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CN86102616A - 阻燃性树脂组成物 - Google Patents

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CN86102616A
CN86102616A CN198686102616A CN86102616A CN86102616A CN 86102616 A CN86102616 A CN 86102616A CN 198686102616 A CN198686102616 A CN 198686102616A CN 86102616 A CN86102616 A CN 86102616A CN 86102616 A CN86102616 A CN 86102616A
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ethylene
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加藤宽
古川清志
金光谷和彦
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Dainichi Nippon Cables Ltd
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Dainichi Nippon Cables Ltd
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Abstract

本发明的阻燃性树脂组成物是由(A)烯烃类树 脂约100份重;(B)金属氧化物的水合物约50~ 300份重、及(C)含磷钛酸酯偶联剂约0.05~5份重 组成的组成物。本发明的组成物,阻燃性优异,同时, 能赋与其成型制品以充分满足实用要求的机械性能 及电性能。

Description

本发明是关于阻燃性树脂组成物。
众所周知,以往所谓阻燃性树脂组成物,是指含卤素的聚合物,或者是指在非卤素聚合物中添加有机卤素阻燃剂的组成物。但是,利用这种阻燃性树脂组成物作成的制品,虽然离开火焰后就能自行熄灭,但是,遇到火灾等那样的高温火焰时,燃烧将继续到最终,並发生浓烟,还因热分解产生腐蚀性和有毒的强酸性气体,同时,树脂因熔融而流动等缺点。
尽管已做了将无卤阻燃剂添加到烯烃类树脂中,以克服上述缺点的试验。但是,为了将添加无卤阻燃剂的树脂组成物的阻燃烧提高到符合实用的要求,就产生了必须要添加大量无卤阻燃剂的问题,因此,就不可避免地产生下述缺点。即将大量无卤阻燃剂添加到烯烃树脂中,得到的树脂组成物的成形制品,其机械性能,特别是机械强度及伸长率、老化性能和电性能都将受到严重损失,产生不适于实用的问题。这样,对于无卤树脂组成物,阻燃性优异且能赋与成形制品满足实用要求的机械性能及电性能的阻燃树脂组成物,至今还未完全被开发。
本发明的目的,在于提供阻燃性优异的无卤树脂组成物。
本发明的另一目的,在于提供能赋与其成形制品满足实用要求的机械性能及电性能的阻燃性树脂组成物。
本发明的其它特征由以下所述说明。
本发明的阻燃性树脂组成物是由:(A)烯烃树脂约100份重,(B)金属氧化物的水合物约50~约300份重及(C)含磷钛酸酯偶联剂约0.05~约5份重组成的组成物。
本发明中,被用作(A)组份的烯烃树脂,可以例举出,例如,二元乙丙橡胶(EPM)、三聚乙丙橡胶(EPDM)等的烯烃共聚物、丁基橡胶(IIR)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)等的乙烯基单体与烯类的共聚物等。
这些烯烃树脂中,乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、二元乙丙橡胶(EPM)及三聚乙丙橡胶(EPDM)是最合适的。
所采用的乙烯-乙酸乙烯共聚物,可以举出,例如,乙酸乙烯含量约5~约70%(重量)的乙烯-乙酸乙烯共聚物,具体说来,乙酸乙烯含量约5~约25%(重量)且按ASTM(美国材料试验学会)D1238测定的熔体指数(MFR)约0.5~约20的乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙酸乙烯含量约30-约75%(重量)且100℃的门尼粘度约5~约65的乙烯-乙酸乙烯共聚物等。在这些共聚物中,特别是乙酸乙烯含量约10~约25%(重量)且熔体指数约10~约10的乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙酸乙烯含量约40~约73%重量且100℃的门尼粘度约15~约40的乙烯-乙酸乙烯共聚物是最合适的。其中具体实例可以举出,例如,熔体指数为3.0、乙酸乙烯含量15%(重量)的乙烯-乙酸乙烯共聚物〔埃巴德特2011,住友化学公司制〕、熔体指数为1.5,乙酸乙烯含量为20%(重量)的乙烯-乙酸乙烯共聚物〔埃巴德特H2031住友化学公司制〕、熔体指数为2.0、乙酸乙烯含量15%(重量)的乙烯-乙酸乙烯共聚物〔NUC    8450、日本尤尼卡公司制〕、熔体指数为2.0、乙酸乙酯含量25%(重量)的乙烯-乙酸乙烯共聚物〔伏加伦V505、三菱油化公司制〕、100℃的门尼粘度约20、乙酸乙烯含量约45%(重量)的乙烯-乙酸乙烯共聚物〔雷巴普林450、拜耳公司制〕、100℃的门尼粘度约20、乙酸乙烯含量约50%(重量)的乙烯-乙酸乙烯共聚物〔雷巴普林500、拜耳公司制〕等。
所采用的二元乙丙橡胶及三聚乙丙橡胶,可以使用业已熟知的那些产品。优先采用的二元乙丙橡胶可以举出,例如,乙烯和丙烯共聚物中,丙烯含量约15~约70%(摩尔)、优先采用的丙烯含量约20~约50%(摩尔)的共聚物。而优先采用的三聚乙丙橡胶,可以举出,例如,乙烯和丙烯,再加二氯代戊二烯、亚乙基降冰片烯、1、4-己二烯等作为第三组分进行共聚而得到的乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物,用溴价表示的第三组分含量约8~约25、优先采用的含量约9~约15,生胶门尼粘度约30~约100、优先采用的门尼粘度约30~约60范围的三聚乙丙橡胶。以上所述二元乙丙橡胶或三聚乙丙橡胶为例,可以举出EP21、EP51〔均为日本合成橡胶公司制〕、埃斯普林301、埃斯普林501A、埃斯普林505〔均为住友化学公司制〕、EPT4021、EPT1045〔均为三井石油化学公司制〕等。
所采用的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物,可以举出,例如,熔体指数约0.4~约35且丙烯酸乙酯(EA)含量约5~约30%(重量)的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物,优先采用的是熔体指数约0.5~约2.8且丙烯酸乙酯含量约5~约20%(重量)的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。其具体实例可以举出,例如,NUC-6220、DQDJ-6182、NUC-6570〔均为日本尤尼卡公司制〕、A-170、A-270、T4340-16〔均为日本石油化学公司制〕、XC-300E、C-400K〔均为三菱油化公司制〕、A-701、A-702、A-706、A-710〔均为三井、杜邦波里开米卡鲁公司制〕等。
上述乙烯-乙酸乙烯共聚物、二元乙丙橡胶、三聚乙丙橡胶或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物,被交联者是优先采用的。所采用的这种交联乙烯-乙酸乙烯共聚物、二元乙丙橡胶、三聚乙丙橡胶或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物,也可以广泛使用业已熟知的那些交联共聚物,具体地说,可以例举出在上述乙烯-乙酸乙烯共聚物、二元乙丙橡胶、三聚乙丙橡胶或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中,添加有机过氧化物、加热、使之交联,给上述乙烯-乙酸乙烯共聚物、二元乙丙橡胶、三聚乙丙橡胶或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物照射电子射线,使之形成交联乙烯-乙酸乙酯共聚物、交联二元乙丙橡胶、交联三聚乙丙橡胶或交联乙烯-丙烯酸乙酯共聚物,使水交联型乙烯-乙酸乙烯共聚物、二元乙丙橡胶、三聚乙丙橡胶或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物交联等。
本发明中,也可以使用上述乙烯-乙酸乙烯共聚物与二元乙丙橡胶及/或三聚乙丙橡胶的混合物作为(A)组分。乙烯-乙酸乙烯共聚物与二元乙丙橡胶及/或三聚乙丙橡胶的配比,虽然没有特别限制,可以在宽广的范围内适当选择,但是,通常按重量比,前者∶后者=约95~50∶约5~50、优先采用的配比是前者∶后者=约90~70∶约10~30是合适的。
在本发明中,也可使用上述的EEA和EPM和/或EPDM的混合物作为A组分。EEA与EPM和/或EPDM的配比,可在不特殊限定的广泛范围适当选择,而通常的重量比,前者∶后者=约95~50∶约5~50,最好是前者∶后者=约90~70∶约10~30为佳。
还有,本发明的上述(A)组分中,也可以混合少量线性聚乙烯。此处所谓线性聚乙烯,是指碳原子数4~16的烯烃与乙烯的共聚物,密度比0.90大且在0.96以下,熔体指数是0.1~20的,从本质上说,称作线性聚乙烯。这种线性聚乙烯可以由下述方法来制造。
即,使乙烯与碳原子数4~16的烯烃混合物,在催化剂存在下,使之在低压下聚合来制造。乙烯和烯烃的配比,通常前者每100重量份,后者用量约3~约20重量份,优先采用的用量约5~约10重量份是合适的。所使用的催化剂可以举出,例如,由氧化铬载于二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化硅·氧化铝载体上的催化剂为代表的菲利普催化剂、元素周期表第Ⅳ族~第Ⅷ族过渡金属化合物和第Ⅰ族~第Ⅳ族有机金属化合物组合而成的齐格勒催化剂。齐格勒催化剂的具体实例可以举出TiCl4与烷基铝(例如,Al2(Et)3Cl3、Al(Et)3Cl、AlEt3等)的组合。进而也可以使用如n-Bu2Mg· 1/6 AlEt3之类的有机镁化物与前述钛化物,有机金属占化物三者的混合物作为催化剂。这种催化剂用量,乙烯和碳原子数4~16的烯烃的混合物每100份重,通常,用约0.01~约50份重,优先采用的用量约0.05~约20份重是合适的。而聚合时的压力,通常采用约常压~约20大气压,优先采用的聚合压力约常压~约10大气压是合适的。具体制备这些线性聚乙烯,优先采用的方法可以例举出在特开昭51-112891、特开昭55-45722、特开昭55-113542,美国专利3957448中所记载的方法。
本发明中,上述线性聚乙烯中,构成该聚乙烯的乙烯链中的共聚用单体的烯烃,以碳原子数4~10的烯烃为最合适,更具体地说,共聚用单体以用1-丁烯、1-辛烯及4-甲基-1-戊烯最合适。还有,上述线性聚乙烯中,以按美国材料试验学会(ASTM)D1505测定的密度约0.91~约0.96的是合适的,约0.91~约0.94的是较合适的,约0.911~约0.925的是最合适的。而上述线性聚乙烯中,以按ASTM    D    1238测定的熔体指数约0.1~约10的是合适的。这样的线性聚乙烯,可以例举出,三菱聚乙烯-LL    H20E、F30F、F30H〔均为三菱油化公司制〕、乌鲁托再库斯2020L、3010F、3021F〔均为三井石油化学公司制〕、DFDA-7540〔联合碳化物公司制〕、NUCG-5651、GS-650、GRSN-7047、GRSN-7042〔均为日本尤尼卡公司制〕、出光聚乙烯-L    0134H、0234H〔均为出光石油化学公司制〕等。
本发明中,被用作混入(A)组分的上述线性聚乙烯的用量,(A)组分总量中,通常混入约18%(重量)以下,优先采用的用量约15%(重量)以下是合适的。
本发明中,用作(B)组分的金属氧化物的水合物,可以举出,例如,属于元素周期表第Ⅰa族、第Ⅱa族、第Ⅲb族、第Ⅳa族、及第Ⅳb族的金属氧化物的水合物及这些金属氧化物与属于第Ⅰa族、第Ⅱa族的金属碳酸盐和它们的复盐或化合物,其具体实例可以举出,例如,Al3O3·nH2O(n是0.5~6,尤其是2.5~3.5的数)(以下称‘水合氧化铝’)、MgO·nH2O(n是0.5~5、尤其是1.5~2.5的数)(以下称‘水合氧化镁’)、BaO·9H2O、BaO·H2O、ZrO·2H2O、SnO·nH2O(n是1~10的数)、3MgCO3·Mg(OH)2·3H2O、6MgO·Al2O3·H3O、Na2CO3·Al2O3·nH2O(n是1~10的数)、Na2O·B2O3·5H2O等。本发明中,这些化合物可以单独或2种以上混合使用。这些金属氧化物的水合物的粒径,通常约10微米以下,尤其约5微米以下是最合适的。实用上以约0.1~约5微米为最合适。而这些金属氧化物的水合物中,尤其以水合氧化铝及水合氧化镁最合适。水合氧化铝的具体实例,可以例举出,哈吉拉托H-42M,〔昭和轻金属公司制〕、B1403、B1403S〔均为日本轻金属公司制〕等。而水合氧化镁,尤其是由测定比表面BET法测定的比表面积是3~15平方米/克、由鲁再库斯法测定的粒径分布是5微米以上的颗粒占0%的最合适。其具体实例可以例举出开斯马5B开斯马5A,〔均为协和化学工业公司制〕、KX-4S〔旭玻璃公司制〕等。
本发明中,上述(B)组分的配比,通常对100份重(A)组分,其用量约50~约300份重,优先采用的用量约70~约250份重更优先采用的用量约80~约200份重是合适的。(B)组分的配比若超过300份重,就产生使所得树脂组成物的机械性能降低的缺点。与此相反,(B)组分配比若小于50份重,就产生使所得树脂组成物的阻燃性能降低的缺点。
本发明中,用作(C)组分的含膦钛酸酯偶联剂可以例举出,例如,用下列通式表示的有机钛酸酯类是优先采用的偶联剂。
Figure 86102616_IMG3
或者
Figure 86102616_IMG4
〔式中,R表示碳原子数3~12的烷基。R′表示碳原子数1~18的烷基〕。其具体实例可以举出四异丙基二(二辛基磷酸酯基)钛酸酯〔KR-41B、凯里奇公司制〕、四辛基二(二个十三基磷酸酯基)钛酸酯〔KR-46B、同上公司制〕、四异丙基二(二个十二基磷酸酯基)钛酸酯〔KR-36C、同上公司制〕、四(2,2-二烯丙氧甲基-1-丁氧基)二(二个十三基磷酸酯基)钛酸酯〔KR-55、同上公司制〕、异丙基三(二辛基焦磷酸酯基)钛酸酯〔KR-38S、同上公司制〕、二(二辛基焦磷酸酯基)羟乙酸酯基钛酸酯〔KR-138S、同上公司制〕、二(二辛基焦磷酸酯基)亚乙基钛酸酯〔KR-238S、同上公司制〕等。其中,特别是四异丙基二(二辛基磷酸酯基)钛酸酯、四异丙基二(二个十二基磷酸酯基)钛酸酯、钛酸四(2,2-二烯丙氧甲基-1-丁氧基)二(二个十三基磷酸酯基)酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酯基)酞酸酯及二(二辛基焦磷酸酯基)羟乙酸酯基
Figure 86102616_IMG5
酸酯最合适。
本发明中,上述含磷钛酸酯偶联剂的配比,每1.00份重(A)组分、通常其用量约0.05~约5份重、优先采用的用量约0.2~约3份重是合适的。该偶联剂的配比若超过5份重,就产生使所得组成物的阻燃性、机械性能等性质降低的缺点。与此相反,该偶联剂的配比若少于0.05份重,就产生使所得组成物的加工性降低等的缺点。
本发明中,将防老剂添加到本发明组成物中是合适的。采用的防老剂可以举出,例如,受阻酚类防老剂、胺类防老剂等。采用的受阻酚类防老剂可以广泛使用业已熟知的防老剂,例如,可以举出,四〔亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基酚)丙酸酯〕甲烷〔伊鲁尕诺库斯1010,汽巴加吉公司制〕、2,2-硫代〔二乙基-双-3-(3、5-二叔丁基-4-羟基酚)丙酸酯〕〔伊鲁尕诺库斯1035,汽巴加吉公司制〕、4,4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基酚)〔山托诺库斯,孟山都公司制〕、4,4′-亚甲基双(3、5-二叔丁基酚)〔阿握诺克斯220,英国帝国化学公司制〕等。而胺类防老剂也可以广泛使用业已熟知的防老剂,具体实例可以举出,例如,防老剂 DDA〔DDA,巴依耶鲁公司制〕、N,N′-二-β-萘-对,苯二胺〔诺库拉库霍瓦托,大内新兴公司制〕、N,N′-二苯基对苯二胺〔诺库拉库DP,大内新兴公司制〕、N,N′-二异丙基-对苯二胺〔防老剂NO.23、杜邦公司制〕、N,N′-双(1-甲基-庚基)对苯二胺〔伊斯曼化学(Eastman chem)公司制、Eastzone 30〕、苯基·己基对苯二胺〔排思瓦特(Pennwalt)公司制、ANTO3“E”〕、N,N′-双(1-乙基,3-甲基戊基)对苯二胺〔尤尼劳亚(Uniroyal)公司制、Flexzon8-L〕、N,N′-二-β-萘对苯二胺〔精工化学公司制、nonflex F〕、2-巯甲基苯並咪唑锌〔大内新兴公司制、诺库拉库MMB〕、2-巯甲基苯並咪唑锌〔大内新兴公司制、诺库拉库MMBZ〕等。本发明中,这些防老剂可以单独或2种以上混合使用。
在本发明中,尤其是使用乙酸乙烯含量约10~约25%(重量)且熔体指数约1.0~约10的乙烯-乙酸乙烯共聚物作为(A)组分的情况下,使用受阻酚类防老剂作为防老剂是优先采用的,还有,使用乙酸乙烯含量约40~约73%(重量)且100℃的门尼粘度约15~约40的乙烯-乙酸乙烯共聚物作为(A)组分的情况下,使用受阻酚类防老剂或胺类防老剂作为防老剂是特别优先采用的,而使用二元乙丙橡胶或三聚乙丙橡胶作为(A)组分的情况下,使用胺类防老剂作为防老剂是特别优先采用的。
上述防老剂的配比,通常上述(A)组分每100重量份、其用量约0.1~约5份重,优先采用的用量约0.2~约2.5份重,更优先采用的用量约0.3~约1.5份重是合适的。防老剂配比即使超过5份重,也不那么提高防老化效果,经济上是不合适的,与此相反,防老剂配比不到0.1份重,则难于发挥防老化效果,也是不合适的。
本发明中,将红磷、硼酸锌、二氧化钛等添加在本发明组成物中作为阻燃助剂是合适的。此处所采用的红磷,可以广泛使用那些市售产品,例如,含红磷约80%以上,干燥减量约0.8%以下且74目筛余物约7%以下的红磷是优先采用的。还有,前述红磷表面用酚醛树脂等热固性树脂包覆的红磷是优先采用的。其具体实例,可以举出诺巴来多#120、诺巴来多#120UF等〔均为磷化学工业公司制〕。
所采用的硼酸锌,可以广泛使用以往市售的那些产品,例如,用2ZnO·3B2O3·3.5H2O表示,粒径约2~约10微米、结晶密度约2.6~约2.8克/立方厘米的硼酸锌是优先采用的。其具体实例,可以举出,硼酸锌2335〔英国玻拉克斯(Borax)公司制〕等。
所采用的二氧化钛,可以广泛使用以往市售的那些产品,例如,可以举出,至少含约90%以上的TiO2且其粒度全部通过100目筛的、至少含约90%以上的TiO2、149目筛余量是0%,水分约0.7%以下的二氧化钛是优先采用的例子。更具体地说,可以举出达通A-150、达通R-650〔均为堺化学工业公司制〕等。
本发明中,所采用的这些阻燃助剂的配比,每100份重(A)组分,通常其用量约0.5~约50份重、优先采用的用量约2~约25份重是合适的。阻燃助剂的配比超过50份重,有使所得树脂组成物的机械程能降低的倾向,所以是不合适的。与此相反,阻燃助剂的配比不到0.5份重,因有看不出阻燃助剂的添加效果的倾向,所以也是不合适的。
本发明中,还可以在本发明中的组成物中添加硅烷偶联剂。所采用的硅烷偶联剂以具有碳一碳双键或具有环氧基的三烷氧基硅烷作为硅烷偶联剂是合适的,具体用例可以例举出乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基硅烷)〔A-172,日本尤尼卡公司制〕、γ-甲基丙烯酰丙基三甲氧基硅烷〔A-174,同上公司制〕、β-((3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷〔A-186,同上公司制〕、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷〔SH6040、托来希利空公司制〕等。其中,尤以γ-甲基丙烯酰丙基三甲氧基硅烷最合适。
上述硅烷偶联剂的配比,通常100份重(A)组份,其用量约0.1~约5份重,优先采用的用量约0.3~约3份重,更优先采用的用量约0.3~约2份重是合适的。该偶联剂配比超过5份重,固有使所得树脂组成物的阻燃性、耐热性等降低的倾向,所以是不合适的。而该偶联剂配比不到0.1份重,有使加工性变劣的倾向。
本发明中,为交联起见,希望在本发明组成物中配合有机过氧化物。所采用的有机过氧化物,可以使用业已熟知的产品,例如,可以举出过氧化叔丁基异丙苯〔加亚丁基C、化药努力公司制〕、过氧化-α,α′二(叔丁基间异丙苯〔过氧化丁基P、日本油脂公社制〕、过氧化-2,5-二甲基-2,5-二叔丁基己烯〔过氧化己烯25B、日本油脂公司制〕、过氧化二异丙苯基〔过氧化异丙苯基D、日本油脂公司制〕等。其中以过氧化叔丁基异丙苯、过氧化-α,α′-双叔丁基间异丙苯及过氧化二异丙苯是最合适的。
上述有机过氧化物的配比,通常每100份重上述(A)组分,其用量约1~约10份重、优先采用的用量约1.5~约5份重是合适的。有机过氧化物配比超过10份重,有使所得组合物的机械性能老化性能等的物性降低的倾向,是不合适的。而有机过氧化物的配比不到1份重,困难于着到支联效果也不合适。
再在本发明组成物中配合交联助剂是合适的。采用的交联助剂,可以使用在分子内至少有2个以上活性碳-碳双键的,业已熟知的化合物,具体可以例举出二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、间苯二甲酸二烯丙基酯、4,4′-异亚丙基联酚双(二甘醇甲基丙烯酸酯)醚、偏苯三酸三烯丙基酯、2,2′-双(4-烯丙氧基二乙氧基酚)丙烷等芳香族多官能化合物,顺式-1.2-聚丁二烯,1.4-丁二醇二丙烯酸酯、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇甲基丙烯酸甲酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,季戊四醇四甲基丙烯酸酯、1.6-环己二醇二丙烯酸酯、一缩乙二醇二甲基丙烯酸酯、二缩乙二醇二甲基丙烯酸酯,1.6-己二醇二甲基丙烯酸酯,四己烷二醇二甲基丙烯酸酯等的脂肪族多官能化合物、异氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-1,3,5-三嗪氯菌酸二丙烯酰酯等的脂肪族多官能环状化合物、丙烯酸铝、甲基丙烯酸铝、丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌、丙烯酸镁,甲基丙烯酸镁,丙烯酸钙、甲基丙烯酸钙、丙烯酸锆、甲基丙烯酸锆等的金属多官能化合物等。其中,异氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、三烯丙酰六氢-1,3,5-三嗪等是特别合适的。
加进本发明组成物的交联助剂,通常每100份重上述(A)组分,其用量约0.1~约10份重,优先采用的用量约0.3~约5份重是合适的。交联助剂配比多于10份重,有使所得树脂组成物的机械性能及老化性能降低的倾向,所以是不合适的。与此相反,交联助剂的配比不到0.1份重,不能看到添加交联助剂的效果也不合适。
本发明的组成物中,更希望添加填充剂。所采用的填充剂,可以广泛使用业已熟知的产品,例如,硅酸镁等的滑石、碳酸镁、碳酸钙等金属碳酸盐、氧化锌、氧化镁,氧化铍、氧化硼、氧化铝等金属氧化物,粘土、无水氧化硅、人造石墨,石墨矿、硫酸钡、立德粉等。其中,硅酸镁及碳酸镁是优先采用的。
这种填充剂的配比,通常每100份重上述(A)组分、其用量约5~约200份重,优先采用的用量约10~约150份重,更优先采用的用量约5~约50份重是合适的。填充剂的配比超过200份重,就有使所得树脂组合物的机械性能降低的倾向,所以不合适,而填充剂配比不到5份重,不能看到添加填充剂的效果也不合适。
本发明组成物中,添加高级脂肪酸乃至它的金属盐作为加工助剂是合适的。所采用的高级脂肪酸,可以举出,例如,硬脂酸,油酸等,而它的金属盐可以举出,例如,锌盐、钙盐等。
上述高级脂肪酸乃至它的金属盐的配比,每100份重上述(A)组分,其同量通常约0.1~约10份重,优先采用的用量约0.5~约5份重是合适的。高级脂肪酯乃至它的金属盐的配比超过10份重,就产生招致所得树脂组成物的机械性能等性质降低这种缺点的倾向。而它的配比不到0.1份重,不能看到添加加工助剂的效果。
本发明组成物中,再添加防铜害剂是合适的。所使用的防铜害剂,可以广泛使用业已熟知的产品,例如,可以例举出N,N′-双(3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基本基)丙酰基肼,3-(N-水杨酰基)氨基-1,2,4-四唑,N,N′-二苯亚甲基草酰肼N,N′-二亚水杨基草酰肼等。防铜害剂的配比,通常每100份重(A)组分,其用量约0.02~约5份重,优先采用的用量约0.1~约2份重是合适的。防铜害剂配比超过5份重,也不那么提高添加防铜害剂的效果,经济上是不合适的。而防铜害剂的配比不到0.02份重,难于发挥添加防铜害剂的效果。
还有,本发明的组成物中,添加碳黑是合适的。以采用的碳黑,可以广泛使用业已熟知的产品,但其中优先采用的碳黑,可以例举出,例如,DBP吸油量100~160立方厘米/100克、ASTM标准N330~N351中载明的高炉碳黑。DBP吸油量30~50立方厘米/100克的热裂法碳黑等。这些碳黑的具体实例,可以举出易压出炉黑(FEF)、高耐磨炉黑(HAF)、中超耐磨炉黑(ISAF)、半补强炉黑(SRT)等。更具体地说,可以举出,达伊亚黑H、达伊亚黑HS〔均为三菱化成公司制〕、乌尔坎-3、乌尔坎-3H〔均为开亚玻托公司制〕、希斯托H,希斯托3H〔均为东海电报公司制〕、开茨埃黑HAF〔开茨埃公司制〕等。其中达伊亚碳黑H及乌尔坎-3是优先采用的。
本发明中,上述碳黑的配比,通常每100份重(A)组分,其用量约0.5~约200份重,优先采用的用量约0.5~约40份重,更优先采用的用量约1~约20份重是合适的。碳黑配比超过40份重,因有使所得树脂组成物的机械性能损失的倾向,所以是不合适的。而碳黑的配比不到0.5份重,因难于发现灰化性能也不合适。
本发明组成物中,除上述各种组分外,还可以配合各种增塑剂、颜料等。
所采用的增塑剂,可以例举出,例如,环烷类,芳族类、操作油、邻苯二甲酸酯类偏苯三酸酯类环氧树脂类等,其配比,通常每100份重(A)组分,其用量约0.2~约50份重,优先采用的用量约1~约10份重是合适的。
所采用的颜料,可以例举出,例如,
Figure 86102616_IMG6
菁蓝,铬黄、铁红等,其配比,通常每100份重(A)组分,其用量约0.1~约20份重、优先采用的用量约5~约10份重是合适的。
本发明的树脂组成物可以交联。这种情况下的交联方法,除用上述有机过氧化物方法外,还可以举出电子射线交联法,放射线交联法、水交联法等。
本发明的组成物可以适当配合上述各种组分的一定量,用密练机、海希埃鲁混合机等,根据业已熟知的方法,均匀混合而得到。上述各组分可以全部同时混合,但是,偶联剂与填充剂同时添加是合适的。还有,在2种以上的聚合物用作(A)组分的情况下,首先均一混合聚合物后,再混合其它组分是合适的。
使用本发明组成物时,可以广泛采用业已熟知的各种成形方法,使用辊机,揑和机等混练设备,混练本发明的组合物,然后,根据各种用途,成形成各种形状即可。
本发明的组成物,因为实质是无卤的,所以,即使处于火灾等那样的高温火焰中,也不发生浓烟、还不因热分解而发生腐蚀性气体和酸性气体等,而且,具有优异的阻燃性、机械强度、电性能,耐老化性等。因而,本发明的组成物适用于建材、导管、软管、片材、片材涂覆层,壁材、电线电缆(内部绝缘体和外表皮层等)等的被覆材料。
其中,本发明的组成物,作为电线电缆的绝缘层式片材涂覆层用的阻燃性树脂组成物,特别适用。这种情况下,本发明的组成物在各种通信电缆、电力电缆、控制电缆导的导体上、内部半导电层上等的适当部位,可用作电气绝缘层,也可在这些电缆类的绝缘层上、外部半导电层上等的适当部位用作保护层皮层,无论哪一种情况,都能赋与该电线电缆高度的阻燃性、耐焰性。
以下举出实施例,进一步说明。
还有,下列实施例中所得到的试样性能,由下述方法进行测定。
〈阻燃性试验〉
本发明的组成物(NO.1~18),用室温~80℃的2个辊子,20分钟混练后,在160℃,经30分钟挤压成形,制成厚度3.0毫米的试片,对该试片按JISK    7201(氧指数法)测定氧指数(LOI)、译价阻燃性。
本发明组成物(NO.19-36),用160℃的2个辊,经20分钟混练后,在180℃、经30分钟挤压成型,制成厚度3.0毫米的试片,对该试片,按JIS    K    7201(氧指数法),求出氧指数(LOI)、评价阻燃性。
本发明组成物(NO.37~44),用160℃的2个辊,经20分钟混练后,在170℃、经10分钟挤压成形,制成厚度3.0毫米的试片。该试片用达雅特龙DP    10000型电子射线加速器,在空气中,进行15兆拉德(Mrads)的电子射线照射、交联后,按JIS    K    7201(氧指数法),测定氧指数,译价阻燃性。
〈机械性能〉
与上述相同方法混练后,制成厚度1毫米的试片,对该试片研究各种性能。
(1)    100%模量(千克/平方毫米)
ASTM    D882
(2)    200%模型(千克/平方毫米)
ASTM    D882
(3)    抗张强度(千克/平方毫米)
ASTM    D882
(4)    伸长率(%)
ASTM    D882。而本发明组成物NO.1~18,按JIS    K    6301硫化橡胶试验法,用自动绘图仪测定。而且,150%以上评价为0,150%以下评价为X。
〈凝胶分率(%)〉
使用上述阻燃性试验同一试片,按ASTM    D2765测定。
〈电性能〉
本发明组成物(NO.1~18),用室温~80℃的2个辊,经20分钟混练后,在160℃、经30分钟挤压硫化成形、制成厚度1毫米的试片。而本发明组成物(NO.19~36),用160℃的2个辊、经20分钟混练后,在180℃、经30分钟挤压硫化成形、制成厚度1毫米的试片。还有,本发明组成物(NO.37~44),用在阻燃性试验中使用的试片同样方法成形、交联、制成的厚度1毫米的试片。对这些试片,按JIS    C    2123,测定ρ(欧姆-厘米)。
〈老化性能〉
本发明组成物(NO.1~18),在对上述电性能试验中使用的同一试片,按ASTM    D573、测定135℃×7天后的伸长保留率(%)。伸长保留率60%以上评价为0、30~60%间的评价为△,30%以下的评价为X。
本发明组成物NO.19~44,对在上述电性能试验中使用的同一试片,按ASTM    D573,求取150℃×4天后的抗张强度保留率(%)及伸长保留率(%)。
而下述各实施例中各组分的记号表示如下。
〈主体聚合物〉
A-1    …    三聚乙丙橡胶〔日本合成橡胶公司制,EP21、丙烯含量33%〕
A-2    …    三聚乙丙橡胶〔日本合成橡胶公司制,EP51,丙烯含量26%〕
A-3    …    二元乙丙橡胶〔日本合成橡胶公司制,EP02P〕
A-4    …    乙烯-乙酸乙烯共聚物〔拜耳公司制,雷巴普林450,乙酸乙烯含量45%(重量)〕
A-5    …    乙烯-乙酸乙烯共聚物〔拜耳公司制,雷巴普林500,乙酸乙烯含量50%(重量)〕
A-6    …    乙烯-乙酸乙烯共聚物〔住友化学公司制,埃巴德特H2031,熔体指数1.5,乙酸乙烯含量20%(重量)〕
A-7    …    乙烯-乙酸乙烯共聚物〔日本尤尼卡公司制,NUC-8450,熔体指数2,乙酸乙烯含量15%(重量)〕
A-8    …    乙烯-乙酸乙烯共聚物〔三菱社化公司制,尤加龙505,熔体指数2,0,乙酸乙烯含量20%(重量)〕
A-9    …    乙烯-乙酸乙烯共聚物〔住友化学公司制,埃巴德特H2011,熔体指数3.0,乙酸乙烯含量15%(重量)〕
A-10    …    乙烯-丙烯酸乙酯共聚物〔日本尤尼卡公司制,NUC-6570,熔体指数20,丙烯酸乙酯含量25%(重量)〕
A-11    …    乙烯-丙烯酸乙酯共聚物〔日本尤尼卡公司制,NUC-6220、熔体指数4、丙烯酸乙酯含量7%(重量)〕
A-12    …    乙烯-丙烯酸乙酯共聚物〔三井.杜邦波里开米卡鲁化学公司制、熔体指数5,丙烯酸乙酯含量9%(重量)〕
A-13    …    乙烯-丙烯酸乙酯共聚物〔日本石油化学公司制,A170、熔体指数0.71,丙烯酸乙酯含量15.6%(重量)〕
A-14    …    乙烯-丙烯酸乙酯共聚物〔三菱油化公司制,XC-300E,熔体指数0.4,丙烯酸乙酯含量12%(重量)〕
A-15    …    线性聚乙烯〔三井石油化学公司制,乌鲁托再库斯2020L,熔体指数2.1,密度0.920〕
A-16    …    线性聚乙烯〔三菱油公司制,三菱聚乙烯LLH20E,熔体指数0.5,密度0.918〕
A-17    …    线性聚乙烯〔三菱油化公司制,三菱聚乙烯LLF30F,熔体指数1.0,密度0.920〕
〈阻燃剂〉
B-1    …    氢氧化铝〔昭和轻金属公司制、哈吉拉托H42M〕
B-2    …    氢氧化镁〔协和化学公司制,开斯马5B〕
B-3    …    氢氧化镁〔旭玻璃公司制,KX-4S〕
〈偶联剂〉
C-1    …    三(二辛基焦磷酸酯基)异丙基钛酸酯(凯里奇公司制,KR.38S〕
C-2    …    钛酸双二辛基焦磷酸酯基)羟乙酰酯〔凯里奇公司制,KR138S〕
C-3    …    钛酸双二个十二烷酯磷酸基)四异丙基钛酸酯〔凯里奇公司制,KR-36C〕
C-4    …    四(2,2-二烯丙氧甲基-1-丁氧基)二(二个十三基磷酸基酯基)钛酸酯〔凯里奇公司制,KR-55〕
C-5    …    双(二辛焦磷酸酯基)亚乙基钛酸酯〔凯里奇公司制,KR-238S〕
〈添加剂〉
D-1    …    防老剂〔大内新兴公司制,MB〕
D-2    …    防老剂〔汽巴加吉公司制,依鲁尕诺库斯1010、四〔亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基酚)丙酸酯〕甲烷〕
D-3    …    防老剂〔大内新兴公司制,诺库拉库300,4,4′-二羟基-3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲基二苯硫醚〕
D-4    …    防老剂〔汽巴加吉公司制,伊鲁尕诺库斯1035,2,2-硫代〔二乙基-双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基酚)丙酸酯〕
D-5    …    防老剂〔拜耳公司制,防老剂    DDA〕
D-6    …    防老剂〔大内新兴公司制,诺库拉库NS-6,2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)〕
D-7    …    红磷〔磷化学公司制,诺巴来多#120〕
D-8    …    硼酸锌〔布拉克(Borax)公司制,硼酸锌#2335〕
D-9    …    二氧化钛〔堺化学工业公司制,达通A150〕
D-10    …    硅烷偶联剂〔日本尤尼卡公司制,A-174,〔γ-甲基丙烯酰丙基三甲氧基硅烷〕〕
D-11    …    过氧化二异丙苯〔三井石油化学公司制,DCP〕
D-12    …    过氧化丁基P〔日本油脂公司制〕
D-13    …    加亚丁基〔化药努力公司制〕
D-14    …    交联助剂〔大东化学公司制,TAF,三丙烯酰六氢-1,3,5-三嗪〕
D-15    …    异氰脲酸三烯丙酯〔日本氢气工业公司制,TAIC〕
D-16    …    氧化锌
D-17    …    碳酸镁
D-18    …    硬脂酸
D-19    …    硬脂酸锌
D-20    …    防铜害剂〔阿迭加阿戛公司制,MA    RKCDA-1〕
D-21    …    防铜害剂〔汽巴加吉公司制,汽奴宾320〕
D-22    …    高耐磨炉黑(HAF)碳〔三菱化成公司制,达伊亚黑H〕
D-23    …    高耐磨炉黑(HAF)碳〔开亚玻托公司制,乌尔坎-3
D-24    …    操作油〔环烷类,日本山石油公司制,山身4240,粘度15~20厘斯,比重0.920〕
D-25    …    阿也罗吉尔
D-26    …    西诺库斯412S,〔白石钙公司制〕
实施例
将下面第1表所示的主体聚合物、阻燃剂、含膦钛酸酯偶联剂及其它添加剂,按所定量混合,得到本发明组合物。
第1表
成分    组成物    NO.
1    2    3    4    5    6
基材聚合物
A-1    100    100    100    100    70
A-2    100
A-3    30
A-4
A-5
A-6
A-7
A-8
A-9
A-10
A-11
A-12
A-13
A-14
A-15
A-16
A-17
阻燃剂
B-1    170    170    170    170    170    170
B-2
B-3
偶联剂
C-1    1    1    1
C-2    1
C-3    1    1
C-4
C-5
第1表(续)
成分    组成物    NO.
1    2    3    4    5    6
添加剂
D-1    2    2    2    2    2    2
D-2
D-3
D-4
D-5
D-6
D-7
D-8
D-9
D-10
D-11    2.7    2.7    2.7    2.7    2.7    2.7
D-12
D-13
D-14
D-15    1    1    1    1    1    1
D-16    10    10    10    10    10    10
D-17    50
D-18    1    1    1    1    1    1
D-19
D-20
D-21
D-22
D-23
D-24    5    5    5    5    5    5
D-25
D-26
第1表(续)
成分    组成物    NO.
7    8    9    10    11    12
基材聚合物
A-1    90    90    90    90
A-2    100
A-3    100
A-4    10    5    10
A-5    10    5
A-6
A-7
A-8
A-9
A-10
A-11
A-12
A-13
A-14
A-15
A-16
A-17
阻燃剂
B-1    170    170    170    170
B-2    150    130
B-3
偶联剂
C-1    1    3
C-2    1    1
C-3    1
C-4    1    1
C-5    1
第1表(续)
成分    组成物    NO.
7    8    9    10    11    12
添加剂
D-1    2    2    2    2
D-2
D-3
D-4
D-5    1    1    1
D-6
D-7
D-8
D-9
D-10
D-11    2.7    2.7    2.7    2.7    2.7    2.7
D-12
D-13
D-14
D-15    1    1    1    1
D-16    10    5    5    10
D-17
D-18    1    1    2    1
D-19
D-20
D-21
D-22
D-23
D-24    5    5    5    5
D-25    20
D-26
第1表(续)
成分    组成物    NO.
13    14    15    16    17    18
基材聚合物
A-1    100    100    100    100    100
A-2    100
A-3
A-4
A-5
A-6
A-7
A-8
A-9
A-10
A-11
A-12
A-13
A-14
A-15
A-16
A-17
阻燃剂
B-1    170    120    140
B-2    170    170    100
B-3
偶联剂
C-1    3    3    3
C-2    1    2    1
C-3    1
C-4    1
C-5
第1表(续)
成分    组成物    NO.
13    14    15    16    17    18
添加剂
D-1    2    2    2    2    4    2
D-2
D-3
D-4
D-5
D-6
D-7
D-8    30    50    30
D-9
D-10
D-11    2.7    2.7    2.7    2.7    2.7    2.7
D-12
D-13
D-14
D-15    1    1    1    1    1    1
D-16    10    10    10    5    5    5
D-17    20
D-18    1    1    1    1    1    1
D-19
D-20
D-21
D-22    5    5
D-23    5
D-24    5    5    5    5    5    5
D-25    10
D-26
第1表(续)
成分    组成物    NO.
19    20    21    22    23    24
基材聚合物
A-1
A-2
A-3
A-4
A-5
A-6    100
A-7
A-8    100    100    100    100
A-9    100
A-10
A-11
A-12
A-13
A-14
A-15
A-16
A-17
阻燃剂
B-1
B-2    100    120    120    100    100    120
B-3
偶联剂
C-1    1
C-2
C-3    1    1
C-4    1    1    1
C-5    1
第1表(续)
成分    组成物    NO.
19    20    21    22    23    24
添加剂
D-1
D-2    1    0.5    1    1    0.5    1
D-3    0.5    0.5
D-4    0.3
D-5
D-6
D-7
D-8
D-9
D-10
D-11    2.5    2
D-12
D-13    2.5    2.5    2.5    2.5
D-14
D-15
D-16
D-17
D-18    1    1    2    2    0.5    1.5
D-19    1    1    0.5    0.5
D-20
D-21
D-22
D-23
D-24
D-25
D-26
第1表(续)
成分    组成物    NO.
25    26    27    28    29    30
基材聚合物
A-1
A-2
A-3
A-4
A-5
A-6
A-7    100
A-8    50
A-9    50    100
A-10    100
A-11    100
A-12    100
A-13
A-14
A-15
A-16
A-17
阻燃剂
B-1    120    120
B-2    150    150    150    120
B-3
偶联剂
C-1    0.5    0.5    0.5
C-2
C-3    0.5    0.5
C-4    1
C-5    1
第1表(续)
成分    组成物    NO.
25    26    27    28    29    30
添加剂
D-1
D-2    1    0.5
D-3    1    1    1    0.5
D-4    0.3    0.5
D-5
D-6
D-7
D-8
D-9
D-10
D-11    2.5    2.5
D-12    2.5
D-13    2.5
D-14
D-15    1    1
D-16
D-17
D-18    1    1    1
D-19
D-20
D-21
D-22
D-23
D-24
D-25
D-26
第1表(续)
成分    组成物    NO.
31    32    33    34    35    36
基材聚合物
A-1    10
A-2
A-3
A-4
A-5
A-6    80    90    90
A-7
A-8
A-9
A-10    100
A-11
A-12
A-13    100
A-14    100
A-15    10
A-16    10
A-17    10
阻燃剂
B-1
B-2    120    100    100
B-3    120    120    100
偶联剂
C-1    0.5    0.5    1    1
C-2    0.5    0.5    0.5    0.5
C-3
C-4
C-5
第1表(续)
成分    组成物    NO.
31    32    33    34    35    36
添加剂
D-1
D-2
D-3    0.5    0.5    0.5    1
D-4    0.5    0.5    0.5    1
D-5
D-6
D-7    5
D-8    5
D-9
D-10
D-11
D-12    2.5    2.5
D-13    2.5    2.5    2.5    2.5
D-14    1    1    1
D-15    1
D-16
D-17
D-18    1
D-19    1    1    1    1    1
D-20
D-21
D-22    5
D-23    5
D-24
D-25
D-26
第1表(续)
成分    组成物    NO.
37    38    39    40    41    42
基材聚合物
A-1
A-2
A-3
A-4    100    100
A-5    100    100    100
A-6    100
A-7
A-8
A-9
A-10
A-11
A-12
A-13
A-14
A-15
A-16
A-17
阻燃剂
B-1
B-2    100    100    120    120    100    120
B-3
偶联剂
C-1
C-2
C-3
C-4    1    1    1    1.5    1.5    1
C-5
第1表(续)
成分    组成物    NO.
37    38    39    40    41    42
添加剂
D-1
D-2    1    1    1    1.5    1.5    1
D-3    1.5
D-4
D-5
D-6
D-7
D-8    5
D-9
D-10
D-11
D-12
D-13
D-14
D-15
D-16
D-17
D-18    1    1.5
D-19    1    1    1.5    1    0.5    1
D-20    0.1    0.3    0.3    0.5    0.5
D-21    0.3
D-22    5    5
D-23
D-24
D-25
D-26    1.5    1.5    1.5    1    1
第1表(续)
成分    组成物    NO.
43    44
基材聚合物
A-1
A-2
A-3
A-4
A-5
A-6
A-7    100    100
A-8
A-9
A-10
A-11
A-12
A-13
A-14
A-15
A-16
A-17
阻燃剂
B-1
B-2    150    150
B-3
偶联剂
C-1
C-2
C-3
C-4
C-5    1    1
第1表(续)
成分    组成物    NO.
43    44
添加剂
D-1
D-2
D-3
D-4
D-5
D-6    1    1
D-7    5    5
D-8
D-9
D-10
D-11
D-12
D-13
D-14
D-15
D-16
D-17
D-18
D-19    1    1.5
D-20
D-21    0.5    0.5
D-22    5    5
D-23
D-24
D-25
D-26    1.5    1.5
下述第2表表示由上述所得本发明组成物的各种物性。
第2表
特性    组成物    NO.
1    2    3    4    5    6
阻燃性    25    30    30.3    29.8    29.8    30.3
(LOI)
机械性能
(1)
(2)
(3)
(4)    ○    ○    ○    ○    ○    ○
凝胶分率
(%)
电性能
ρ    ohm-cm    6    3    5    3.5    4    2.8
(×1015
老化性能
135℃,7日    ○    ○    ○    ○    ○    ○
第2表(续)
特性    组成物    NO.
7    8    9    10    11    12
阻燃性    29.2    28.4    29.8    25.2    26.7    30.3
(LOI)
机械性能
(1)
(2)
(3)
(4)    ○    ○    ○    ○    ○    ○
凝胶分率
(%)
电性能
ρ  ohm-cm    2.5    2.1    3.6    2    3.1    1
(×1015
老化性能
135℃,7日    ○    ○    ○    ○    ○    ○
第2表(续)
特性    组成物    NO.
13    14    15    16    17    18
阻燃性    31.4    36.0    34.5    30.3    28    30.3
(LOI)
机械性能
(1)
(2)
(3)
(4)    ○    ○    ○    ○    ○    ○
凝胶分率
(%)
电性能
ρ  ohm-cm    7    3    2    2.5    0.7    1
(×1015
老化性能
135℃,7日    ○    ○    ○    ○    ○    ○
第2表(续)
特性    组成物    NO.
19    20    21    22    23    24
阻燃性    27.8    30.3    31.4    29.8    30.3    31.4
(LOI)
机械性能
(1)
(2)    0.67    0.69    0.62    0.66    0.72    0.73
(3)    1.98    1.86    1.92    2.25    2.10    2.09
(4)    440    485    462    535    520    550
凝胶分率
(%)
电性能
ρ  ohm-cm    0.6    0.51    0.8    1.6    0.95    0.4
(×1015
老化性能
150℃,4日
拉伸力残率(%)    101    96    97    101    102    96
伸长残率(%)    86    88    84    100    91    94
第2表(续)
特性    组成物    NO.
25    26    27    28    29    30
阻燃性    32.1    33.2    28.2    28.4    31.4    29.2
(LOI)
机械性能
(1)
(2)    0.72    0.59    0.61    0.72    0.81    0.88
(3)    1.72    1.68    1.40    1.87    1.79    1.86
(4)    460    465    405    420    435    495
凝胶分率
(%)
电性能
ρ欧姆-厘米    0.35    0.32    0.2    4.2    1.15    1.5
(×1015
老化性能
150℃,4日
拉伸力残率(%)    92    94    90    101    105    100
伸长残率(%)    90    89    82    88    80    83
第2表(续)
特性    组成物    NO.
31    32    33    34    35    36
阻燃性    27.8    32.1    33.2    31.4    32.1    28.4
(LOI)
机械性能
(1)
(2)    0.81    0.76    0.60    0.64    0.60    0.76
(3)    1.84    1.79    1.40    1.56    1.66    1.29
(4)    500    510    460    570    585    610
凝胶分率
(%)
电性能
ρ欧姆-厘米    3.6    0.8    0.96    4.3    0.9    1.1
(×1015
老化性能
150℃,4日
拉伸力残率(%)    92    94    94    90    92    90
伸长残率(%)    84    92    90    93    90    81
第2表(续)
特性    组成物    NO.
37    38    39    40    41    42
阻燃性    29.8    31.2    31.9    31.2    32.2    30.3
(LOI)
机械性能
(1)    0.61    0.55    0.49    0.39    0.42    0.72
(2)
(3)    0.76    0.71    0.72    0.72    0.81    1.40
(4)    395    400    415    385    395    550
凝胶分率    87
(%)
电性能
ρ欧姆-厘米    0.08    0.04    0.07    0.11    0.12    2.3
(×1015
老化性能
150℃,4日
拉伸力残率(%)    80    82    84    81    80    94
伸长残率(%)    96    72    73    72    70    92
第2表(续)
特性    组成物    NO.
43    44
阻燃性    32.9    33.4
(LOI)
机械性能
(1)    0.79    0.80
(2)
(3)    1.43    1.38
(4)    555    570
凝胶分率    88    89
(%)
电性能
ρ欧姆-厘米    2.9    3.1
(×1015
老化性能
150℃,4日
拉伸力残率(%)    98    97
伸长残率(%)    94    90
由上述第2表可知,利用本发明组成物所制得的试片,具有优异的特性。
勘误表
CPCH866144
Figure 86102616_IMG7

Claims (8)

1、一种阻燃性树脂组成物,其特征在于,由
(A)烯烃类树脂约100份重;
(B)金属氧化物的水合物约50~约300份重,及
(C)含磷钛酸酯偶联剂约0.05~约5份重组成。
2、根据权利要求1所述的组成物,其特征在于,烯烃类树脂是由乙烯-乙酸乙烯共聚物、二元乙丙橡胶及三聚乙丙橡胶、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物组成的一群中选择的,并且至少有其中的一种共聚物。
3、根据权利要求1或2所述的组成物,其样征在于,由水合氧化铝及水合氧化镁组成的一群中选择的,并且至少有其中的一种金属氧化物的水合物。
4、根据权利要求1~3所述的组成物,其特征在于,含磷钛酸酯偶联剂是用通式
Figure 86102616_IMG1
Figure 86102616_IMG2
〔式中,R表示碳原子数3~12的烷基。R′表示碳原子数1~18的烷基〕表示的有机钛酸酯类。
5、根据权利要求1~4所述的组成物,其特征在于,100份重(A)组分,(B)组分的配比约70~约250份重,(C)组分的配比约0.2~约3份重。
6、根据权利要求1~5所述的组成物,其特征在于,都添加了防老剂。
7、根据权利要求6所述的组成物,其特征在于,防老剂是由受阻酚及胺类组成的一群防老剂中选择的,并且至少有其中一种防老剂。
8、根据权利要求6或7所述的组成物,其特征在于,每100份重(A)组分,防老剂的配比约0.1~约5份重。
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