CN213231512U - 一种天然气制氢中温变换系统 - Google Patents

Abstract

本实用新型公开了一种天然气制氢中温变换系统，包括供气单元、加氢脱硫单元、蒸汽发生单元、蒸汽转化单元、中温变换单元、提氢单元以及纯化单元，所述中温变换单元和所述提氢单元之间依次设有第一变换气输送段和第二变换气输送段，所述蒸汽发生单元设有沿给水流动方向依次设置的第一给水段和第二给水段，所述第一变换气输送段与所述第二给水段热交换设置，所述第二变换气输送段与所述第一给水段热交换设置。本实用新型公开的天然气制氢中温变换单元，变换气作为锅炉给水的预热热源，分两次对锅炉给水进行降温，充分合理利用余热，同时可对变换气进行降温，充分利用系统产生的热量。

Description

一种天然气制氢中温变换系统

技术领域

本实用新型涉及天然气制氢领域，具体涉及一种天然气制氢中温变换系统。

背景技术

随着能源消耗地加剧，寻找新的能源已经成为当前的一个重要任务。氢作为现今最具有发展潜力的一种能源，来源广泛，几乎不产生污染，转化效率高，应用前景广泛。

利用天然气制取氢气，可以在一定程度上缓解我国能源危机，进一步促进我国能源利用结构的转变。天然气制氢工艺的原理就是先对天然气进行预处理，然后在转化炉中将甲烷和水蒸汽转化为一氧化碳和氢气等，余热回收后，在变换塔中将一氧化碳变换成二氧化碳和氢气的过程，这一工艺技术的基础是在天然气蒸汽转化技术的基础上实现的。在变换塔中，在催化剂存在的条件下，控制反应温度，转化气中的一氧化碳和水反应，生成氢气和二氧化碳。

天然气中的烷烃在适当的压力和温度下，就会发生一系列化学反应生成转化气，转化气再经过热换、冷凝等过程，使气体在自动化的控制下通过装有多种吸附剂的PAS装置后，一氧化碳、二氧化碳等杂质被吸附塔吸附，氢气送往用气单位，吸附了杂质的吸附剂，经解吸后，解析气可送往变换炉作为燃料，吸附剂也完成再生。

其主要反应式如下：

天然气和水在800～900℃高温和氧化镍催化剂的条件下反应生成一氧化碳和氢气。反应式为：CH4+H2O→CO+H2-Q

一氧化碳和水在300-400℃条件下和三氧化二铁催化剂的条件下反应生成二氧化碳和氢气。反应式为：CO+H2O→CO2+H2+Q

另外，在制取过程相关的技术指标要求如下：

压力一般在1.5～2.5MPa，天然气单耗为0.4～0.5m3/m3氢气；运行时间：>8000h；工业规模：1000m3/h～100000m3/h。

天然气的制取氢流程主要包括四个：原料气预处理、天然气蒸汽转化、一氧化碳变换、氢气提纯。

首先是原料预处理步骤，这里的预处理主要指的就是原料气的脱硫，实际工艺运行当中一般采用天然气钴钼加氢串联氧化锌作为脱硫剂将天然气中的有机硫转化为无机硫再进行去除。

其次就是进行天然气蒸汽转化的步骤，在转化炉中采用镍系催化剂，将天然气中的烷烃转化成为主要成分是一氧化碳和氢气的原料气。

然后就是一氧化碳变换，使其在催化剂存在的条件下和水蒸气发生反应，从而生成氢气和二氧化碳，得到主要成分是氢气和二氧化碳的变换气。根据变换温度的不同可以将一氧化碳的变换工艺分为两种：中温变换、高温变换。其中高温变换的温度大概在360℃左右，中温变换的工艺大概在320℃左右。随着技术对策发展，近年来开始采用一氧化碳高温变换加低温变换的两段工艺设置，这样可以近一步节省对资源的消耗，但对于转化气中一氧化碳含量不高的情况，可只采用中温变换。

最后一个步骤就是提纯氢气，现在最常用的一种氢气提纯系统就是PAS 系统，又叫变压吸附净化分离系统，这种系统能耗低、流程简单、制取氢气的纯度较高，最高时氢气的纯度可达99.99％。

中温变换后的变换气温度较高，需要进行冷却后再进行提氢和纯化，如何充分利用中温变换后产生的余热是本申请即将解决的问题。

发明内容

本实用新型的目的是提供一种充分合理利用余热的天然气制氢中温变换系统。

为达到上述目的，本实用新型采用的技术方案是：一种天然气制氢中温变换系统，包括供气单元、加氢脱硫单元、蒸汽发生单元、蒸汽转化单元、中温变换单元、提氢单元以及纯化单元，所述中温变换单元和所述提氢单元之间依次设有第一变换气输送段和第二变换气输送段，所述蒸汽发生单元设有沿给水流动方向依次设置的第一给水段和第二给水段，所述第一变换气输送段与所述第二给水段热交换设置，所述第二变换气输送段与所述第一给水段热交换设置。

上述技术方案中，所述中温变换单元包括中温变换炉、变换气水冷器、变换气气水分离器以及变换气缓冲罐，所述中温变换炉的进料口作为所述中温变换单元的转化气输入端，所述变换气缓冲罐的出料口作为所述中温变换单元的变换气输出端，所述第一变换气输送段和所述第二变换气输送段依次设于所述中温变换炉和所述变换气水冷器之间。

上述技术方案中，所述蒸汽发生单元包括脱盐水供水装置、脱盐水预热器、除氧器、磷酸盐加药装置、给水预热器、汽包、锅炉以及蒸汽气水分离器，所述脱盐水预热器的管程进水口与所述脱盐水供水装置的出水口连接，所述除氧器的进水口与所述脱盐水预热器的管程出水口连接，所述给水预热器的管程进水口连接所述除氧器的出水口和所述磷酸盐加药装置，所述锅炉的壳程进水口和壳程蒸汽出口连接所述汽包，所述汽包分别连接所述给水预热器的管程出口和所述蒸汽气水分离器的蒸汽入口，所述蒸汽气水分离器的蒸汽出口为所述蒸汽发生单元的蒸汽输出端，所述锅炉的管程入口与所述蒸汽转化单元的转化气输出端连接，

所述中温变换炉的出料口与所述给水预热器的壳程入口连接，所述脱盐水换热器的壳程入口与所述给水预热器的壳程出口连接，所述变换气水冷器的壳程与所述脱盐水换热器的壳程出口连接，所述变换气气水分离器的壳程入口与所述变换气水冷器的壳程出口连接，所述变换气缓冲罐的进料口与所述变换气气水分离器的壳程出口连接；

所述脱盐水预热器的壳程为所述第二变换气输送段，所述给水预热器的壳程为所述第一变换气输送段，所述脱盐水预热器的管程为所述第一给水段，所述给水预热器的管程为所述第二给水段。

上述技术方案中，所述供气单元包括中压槽车、第一天然气缓冲罐、第二天然气缓冲罐以及第三天然气缓冲罐，所述第一天然气缓冲罐的进料口连接所述中压槽车，所述第二天然气缓冲罐的进料口和所述第三天然气缓冲罐的进料口并联连接所述第一天然气缓冲罐的出料口，所述第二天然气缓冲罐的出料口为所述供气单元的原料输出端，所述第三天然气缓冲罐的出料口为所述供气单元的燃料输出端。

由于上述技术方案运用，本实用新型与现有技术相比具有下列优点：本实用新型公开的天然气制氢中温变换单元，变换气作为锅炉给水的预热热源，分两次对锅炉给水进行降温，充分合理利用余热，同时可对变换气进行降温，充分利用系统产生的热量。

附图说明

图1是本实用新型公开的天然气制氢中温变换系统的组成示意图。

具体实施方式

结合附图及实施例对本实用新型作进一步描述：

参见图1，如其中的图例所示，一种天然气制氢系统，包括：

天然气供给单元，其用于提供天然气，天然气供给单元包括中压槽车 11、第一天然气缓冲罐12、第二天然气缓冲罐13以及第三天然气缓冲罐14，第一天然气缓冲罐12的进料口连接中压槽车11，第二天然气缓冲罐13的进料口和第三天然气缓冲罐14的进料口并联连接第一天然气缓冲罐12的出料口，第二天然气缓冲罐13的出料口为供气单元的原料输出端，第三天然气缓冲罐14的出料口为供气单元的燃料输出端；

脱硫单元20，其用于对天然气进行脱硫处理获得脱硫气，加氢脱硫单元具有氢气输入端、原料输入端以及脱硫气输出端，原料输入端与原料输出端连接；

蒸汽发生单元，其用于提供蒸汽，蒸汽发生单元包括脱盐水供水装置 31、脱盐水预热器32、除氧器33、磷酸盐加药装置34、给水预热器35、汽包36、锅炉37以及蒸汽气水分离器38，脱盐水预热器32的管程进水口与脱盐水供水装置31的出水口连接，除氧器33的进水口与脱盐水预热器32 的管程出水口连接，给水预热器35的管程进水口与除氧器33的出水口及磷酸盐加药装置34连接，锅炉37的壳程进水口和壳程蒸汽出口连接汽包36，汽包36分别连接给水预热器35的管程出口和蒸汽气水分离器38的蒸汽入口，蒸汽气水分离器38的蒸汽出口为蒸汽发生单元的蒸汽输出端；

蒸汽转化单元40，其用于将脱硫气和水蒸气进行转化处理后获得转化气，蒸汽转化单元包括转化炉，转化炉具有脱硫气蒸汽输入端、燃料输入端和转化气输出端，脱硫气蒸汽输入端与脱硫气输出端及蒸汽输出端连接，燃料输入端与燃料输出端连接；

中温变换单元，其用于将转化气进行变换处理后获得变换气，中温变换单元包括依次连接的中温变换炉51、变换气水冷器52、变换气气水分离器 53以及变换气缓冲罐54，中温变换炉51的进料口作为中温变换单元的转化气输入端，变换气缓冲罐54的出料口作为中温变换单元的变换气输出端，转化气输入端与转化气输出端连接；

提氢单元60，其用于对变换气进行净化处理后获得普氢，提氢单元具有变换气输入端和普氢输出端，变换气输入端与变换气输出端连接；

纯化单元70，其用于对普氢进行净化处理后获得高纯氢，纯化单元具有普氢输入端和高纯氢输出端，普氢输入端与普氢输出端连接。

中温变换炉51的出料口与给水预热器35的壳程入口连接，脱盐水换热器32的壳程入口与给水预热器35的壳程出口连接，变换气水冷器52的壳程入口与脱盐水换热器32的壳程出口连接，变换气气水分离器53的壳程入口与变换气水冷器52的壳程出口连接，变换气缓冲罐54的进料口与变换气气水分离器53的壳程出口连接。

具体工艺流程简述如下：

1.天然气加氢脱硫工序

在加氢转化催化剂的作用下，原料气中的有机硫转化为H2S，在氧化锌催化剂作用下发生脱硫反应而被吸收。在一定的温度、压力下，原料气通过氧化锰及氧化锌脱硫剂，将原料气中的有机硫、H2S脱至0.1PPm以下，以满足蒸汽转化催化剂对硫的要求。

2.蒸汽转化工序

脱硫后的2.0MPa左右压力的原料天然气与来自蒸气发生单元的2.3MPa 的工艺蒸汽按水、碳比3.5混合，经转化炉对流室的混合气体预热盘管预热至580℃左右，进入转化炉辐射室的转化管内，在温度压力830℃、2.0MPa 左右及催化剂的作用下，天然气和水蒸气转化反应生成氢气和一氧化碳；转化气经换热降温后到～360℃进入中温变换单元。

3.中温变换工序

自蒸汽转化单元来的1.8MP转化气进入中温变换炉，在催化剂作用下，转化气中的一氧化碳和水蒸汽变换反应生成氢气及二氧化碳。出中温变换炉的温度约400～430℃，再经过蒸汽发生单元的给水预热器和脱盐水预热器进行余热回收，再经过变换气水冷器水冷却降温至40℃后经过变换气气水分离器和变换气缓冲罐送入PSA吸附单元。转化炉送来的转化气，含13％左右的CO，变换的作用是使CO在催化剂作用下，与水蒸汽反应而生成CO2和H2。这样，增加了需要的氢气量。

4.产品净化工序

自中温变换单元来的变换气进入提氢单元和纯化单元进行吸附，二氧化碳等易被吸附的杂质被吸附，氢气浓度得以提高，纯度可以达到99.999％。高纯氢气作为产品送出装置。变压吸附(PSA)净化法具有流程简单、自动化程度高、产品氢纯度高等特点。

5.压缩充装工序

普氢和高纯氢分两路进入由5台氢气压缩机组成的压缩机组，通过切换选择压缩介质。压缩机组出口分4路分别充装普氢管束式集装箱及纯氢管束式集装箱、集装格、散瓶(含散瓶组)。管束式集装箱充装压力2.0MPa，钢瓶充装压力1.5MPa。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本实用新型。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本实用新型的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本实用新型将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (4)

1.一种天然气制氢中温变换系统，包括供气单元、加氢脱硫单元、蒸汽发生单元、蒸汽转化单元、中温变换单元、提氢单元以及纯化单元，其特征在于，所述中温变换单元和所述提氢单元之间依次设有第一变换气输送段和第二变换气输送段，所述蒸汽发生单元设有沿给水流动方向依次设置的第一给水段和第二给水段，所述第一变换气输送段与所述第二给水段热交换设置，所述第二变换气输送段与所述第一给水段热交换设置。

2.如权利要求1所述的天然气制氢中温变换系统，其特征在于，所述中温变换单元包括中温变换炉、变换气水冷器、变换气气水分离器以及变换气缓冲罐，所述中温变换炉的进料口作为所述中温变换单元的转化气输入端，所述变换气缓冲罐的出料口作为所述中温变换单元的变换气输出端，所述第一变换气输送段和所述第二变换气输送段依次设于所述中温变换炉和所述变换气水冷器之间。

3.如权利要求2所述的天然气制氢中温变换系统，其特征在于，所述蒸汽发生单元包括脱盐水供水装置、脱盐水预热器、除氧器、磷酸盐加药装置、给水预热器、汽包、锅炉以及蒸汽气水分离器，所述脱盐水预热器的管程进水口与所述脱盐水供水装置的出水口连接，所述除氧器的进水口与所述脱盐水预热器的管程出水口连接，所述给水预热器的管程进水口连接所述除氧器的出水口和所述磷酸盐加药装置，所述锅炉的壳程进水口和壳程蒸汽出口连接所述汽包，所述汽包分别连接所述给水预热器的管程出口和所述蒸汽气水分离器的蒸汽入口，所述蒸汽气水分离器的蒸汽出口为所述蒸汽发生单元的蒸汽输出端，所述中温变换炉的出料口与所述给水预热器的壳程入口连接，所述脱盐水换热器的壳程入口与所述给水预热器的壳程出口连接，所述变换气水冷器的壳程与所述脱盐水换热器的壳程出口连接，所述变换气气水分离器的壳程入口与所述变换气水冷器的壳程出口连接，所述变换气缓冲罐的进料口与所述变换气气水分离器的壳程出口连接；

所述脱盐水预热器的壳程为所述第二变换气输送段，所述给水预热器的壳程为所述第一变换气输送段，所述脱盐水预热器的管程为所述第一给水段，所述给水预热器的管程为所述第二给水段。

4.如权利要求1所述的天然气制氢中温变换系统，其特征在于，所述供气单元包括中压槽车、第一天然气缓冲罐、第二天然气缓冲罐以及第三天然气缓冲罐，所述第一天然气缓冲罐的进料口连接所述中压槽车，所述第二天然气缓冲罐的进料口和所述第三天然气缓冲罐的进料口并联连接所述第一天然气缓冲罐的出料口，所述第二天然气缓冲罐的出料口为所述供气单元的原料输出端，所述第三天然气缓冲罐的出料口为所述供气单元的燃料输出端。

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