CS198678B1 - Způsob přípravy 9,10-dihydro-9,10-ethanoantracenových derivátů - Google Patents
Způsob přípravy 9,10-dihydro-9,10-ethanoantracenových derivátů Download PDFInfo
- Publication number
- CS198678B1 CS198678B1 CS170978A CS170978A CS198678B1 CS 198678 B1 CS198678 B1 CS 198678B1 CS 170978 A CS170978 A CS 170978A CS 170978 A CS170978 A CS 170978A CS 198678 B1 CS198678 B1 CS 198678B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dihydro
- mixture
- compound
- formula
- anthracene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- VPPCQVCZKDIGGG-UHFFFAOYSA-N dibenzobicyclo[2.2.2]octadiene Chemical class C12=CC=CC=C2C2CCC1C1=CC=CC=C12 VPPCQVCZKDIGGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- -1 polycyclic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 claims 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Substances CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- HVFSJXUIRWUHRG-UHFFFAOYSA-N oic acid Natural products C1CC2C3CC=C4CC(OC5C(C(O)C(O)C(CO)O5)O)CC(O)C4(C)C3CCC2(C)C1C(C)C(O)CC(C)=C(C)C(=O)OC1OC(COC(C)=O)C(O)C(O)C1OC(C(C1O)O)OC(COC(C)=O)C1OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HVFSJXUIRWUHRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthene Chemical compound C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N acetnaphthylene Natural products C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Dosud se 9,10-dihydro-9,10-ethanoantracenové deriváty připravovaly z aatraoenu a sloučenin a dvojnou vazbou tak, že se smísily v prostředí aromatických uhlovodíků a zpravidla dlouhodobě zahřívaly. V případě přípravy derivátů obsahujících polární substituenty v molekule jako například
-COOH, —COOCHj, — COOCgHj, — wjiag, - —
COHHo» - <£0 » kdy se vycházelo z kyseliny akrylové, maleiaoH vé, fumerové anebo jejioh esterů, amidů, nitrilů nebo akroleinu bylo třeba použít nadbytků rozpouštědel, aby se výchozí kon^onenty převedly do roztoku. Produkty se většinou náhle vylučovaly v pevné fázi, strhávaly do sebe nečistoty a musely se rafinovat krystalizaoí, čímž se synteze komplikovala a vzrůstaly výrobní náklady.
Podle tohoto vynálezu se připravují 9,10-dihydro-9,10-etheaoantraoenové deriváty obecného vzorce I
1.98 678 (I),
kde značí u COOH, COOH, CONHg
C^· , CH, přičemž R je CHj, OgHj či C^H^ a Rg značí vodík anebo má stejný
Ή význam jako Rj, popřípadě R^ spolu a Rg tvoří anhydrid příslušná dikarboxylové kyseliny, z antraoenu a sloučenin obeoného vzoroe II
CH - R.
(II),
CH - R2 kde R^ a Rg mají výše uvedený význam tak, že se navzájem působí antracenem a sloučeninami vzoroe II v prostředí aoetenhydridu nebo směsi aoetanhydridu s kyselinou ootovou obsahující až 95 % hmot. kyseliny ootové při teplotách 50 °C až bodu varu reakční směsi.
Ze sloučenin, eharakterizovanýoh obecným vzorcem II jsou vhodná například kyselina akrylová, její metyl-, etyl-, nebo hutylestery, amid, nitril dále akrolein a kyselina maleinová a fumarová, jejloh estery, amidy, nltrily a maleinanhydrid.
Vedle Čistého antraoenu lze použít 1 technického produktu, popřípadě směsi antraoenu a polyoykliokými uhlovodíky jako například darhazolem, fenantrenem, acenaftenem a podobně, které se vyskytují jako průvodní sloučeniny ve výrobě antraoenu z uhelných dehtůj při této alternativě přípravy lze použít ekvivalent anebo jen mírný nadbytek sloučenin obeoného vzoroe II vztaženo k obsaženému antraoenu; přimíšené polyoyklioké uhlovodíky nepodléhají totiž dienové adioi.
Aoetanhydrid a jeho směsi s kyselinou ootovou se vyznačují mimořádnou rozpouětěol schopností pro věeoky složky reakčního systému, takže na počátku syntázydoohází záhy k intimnímu styku výchozích komponent a i při vysoké konversi se produkty - za zvýšených teplot - nevylučují. Lze proto pracovat β neočekávaně vysokými koncentracemi. Výhodou práoe v systému s aoetanhydridem, popřípadě jeho směsí s kyselinou ootovou je nízká rozpustnost při teplotách pod 25 °C a vynikající krystalyzaoní sohopnoet během vylučování produktů z oohlazenýoh reakčníoh směsí. Získají se tak látky ve formě hruhozrnných vyvinutých krystalů vhodných pro ryohlou a účinnou mechanickou separaci od matečných louhů. Vzhledem k nízkému bodu tuhnutí aoetanhydridu a jeho eměsi s kyselinou ootovou lze podohladit konečné reakční směsi hluboko pod 0 °C a zvýšit tak podíl vyloučeného a separovaného prodúktu.
Poměr reaktantů u nového způsobu se volí tak, že na 1 mol antracenu připadá 1 až 1,5 molů sloučenin obecného vzorce II. Při reakci se příznivě uplatňuje vliv zvýšené teploty - jak je u většiny chemických pochodů běžné - takže délka reakční doby je v úzké závislosti na teplotě, Při teplotách kolem 100 °C se většina syntéz podle nového postupu blíží k totální konverzi již po 15 minutách až 1 hodině.
V případech, kde by mohlo hrozit nebezpečí průběhu vedlejších reakcí, například při použití esterů kyseliny akrylové, maleinové nebo fumarové, u nichž by mohla proběhnout reesterifikace účinkem přítomné kyseliny octové, se směsi zahřívají opatrněji, popřípadě se přidají polymerizační inhibitory jako například hydrochinon, pyrokateohin nebo jiné známé retardanty.
Matečné louhy, získané po separaci krystalických sloučenin obecného vzorce I, lze vracet do syntézy jako rozpouštědlo antracenu a složek obecného vzorce II.
Příklad 1
17,8 g antracenu (0,1 gmol) se smísí se 150 m^ acetanhydridu, načež se přidá 12,4 g maleinanhydridu (0,15 gmolu) a směs se za míchání zahřeje na 95 °Cí vzniklý roztok se na teplotě 95 °C udržuje 3 h. Po ochlazení vykrystalizuje pevný podíl; filtrací a usušením se získá 23,85 g hrubě krystalického 9,10-dihydro-9,10-ethanoantracen-ll,12-dikarhoxyanhydridu o t.t. 263 až 268 °C, oož obnáší 86 % teorie vztaženo na nasazený antraoen. Podle ohromatografické analysy obsahují matečné louhy dalšíoh cca 10 % teorie produktu a nepatrné množství nečistot.
Příklad 2
17,8 g antracenu a 12,4 g maleinanhydridu se přidá do 150 m/ směsi sestávající z 50 m/ř kyseliny octové a 100 n/ acetanhydridu, načež se dále postupuje jako v příkladu 1· Získá se 24,8 g pevného produktu shodné teploty tání jako v příkladu 1.
Příklad 3
17,8 g antracenu a 12,4 g maleinanhydridu se přidá do směsi sestávající ze 100 kyseliny octové a 50 m^ acetanhydridu načež se směs zahřeje k varu. Z reakční směsi se záhy začne vylučovat krystalický podíl. Po 3 h varu se směs ochladí, odfiltruje se pevný podíl a usuší; získá se tak 25,4 g látky shodné teploty tání jako v přikladu 1,
Příklad 4
17,8 g antracenu a 13,6 g kyseliny fumarové se smísí se 150 m-£ acetanhydridu a směs se zahřeje za míchání na teplotu 95 °C a na této teplotě se udržuje po dobu 3 hodin. Řeskční směs obsahuje 0,089 gmolu 9,10-dihydro-9,10-ethanoantraoen-ll,12-dikarbonové kyseliny, tj. 89 % teorie.
198670
Příklad 5
17,8 g antracenu a 5,6 g akrylonitridu a 0,3 g hydroohinonu se smísí se 150 m^aoetanhydridu a směs se zahřeje na 95 °0 a na této teplotě se udržuje po dobu 3 hodin. Reekční směs obsahuje - podle chromátografioké analýzy - 0,096 gmolu ll-kyano-9,10-dihydro-9,10-ethanoantraoenu.
Příklad 6
17,8 g antracenu a 7,5 g akrylamidu se smísí se 150 m^ aoetanhydridu, do něhož se zavedlo v plynné fázi 0,5 g SOg a směs se zahřeje na 95 °C a na této teplotě udržuje 5 hodin. Reakční směs obsahuje podle chromatografické analýzy 0,095 gmolu 11-karboxamido-9,10-dihydro-9,10-ethanoantracenu.
Příklad 7
17,8 g antraoenu a 10,5 g akrylátu etylnatého a 0,3 g pyrokateohinu se smísí se 150 mZ aoetanhydrihu a směs se zahřeje na 95 °C a na této teplotě udržuje po dobu 3 hodin. Reakční směs obsahuje 0,098 gmolu ll-karbetoxy-9,lO-dihydro-9,10-ethanoantraoenu.
Příklad 8
44,5 g frakce antraoenového oleje z destilace černouhelného dehtu, v níž je obsaženo 40 % hmotnostních antracenu se rozmíchá se 150 m^> aoetanhydridu, přidá se 12,4 g maleinanhydridu a směs se zahřeje na 95 °0 a na této teplotě udržuje 3. Při teplotě 90 °C se reakční směs zfiltruje, filtrát se ochladí na 20 °C a vyloučený krystalický podíl se odfiltruje! získá se 18,6 g 9,10-dihydro-9,10-ethanoantraoen-11,12-dikarboxyanhydridu.
Claims (2)
1. Způsob přípravy 9,10-dihydro-9,10-ethanoantraoenových derivátů obecného vzoroe I (I), kde R^ značí skupinu vzoroe COOH, COOR, COKHg, » CN, přiěemž R znamená methyl, ethyl nebo butyl a Rg značí vodík.anebo má stejný vyznám jeko R-p případně R^ spolu s Rg tvoří skupinu -C0-0-00- příslušné dikarboxylové kyseliny, z antracenu a sloučeniny obec5
188678 ného vzoroe II
CH - Rx
II
CH - R2 (II), kde Rj a R2 má výěe uvedený význam, vyznačený tím, že se navzájem působí antraoeaem a sloučeninou obecného vzoroe II v prostředí aoetanhydridu nebo jeho směsi s kyselinou ootovoú, obsahujíoí až 95 % hmotnostníoh kyseliny octové při teplotě mezi 50 ®C a bodem varu reakční směsi, popřípadě v přítomnosti inhibitoru zabraňujícího polymeraci sloučeniny obecného vzoroe II.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výohozí látky použije technické směsi antraoenu s polycykliokými uhlovodíky, vyskytujícími se jako průvodní sloučeniny při výrobě antraoénů z uhelných dehtů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS170978A CS198678B1 (cs) | 1978-03-17 | 1978-03-17 | Způsob přípravy 9,10-dihydro-9,10-ethanoantracenových derivátů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS170978A CS198678B1 (cs) | 1978-03-17 | 1978-03-17 | Způsob přípravy 9,10-dihydro-9,10-ethanoantracenových derivátů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198678B1 true CS198678B1 (cs) | 1980-06-30 |
Family
ID=5352142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS170978A CS198678B1 (cs) | 1978-03-17 | 1978-03-17 | Způsob přípravy 9,10-dihydro-9,10-ethanoantracenových derivátů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198678B1 (cs) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7253283B2 (en) | 2004-01-16 | 2007-08-07 | Bristol-Myers Squibb Company | Tricyclic modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7273881B2 (en) | 2004-01-16 | 2007-09-25 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7317024B2 (en) | 2005-01-13 | 2008-01-08 | Bristol-Myers Squibb Co. | Heterocyclic modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7326728B2 (en) | 2004-01-16 | 2008-02-05 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κβ activity and use thereof |
| US7361654B2 (en) | 2005-01-13 | 2008-04-22 | Bristol-Myers Squibb Co. | Substituted heteroaryl amide modulators of glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7411071B2 (en) | 2005-01-13 | 2008-08-12 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7569689B2 (en) | 2004-01-16 | 2009-08-04 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7605264B2 (en) | 2004-01-16 | 2009-10-20 | Bristol-Myers Squibb Company | Heterocyclic modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7625921B2 (en) | 2004-01-16 | 2009-12-01 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7642273B2 (en) | 2005-01-13 | 2010-01-05 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| CN110183344A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-30 | 浙江鑫甬生物化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺衍生物的合成方法 |
-
1978
- 1978-03-17 CS CS170978A patent/CS198678B1/cs unknown
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7544808B2 (en) | 2004-01-16 | 2009-06-09 | Bristol-Myers Squibb Company | Tricyclic modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7273881B2 (en) | 2004-01-16 | 2007-09-25 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7569689B2 (en) | 2004-01-16 | 2009-08-04 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7326728B2 (en) | 2004-01-16 | 2008-02-05 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κβ activity and use thereof |
| US7253283B2 (en) | 2004-01-16 | 2007-08-07 | Bristol-Myers Squibb Company | Tricyclic modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7625921B2 (en) | 2004-01-16 | 2009-12-01 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7605264B2 (en) | 2004-01-16 | 2009-10-20 | Bristol-Myers Squibb Company | Heterocyclic modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7642273B2 (en) | 2005-01-13 | 2010-01-05 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7411071B2 (en) | 2005-01-13 | 2008-08-12 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7361654B2 (en) | 2005-01-13 | 2008-04-22 | Bristol-Myers Squibb Co. | Substituted heteroaryl amide modulators of glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US8013004B2 (en) | 2005-01-13 | 2011-09-06 | Bristol-Myers Squibb Company | Modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| US7317024B2 (en) | 2005-01-13 | 2008-01-08 | Bristol-Myers Squibb Co. | Heterocyclic modulators of the glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof |
| CN110183344A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-30 | 浙江鑫甬生物化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺衍生物的合成方法 |
| CN110183344B (zh) * | 2019-06-03 | 2022-10-21 | 浙江鑫甬生物化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺衍生物的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2399118A (en) | 2-oxazolidone compounds and method for preparing the same | |
| CS198678B1 (cs) | Způsob přípravy 9,10-dihydro-9,10-ethanoantracenových derivátů | |
| EP0393713B1 (en) | Process for the preparation of N-substituted maleimides | |
| DE69512793T2 (de) | Verfahren zur herstellung von gereinigten alkalimetallsalzen von 4-sulfophenyl-[(1-oxyalkanoyl)amino)]alkanoat ohne isolierung von zwischenprodukten | |
| US3282986A (en) | N-acylated hydroxamic acids and derivatives thereof | |
| SU516342A3 (ru) | Способ получени перфторалкилалкильных сложных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот | |
| US5235095A (en) | Preparation of optically active aliphatic carboxylic acids | |
| SU1419516A3 (ru) | Способ получени 5-метилового 3 @ -(N-бензил-N-метиламино)-этилового эфира 2,6-диметил-4-(3 @ -нитрофенил)-1,4-дигидропиридин-3,5-дикарбоновой кислоты или его сол нокислой соли | |
| US4020099A (en) | Purification of diphenyl terephthalate | |
| SU728712A3 (ru) | Способ получени амида коричной кислоты | |
| US1646785A (en) | Aryl esters of nitro amino benzene sulphonic acids | |
| US3123632A (en) | Process for the production of the | |
| SU422138A3 (cs) | ||
| SK352009A3 (sk) | Spôsob výroby beta-hydroxyalkylamidov | |
| US3440279A (en) | Direct resolution of the ammonium salt of racemic n-benzoyl dl-serine | |
| PL97543B1 (pl) | Sposob wytwarzania pochodnych indolu | |
| SU1114336A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров аповинкаминовой кислоты | |
| US2064331A (en) | Arylamides of furoyl-acetic acid | |
| JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
| RU2079488C1 (ru) | Способ получения моно- и дифталонитрилов | |
| US1273901A (en) | Process for the manufacture of para-amino-n-methylformanilid. | |
| JP3484161B2 (ja) | スルホ−ｎ−ヒドロキシスクシンイミドおよびその製造方法 | |
| US3106568A (en) | Dehydration of aromatic polycarboxylic acids | |
| DE3604591A1 (de) | Verfahren zur herstellung chiraler glycinderivate | |
| US3053890A (en) | Reaction products of formaldehyde and o-mercaptomethylbenzoic acid |