CS205121B2

CS205121B2 - Herbicide and plant growth regulating means

Info

Publication number: CS205121B2
Application number: CS783059A
Authority: CS
Inventors: George B Beestman; Erhard J Prill
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1977-05-16
Filing date: 1978-05-12
Publication date: 1981-04-30
Also published as: AU3606378A; FI62458B; PT68043B; OA05961A; PL113460B1; ES469651A1; NZ187256A; PT68043A; TR20256A; NO781691L; IE46894B1; DK210578A; FI62458C; AR221337A1; PH15128A; IT7823368A0; ATA346578A; DE2820903A1; MY8400125A; JPS5417126A

Abstract

AG-1149 CORROSION INHIBITED AGRICULTURAL COMPOSITIONS Corrosion of metal surfaces contacted by aqueous agricultural compositions containing as an active ingredient an aminomethylenephosphonic acid, such as N-phosphonomethyl-glycine or an agriculturally acceptable salt or ester thereof is inhibited by the inclusion in the compositions of an inhibiting amount of a thiol compound or salt thereof.

Description

V zemědělských chemických prostředcích podle vynálezu se jako· zemědělsky účinné látky používá kyselin aminomethylenfosfonových, lze rovněž používat zemědělsky vhodných solí a esterů zmíněných kyselin. Do uvedených zemědělských chemických prostředků se přidává korozi kovů inhíbující množství thiolové sloučeniny nebo její soli, jak je popsáno· níže.Aminomethylene phosphonic acids are used as agricultural active agents in the agricultural chemical compositions of the invention, and agriculturally acceptable salts and esters of said acids can also be used. Metal corrosion inhibiting amounts of the thiol compound or salt thereof are added to said agricultural chemical compositions as described below.

Pod pojmem „zemědělské chemické prostředky“ .se v popisu . vynálezu rozumí herbicidní a růst rostlin regulující prostředky. Uvedené chemické prostředky se často vyrábějí ve formě suchých práškovitých přípravků a používá se jich v této formě k práškování rostlin na list, ale obvykleji se formulují do roztoků, emulzí, suspenzí nebo· disperzí určených pro· aplikaci na rostlinné listy ve vlhkém .stavu. Tyto tekuté přípravky obsahují obvykle vodu .a před aplikací se k nim přidává ještě další voda, aby se koncentrace účinné látky v přípravku snížila na hladinu umožňující aplikaci předem stanoveného-, kontrolovatelného množství na listy rostlin. Suché práškovité přípravky nepůsobí obvykle korozívně na povrch kovů, zatímco při styku se zmíněnými vodnými chemickými prostředky dochází, v závislosti na druhu účinné látky a na druhu povrchově aktivního· činidla, které může být rovněž přítomnoThe term "agricultural chemicals" is used in the description. of the invention means herbicidal and plant growth regulating agents. The chemical compositions are often prepared in the form of dry powder formulations and are used in this form to dust the plants into foliar form, but are more usually formulated into solutions, emulsions, suspensions or dispersions intended for application to plant leaves in a moist state. These liquid preparations usually contain water and additional water is added prior to application to reduce the concentration of the active ingredient in the formulation to a level allowing application of a predetermined, controllable amount to the leaves of the plants. Dry powder formulations do not usually have a corrosive effect on the metal surface, while contact with said aqueous chemicals occurs depending on the type of active substance and the type of surfactant which may also be present.

S ve vodném tekutém přípravku, k mírné až silné korozi kovových ploch.S in aqueous liquid preparation, for mild to severe corrosion of metal surfaces.

Pod pojmem „zemědělsky účinná látka“ se v popisu tohoto· vynálezu rozumí jakákoliv látka působící rostliny fytotoxicky 'nebo působící jako regulátor růstu rostlin. Určitá zemědělsky účinná látka může působit na rostliny při aplikaci ve středních až vysokých dávkách herbicidně, a na druhé straně, při aplikaci v nízkých až nepatrných dávkách, jako regulátor růstu rostlin. Takovou dvojí schopnost účinku vykazují některé kyseliny aminomethyl^eni^c^si^c^n^ov^é a jejich zemědělsky vhodné soli, jak je popsáno v US patentech číslo 3 455 675 a 3 556 762, přičemž první ze zmíněných patentů je zaměřen na jejich použití jako· fytotoxických látek a druhý na jejich použití jako· regulátorů růstu rostlin. Herbicidní účinnost Nfosfonomethylglycinu a jeho- zemědělsky vhodných solí a esterů je popsána v US patentech č. 3 799 758, 3 868 407, 3 971 648 a 3 977 860. Použití N-fo4sfonomethylglycinu· a jehb zemědělsky vhodných solí a esterů jako· regulátorů růstu rostlin je popsáno- v US patentech číslo 3 853 530 a 3 988 · 142.·The term "agriculturally active substance" in the description of the present invention means any plant-acting phytotoxic substance or acting as a plant growth regulator. Certain agriculturally active substances can act as herbicides on plants when applied at medium to high doses, and on the other hand, when applied at low to minute doses, as a plant growth regulator. Certain aminomethyl-eni-cic-sicic acids and their agriculturally acceptable salts, as described in U.S. Patent Nos. 3,455,675 and 3,556,762, exhibit such dual potency, the first of which is directed to for their use as phytotoxic substances and the other for their use as plant growth regulators. The herbicidal activity of N-phosphonomethylglycine and its agriculturally acceptable salts and esters is described in U.S. Patent Nos. 3,799,758, 3,868,407, 3,971,648, and 3,977,860. Use of N-phosphonomethylglycine and needles of agriculturally acceptable salts and esters as growth regulators plants are described in U.S. Patent Nos. 3,853,530 and 3,988,142.

Vodné zemědělské chemické prostředky obsahující jako· účinnou látku aminomethylenfosfonové kyseliny, jako na příklad N-fosfonomethylglycin nebo· jeho deriváty, a obzvláště zmíněné prostředky zředěné vodou na koncentraci potřebnou k aplikaci, působí korozívně na povrch železných a galvanicky pokovovaných stěn nádob, ve kterých jsou koncentráty nebo zředěné směsi uloženy, a na ocelové a galvanicky pokovené plochy postřikových zařízení. Průvodním zjevem korozívní činnosti je vývoj plynného vodíku, který může v uzavřených nádobách obsahujících vodné zemědělské chemické prostředky dosáhnout tlaků vedoucích k roztržení nádob a který zvyšuje nebezpečí požárů a explozí.Aqueous agricultural chemicals containing, as active ingredient, aminomethylenephosphonic acids, such as N-phosphonomethylglycine or derivatives thereof, and in particular said compositions diluted with water to the concentration required for application, have a corrosive effect on the surface of the iron and galvanized metal walls of the containers or diluted mixtures deposited, and on steel and galvanized surfaces of the spraying devices. An accompanying manifestation of corrosive activity is the evolution of hydrogen gas which, in closed containers containing aqueous agricultural chemicals, can cause bursting pressures and which increases the risk of fires and explosions.

Je známo, že jedním z prakticky užívaných prostředků k ochraně a prevenci kovových ploch před korozí je nanášení různých ochranných organických vrstev na exponované kovové plochy, jako například vrstev fenolických pryskyřic, syntetických kaučuků, alkydových · a vinylových pryskyřic nebo skla, avšak uvedené ochranné vrstvy zvyšují .c&n-u nádob a zařízení používaných k aplikaci herbicidů nebo · regulátorů růstu rostlin. Kromě toho celistvost takovýchto ochranných povlaků se může snadno porušit, neboť za pracovních podmínek při aplikaci zemědělských prostředků může dojít k mechanickému obroušení, poškrabání nebo k jinému způsobu oddělení ochranné vrstvy od kovové plochy. Když dojde k takovému porušení ochranné vrstvy, je exponovaná kovová plocha snadno napadána zemědělským chemickým prostředkem a pokračující korozí často dochází k oddělení nebo zničení celé ochranné vrstvy nanesené na povrch kovu a tak se urychlí úplná · koroze zařízení.It is known that one of the practically used means of protecting and preventing metal surfaces from corrosion is to apply various protective organic layers to exposed metal surfaces, such as phenolic resins, synthetic rubbers, alkyd and vinyl resins, or glass; c & n-u containers and devices used to apply herbicides or plant growth regulators. In addition, the integrity of such protective coatings can easily be damaged, as under working conditions when applying agricultural means, mechanical abrasion, scratching or other separation of the protective layer from the metal surface can occur. When such a protective layer breakage occurs, the exposed metal surface is easily attacked by the agricultural chemical, and continued corrosion often detaches or destroys the entire protective layer applied to the metal surface, thereby speeding up the complete corrosion of the device.

Trabanelli a spolupracovníci popisují vliv různých organických sloučenin síry na inhibici koroze železa ponořeného· do kyseliny sírové a uvádějí, že merkaptany jsou obecně slabšími inhibitory koroze železa a v některých případech dokonce fungují jako stimulát-ory koroze (Chemical Abstracts, svazek 72, str. 206, 58134z).Trabanelli and coworkers describe the effect of various organic sulfur compounds on the inhibition of corrosion of iron immersed in sulfuric acid and report that mercaptans are generally weaker inhibitors of iron corrosion and in some cases even act as stimulant corrosion (Chemical Abstracts, vol. 72, p. 206). , 58134z).

Bylo· tedy velmi překvapivé, když autoři vynálezu zjistili, že thiolové sloučeniny, na příklad merkaptany, a rovněž soli vícesytných anorganických thiokyselin s alkalickými kovy a s amoniakem, a soli zmíněných thiolových sloučenin s alkalickými kovy, jsou účinnými inhibitory koroze kovů způsobované vodnými zemědělskými chemickými prostředky obsahujícími jako zemědělsky účinnou látku kyselinu aminomethylfosfonovou, jako na příklad N-fosfonomethylglycin, nebo· její zemědělsky vhodnou sůl nebo ester.Thus, it was very surprising when the inventors found that thiol compounds, such as mercaptans, as well as alkali metal and ammonia salts of polybasic inorganic thioacids and alkali metal salts of said thiol compounds, are effective metal corrosion inhibitors caused by aqueous agricultural chemical agents containing aminomethylphosphonic acid, such as N-phosphonomethylglycine, as the agriculturally active substance, or an agriculturally acceptable salt or ester thereof.

Zemědělský chemický prostředek podle vynálezu se · vyznačuje tím, že obsahuje jako zemědělsky účinnou látku kyselinu amínom-ethylenfosfonovou obecného vzorceThe agricultural chemical composition according to the invention is characterized in that it contains, as an agriculturally active substance, an amine-ethylene phosphonic acid of the general formula:

ve kterém y a z značí každý jednotlivě 1 nebo 2, · x značí 0 nebo 1, a součet · x, ' y a z jest 3. V zemědělských chemických prostředcích podle vynálezu lze rovněž používat zemědělsky vhodných solí a esterů zmíněných kyselin. Zemědělský chemický ' prostředek dále obsahuje 0,15 až 20· % hmotnostních, vztaženo na účinnou látku, thiosloučeniny zvolené ze skupiny zahrnující alkanthioly a alkandlthioly mající 2 až 16 atomů uhlíku v alkanovém zbytku, aromatické thioly mající 6 .až 10 atomů uhlíku, soli zmíněných thiolů a dithiolů s alkalickými kovy, a soli anorganických vícesytných thiokyselin s amoniakem a s alkalickými kovy.wherein y and z are each 1 or 2, x is 0 or 1, and the sum of x, y and z is 3. Agriculturally acceptable salts and esters of said acids can also be used in the agricultural chemical compositions of the invention. The agricultural chemical composition further comprises from 0.15 to 20% by weight, based on the active ingredient, of a thio compound selected from the group consisting of alkanethiols and alkanediothiols having 2 to 16 carbon atoms in the alkane residue, aromatic thiols having 6 to 10 carbon atoms, the salts mentioned. alkali metal thiols and dithiols, and ammonium and alkali metal salts of inorganic polybasic thioacids.

Pro herbicidní prostředky nebo pro prostředky regulující růst rostlin je samozřejmě vhodný pouze takový inhibitor kyselé koroze (vyjádřené vývojem plynného vodíku a rychlosti koroze kovu], který neovlivňuje nepříznivě zemědělskou účinnost přípravku. Zjistilo· se, · že přidá-li se k vodným přípravkům obsahujícím· kyselinu aminomethylenfosfonovou nebo její zemědělsky vhodné deriváty relativně malé množství některých thiosloučenin, jako například alkanthiolů nebo· alkandíthiolů, solí alkanthiolů nebo' alkandíthiolů s alkalickými· kovy, nebo solí vícesytných anorganických thiokyselin, na příklad kyseliny thiosíroivé nebo thiofosforečné, s alkalickými kovy nebo s amoniakem, zůstane zachována jejich zemědělská účinnost a dosáhne se přiměřené inhibice kyselé koroze kovů. Postačující inhibice kyselé koroze kovů, měřené vývojem vodíku, lze dosáhnout přidáním minimálně asi 0,15 procent hmotnostních thioslončeniny na hmotnost N-fosfonomethylglycinu. K dosažení dlouhodobé inhibice koroze kovů je výhodné použít thioslončeniny v množství 0,3 až 3 o/₀ hmotnostních na hmotnost N-fosfonomethylglycinu nebo kyseliny a-minomethylenfosfonové · nebo jejich derivátů, ačkoliv se dá thioslončeniny · použít až v množství 20 ·% hmotnostních na hmotnost N-fosfonomethylglycinu. Někdy, ne příliš často, přechovávají farmáři vodné koncentráty herbicidních prostředků nebo regulátorů růstu rostlin v obchodních kovových nádobách po dobu několika měsíců před použitím, a je proto žádoucí snížit maximálním způsobem korozi nádob, aby se zabránilo· možnému vytečení koncentrátu v důsledku prorezavění kovových stěn nádob. Je--i třeba, lze v těchto případech přidat thiosloučeninu v · množství vyšším než 5 % hmotnostních, avšak obvykle se tím již nedosáhne úměrného· zlepšení antikorozívního účinku.Of course, only acidic corrosion inhibitor (expressed by the evolution of hydrogen gas and metal corrosion rate), which does not adversely affect the agricultural performance of the formulation, is suitable for herbicidal or plant growth regulating agents. aminomethylenephosphonic acid or agriculturally acceptable derivatives thereof a relatively small amount of certain thio compounds such as alkanethiol or alkanedithiol, alkali metal or alkanedithiol salts with alkali metals, or salts of polybasic inorganic thioacids, for example thiosulphuric acid or thiophosphoric acid, ammonium or alkali metal, their agricultural efficiency is maintained and an adequate inhibition of acidic corrosion of the metals is achieved, and sufficient inhibition of acidic corrosion of the metals, as measured by hydrogen evolution, can be achieved by the addition of at least about 0.15 percent by weight stních thioslončeniny weight of N-phosphonomethylglycine. To achieve long term inhibition of corrosion of metals is preferred to use thioslončeniny 0.3 to about _3/0 by weight based on the weight of N-phosphonomethylglycine acid or a-minomethylenfosfonové · or derivatives thereof, although it can be used thioslončeniny · up to 20% by weight of the weight of N-phosphonomethylglycine. Sometimes, not too often, farmers keep aqueous concentrates of herbicidal agents or plant growth regulators in commercial metal containers for several months before use, and it is therefore desirable to reduce the corrosion of containers as much as possible to prevent possible concentrate leakage due to rusting of metal containers . If desired, the thio compound may be added in an amount greater than 5% by weight, but this will usually no longer produce a proportional improvement in the anticorrosive effect.

V zemědělských chemických prostředcích podle předloženého vynálezu se může používat různých druhů povrchově aktivních činidel, například činidel kationtového, aniontového a neionogenního typu, a rovněž aminoxidů, imidazolinů, propoxylovaného nebo · ethoxylo-vaného ethylendiaminu, kvartérních amoniových sloučenin, derivátů' betainu a rovněž amfoterních povrchově ak205121 tivních činidel. Jako aminoxidů 'lze v uvedeném zaměření používat na příklad lauryldímethylaminoxidu, cetyldimethylaminoxidu, myristyldimethylaminoxidu, bis (2-hydroxyéthyl)kokoammoxidu a podobných. Jako povrchově aktivních látek na bázi kvartérních amoniových sqlí ' lze použít na příklad kokotrimethyíamoniumchloridu nebo alkylamicloethyl-alkylimidazoliummethyl-methosulfátu. Jako příklad kationtových povrchově aktivních činidel lze uvést N,N-bis(2-hydroxyethyl) alky laminy, jejichž alkylové skupiny, odvozené z kyselin vyskytujících se v loji, mají 14 až 18 atomů uhlíku, dále N,N-bis (a-ethyl-w-hydroxy ),p-oly (oxy-ethylen) alkylaminy, mající průměrně 3-oxyethylenové 'skupiny v molekule a jejichž alkylové skupiny, odvozené z kyselin vyskytujících se v loji, mají 14 až 18 atomů uhlíku, a (3-Lauramidoprooyl)trimethylamonium-methylsulfát. Jako aniontových povrchově účinných činidel lze použít sulfatovaných mastných alkoholů a ulkyluiylsιιlf·onátů. Typickými představiteli sulfatovaných mastných alkoholů jsou na příklad sodné nebo· nižší alkanol^amoni^ové soli monoesterů kyseliny sírové s n-alifatickými alkoholy majícími 8 až ' 18 atomů uhlíku. Alkylarylsulfonáty zahrnují produkty vznikající alkylací aromatických uhlovodíků, na příklad benzenu, naftalenu, difenylmethanu a fenoxybenzenu, sulfonací získaných alkylovaných aromatických uhlovodíků a neutralizací produktů sulfonace hydroxidem sodným nebo' draselným nebo primárními nebo sekundárními aminy.Various types of surfactants can be used in the agricultural chemical compositions of the present invention, such as cationic, anionic and non-ionic agents, as well as amine oxides, imidazoline, propoxylated or ethoxylated ethylenediamine, quaternary ammonium compounds, betaine derivatives as well as amphoteric surfactants. ak205121 active agents. As the amine oxides, for example, lauryldimethylamine oxide, cetyldimethylamine oxide, myristyldimethylamine oxide, bis (2-hydroxyethyl) cocoamine oxide and the like can be used in the art. Quaternary ammonium sql 'surfactants can be, for example, cocotrimethylammonium chloride or alkylamicloethyl-alkylimidazolium methyl methosulfate. Examples of cationic surfactants are N, N-bis (2-hydroxyethyl) alkylamines whose alkyl groups derived from tallow acids have from 14 to 18 carbon atoms, furthermore N, N-bis (α-ethyl) (ω-hydroxy), β-ol (oxy-ethylene) alkylamines having an average of 3-oxyethylene groups per molecule and whose alkyl groups derived from tallow acids have from 14 to 18 carbon atoms, and (3-Lauramidoprooyl) trimethylammonium methyl sulfate. Sulfated fatty alcohols and ulkylsilylphosphonates may be used as anionic surfactants. Typical examples of sulfated fatty alcohols are, for example, the sodium or lower alkanol ammonium salts of monoesters of sulfuric acid with n-aliphatic alcohols having 8 to 18 carbon atoms. Alkylarylsulfonates include products resulting from the alkylation of aromatic hydrocarbons, such as benzene, naphthalene, diphenylmethane and phenoxybenzene, sulfonation of the obtained alkylated aromatic hydrocarbons, and neutralization of sulfonation products with sodium or potassium hydroxide or primary or secondary amines.

Jako' neionogenních povrchově účinných činidel lze používat například ethoxylovaných monoaminů obecného· vzorce (CH₂CH₂OJ_mHExamples of nonionic surfactants which may be used are ethoxylated monoamines of the formula (CH ₂ CH ₂ OJ _m H)

ZOF

RN \RN \

(CH2CH2O)_inH , ve kterém R značí alkyl obs^^l^iující asi 8 až 16 atomu uhlíku a m jest celé číslo od 2 do 25. Výhodnými aniontovými povrchově aktivními činidly jsou soli alifatických aminů s monoalkyl( Ce—Cie) -fenoxybe nze ndisulfonovými kyselinami.(CH 2 CH 2 O) _in H, wherein R is an alkyl having from about 8 to 16 carbon atoms and is an integer from 2 to 25. Preferred anionic surfactants are the salts of aliphatic amines with monoalkyl (C 6 -C 16) -phenoxybe nze with disulfonic acids.

Zjistilo' se, že všechny alkanthioly a alkandithioly mající 2 až 16 atomů uhlíku v alkanovém zbytku, které byly zkoušeny jakožto inhibitory koroze, jsou účinné a v podstatě zamezují vylučování vodíku za 'podmínek níže uvedeného· testu. Alkanthioly, zvláště ty, které obsahují 8 a méně atomů uhlíku v alkanovém zbytku, mají velmi · odporný zápach. Jest proto výhodné 'používat ulkunthiolů majících více než 8 atomů uhlíku v alkanovém zbytku. Vyšší alkanthioly méně zapáchají u proto jsou výhodnější, neboť méně obtěžují pracovníky a použivatele. Pod pojmem „alkanthioly“ a „alkandithioly“ jsou zahrnuty normální, sekundární a terciární isomery 'těchto sloučenin. Typickými představiteli thiolů a dithiolů, vhodnými pro praktickou aplikaci tohoto' vynálezu, ' jsou například ethanthiol, 1,3-propandithiol, 1-ρropunthl·ol, 2-yaoyanthiol, 2-methyl-2-pгoyunthiΌl, 1,^-^l^i^t^i^jndithiol, 1-butanthtol, 3-methyl-l-butunthiol, 1-hexathoO'l, 2-hexan.ihio-l, 3-hexanthiol, 1-oktanthiol, ^^^f^J^tai^thiol, 1-dodekanthiol a 1-hexadekanthiol. Jako typických solí alkanthiolů a alkandithiolů s alkalickými kovy lze například použít sodných a draselných solí 1-ethanthfolu, 1-butanthiolu, 1-hexanthioJu a 1-dodekanthiolu. Jako' typických solí vícesytnýc-h anorganických thiokyselin s amoniakem a s alkalickými kovy lze na příklad použít thiosíranu amonného, thiofosforečnanu amonného, thioúhličitanu amonného, thiofosforečnanu sodného, thiofosforečnanu draselného, dim.ethyldithiouhličitanu sodného nebo' thiouhličltanu sodné' Η?.It has been found that all alkanethiols and alkanedithiols having 2 to 16 carbon atoms in the alkane moiety that have been tested as corrosion inhibitors are effective and substantially prevent hydrogen evolution under the conditions of the test below. The alkanethiols, especially those containing 8 or less carbon atoms in the alkane residue, have a very nasty odor. It is therefore advantageous to use ulcers of thiols having more than 8 carbon atoms in the alkane radical. Higher alkanethiols are less odorous and are therefore more advantageous since they are less annoying to workers and users. The terms "alkanethiols" and "alkanedithiols" include the normal, secondary and tertiary isomers of these compounds. Typical representatives of thiols and dithiols suitable for practical application of the present invention are, for example, ethanethiol, 1,3-propanedithiol, 1-propanediol, 2-yaoyanthiol, 2-methyl-2-pentoyunthiol, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9 and 14. 1- (2-hexanediol), 1-butanethiol, 3-methyl-1-butunthiol, 1-hexanediol, 1,2-hexane-thio-1,3-hexanethiol, 1-octanethiol, 1-hexanethiol 1-thiol, 1-dodecanethiol and 1-hexadecanethiol. Typical alkali metal and alkanedithiol alkali metal salts include, for example, the sodium and potassium salts of 1-ethanethiol, 1-butanethiol, 1-hexanethiol and 1-dodecanethiol. Typical salts of polybasic inorganic thioacids with ammonia and alkali metals include, for example, ammonium thiosulphate, ammonium thiophosphate, ammonium thiocarbonate, sodium thiophosphate, potassium thiophosphate, sodium sodium thiophosphate or sodium thithium carbonate.

Tyto sloučeniny na rozdíl od alkanthiolů neobsahují ve své ' struktuře SH-skupinu, ale přesto inhibují ve značné míře vyvíjení vodíku na ocelových a zinkových plochách. Ke směsím obsahujícím thiosíran se dají rovněž přidat sloučeniny typu siřičitanu · sodného; ačkoliv se tím nedosáhne zlepšení inhibičního· účinku vůči korozi, zabrání se přítomností siřičitanu ' disociaci thíosíranu amonného v těchto směsích.These compounds, unlike alkanethiols, do not contain an SH-group in their structure, but still inhibit the formation of hydrogen to a large extent on steel and zinc surfaces. Sodium sulfite-type compounds can also be added to thiosulfate-containing mixtures; although this does not improve the corrosion inhibitory effect, dissociation of ammonium thiosulfate in these mixtures is prevented by the presence of sulfite.

Zemědělské chemické prostředky obsahující inhibitory koroze podle vynálezu, včetně koncentrátů, které se před aplikací na rostliny ředí, obsahují obvykle 5 až 95 hmotnostních dílů agrikulturně účinné látky a asi 5 až 95 hmotnostních dílů adjuvantu, který se skládá z 0,25 až 25 hmotnostních dílů neionogenního nebo aniontového povrchově účinného činidla, z 0 až 25 hmotnostních dílů inertního' tekutého plnidl^a, například vody, a z 0,1 až 2 hmotnostních dílů vhodné thiosloučeniny. Zmíněné zemědělské chemické prostředky se připravují smícháním účinné látky, thiosloučeniny, povrchově účinného činidla a tekutého' plnidla; získají se tekuté přípravky ve formě roztoků, suepenzí, disperzí nebo· emulzí. Tyto' tekuté přípravky se bezprostředně před aplikací na rostliny ředí vodou 'tak, aby se dosáhlo žádaného· účinku (buď herbicidního, nebo růst rostlin regulujícího).The agricultural chemical compositions containing the corrosion inhibitors of the present invention, including concentrates that are diluted prior to application to plants, usually contain 5 to 95 parts by weight of the agriculturally active ingredient and about 5 to 95 parts by weight of the adjuvant consisting of 0.25 to 25 parts by weight. a nonionic or anionic surfactant, from 0 to 25 parts by weight of an inert liquid filler, for example water, and from 0.1 to 2 parts by weight of a suitable thio compound. Said agricultural chemical compositions are prepared by mixing the active ingredient, the thio compound, the surfactant and the liquid filler; liquid preparations are obtained in the form of solutions, suspensions, dispersions or emulsions. These 'liquid preparations are diluted with water immediately prior to application to the plants to achieve the desired effect (either herbicidal or plant-regulating).

Za účelem -testování zemědělských chemických prostředků pomocí měření vývoje vodíku na kovových plochách byly .připraveny kapalné koncentráty podle následujícího předpisu, ' ve kterém díly značí hmotnostní díly:In order to test agricultural chemical compositions by measuring hydrogen evolution on metal surfaces, liquid concentrates were prepared according to the following formula in which the parts denote parts by weight:

moncísopropylamoniová sůl monisopropylammonium salt N-fosfonomethylglycinu N-phosphonomethylglycine 41 41 dílů parts povrchově aktivní činidlo surfactant 15 15 Dec dílů parts inhibitor koroze corrosion inhibitor 1 1 díl part •voda •water 43 43 dílů parts

Kapalné koncentráty byly pak zředěny vodou na skutečnou postřikovou koncentraci, to je 5 dílů koncentrátu bylo zředěno 95 díly vody, a u zředěných přípravků byla testována jejich schopnost vyvíjet vodík a jejich korozívní vlastnosti ve styku s kovy. Je známo, že zředěné roztoky působí normálně korozívněji na kovy než příslušné koncentráty.The liquid concentrates were then diluted with water to the actual spray concentration, i.e. 5 parts of the concentrate was diluted with 95 parts of water, and the diluted formulations were tested for their ability to generate hydrogen and their corrosive properties in contact with metals. It is known that dilute solutions normally act more corrosive to metals than the respective concentrates.

Vyvíjení vodíku bylo měřeno následujícím způsobem. Pásek kovu (z měkké oceli nebo ze zinku] byl horizontálně zasunut do ústí obrácené nálevky z plastické hmoty a upevněn párátkem na okraji nálevky. Rozměry ocelového pásku byly 3,2 cm x 1,4 cm x 0,6 cm, a rozměry zinkového pásku 3,2 cm x 1,4 cm x 0,2 cm. Nálevka s připevněným kovovým páskem byla umístěna do kádinky o obsahu 250 ml .a do kádinky bylo nalito tolik zředěného' kapalného zemědělského přípravku, aby byla nálevka úplně ponořena. Kuželovitá dělená skleněná centrifugační testovací zkumavka o obsahu 100 ml byla naplněna testovaným zředěným přípravkem, konec zkumavky byl uzavřen prstem, zkumavka obrácena a nasazena na stonek nálevky. Plynný vodík vyvíjející se ve styku s kovo vým páskem vystupuje vzhůru kuželovitou částí nálevky do jejího' stonku a posléze do testovací zkumavky, kde se hromadí a vytlačuje kapalinu. Množství shromážděného vodíku bylo přímo odečteno pomocí stupnice vyleptané na zkumavce. Kádinka s obsahem byla ponechána stát při teplotě místnosti po dobu 24 hodin.Hydrogen evolution was measured as follows. The metal strip (mild steel or zinc) was inserted horizontally into the mouth of the inverted plastic funnel and fastened with a toothpick on the edge of the funnel.The dimensions of the steel strip were 3.2 cm x 1.4 cm x 0.6 cm, and the dimensions of the zinc strip 3.2 cm x 1.4 cm x 0.2 cm A funnel with a metal band attached was placed in a 250 ml beaker and so much diluted liquid agricultural preparation was poured into the beaker that the funnel was fully submerged. a 100 ml centrifuge test tube was filled with the diluted test product, the end of the tube closed with a finger, inverted and mounted on the funnel stem Hydrogen gas evolving in contact with the metal strip exits upwardly through the conical funnel portion into its stem and then into the test tube. The amount of hydrogen collected was directly read off using a scale etched The beaker containing the contents was allowed to stand at room temperature for 24 hours.

Rychlost koroze byla měřena tím způsobem, že odmaštěné pásky z měkké oceli nebo ze zinku byly ponořeny do testovaného zemědělského přípravku, ponechány v něm 96 hodin při teplotě místnosti a pak zjištěn, úbytek nebo přírůstek hmotnostp kovového pásku; výsledek byl extrapolován na roční rychlost koroze.The corrosion rate was measured by dipping the degreased mild steel or zinc tapes into the test agricultural preparation, leaving it at room temperature for 96 hours and then detecting, decreasing or increasing the weight of the metal strip; the result was extrapolated to the annual corrosion rate.

Vodou zředěné koncentráty připravené shora uvedeným způsobem, obsahující monoisopropylamoniovou sůl N-fosfonomethylglycinu jako zemědělsky účinnou látku, byly modifikovány tím způsobem, že do nich byly začleňovány různé thiolové sloučeniny a různé povrchově účinné látky, jak je uvedeno v následující tabulce I. Údaje uvedené v tabulce I byly získány testováním přípravků při teplotě místnosti.The water-diluted concentrates prepared as described above, containing the monoisopropylammonium salt of N-phosphonomethylglycine as an agricultural active ingredient, were modified by incorporating the various thiol compounds and various surfactants as shown in Table I below. They were obtained by testing the formulations at room temperature.

Pokus číslo Povrchově Hmotnostní % Inhibitor koroze pH roztoku Vývoj vodíku Rychlost koroze v ' mm/rok účinná látka* j inhibitoru během· prvních 24 hodin v koncentrátu z 929 cm² povrchu ocel zinek ω ДExperiment number Surface weight% Corrosion inhibitor pH of solution Hydrogen evolution Corrosion rate in 'mm / year of active substance * j inhibitor during · first 24 hours in 929 cm ² concentrate surface zinc steel ω Д

N ts ® ® cc c ca ΐλ ο π Nn OQ^COCMOOCMOOrHCMMí oo oOo о о ^o. ЧЧЧ Cd о' о' с с с o' o о' о' cdN ts ® ® cc c ca ΐλ ο π Nn OQ ^ COCMOOCMOOrHCMMi oo oOo о о ^o . ЧЧЧ Cd о 'о' с с с с 'o о' о 'cd

OrJOHtttsHXOOO COOHHrHrHHOHM O O CM CD CD O O O CD CD_ O~ o' o' o' o' o' cd' o' o' o' o' o'OrJOHtttsHXOOO COOHHrHrHHOHM CD O CD O CD o CD o CD o CD o CD o CD o CD o CD o CD o CD o CD o CD o CD o CD o CD o CD

00· cy^H cm' cm' ^r-' Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο00 · cy ^ H cm 'cm' ^r - 'Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο

Ο~ 'Φ, СЭ ιη' Ν ο ο ο ο ο ο ο ο ο co cn in co~ σγ in μ 'Φ O 'Φ tí ti О tí í-4 О tíΟ ~ 'Φ, СЭ ιη' Ν ο ο ο ο ο ο ο ο co cn in co ~ σγ in μ 'Φ O' í ti ti ti ti-4 ti ti

Р< о tí tíР <о third

NN

CDCD

D tíChildren

ОООООО

2 2 +-» д ctí2 2 + - »д honors

NN

CDCD

4D д 2 •яч OJ4D of 2 OJ C

N 2 s? ^4D rHN 2 s? ^4D rH

Й со 44 ω ΊΟ ο ίο44 со 44 ω ο ίο

Д ctí 44 φ ΊΟ ο το ф ф Ί0 CtíД honor 44 φ ΊΟ ο το ф ф C0 Honor

X Ф tíX Ф tí

О д 2 й tí S « o tí O 2 CMО д 2 й t The network of 2 CM

Ctí -м 44Honor -м 44

О ( 'cd > о ф .. > tí cd -м -*-» Д ctí 44О ('cd> о ф ..> three cd -м - * - »Д honors 44

CD ΊΟ О ΊΟ tí ο >сл сл >> 44 cdCD ΊΟ О ΊΟ ti ο> сл сл >> 44 cd

О ί-ι О О сл *О ί О О О сл *

* * o co in co co CD cc * LO oo co o LO Ή CM O ^ΐη^ΟηΗΙΌΟΟ^ΓΊΗΟωίΩΟ* * what about what what about CD cc * LO oo what about LO Ή CM O ^ ΐη ^ ΟηΗΙΌΟΟ ^ ΓΊΗΟωίΩΟ

CD CD CD CD C3 rH CD~ rH CD O~ CD O~ CM^ CM r-^ O~ о' cd' o' o' o' O o o o' o' o' o' o' o' o' cd' o rH o'CD CD CD CD C3 rH CD ~ rH CD O ~ CD O ~ CM ^ CM r- ^ O ~ о 'cd' o 'o' o 'o ooo' o 'o' o 'o' o 'cd' o rH o '

LCCinOHDCOCOCOQMNH HO CM ОООМП^НЮЮ'ФОФОСМЬ. COM CM Ο Ο CD· O CD· · O· O^O^O^O^O^Ó^O^O^ Ο~ θ' θ' θ' ο' ο' ο' ο' cd' θ' θ' θ' θ' θ' θ'θ'θ' θ'LCCinOHDCOCOCOQMNH HO CM ОООМП ^ НЮЮ'ФОФОСМЬ. COM CM Ο Ο CD · O CD · O · O ^ O ^ O ^ O ^ O ^ ^ ^ O ^ O ^ Ο ~ θ 'θ' θ 'ο' ο 'ο' ο 'cd' θ 'θ' θ 'θ' θ 'θ'θ'θ' θ '

Ο C0 Ο τΗ CD_ CO· D Η 00· СО ο ο' co' ^φ ο ο' σ' о' ю ю' rHΟ C0 Ο τΗ CD_ CO · D Η 00 · СО ο ο 'co' ^φ ο ο 'σ' о 'ю ю' rH

Ο· Ο· τΗ τΗ CO· CO, θ' η' η' θ' Ο о' θ' Ο Ο Ο Ο Ο ο ο' со ο α сл 'Ctí tí g· · Ο · τΗ τΗ CO · CO, θ 'η' η 'θ' Ο о 'θ' Ο Ο Ο Ο Ο ο ο 'со ο α сл'

СЛ ο • rH tí 4—» tí СО 44 ω ΊΟ ο τθ ф N 'ctí > ό tí > оСЛ ο • rH ti 4— »ti СО 44 ω ΊΟ ο τθ ф N 'honor> ό ti> о

Ф N 'Ctí >Ф N 'Honors>

Ф >Ф>

О сл >ф > .2 оО сл> ф> .2 о

S 2 аS 2 а

tí Ί0 tí tí •r-< zO £tí СЛ 3? s >> rtí 4-» Φ a cd 44 φ Ίθ ό ΊΟt Ί0 t three t • r- <zO t 3 СЛ 3? s >> rtí 4- »Φ and cd 44 φ Ίθ ό ΊΟ

ΟΟ

ΗΗΗΗτ-ΙγΗγΗΗ <ωω<οωωοοοο-Τ-ΙγΗγΗΗ <ωω <οωωοοοο

tí О й ctíThe third one honors

Ctí tí cú í-<They honor those cúí- <

Dr—4Dr — 4

СЛ O 2СЛ O 2

Ο сл φ oΟ сл φ o

+-> t+ -> t

22

2 +-» 4-J tí tí Ctí Ctí a a o o Ри řH Ди a '^ч '^>ч '>ч tí tí tí ΊΟ Ίθ Ό ООО сл сл сл tí tí tí Ctí Ctí ctí tí tí tí ,>CJ >CJ >CJ ' φ φ φ I 'φ > о >> s .5 S >*44 o °tí СЛ 'Ctí tí ,.2 + - »4-J th three Honor aaoo Ри řH Ди a '^ ч' ^> ч '> ч three th three t Ίθ Ό ООО сл сл сл сл сл сл сл сл сл сл сл сл сл сл th three honor honor three honor three,> CJ> CJ > CJ 'φ φ φ I' φ> о >> p .5 S> * 44 o Ст.

Ί0 tí o -*-* ^W1 tí 'ΦΊ0 ti o - * - * ^W 1 ti 'Φ

O .sš Φ £ ω ca ^44 ОO .sš Φ £ ω ca ^ 44 О

4tí °tí ω 'ctí4 th ° th ω 'honors

Ξ >4 Д “ ίο ο слΞ> 4 “ο ο сл

Ξ >ч до +-> ф е r—l- + I I I—I—i—i—I—+ в I—{+ +Ξ> ч до + -> ф е r — l- + I I I — I — i — i — I— + in I - {+ +

O o OO<fflOOOOOO<WU< μO o OO <ff10000OO <WU <μ

CM 00 ^UWSCOOOHNOiDlCON 00 rH rH гнгнгннннсмсмсмсмсмсмсмсм cmCM 00 ^ UWSCOOOHNOiDlCON 00 rH rH н гнннн cm cm cm cm

Pokus číslo Povrchově Hmotnostní % Inhibitor koroze pH roztoku Vývoj vodíku Rychlost koroze v mm/rok účinná látka*) inhibitoru během prvních 24 hodin v koncentrátu z 929 cm² povrchu ocel zinekExperiment number Surface weight% Corrosion inhibitor pH solution Hydrogen evolution Corrosion rate in mm / year active substance *) inhibitor during the first 24 hours in a 929 cm ² concentrate surface zinc steel

00 00 со со тН тН со со см см сл сл 00 00 СЛ СЛ см см о о о о о о со со о о СО* СО * О* О * CD CD о* о * о* о * 00 00 СМ СМ ю ю оо оо 00 00 см см ш ш со со хл хл о о со со о о о о о о О* О * со* со * со* со * о* о * о* о * ю ю СЛ СЛ 00 00 00* 00 * о о см* см * гЧ гЧ © © IS IS Гч Гч о о о о сГ сГ о* о * о* о *

'Ф > O 'cd'Ф> O' cd

XJXJ

0Й ω 'cd й о ω 'Φ0Й ω 'cd й о ω' Φ

4-* ю4- * ю

Ξ Й йΞ Й й

•rH с/з• rH с / з

сосо

СМ оСМ о

со омсо ом

*) Povrchově aktivní činidlo „A” je neionogenní typ povrchově aktivní látky obsahující jako účinnou sloučeninu ethoxylovaný amin odvozený z kyselin obsažených v loji, mající strukturu obecného vzorce (CH₂CH₂O)_mH /*) Surfactant "A" is a non-ionic type of surfactant containing as active compound an ethoxylated amine derived from tallow acids having the structure (CH ₂ CH ₂ O) _m H /

R—N \R — N \

(CH2CH2O)mH , ve kterém m má průměrnou hodnotu mezi 15 až 20 a R jest alkylová skupina s průměrným počtem 17 až 18 atomů uhlíku.(CH 2 CH 2 O) m H, wherein m has an average value between 15 and 20 and R is an alkyl group having an average number of 17 to 18 carbon atoms.

Povrchově aktivní činidlo „B” je aniontový typ povrchově účinné látky skládající se ze směsi průměrně 80 hmotnostních % nebo více monoisopropylamoniové soli (Clo j -alkyl-f enoxybenzendisulf onové kyseliny a asi do 20 hmotnostních procent dialkylovaných produktů fenoxybenzendisulfonové kyseliny.Surfactant "B" is an anionic type of surfactant consisting of a mixture of an average of 80% or more by weight of a monoisopropylammonium salt (C1-10-alkylphenoxybenzene disulfonic acid) and up to about 20% by weight of dialkylated phenoxybenzene disulfonic acid products.

Povrchově aktivní činidlo ,,C” je rovněž aniontový typ povrchově účinné látky tvořené triethylamoniovou solí sulfátu alkoholu s 8 až 10 atomy uhlíku obecného vzorceThe surfactant "C" is also an anionic type of surfactant consisting of the triethylammonium salt of the C 8 -C 10 alcohol of the general formula

C(8-₁₀)OSO2ON(CH₂CH₂OH)3 .C (8- ₁₀ ) OSO ₂ ON (CH ₂ CH ₂ OH) 3.

H **) Hmotnostní přírůstek.H **) Weight gain.

Z porovnání dat uvedených v tabulce I vyplývá, že všechny testované alkanthioly a alkandithioly (pokusy 4 až Oj a sůl alkalického kovu s alkanthiolem (pokus 10] byly stoprocentně účinné a zamezovaly úplně vyvíjení vodíku na testovaných ocelových a zinkových áscích. Kromě toho vykazovaly uvedené sloučeniny nejnižší rychlosti koroze ocele a zinku ze všech testovaných inhibitorů koroze, a působily dokonce méně korozívně než samotná destilovaná voda (pokus 33).A comparison of the data in Table I shows that all of the alkanethiols and alkanedithiols tested (Experiments 4 to 10 and the alkali metal alkanethiol salt (Experiment 10) were 100% effective and prevented the complete generation of hydrogen on the steel and zinc substrates tested. the lowest corrosion rates of steel and zinc among all corrosion inhibitors tested, and were even less corrosive than distilled water alone (experiment 33).

Téměř stejně účinné v potlačování vývoje vodíku jako thioly a dithioly byly thiosíran amonný (pokusy . 16, 17 a 18), thiofosforečnan sodný (pokusy 24, 25 a 26), thiouhličitan sodný (pokusy 30, 31 a 32) a dimethyldithiokarbamát sodný (pokus 27, 28 a 29). Inhibice rychlosti ' koroze posléze uvedenými sloučeninami byla však poměrně slabá. Inhibice vývoje vodíku je postačující pro bezpečné přechovávání zemědělských chemických prostředků inhibovaných thiosíranem amonným, thiofosforečnanem sodným nebo thiouhličitanem sodným v kovových plechovkách, tancích a. v jiných kovových zařízeních.Almost as effective in inhibiting hydrogen evolution as thiols and dithiols were ammonium thiosulfate (experiments 16, 17 and 18), sodium thiophosphate (experiments 24, 25 and 26), sodium thiocarbonate (experiments 30, 31 and 32) and sodium dimethyldithiocarbamate (experiment) 27, 28 and 29). However, the inhibition of the corrosion rate by the latter compounds was relatively weak. Inhibition of hydrogen evolution is sufficient for the safe storage of agricultural chemical agents inhibited by ammonium thiosulphate, sodium thiophosphate or sodium thiocarbonate in metal cans, tanks and other metal devices.

V pokuse 11 byl testován herbicídní přípravek obsahující vedle dodekanthiolu jakožto inhibitoru koroze kovů ještě kyselinu šťavelovou v množství rovném hmotnosti použité isopropylamoniové soli N-fosfonomethylglycinu. Použití kyseliny šťavelové v herbicidních prostředcích obsahujících N-fosfonomethylglycin nebo jeho deriváty je popsáno v publikaci „Research Disclosure“ (objevy výzkumu) číslo RDIn Experiment 11, a herbicidal composition containing oxalic acid in an amount equal to the weight of the isopropylammonium salt of N-phosphonomethylglycine used was tested in addition to dodecanethiol as a metal corrosion inhibitor. The use of oxalic acid in herbicidal compositions containing N-phosphonomethylglycine or its derivatives is described in the publication "Research Disclosure" RD

334, vydané v lednu 1977 společností Industrial ' Opportunities Ltd., Home-well-Havant-Hampshire P 09 1 EF, Velká Británie. V případě, že se herbicidní přípravky obsahující nebo jeho deriváty ředí za účelem aplikace na rostliny ' tvrdou vodou, to je vodou obsahující vápenaté nebo· horečnaté ionty v množství 10Ό—2000 · nebo· více hmot, dílů na milión hmotnostních dílů vody, dochází podle uvedené publikace u takto zředěných přípravků ke snížení herbicídní účinnosti ve srovnání se stejnými přípravky zředěnými deionisovanou vodou. V publikaci je doporučeno, aby se za účelem obnovení herbicidní účinnosti na původní výši přidávala k herbicidním přípravkům ředěným tvrdou vodou kyselina šťavelová, a to v . množství alespoň ekvivalentním 50 % vápenatých nebo hořečnatých iontů až v množství rovném 200 % ' nebo více uvedených iontů v tvrdé vodě používané k ředění. Hmotnostní poměr N-fosfonom^t^l^^^lglycinu ke kyselině šťavelové se může pohybovat od 1 až 10 hmotnostních dílů glycinového· derivátu na 1 až 10 hmotnostních dílů kyseliny šťavelové. Je známo, že kyselina šťavelová působí korozívně na železné plochy. Jak vyplývá . z dat uvedených v tabulce I u pokusu 11, je normální korozívní působení kyseliny . šťavelové na železné plochy uspokojivě . potlačeno, je-li v uvedené herbicidní směsi přítomna thiolová sloučenina.334, issued January 1977 by Industrial 'Opportunities Ltd., Home-Well-Havant-Hampshire P 09 1 EF, UK. When the herbicidal preparations containing or derivatives thereof are diluted with hard water for application to plants, i.e. water containing calcium or magnesium ions in an amount of 10Ό-2000 · or more parts per million parts by weight of water, said publications for such diluted formulations to reduce herbicidal activity as compared to the same formulations diluted with deionized water. It is recommended that oxalic acid is added to the hard water dilute herbicidal compositions in order to restore the herbicidal activity to its original level. an amount of at least equivalent to 50% of calcium or magnesium ions up to an amount of 200% or more of said ions in the hard water used for dilution. The weight ratio of N-phosphonomethyl-glycine to oxalic acid can range from 1 to 10 parts by weight of glycine derivative to 1 to 10 parts by weight of oxalic acid. Oxalic acid is known to have a corrosive effect on iron surfaces. As follows. from the data shown in Table I of Experiment 11, the acid is normally corrosive. oxalic on iron surfaces satisfactorily. suppressed when a thiol compound is present in said herbicidal mixture.

Používání thiosloučenin jakožto inhibitorů koroze . kovů · v herbicidních směsích obsahujících jakožto herbicidně účinnou látku amoniovou sůl N-fosfono^(^ei^^^lglycinu nesnižuje signifikantně postemergentní herbicidní · účinnost směsi, jak vyplývá z dat uvedených v tabulce II, týkajících se postemergentní herbicídní · účinnosti přípravků . popsaných v tabulce I v pokusech 1 . až ' 6 a 16 až 18, vůči pýru plazivému. Pokusné přípravky byly vhodně zředěny vodou a aplikovány na . rostlinky pýru plazivého vypěstované z vegetativních zárodků, v dávce 187 litrů na hektar (dávku herbicidně účinné látky viz tabulka). Rossiiny ošetřené testovanými přípravky byly umístěny do skleníku a za 12 dnů po ošetření herbicidním přípravkem byly prohlédnuty a zjištěn stupeň inhibice růstu.Use of thio compounds as corrosion inhibitors. Metals in herbicidal mixtures containing the ammonium salt of N-phosphono- (glycol) amine salt as herbicidal active substance do not significantly reduce the post-emergence herbicidal activity of the mixture as shown in Table II regarding the post-emergence herbicidal activity of the formulations described in The trial preparations were suitably diluted with water and applied to the vegetative seed plants grown from vegetative germs at a dose of 187 liters per hectare (dose of herbicidally active substance see table) in Table 1 in experiments 1 to 6 and 16 to 18. The Rossiins treated with the test formulations were placed in a greenhouse and examined for growth inhibition at 12 days post herbicidal treatment.

Číslo pokusu Povrchově účinná látka Experiment number Surface active substance TABULKA II Inhibitor koroze TABLE II Corrosion inhibitor Dávka (kg/ha)* Dose (kg / ha) * % inhibice růstu rostliny (pýr plazivý, 12 dnů po ošetření) % inhibition of plant growth (creeping wheat, 12 days after treatment) 1 1 A AND žádný none 1,12 1.12 95 95 0,56 0.56 95 95 0,28 0.28 40 40 2 2 В В žádný none 1,12 1.12 99 99 0,56 0.56 99 99 0,28 0.28 50 50 3 3 c C žádný none 1,12 1.12 99 99 0,56 0.56 99 99 0,28 0.28 60 60 4 4 A AND dodekanthiol dodecanethiol 1,12 1.12 98 98 0,56 0.56 98 98 0,28 0.28 45 45 5 5 В В dodekanthiol dodecanethiol 1,12 1.12 99 99 0,56 0.56 98 98 0,28 0.28 70 70 6 6 C C dodekanthiol dodecanethiol 1,12 . 1.12. 99 99 0,56 0.56 99 99 0,28 0.28 55 55 16 16 A AND thiosíran amonný ammonium thiosulphate 1,12 1.12 99 99 0,56 0.56 98 98 0,28 0.28 60 60 17 17 В В thiosíran amonný ammonium thiosulphate 1,12 1.12 99 99 0,56 0.56 90 90 0,28 0.28 60 60 18 18 C C thiosíran amonný ammonium thiosulphate 1,12 1.12 99 99 0,56 0.56 99 99 0,28 0.28 40 40

*) Dávka monoisopropylamoniové soli N-fosfonomethylglycinu aplikovaná na jeden hektar.*) Dose of N-phosphonomethylglycine monoisopropylammonium salt applied per hectare.

Ke zjištění, jaký vliv na postemergentní herbicidní účinnost bude mít, když se množství thiolové sloučeniny jakožto inhibitoru koroze v herbicidním přípravku obsahujícím monoisopropylamoniovou sůl N-fosfonomethylglycinu jako účinnou látku zvýší několikanásobně nad shora uvedené množství používané pro uspokojivé potlačení vývoje vodíku a rychlosti koroze kovů, byly připraveny dva kontrolní herbicidní přípravky, jeden obsahující dříve popsané povrchově aktivní činidlo „A” a druhý obsahující povrchově aktivní činidlo „C“ pcď.e následujícího předpisu (všechny díly značí hmotnostní díly):To determine how the post-emergence herbicidal activity would have an effect when the amount of the thiol compound as a corrosion inhibitor in an herbicidal composition containing the N-phosphonomethylglycine monoisopropylammonium salt as an active ingredient increased several times above the amount used to satisfactorily suppress hydrogen evolution and metal corrosion rate prepared two control herbicidal preparations, one containing the previously described surfactant "A" and the other containing the surfactant "C" according to the following regulation (all parts refer to parts by weight):

monoisopropylamoníová sůl N-fosfonomethylglycinu 41 dílů povrchově aktivní činidlo 15 dílů voda 44 dílůmonoisopropylammonium salt of N-phosphonomethylglycine 41 parts surfactant 15 parts water 44 parts

Herbicidní přípravky byly poté zředěny vodou a ke zředěnému roztoku přidáno další dostatečné množství povrchově aktivní látky, aby její množství činilo v každém jednotlivém případě jedno hmotnostní procento z hmoty zředěného přípravku. Množství vody použité к přípravě zředěného přípravku bylo takové, aby každý jednotlivý zředěný roztok mohl být aplikován postřikem na rostliny v obvyklé dávce 187 litrů na hektar, i když množství účinné látky ve zředěných přípravcích mělo různé hladiny.The herbicidal compositions were then diluted with water and an additional amount of surfactant added to the diluted solution to make up one percent by weight of the diluted composition in each individual case. The amount of water used to prepare the diluted formulation was such that each individual dilute solution could be applied by spraying onto the plants at the usual dose of 187 liters per hectare, although the amount of active ingredient in the diluted preparations had different levels.

Množství thiolové sloučeniny jako inhibitoru koroze v každém,, jednotlivém· zředěném herbicidním přípravku bylo rovněž upraveno tak, aby zůstávalo na konstantní dávce 4,48 kg na hektar při aplikaci 187 litrů zředěného postřiku na hektar. Zředěnými přípravky (s inhibitorem a bez inhibitoru koroze) byly postříkány tři týdny sta-ré, ve skleníku vypěstované rostlinky čiroku halebského a pýru plazivého a za 28 dní po postřiku byly rostlinky prohlédnuty a zaznamenána herbicidní účinnost, která je uvedena v tabulce III.The amount of thiol compound as corrosion inhibitor in each individual diluted herbicidal formulation was also adjusted to remain at a constant dose of 4.48 kg per hectare with 187 liters of diluted spray per hectare. Diluted formulations (with and without corrosion inhibitor) were sprayed three weeks old, greenhouse grown sorghum and reptilian plant, and 28 days after spraying, the plants were inspected and the herbicidal activity shown in Table III was recorded.

TABULKA IIITABLE III

Přípravek Preparation Dávka Dose % % inhibice inhibition povrchově surface (kg/ha)* (kg / ha) čirok sorghum pýr pýr aktivní látka active substance inhibitor koroze corrosion inhibitor halebský halebský plazivý creepy

A AND žádný none 0,-8 0, -8 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! A AND žádný none 0,14 0.14 65 65 98 98 A AND žádný none 0,07 0.07 35 35 -5 -5 A AND žádný none 0,035 . 0,035. 0 0 ,20 , 20 C C žádný none 0,-8 0, -8 95 95 100 100 ALIGN! C C žádný none 0,14 0.14 60 60 95 95 C C žádný none 0,07 0.07 30 30 35 35 C C žádný none 0,035 0,035 O O -0 -0 A AND oktanthiol octanthiol 0,-8 0, -8 85 85 10Ó 10Ó A AND oktanthiol octanthiol 0,14 0.14 55 55 65 65 A AND oktanthiol octanthiol 0,07 0.07 30 30 15 15 Dec A AND oktanthiol octanthiol 0,035 0,035 0 0 0 0 C C oktanthiol octanthiol 0,-8 0, -8 85 85 75 75 C C oktanthiol octanthiol 0,14 0.14 35 35 45 45 C C oktanthiol octanthiol 0,07 0.07 -0 -0 30 30 C C oktanthiol octanthiol 0,035 0,035 0 0 0 0 A AND 1,12-dodekanthio-l 1,12-dodecanethio-1 0,-3 0, -3 90 90 100 100 ALIGN! A AND 1,12-do dekanthiol 1,12-do decanthiol 0,14 0.14 60 60 90 90 A AND 1,12-dodekanthiol 1,12-dodecanethiol 0,07 0.07 15 15 Dec -5 -5 A AND 1,12-dodekanthiol 1,12-dodecanethiol 0,035 0,035 0 0 15 15 Dec C C 1,12-dodekanthiol 1,12-dodecanethiol 0,-8 0, -8 85 85 100 100 ALIGN! C C 1,12-dodekanthiol 1,12-dodecanethiol 0,14 0.14 35 35 70 70 C C 1,12-do dekanthiol 1,12-do decanthiol 0,07 0.07 -0 -0 40 40 C C 1,12-dodekanthiol 1,12-dodecanethiol 0,035 0,035 0 0 30 30 Množství monoisopropylamoniové soli The amount of monoisopropylammonium salt N-fosfonomethylglycinu, N-phosphonomethylglycine, aplikované na applied to jeden one

hektarhectare

Přesto, že poměr thiolové sloučeniny jako inhibitoru koroze k herbicidně účinné látce v testovaných přípravcích uvedených v tabulce III kolísal · od 164:1 při dávce 0,28 kg účinné látky na hektar .až po poměr 1312:1 při dávce 0,035 kg účinné látky na hektar, bylo pozorováno· jen slabé snížení herbicidní účinnosti, a k tomuto· snížení docházelo hlavně při poměrech thiolového· inhibitoru k účinné látce vyšších než 164:1.Although the ratio of the thiol compound as a corrosion inhibitor to the herbicidally active agent in the tested formulations listed in Table III varied from 164: 1 at a dose of 0.28 kg active ingredient per hectare to 1312: 1 at a dose of 0.035 kg active ingredient per only a slight decrease in herbicidal activity was observed, and this was mainly due to ratios of thiol inhibitor to active ingredient greater than 164: 1.

I když korozi inhibující účinek různých thiosloučeinin · byl v příkladech uvedených v tabulce I prokázán pouze v kombinaci s monoisopropylamoniovou solí N-fosfonomethylglycinu, lze očekávat v podstatě stejnou inhibiíci koroze, když se shora uvedené thiosloučeniny •přimísí k jiným solím a esterům N-fosfonomethylglycinu, jako· například k jeho solím s alkalickými kovy uvedenými v US patentu číslo 3 977 860. Takové soli a estery jsou jako příklad, který však rozsah vynálezu nijak neomezuje, uvedeny níže:Although the corrosion-inhibiting effect of the various thio compounds has been shown only in combination with the monoisopropylammonium salt of N-phosphonomethylglycine in the examples given in Table I, substantially the same corrosion inhibition can be expected when the above thio compounds are admixed with other salts and esters of N-phosphonomethylglycine. such as, for example, the alkali metal salts thereof disclosed in U.S. Patent No. 3,977,860. Such salts and esters are, by way of example and not limitation, given below:

mo-nocyklohexylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, di(methylamoniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, di(dimethylamoniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, di(ethylíamoniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, difn-propylamomová) sůl N-fosfonomethylglycinu, di (morfoliniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, monostearylamoni-ová sůl N-fosfonomethylglycinu, mono (Ci7_ 1₈) alkylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, mono· (methy lbutylamoniová) sůlmono-cyclohexylammonium salt of N-phosphonomethylglycine, di (methylammonium) salt of N-phosphonomethylglycine, di (dimethylammonium) salt of N-phosphonomethylglycine, di (ethyleneammonium) salt of N-phosphonomethylglycine, diphenylpropyl amine salt of N-phosphonomethylglycine, di (morpholine) -fosfonomethylglycinu, monostearylamoni-oic acid salt of N-phosphonomethylglycine mono (Ci7_ 1 ₈₎ alkylammonium salt of N-phosphonomethylglycine mono · (methyl lbutylamoniová) salt

N-fosfonomethylglycinu, mono(butylamoniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, n-dibutylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, n-oktadecylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, methoxyethylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, ethylendiamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, dipropanolamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, chlorethylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, fenoxyethylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, mono[triethylamoniová] sůl N-fosfonomethylglycinu, mono(diethylentriamoniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, monoisopropylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, monomorfoliniová sůl N-fosfonomethylglycinu, monoaniliniová sůl N-fosfonomethylglycinu, monoethanolamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, mono(diethanolamonlová) sůl N-fosfonomethylglycinu, monoamonná sůl N-fosfonomethylglycinu, monosodná sůl N-fosfonomethylglycinu, dvojsodná sůl N-fosfonomethylglycinu, trojsodná sůl N-fosfonomethylglycinu, monodraselná sůl N-fosfonomethylglycinu, dvojdraselná sůl N-fosfonomethylglycinu, trojdraselná sůl N-fosfonomethylglyciinu, dvojlithná sůl N-fosfonomethylglycinu, monosodná sůl ethyl-N-fosfonomethylglycinátu, monosodná sůl chlorethyl-N-fosfonomethylglycinátu, methyl-N-fosfonomethylglycinát, dimethyl-N-fosfonomethylglycinát, ethyl-N-fosfonomethylglycinát, 2-chlorethyl-N-fosfonomethylglycinát, n-propyl-N-fosfonomethylglycinát, n-butyl-N-fosfonomethylglycinát, η-ύβχγΙ-Ν-ίοείοηοιηβίΙιγ^ΙγοΐηύΙ, cyklohexyl-N-fosfonomethylglycinát, n-oktyl-N-fosfonomeťhylglycinát, n-decyl-N-fosfonomethylglycinát, n-dodecyl-N-fosfonomethylglycinát.N-phosphonomethylglycine, N-phosphonomethylglycine mono (butylammonium) salt, N-phosphonomethylglycine n-dibutylammonium salt, N-phosphonomethylglycine n-octadecylammonium salt, N-phosphonomethylglycine methoxyethylammonium salt, N-phosphonomethylglycine ethylenediammonium salt, N-phosphonomethylglycine N-phosphonomethylglycine salt, -phosphonomethylglycine, N-phosphonomethylglycine phenoxyethylammonium salt, N-phosphonomethylglycine mono [triethylammonium], N-phosphonomethylglycine mono (diethylenetriammonium), N-phosphonomethylglycine monoisopropylammonium salt, N-phosphonomethylglycine mono monophosphonium salt, , N-phosphonomethylglycine mono (diethanolammonium) salt, N-phosphonomethylglycine monoammonium salt, N-phosphonomethylglycine monosodium salt, N-phosphonomethylglycine disodium salt, N-phosphonomethylglycine disodium salt, N-phosphonomethylglycine monosodium salt, dipotassium salt N-phosphonomethylglycine, N-phosphonomethylglycine tripotassium salt, N-phosphonomethylglycine dibasic salt, ethyl N-phosphonomethylglycinate monosodium salt, chloroethyl N-phosphonomethylglycinate monosodium salt, methyl N-phosphonomethylglycinate, dimethyl N-phosphonomethylglycinate, ethyl N-phosphate, 2-chloroethyl-N-phosphonomethylglycinate, n-propyl-N-phosphonomethylglycinate, n-butyl-N-phosphonomethylglycinate, η-ύβχγΙ-Ν-β-ε-ε-ίοείοιβηββΙΙΐγγύΙ, cyclohexyl-N-phosphonomethylglycinate, n-octyl- decyl-N-phosphonomethylglycinate, n-dodecyl-N-phosphonomethylglycinate.

Typickými představiteli derivátů amlnofosfonátů, které nejsou zahrnuty v US patentu číslo 3 556 762, a které ve vodných přípravcích způsobují korozi kovových povrchů, jsou následující sloučeniny: nitrilodi (octová kyselina )-methylfosfonová kyselina, tris (dimethylamonium Jiminoacetát-N-methylfosfonát, trojsodná sůl iminodiacetát-N-methylfosfonátu, tetra (dimethy lamonium ] aminoacetát-N,N-bis-methylfosfonát,Typical representatives of amnophosphonate derivatives not included in U.S. Pat. No. 3,556,762 and which in aqueous preparations cause corrosion of metal surfaces are the following compounds: nitrilodi (acetic acid) -methylphosphonic acid, tris (dimethylammonium Jiminoacetate-N-methylphosphonate, trisodium salt) iminodiacetate-N-methylphosphonate, tetra (dimethylammonium) aminoacetate-N, N-bis-methylphosphonate,

2,2‘-bisfosfonomethyliminooctová kyselina, trojdraselná sůl iminodiacetát-O-ethyl-N-methylfosfonátu.2,2‘-bisphosphonomethyliminoacetic acid, iminodiacetate-O-ethyl-N-methylphosphonate trisodium salt.

Údaje o inhibici vývoje vodíku a rychlosti koroze dodekanthiolem přidaným к některým zemědělským chemickým přípravkům obsahujícím jako účinnou látku N-fosfonomethylglycin nebo jeho sůl nebo jeho ester, nebo aminofosfonát, jsou shrnuta v tabulceData on inhibition of hydrogen evolution and corrosion rate by dodecanethiol added to certain agricultural chemical products containing N-phosphonomethylglycine or a salt or ester or an aminophosphonate as active substance are summarized in the table below.

IV. Přípravky testované v tabulce IV byly dvojího druhu, kapalné a suché práškovité. Pokusy 34 a 35 byly provedeny s kapalnými přípravky následujícího složení (všechny u-IV. The formulations tested in Table IV were of two kinds, liquid and dry powder. Experiments 34 and 35 were carried out with liquid formulations of the following composition (

vedené díly značí hmotnostní díly): guided parts indicate weight parts): Pokus 34 Attempt 34 di- (monoisopropylamoniová) sůl di- (monoisopropylammonium) salt N-fosfonomethylglycinu N-phosphonomethylglycine 41 41 dílů parts povrchově aktivní činidlo ,,C“ surfactant "C" 15 15 Dec dílů parts voda water 44 44 dílů parts Pokus 35 Experiment 35

di- (monoisopropylamoniová) sůldi- (monoisopropylammonium) salt

N-fosfonomethylglycinu 41 dílů povrchově aktivní činidlo ,,C“ 15 dílů dodekanthiol 1 díl voda 43 dílůN-phosphonomethylglycine 41 parts surfactant "C" 15 parts dodecanethiol 1 part water 43 parts

Suché práškovité přípravky použité v pokusech 36 až 47 měly následující složení (všechny uvedené díly značí hmotnostní díly):The dry powder formulations used in experiments 36 to 47 had the following compositions (all parts are by weight):

Pokus 36 dvojsodná sůl N-fosfonomethylglycinu 78 dílů povrchově aktivní činidlo „D“ 2 díly močovina 20 dílůExperiment 36 N-phosphonomethylglycine disodium salt 78 parts surfactant "D" 2 parts urea 20 parts

Pokus 37 dvojsodná sůl N-fosfonomethylglycinu 78 dílů povrchově aktivní činidlo ,,D“ 2 díly komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílů thiolu a 7,1 dílů močoviny) 9,2 dílu močovina 10,9 díluExperiment 37 N-phosphonomethylglycine disodium salt 78 parts surfactant "D" 2 parts dodecanethiol complex with urea (2.1 parts thiol and 7.1 parts urea) 9.2 parts urea 10.9 parts

Pokus 38 dvojamonná sůl N-fosfonomethylglycinu 74,6 dílu povrchově aktivní činidlo „D“ 2 díly močovina 23,4 díluExperiment 38 N-phosphonomethylglycine bivalent ammonium salt 74.6 parts surfactant "D" 2 parts urea 23.4 parts

Pokus 39 dvojamonná sůl N-fosfonomethylglycinu 74,6 dílu povrchově aktivní Činidlo „D“ 2 díly komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílu thiolu a 7,1 dílu močoviny) 9,2 dílu močovina 14,3 díluExperiment 39 N-phosphonomethylglycine dibasic salt 74.6 parts surfactant Reagent "D" 2 parts dodecanethiol complex with urea (2.1 parts thiol and 7.1 parts urea) 9.2 parts urea 14.3 parts

Pokus 40 dvojdraselná sůl N-fosfonomethylglycinu 89,7 dílu povrchově aktivní činidlo- „D“ 2 díly močovina 8,3 díluExperiment 40 N-phosphonomethylglycine dipotassium salt 89.7 parts surfactant- "D" 2 parts urea 8.3 parts

Pokus 41 dvojdraselná sůl N-fosfonomethylglycinu 87,7 dílu povrchově aktivní činidlo „D“ 2 díly komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílu thiolu a 7,1 dílu močoviny) 9,2 dílu močovina 1,2 díluExperiment 41 N-phosphonomethylglycine dipotassium salt 87.7 parts surfactant "D" 2 parts dodecanethiol-urea complex (2.1 parts thiol and 7.1 parts urea) 9.2 parts urea 1.2 parts

Pokus 42Attempt 42

N-fosfonomethylglycin 64,4 dílu povrchově aktivní činidlo „D“ 2 díly močovina 33,6 díluN-phosphonomethylglycine 64.4 parts surfactant "D" 2 parts urea 33.6 parts

Pokus 43Attempt 43

N-fosfonomethylglycin 64,4 dílu povrchově aktivní činidlo ,,D^U 2 díly komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílu thiolu a 7,1 dílu močoviny) 9,2 dílu močovina 22,4 díluN-phosphonomethylglycine 64.4 parts surfactant ,, D ^U 2 parts dodecanethiol complex with urea (2.1 parts thiol and 7.1 parts urea) 9.2 parts urea 22.4 parts

Pokus 44 kyselina 2,2‘-bisfosfonomethyliminooctová 51 dílů povrchově aktivní činidlo „D“ 2 díly močovina 47 dílůExperiment 44 2,2‘-bisphosphonomethyliminoacetic acid 51 parts surfactant "D" 2 parts urea 47 parts

Pokus 45 kyselina 2,2‘-bisfosfonomethyliminooctová 51 dílů povrchově aktivní činidlo ,,D“ 2 díly komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílu thiolu a 7,1 dílu močoviny) 9,2 dílu močovina 37,9 díluExperiment 45 2,2‘-bisphosphonomethyliminoacetic acid 51 parts surfactant ,, D “2 parts dodecanethiol-urea complex (2.1 parts thiol and 7.1 parts urea) 9.2 parts urea 37.9 parts

Pokus 46 monoethylester N-fosfonomethylPovrchově aktivní činidlo „C“ je stejného složení jak bylo- popsáno výše.Experiment 46 N-phosphonomethyl monoethyl esterThe surfactant "C" is of the same composition as described above.

Povrchově aktivní činidlo ,,D“ je činidlo aniontového typu tvořené sodnou solí dioktylsulfojantaranu.The surfactant "D" is an anionic-type reagent consisting of dioctylsulfosuccinate sodium.

Pokusy 34, 36, 38, 40, 42 a 44 jsou kontrolní pokusy, které byly provedeny bez přítomnosti inhibitoru koroze.Experiments 34, 36, 38, 40, 42 and 44 are control experiments that were carried out in the absence of a corrosion inhibitor.

Pokusy číslo 37, 39, 41, 43 a 45 byly provedeny s pevnými práškovitými přípravky obsahujícími komplex močoviny s dodekanthiolem, jakožto inhibitor koroze kovů. Alkanthioly, jako například dodekanthiol, jsou látky ve vodě prakticky nerozpustné a jejich dispergování ve vodných přípravcích se provádí pomocí povrchově aktivních látek; bylo však nalezeno, že když se pevný komplex močoviny s alkanthiolem s přímo probíhajícím uhlíkatým řetězcem smísí se suchou směsí herbicidně účinné látky a povrchově aktivního činidla, zvýší se dispergov-atelnost thi-olu ve vodných zemědělských přípravcích a sníží se oddělování thiolové složky směsi. Zmíněný komplex se rozpouští snadno ve vodě za současného rozštěpení na močovinu a thiol, přičemž se thiol uvolňuje v jemně rozptýlené formě a zůstává v suspensi. Komplex močoviny s thiolem se připraví tak, že se alkanthiol rozpustí ve vhodném rozpouštědle, jako například v isooktanu, a roztok se míchá při teplotě místnosti s dostatečným množstvím močoviny předem ovlhčené methanolem tak dlouho, dokud močovina nabývá na objemu; reakce je mírně exothermická. Molární poměr močoviny к použitému thiolu, potřebný к vytvoření komplexu, je úměrný délce uhlíkatého' řetězce thiolu a je alespoň 6:1 mol pro alkanthioly mající 6 atomů uhlíku, 10:1 mol pro dodekanthiol a asi 16:1 pro thio-ly o 16 atomech uhlíku. Rozpouštědla použitá při reakci se odstraní promytím a vysušením. Testy korozívní účinnosti uvedené v tabulce IV byly prováděny jednak s kapalnými a jednak s pevnými typy shora uvedených herbicidních přípravků, které byly zředěny vodou na objemy odpovídající normálním zředěním používaným při aplikaci na rostliny, jmenovitě na takové zředění, při kterém se dosáhne aplikace 2,24 kg účinné látky (počítáno jako N-fosfonomethylglycin nebo jako kyselina 2,2‘-bisfosfonomethyliminooctová) na jeden hektar, při celkové dávce postřiku 187 litrů na hektar.Experiments Nos. 37, 39, 41, 43 and 45 were carried out with solid powder formulations containing a urea-dodecanethiol complex as a metal corrosion inhibitor. Alkanthiols, such as dodecanethiol, are practically insoluble in water and dispersed in aqueous preparations by surfactants; however, it has been found that when the solid urea-alkanethiol complex with a straight-flowing carbon chain is mixed with a dry mixture of the herbicide and the surfactant, the thiol dispersibility in aqueous agricultural preparations is increased and the thiol component of the mixture is reduced. Said complex dissolves readily in water while cleaving into urea and thiol, releasing the thiol in finely divided form and remaining in suspension. The urea-thiol complex is prepared by dissolving the alkanethiol in a suitable solvent, such as isooctane, and stirring the solution at room temperature with a sufficient amount of urea previously wetted with methanol until the urea is in volume; the reaction is slightly exothermic. The molar ratio of urea to the thiol used to form the complex is proportional to the length of the carbon thiol chain and is at least 6: 1 mol for alkanethiols having 6 carbon atoms, 10: 1 mol for dodecanethiol and about 16: 1 for thiol of 16 carbon atoms. The solvents used in the reaction are removed by washing and drying. The corrosion tests listed in Table IV were carried out with both liquid and solid types of the above herbicidal preparations, which were diluted with water to volumes corresponding to the normal dilutions used for application to plants, namely the dilution at which application of 2.24 was achieved. kg of active substance (calculated as N-phosphonomethylglycine or 2,2'-bisphosphonomethyliminoacetic acid) per hectare, with a total spraying rate of 187 liters per hectare.

glycinu 86,3 dílu povrchově aktivní činidlo ,,D“ 2 díly močovina 11,7 díluglycine 86.3 parts surfactant "D" 2 parts urea 11.7 parts

Pokus 47 monoethylester N-fosfonomethylglycinu 86,3 dílu komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílu thiolu a 7,1 dílu močoviny) 9,2 dílu močovina 2,5 díluExperiment 47 N-phosphonomethylglycine monoethyl ester 86.3 parts dodecanethiol complex with urea (2.1 parts thiol and 7.1 parts urea) 9.2 parts urea 2.5 parts

Pokus Povrchově Účinná látka Inhibitor koroze pH Objem vodíku vzniklého Rychlost koroze číslo aktivní během 0—24 hodin v mm/h činidlo z plochy 929 cm² (v ml)Experiment Surface-active substance Corrosion inhibitor pH Volume of hydrogen formed Corrosion rate number active in 0-24 hours in mm / h reagent from area of 929 cm ² (in ml)

CD tíCD ti

NN

Л4 CD tíЛ4 CDs

o O LO LO LO LO Гч Гч LO LO CD CD Ю Ю CM CM o O LO LO rH rH rH rH OO OO oo~ oo ~ <D <D CD CD O O CD CD CD CD o~ o ~ o* O* CD CD CD* CD* CD* CD* cd CD O* O* CD* CD*

CM CM CD CD 00 00 OO OO O O CD CD CM oo CM oo 00 00 CD CD 00 00 CD CD CD rH СП CD rH СП CD CD a and CD CD O* O* CM* о СП CM * о СП o O CD* CD* o O CM CM

CM CM CO WHAT CM CM CM CM - t> - t> CM CM O O rH rH Гч Гч CD 00 CD 00 CD CD O O CD CD CD CD rH rH Гч Гч rH rH CQ CQ t—1 t — 1 CO WHAT g G rH CD LO rH CD LO 00 00 s with CM CM CM CM o O rH rH СЭ СЭ rH rH O O CD CD O О.'М O О.'М <D <D O O CD* CD* o* O* CD* CD* o* O* CD* CD* CD* CD* O* O* o* O* O* O* CD* O * O * CD CD* CD* CD* CD* O* O*

oo^oo ^

CD LO'CD LO '

CM* CD* °CM * CD * °

COWHAT

LO*LO *

CD OCD O

CD Q CM~ q έπ ю*CD Q CM ~ q έπ ю *

CDCD

O*O*

ts ts CD CD Ml Ml O) O) co what o O o O CD CD t>s t> s Ml Ml rH rH rH rH LO^ LO ^ in in CD~ CD ~ Гч Гч Γγ Γγ rH rH rH rH Гч* Гч * Гч Гч CD* CD* CO* WHAT* co what CO* WHAT* co* what* CD* CD* cm cm cm cm

1—< 1— < r—1 r — 1 r-H r-H r—H r — H o O ó O O O ó O .2 .2 ó O .2 .2 2 2 s with Ξ Ξ Ξ Ξ . Ξ . Ξ Ξ Ξ S WITH '>4 '> 4 4-» 4- » '^4 '^ 4 4-J 4-J '>4 '> 4 4—* 4— * '>> '>> 4-» 4- » '>4+3 > 4 + 3 '>4 '> 4 4-1 4-1 '>4 '> 4 4-» 4- » tí tí Й Й tí tí tí tí tí tí tí tí tí tí tí tí tí a tí a tí tí tí tí tí tí tí tí TJ I.E cd CD TJ I.E cd CD TJ I.E cd CD TJ I.E cd CD tj cd tj cd TJ I.E Ctí Honors TJ I.E cd CD 'co 'what 'ca 'ca X X 'cd 'CD 'cd 'CD 'cd Д1 'cd Д1 'cd 'CD 'Ctí 'Honors >N > N Ф Ф >N > N CD CD >N > N φ φ >N > N φ φ >N CD > N CD >N > N CD CD >N > N CD CD TJ I.E TJ I.E TJ I.E TD TD TJ I.E TJ I.E TJ I.E (D (D O O o O o O o O o O o O TJ I.E TD TD TJ I.E TJ I.E TJ I.E TJ I.E TJ I.E

M< ID CD Гч 00M <CD ID ч 00

00 00 00 0000 00 00 00

CD OCD O

Q QQQ Q QQ QQQ

Zjistilo se, že kromě alkanthiolů jsou i jiné thioly účinnými inhibitory koroze kovů vodnými zemědělskými chemickými prostředky. Takovými účinnými thioly jsou aromatické a cykloalifatické thioly. Tak například po přidání 2% inhibičního· množství p-chlorthiofenolu, 2-aminothiofenolu, 2-furanomethanthiolu, toluenthiolu, 2-benzo-x-aaolllhiolu nebo merkaptobenzothiazolu k suchému přípravku podle pokusu 36 obsahujícímu jako zemědělsky účinnou látku dvojsodnou sůl N-fosfonomethylglycinu, se po jeho zředění vodou sníží jeho· korozívní vlastnosti, jak vy-In addition to alkanethioles, other thiols have been found to be potent metal corrosion inhibitors by aqueous agricultural chemicals. Such effective thiols are aromatic and cycloaliphatic thiols. For example, after adding a 2% inhibitory amount of p-chlorothiophenol, 2-aminothiophenol, 2-furanomethanethiol, toluene thiol, 2-benzo-x-aaolylthiol or mercaptobenzothiazole to the dry formulation of Experiment 36 containing N-phosphonomethylglycine disodium salt as an agricultural active ingredient, when diluted with water, it will reduce its corrosive properties as

Claims

SUBJECT

A herbicidal and plant growth regulating composition, characterized in that it contains as the agriculturally active substance aminomethylenephosphonic acid of the general formula in which y and z each represent 1 or 2 or 2 and respectively 0 or 1, the sum of x, y and z being 3, or an agriculturally acceptable salt or ester of said acid, and from 0.15 to 20% by weight, based on the active ingredient, of a thio compound selected from the group consisting of alkanethiols and alkanedithiols having 2 to 16 carbon atoms in the alkane residue, aromatic thiols having 6 to 10 carbon atoms, alkali metal salts of said thiols and dithiols, and inorganic polybasic thioacids with ammonia and alkali metals.

2. A composition according to claim 1, wherein the alkanethiol is 1-dodecanethiol.

3. A composition according to claim 1, wherein the alkanethiol is 1-octanethiol.

4. The composition of claim 1 wherein the alkanethiol is 1-hexadecylthiol.

it results from a reduced amount of hydrogen evolved and a lower corrosion rate. Similar corrosion inhibition of metals occurs when other fertilizers such as ammonium dihydrogen phosphate or sodium hydrogen phosphate are used as diluents in agricultural chemical agents instead of urea.

Although the present invention has been described with reference to its specific modifications, the foregoing details are not to be construed as limiting the scope thereof as set forth in the following claims.

OF THE INVENTION

5. The composition of claim 1 wherein the ammonium salt of an inorganic polybasic thioacid is ammonium thiosulfate.

6. The composition of claim 1 wherein the ammonium salt of an inorganic polybasic thioacid is ammonium thiophosphate.

7. A composition according to claim 1, comprising the thio compound in an amount of 0.15 to 3% by weight of the agricultural active ingredient.

8. A composition according to claim 1 comprising 1 to 10 parts by weight of oxalic acid and 1 to 10 parts by weight of the amine N-phosphonomethylglycine salt.

9. A composition according to claim 1, wherein the thio compound is a urea-alkanethiol complex with a straight-running carbon chain.

10. A composition according to claim 1 comprising N-phosphonomethylglycine as the agriculturally active substance.

11. A composition according to claim 1, which comprises 2,2'-bisphosphonomethyliminoacetic acid as an agriculturally active substance.

12. A composition according to claim 1 comprising an N-phosphonomethylglycine salt as an agricultural active ingredient.

13. A composition according to claim 12, wherein the salt comprises the monoisopropylammonium salt of N-phosphonomethylglycine.