů nebo jejich směsí při emulzní polymeraci monomemích jednotek latexů, ale rovněž použití speciálních katalyzátorů sííování ve formě N - metyolderivátů nenasycených amidů s dvojnou vazbou etylenového typu. Vodné emulze vinylových kopolymerů podle tohoto patentu jsou vhodné jak pro pojení nebo impregnaci netkaných textilií, tak také pro povrchovou úpravu usní, zejména již také proto, že snášejí přídavek polyetylénu, kaseinu, pigmentových plniv a zahuštovadel.The cited British patent demonstrates not only the use of a combination of anionic and non-ionic surfactants or mixtures thereof in the emulsion polymerization of monomeric latex units, but also the use of special crosslinking catalysts in the form of ethylene-type double bonded N-methyl unsaturated amides. The aqueous emulsions of the vinyl copolymers of this patent are suitable for bonding or impregnating nonwovens as well as for the coating of leather, especially because they tolerate the addition of polyethylene, casein, pigment fillers and thickeners.

Bylo již řečeno, že povrchově aktivní látky, jichž se použije ve funkci emulgátorů při polymeraci latexových monomerů mají vliv na specifické vlastností výsledných polymerů.It has already been said that the surfactants used as emulsifiers in the polymerization of latex monomers have an influence on the specific properties of the resulting polymers.

Pro stávající pojidlové systémy, používané k povrchovým úpravám na usních je charakteristická nedostatečná adheze k povrchu usně, často doprovázená nevyhovující ohybuvzdorností upravené usně za sucha po 20, respektive 30 kHz.Existing binder systems used for leather surface treatments are characterized by insufficient adhesion to the leather surface, often accompanied by inadequate dry fire resistance of the treated leather at 20 and 30 kHz, respectively.

Tento nedostatek se neprojevuje u pojivá pro povrchové úpravy usní, obsahujícího polymer připravený emulzní polymeraci směsi esterů, nitrilů a neesterifikovanýoh kyselin obeoných vzorců (I), (II), (III), (I) ch₂0This deficiency is not apparent in the binder for the coating of leather containing a polymer prepared by emulsion polymerization of a mixture of esters, nitriles and non-esterified acids of the formulas (I), (II), (III), (I) and ₂

XX

I cI c

IAND

C - 0 - RC - O - R

X (II) ch₂ = cX (II) CH ₂ = C

C = NC = N

XX

I (III) GH₂ = c = C - 0 - H v nichž x je vodík nebo metylová skupina a R je vodík nebo alkylová skupina s počtem uhlíků 1 až 4, zejména směsi etylakrylátu, akrylonitrilu a kyseliny akrylové podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že jejich vzájemný hmotnostní poměr činí 70 až 94 ! 5 až 20 ! 1 až 10, na něž připadá 4 až 8 hmotnostních procent emulgátoru ve formě polyoxietylensorbitanesteru mastných kyselin o délce uhlíkatého řetězce C^q až 0₂θ.I (III) GH ₂ = c = C - O - H in which x is hydrogen or methyl and R is hydrogen or an alkyl group having a carbon number of 1 to 4, in particular a mixture of ethyl acrylate, acrylonitrile and acrylic acid according to the invention in that their relative weight ratio is 70 to 94! 5 to 20! 1 to 10, comprising 4 to 8% by weight of an emulsifier in the form of a polyoxiethylene sorbitan ester of a fatty acid having a carbon chain length of C1 to 0 ₂ .

V alternativním výhodném provedení pojivá podle vynálezu je neionogenní polyoxietylensorbitan esterový emulgátor z části nahrazen anionaktivním emulgátorem, zejména alfaolefinsulfonanem sodným, ve vzájemném hmotnostním poměru 1 : 4 až 4 : 1.In an alternative preferred embodiment of the binder of the invention, the nonionic polyoxiethylene sorbitan ester emulsifier is partially replaced by an anionic emulsifier, especially sodium alpha-olefin sulfonate, in a weight ratio of 1: 4 to 4: 1 relative to each other.

Technický účinek pojivá pro povrchové úpravy usní podle vynálezu se projevuje v celkovém zlepšení vlastností, jež se požadují při povrchové úpravě usní, a o nichž bude řeo dále v popisu, avšak zejména ke zvýšené adhezi nánosů tohoto polymerního pojivá k povrchu upravovaných usní. Jestliže u černé, hladké hovězinové usně, upravené stávajícími pojivý, je adhezeThe technical effect of the binder for the leather surface treatment according to the invention results in an overall improvement in the properties required for the leather surface treatment, which will be discussed further below, but in particular to increase the adhesion of the polymeric binder deposits to the treated leather surface. If, in black, smooth cowhide, treated with existing binder, there is adhesion

N.onf¹, stoupne její hodnota při úpravě polymerním pojivém podle vynálezu na 7,2 N.cm ¹ v případě přítomnosti samotného polyoxietylensorbitanmonopalmitátu a na 7,1 až 7,3 N.cm v případě přítomnosti směsi polyoxietylensorbitanmonopalmitátu s alfaolefinsulfonanem sodným v poměru 20 : 80 až 80 : 20 hmotnostních procent. U hovězinové lícové usně typuN.onf ¹ rises, its value in a polymeric binder of the invention N.cm ¹ to 7.2 in case of presence itself polyoxietylensorbitanmonopalmitátu and 7.1 to 7.3 in the presence N.cm mixture polyoxietylensorbitanmonopalmitátu alfaolefinsulfonanem with sodium acetate 20 : 80 to 80: 20 weight percent. For cowhide full grain leather

208 594208 594

Glowe stoupne adheze z 2,5 N.cm na 3 N.cm v případě samotného polyoxietylensorbitanmonooleátu a na 3»3 až 3,5 n.cm”^ v přítomnosti směsi polyoxietylensorbitanmonooleátu s alfaolefinsulfonanem sodného v emulgátorové směsi, společně s polyoxietylensorbitanesterem mastných kyselin zvyšuje nejen adhezi polymemího pojivá podle vynálezu k povrchu usně, ale současně eliminuje určitou lepivost úpravy, k níž by mohla vést v některých případech přítomnost samotného polyoxietylensorbitanesterů mastných kyselin v emulgačním systému polymemího pojivá podle vynálezu.Glowe increases adhesion from 2.5 N.cm to 3 N.cm in the case of polyoxiethylene sorbitan monooleate alone and to 3 to 3.5 n.cm -1 in the presence of a mixture of polyoxiethylene sorbitan monooleate with sodium alpha-olefin sulfonate in the emulsifier mixture, together with polyoxiethylene sorbitan fatty acid ester not only the adhesion of the polymeric binder of the invention to the surface of the leather, but at the same time eliminates some of the tackiness of the treatment, which could in some cases be the presence of polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters alone in the emulsion system of the polymeric binder of the invention.

Polymemí pojivo podle vynálezu se připravuje polymeraeí nebo kopolymerací tří vinylových monomerů ve vodné emulzi za použití iniciátorů, popřípadě iniciačních systémů, produkujících volné radiály, jako je například persíran amonný nebo sodný, a aktivátor dithionicitan sodný, pyrosiřičitan nebo thiosíran sodný. Vhodné vinylové monomery pro polymemí pojivo podle vynálezu, spadající pod obecný vzorecThe polymeric binder of the invention is prepared by polymerizing or copolymerizing three vinyl monomers in an aqueous emulsion using free radial-producing initiators or initiator systems, such as ammonium or sodium persulfate, and sodium dithionite, sodium metabisulphite or sodium thiosulfate activator. Suitable vinyl monomers for the polymeric binder of the present invention falling within the general formula

XX

IAND

CH ₂ = 0CH ₂ = 0

I = C - 0 - R, kde X je vodík nebo metylová skupina a R je vodík nebo alkylová skupina s počtem uhlíků I až 4 a v němž je popřípadě skupina 0 = G - 0 - R substituována nitrilovou skupinou C = N, jsou estery kyseliny akrylové nebo metakrylové, například metyl-, etyl-, n-butakrylátu a obdobné metakryláty, jakož i samotná kyselina akrylová a metakrylová; tyto monomery se kopolymerují s akrylonitrilem nebo metakrylonitrilem. Zastoupení esterů kyseliny akrylové nebo metakrylové ve směsi monomerů v polymerační násadě polymemího pojivá podle vynálezu je v rozmezí od 70 do 94 hmotnostních procent, akrylonitril nebo metakryloni trii tvoří 5 až 20 hmotnostních procent a kyselina akrylová, respektive metakrylová je zastour pena 1 až 10 hmotnostními procenty.I = C-O-R, where X is hydrogen or methyl and R is hydrogen or an alkyl group having a carbon number of 1 to 4 and wherein optionally the O = G-O-R group is substituted with a nitrile group C = N, are esters acrylic or methacrylic acids, for example methyl, ethyl, n-butacrylate and similar methacrylates, as well as acrylic and methacrylic acid itself; these monomers are copolymerized with acrylonitrile or methacrylonitrile. The proportion of acrylic or methacrylic esters in the monomer mixture in the polymerization batch of the polymeric binder according to the invention is in the range of 70 to 94% by weight, acrylonitrile or methacrylonitrile is 5 to 20% by weight and acrylic or methacrylic acid is foamed 1 to 10% by weight. .

Koncentrace iniciátorů je vzhledem k násadě monomerů nízké a činí 0,05 až 0,3 hmotnostního procenta, konoentraoe aktivátorů je poloviční vzhledem ke konoentraoi iniciátoru. Nejdůležitější z hlediska výsledného technického účinku polymemího pojivá podle vynálezu je typ ěmulgátoru, respektive emulgátorů, jichž je použito pro vytvoření emulzního systému polymemího pojivá; podle vynálezu obsahuje polymemí pojivo jako emulgátor při emulzní polymeraeí tenzid polyoxietylensorbitanester vyšších mastných kyselin o délce uhlíkatého řetězce - CgQ, ^zeJ^m®^na polyoxietylensorbitanmonopalmitát!, polyoxietylensorbitanmonolanrát nebo polyoxietylensorbitanmonooleát, a to v množství 4 až 8 hmotnostních procent, vytaženo na hmotnost monomerů. Pod pojmem polyoxietylensorbitanesteru mastných kyselin je ve smyslu tohoto vynálezu nutno rozumět mono-, di-j tri-, tetra- nebo hexaestery polyoxietylensorbltanu. Vzhledem k tomu, že výsledné filmy polymemího pojivá mohou v některých případech jevit sklon k lepivosti, nahrazuje se určitý podíl neionogenního polyoxietylensorbitanesteru vyšších mastných kyselin anionaktivním alfaolefinsulfonanem sodným. Nejvýhodnější je jejich vzájemný poměr 1:1, avšak v zásadě jsou splněny jejich příznivé účinky při hmotnostních poměrech od 1 : 4 až do 4 : 1.The concentration of the initiators is low with respect to the monomer feed and is 0.05 to 0.3% by weight, the concentra- ture of the activators being half the conoentrao of the initiator. Most important in terms of the resulting technical effect of the polymeric binder of the invention is the type of emulsifier or emulsifiers used to form the polymeric binder emulsion system; According to the invention, the polymeric binder as an emulsifier in the emulsion polymerization comprises a polyoxyethylene sorbitan ester of higher fatty acids having a carbon chain length - Cg of ^from ^m ^to polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monooleate or polyoxiethylene sorbitan monooleate, up to 4% by weight. The term polyoxiethylene sorbitan ester of fatty acids within the meaning of the present invention is to be understood as meaning the mono-, di-tri-, tetra- or hexaesters of polyoxiethylene sorbitan. Since the resulting polymeric binder films may in some cases tend to be tacky, some of the nonionic polyoxyethylene sorbitan ester of higher fatty acids is replaced by the anionic sodium alpha-olefin sulfonate. Their ratio of 1: 1 to one another is most preferred, but in principle their favorable effects are achieved at weight ratios of from 1: 4 to 4: 1.

208 594208 594

Polymerní pojivo podle vynálezu ve formě latexu má široké uplatnění v kožedělném průmyslu při povrohové úpravě usní, ale také pororaerických materiálů a dalších uměle připravených plošných materiálů typu usní. Kromě specifických vlastností, uvedených ve stati o technickém účinku, si zachovává všechny ostatní užitné vlastností, charakteristické a také nezbytné pro polymerní pojivá daného typu, dostatečnou odolnost povrchové úpravy vůěi opakovanému ohybu za sucha, za mokra a za snížené teploty, dostatečnou odolnost vůči otěru za sucha i za mokra a dostatečnou odolnost při zvýšené teplotě 150 až 200 °C. Filmy jsou vysoce pružné, vláčné, pevné, nelepivé, odolné vůči účinkům vody a organických rozpouštědel, světlostálé, odolné vůči účinkům chladu a nepodléhají stárnutí. Polymerní složka je schopna vytvářet určité procento příčných vazeb při tvorbě povrchového filmu na usni, vzhledem k tomu, že obsahuje v řetězoi makromolekuly vhodné funkční skupiny, například -COOH, -HHg,The polymeric binder according to the invention in the form of latex has a wide application in the leather industry in the surface treatment of leather, but also of pororaeric materials and other artificially prepared flat materials of the leather type. In addition to the specific properties mentioned in the Technical Effectiveness section, it retains all other performance characteristics, characteristic and also necessary for polymeric binders of the type, sufficient resistance to repeated bending in dry, wet and reduced temperatures, sufficient abrasion resistance. dry and wet conditions and sufficient resistance at elevated temperatures of 150 to 200 ° C. The films are highly resilient, supple, strong, non-sticky, water and organic solvent resistant, lightfast, cold-resistant and non-aging. The polymer component is capable of forming a certain percentage of crosslinks in the formation of the surface film on the skin, since it contains suitable functional groups in the macromolecule chain, for example -COOH, -HHg,

C ΙΊ, - CHg OH, umožňující tvorbu různého stupně zesítování a tím různě husté sítě.C ΙΊ, - CHg OH, allowing the formation of varying degrees of crosslinking and thus of different densities.

V následujících příkladech provedení jsou ilustrována různá složení polymerního pojivá podle vynálezu, jakož i jejich příprava za použití jednotlivých složek celkového složení pojivá.The following examples illustrate the various compositions of the polymeric binder of the present invention as well as their preparation using the individual components of the overall binder composition.

Příklad 1Example 1

V reakční baňce o obsahu 1500 ml, opatřené míchadlem, teploměrem, přívodem dusíku a vodním chladičem, se ve 136 ml destilované vody o teplotě 40 až 50 °C postupně za míchání rozpustí 4,5 g polyoxietylensorbitanmonopalmitátu a 4,5 g alfaolefinsulfonanu sodného.In a 1500 ml reaction flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet and water condenser, 4.5 g of polyoxyethylene sorbitan monopalmitate and 4.5 g of sodium alpha-olefin sulfonate are gradually dissolved in 136 ml of distilled water at 40-50 ° C.

Tento roztok se zahřeje na 70 až 75 °C a profouká dusíkem. Přidá se 12,7 ml 4%-ního roztoku peroxosíranu amonného.This solution is heated to 70-75 ° C and purged with nitrogen. 12.7 ml of a 4% ammonium persulfate solution are added.

Mezitím se do samostatné skleněné nádoby o obsahu 1000 ml odváží 100 g destilované vody o teplotě 40 °C a v ní se rozpustí 18 g. polyoxietylensorbitanmonopalmitátu, 18 g alfaolefinsulf onanu sodného a 2,5 g polyvinylalkoholu. Ke vzniklému roztoku se odměří 310 ml destilované vody, 366 ml etylakrylátu, 49 ml akrylonitrilu, 24 ml kyseliny akiylové a 12,7 ml 2%-ního roztoku dithioničitanu sodného. Tato směs ae za míchání emulguje po dobu pěti minut při I500 otáčkách za minutu. Vzniklá emulze monomerů se dávkuje do reakční baňky po dobu asi I50 minut při teplotě reaktoru 70 °C. Jakmile bylo dávkování emulze monomerů ukončeno, přidá se k reakční směsi ještě 6,35 ml 4%-ního roztoku peroxosíranu amonného. Teplota v reaktoru se během polymerace udržuje v rozmezí od 70 do 80 °C po dobu pěti hodin od počátku dávkování emulze. Po této době se vzniklý latex v reaktoru ooMadí a vypustí z reakční baňky. Sušina takto vzniklého latexu je přibližně 40 hmotnostních prooent.Meanwhile, 100 g of distilled water at 40 ° C are weighed into a separate 1000 ml glass vessel and 18 g of polyoxiethylene sorbitan monopalmitate, 18 g of sodium alpha-olefin sulfonate and 2.5 g of polyvinyl alcohol are dissolved therein. 310 ml of distilled water, 366 ml of ethyl acrylate, 49 ml of acrylonitrile, 24 ml of acylic acid and 12.7 ml of a 2% sodium dithionite solution are added to the solution. This mixture is emulsified with stirring for five minutes at 1500 rpm. The resulting monomer emulsion is charged to the reaction flask for about 150 minutes at a reactor temperature of 70 ° C. Once the monomer emulsion was dosed, 6.35 ml of a 4% ammonium persulfate solution was added to the reaction mixture. The temperature in the reactor is maintained at 70 to 80 ° C during the polymerization for five hours from the start of emulsion dosing. After this time, the resulting latex in the reactor was discharged and discharged from the reaction flask. The dry weight of the resulting latex is about 40 weight percent.

Příklad 2Example 2

Postupem a v zařízení podle příkladu 1 se připraví roztok emulgátorů rozpuštěním 5 g polyoxietylensorbitanmonolaurátu a 5 g alkylglykoletersulfátu ve 136 ml destilované vody o teplotě 40 - 50 °C. Ke vzniklému roztoku emulgátorů se při teplbtě 70 - 75 °C přidáUsing the procedure and apparatus of Example 1, an emulsifier solution is prepared by dissolving 5 g of polyoxiethylene sorbitan monolaurate and 5 g of alkyl glycol ether sulfate in 136 ml of distilled water at 40-50 ° C. The resulting emulsifier solution is added at a temperature of 70-75 ° C

10,5 ml 4%-ního vodného roztoku persíranu amonného. Samostatně se v zařízení podle příkladu 1 připraví emulze monomerů, která sestává z 18 g polyoxietylensorbitanmonolaurátu, g alkylglykoletersulfátu, 310 ml destilované vody, 312 ml metylakrylátu, 99 ml metakrylonitrilu, 38,5 ml kyseliny akrylové a 12,7 ml 2%-ního vodného roztoku dithioničitanu sodného.10.5 ml of a 4% aqueous ammonium persulfate solution. A monomer emulsion consisting of 18 g of polyoxyethylene sorbitan monolaurate, g of alkyl glycol ether sulfate, 310 ml of distilled water, 312 ml of methyl acrylate, 99 ml of methacrylonitrile, 38.5 ml of acrylic acid and 12.7 ml of 2% aqueous aqueous solution is prepared separately in the apparatus of Example 1. sodium dithionite solution.

208 S94208 S94

Vzniklá .Směs se emulguje v popsaném zařízení po dobu 5 minut.The resulting mixture is emulsified in the described apparatus for 5 minutes.

Příklad 3Example 3

Do reakční baňky podle příkladu 1 se naváží 6 g polyoxietylensorbitanmonooleátu a 6 g laurylsulfátu sodného, načež se tyto emulgátory rozpustí ve 140 ml destilované vody při teplotě 40-50 °C. Vzniklý roztok se zahřeje na 70 až 75 °C a přidá se k němu 12,7 ml 4%-ního vodného roztoku persíranu amonného. Zvlášt se připraví emulze monomerů, pozůstávající z 20 g polyoxietylensorbitanmonooleátu, 10 g laurylsulfátu, 310 ml destilované vody, 405 ml butylmetakrylátu, 45 ml akrylonitrilu, 4 ml kyseliny akrylové a 12,7 ml 2%-ního vodného roztoku dithioničitanu sodného. Při přípravě emulze monomerů se rovněž postupuje shodně s příkladem 1, stejně tak jako při dalším postupu přípravy pojivá.6 g of polyoxyethylene sorbitan monooleate and 6 g of sodium lauryl sulphate were weighed into the reaction flask of Example 1, and the emulsifiers were dissolved in 140 ml of distilled water at 40-50 ° C. The solution was heated to 70-75 ° C and 12.7 mL of a 4% aqueous ammonium persulfate solution was added. In particular, monomer emulsions consisting of 20 g of polyoxyethylene sorbitan monooleate, 10 g of lauryl sulfate, 310 ml of distilled water, 405 ml of butyl methacrylate, 45 ml of acrylonitrile, 4 ml of acrylic acid and 12.7 ml of a 2% aqueous sodium dithionite solution are prepared. The preparation of the monomer emulsion is also carried out in the same manner as in Example 1, as well as in the further preparation of the binder.

Příklad 4Example 4

V reakční baňce se při teplotě 40-50 °C rozpustí při 140 ml destilované vody 12 g polyoxietylensorbitanmonopalmitátu. K tomuto roztoku se za teploty 70 °C přidá 12,7 ml 4%-ního roztoku persíranu amonného.12 g of polyoxiethylene sorbitan monopalmitate are dissolved in the reaction flask at 40-50 ° C at 140 ml of distilled water. 12.7 ml of a 4% ammonium persulfate solution was added to the solution at 70 ° C.

V zařízení pro přípravu emulze monomerů se připraví emulze o stejné skladbě monomerů jako v příkladě 1. Jako emulgátoru se použije 36 g polyoxietylensorbitanmonopalmitátu, rozpuštěného ve 310 ml destilované vody. Další přípravy emulze monomerů, jakož i pojivá je shodná s příkladem 1.In the monomer emulsion preparation apparatus, emulsions having the same monomer composition as in Example 1 are prepared. 36 g of polyoxiethylene sorbitan monopalmitate dissolved in 310 ml of distilled water are used as emulsifiers. Further preparation of the monomer emulsion as well as binder is identical to Example 1.

Příklad 5Example 5

Roztok emulgátorů v reakční baňce sestává z 8 g polyoxietylensorbitantristearátu a 4 g laurylsulfátu sodného.The emulsifier solution in the reaction flask consists of 8 g of polyoxyethylene sorbitan tristearate and 4 g of sodium lauryl sulfate.

Emulze monomerů se připraví ze 401 ml étylakrylátu, 5 ml metakrylonitrilu a 28 ml kyseliny akrylové. Jako emulgátoru se použije 24 g polyoxietylensorbitantristearátu a 12 g laurylsulfátu sodného. Postup přípravy latexu je shodný s postupem v příkladu 1.The monomer emulsion was prepared from 401 ml of ethyl acrylate, 5 ml of methacrylonitrile and 28 ml of acrylic acid. 24 g of polyoxyethylene sorbitan tristearate and 12 g of sodium lauryl sulfate are used as emulsifiers. The procedure for preparing the latex is the same as in Example 1.

Příklad 6Example 6

Roztok emulgátorů v reakční baňce sestává ze 4 g polyoxietylensorbitanhexaoleátu a 8 g alfaolefinsulfonanu sodného. Emulze monomeru se připraví ze 349 ml étylakrylátu, 49 ml akrylonitrilu a 38 ml kyseliny metakrylové. Emulgátor má složení 24 g polyoxietylensorbitanhexaoleátu a 12 g alfaolefinsulfonanu sodného. Celkový postup a zařízení je totožné s příklademThe emulsifier solution in the reaction flask consists of 4 g of polyoxyethylene sorbitan hexaoleate and 8 g of sodium alpha-olefin sulfonate. The monomer emulsion was prepared from 349 ml of ethyl acrylate, 49 ml of acrylonitrile and 38 ml of methacrylic acid. The emulsifier has a composition of 24 g of polyoxyethylene sorbitan hexooleate and 12 g of sodium alpha-olefin sulfonate. The overall procedure and apparatus are identical to the example

1.1.

Příklad 7Example 7

Roztok emulgátorů v reakční baňce se skládá ze 6 g polyoxietylensorbitantrioleátu a 6 g alkylglykoletersulfátu sodného.The emulsifier solution in the reaction flask consists of 6 g of polyoxyethylene sorbitan trioleate and 6 g of sodium alkyl glycol ether sulfate.

Emulze monomerů sestává ze 300 ml etylhexylakrylátu, 99 ml metakrylonitrilu a 38 ml kyseliny akrylové. Emulgátor v emulzi má složení 18 g polyoxietylensorbitantrioleátu a 18 g alkylglykoletersulfátu. Postup přípravy latexu je stejný jako u příkladu 1.The monomer emulsion consists of 300 ml of ethylhexyl acrylate, 99 ml of methacrylonitrile and 38 ml of acrylic acid. The emulsifier in the emulsion has a composition of 18 g of polyoxyethylene sorbitan trioleate and 18 g of alkyl glycol ether sulfate. The procedure for preparing the latex is the same as in Example 1.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A binder for the surface treatment of leather, comprising a polymer prepared by emulsion polymerization of a mixture of esters, nitrile, and non-esterified acids of the general formulas (I), (II) and (III),

XX ¹ · 1 = C (II) CH ₂ = δ (I) OH, (III) CH where x .ie

XI = c I = c-o-H a radical or methyl group and R is hydrogen or an alkyl group having a carbon number of 1 to 4, in particular a mixture of ethyl acrylate, acrylonitrile and acrylic acid, characterized in that their relative weight ratio is 70 to 94: 5 to 20% to 10% to 4% to 8% by weight of an emulsifier in the form of a polyoxyethylene sorbitan ester of fatty acids having a carbon chain length of C 4 to C 90;

Binder according to claim 1, characterized in that the non-ionic polyoxyethylene sorbitan ester emulsifier is partially replaced by an anionic emulsifier, in particular sodium alpha-olefin sulphonate, in a weight ratio of 1: 4 to 4: 1 to one another »