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CN1894172A - 延长释放的含氮粒状肥料 - Google Patents

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CN1894172A
CN1894172A CNA2004800377430A CN200480037743A CN1894172A CN 1894172 A CN1894172 A CN 1894172A CN A2004800377430 A CNA2004800377430 A CN A2004800377430A CN 200480037743 A CN200480037743 A CN 200480037743A CN 1894172 A CN1894172 A CN 1894172A
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C·B·皮斯
T·G·霍特
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Abstract

一种粒状的磷酸铵基肥料，其含有使用碱性的水溶性脲－甲醛(UF)树脂在粒化过程期间引入的延长释放或者缓慢释放的氮组分。

Description

延长释放的含氮粒状肥料
发明领域
本发明涉及一种含有延长释放或缓慢释放的氮组分的改进的NP或NPK复合肥料。本发明特别涉及一种通过增生粒化(accretiongranulation)和聚集而制备的NP或NPK复合肥料，其中使用脲-甲醛树脂溶液来提供一部分氮组分。
发明背景
通常在种植之前或者在种植时使用复合NPK肥料来提供初级养分的基础施加，该复合NPK肥料是通常被用来表示含有以下成分：氮、磷和钾碱的肥料的术语。当以均匀的粒状形式提供时，复合肥料容易运输和施加。粒化的复合肥料还提供了一种将次级养分(例如，钙、镁和硫)和包括硼源、铜源、铁源、锰源和锌源的微量养分引入土壤中的便利方法。
不幸的是，与可以通过标准的粒状复合肥料施加的氮相比，大多数农作物在它们的生长周期内需要额外的氮。因此，在最初施加复合肥料之后，通常随后必须定时地施加氮以满足农作物的氮需求。
这些年来，现有技术尝试着通过形成含有延长释放的氮源的NPK类肥料的聚集体而在避免复杂的重复施加氮的同时享有粒状复合肥料的益处。
用水不溶性或者微溶性的物质涂覆预先制备的粒状肥料的一种方法的通常目的在于将肥料组合物的表面密封；参见例如U.S.3,223,518；U.S.3,477,842；U.S.4,142,885；U.S.4,657,576和6,039,781。一般而言，这类控制释放的肥料中的涂层起到了在养分芯与周围的生长介质之间的物理或化学阻隔层的作用。
除了使用涂层之外，现有技术还提出了多种用于对NPK粒状肥料提供延长释放的氮的其它方法。
U.S.5,102,440使用非常高的脲/甲醛的反应摩尔比(2.4-13.3)制备熔融的U-F树脂(pH未指出)，然后将熔融的U-F树脂喷涂到被单独进料入鼓式制粒机中的小的、细碎的、冷却的肥料原料上以使得该树脂起到使原料聚集以形成颗粒的粘合剂的作用。通过使用初级、次级和微量养分，据称可以制备出广泛多样性的包含高浓度的游离脲可缓慢释放一定氮的NPK类产品。
U.S.6,254,655描述了一种使用脲和甲醛的液体混合物(U∶F摩尔比为1.2∶1-3.5∶1)制备粒状肥料的方法，其中例如在旋转型鼓式制粒机中将常规的干燥肥料组分例如磷源、钾源和微量养分源湿法粒化。还加入酸以使得在粒化的同时脲和甲醛原位反应(缩合)而形成亚甲基脲反应产物，以致于该亚甲基脲反应产物促进了干燥的固体肥料组分的粘结。
U.S.6,464,746描述了通过以下方法制备可缓慢释放氮的粒状缓慢释放肥料：将缓慢释放氮的干燥颗粒与钾源的干燥颗粒、磷源的干燥颗粒和任选的脲-甲醛树脂的干燥颗粒混合以制得均匀的干燥颗粒共混物。然后，将共混的颗粒用水或脲的水溶液润湿以使该均匀共混物润湿并且将固体粒化。可选择地，在将共混颗粒润湿的同时可以加入脲-甲醛树脂的含水悬浮液。据称该脲-甲醛树脂起到了颗粒的粘合剂的作用。
美国申请公开2003/0154754描述了通过以下方法制备能够缓慢释放氮的颗粒形式的复合含氮肥料：利用酸缩合在U∶F摩尔比为0.8∶1-2∶1下制备含水脲-甲醛分散体，将催化剂水溶液例如硫酸铵溶液以0.1-4％的重量比加入该分散体，将分散体的pH控制在4.0-7.0的范围内，并且将分散体混合物供送到用于“反应性干燥(reactivedrying)”的粒化装置中，同时将产品的磨碎部分作为生长种子循环。
U.S.6,048,378描述了在保持85-95℃的温度、8-9的pH和15-45分钟时间的条件下，将含水甲醛、脲和氨共反应。需要这些反应条件以确保甲醛与脲和氨完全反应以形成含有小于0.1％的氨型氮和小于5％的脲型氮的液体缩合物溶液。以足以使溶液的pH降低至3-4的量将酸脱水催化剂迅速地混合到该液体缩合物溶液中，然后保持110-130℃的相对高的脱水反应温度1-10分钟，以使得超过70％的氮被转化成受控释放的氮并且使得足够的水被蒸发而制得粒状固体。然后迅速将该分散体中和。可以在脱水反应开始之后并且在中和之前将总计为固体亚甲基脲化合物重量的0.05-4.00倍的、超过90％显示出小于0.3mm直径的、细的干燥粒状肥料固体例如NPK肥料混合到脱水反应器中。
U.S.4,610,715描述了一种在U∶F摩尔比为1.2∶1-2∶1和在通过加入酸性物质的酸性pH为2-4下在水相中将脲和甲醛反应而制备可缓慢释放氮的肥料的方法。然后将所得的脲甲醛(ureaform)的含水悬浮液与其它施肥材料以及一部分(再循环的)最终产品混合，并且在50-85℃的温度下粒化。然后通过加入碱性物质而使产品的pH增加至5.8-7的值以终止缩合反应，将产品干燥并且将其一部分循环以用于粒化。
尽管现有技术已经提出了多种用于提供含有延长释放的氮组分的NP类和NPK类粒状肥料的方法，但仍然持续地需要含有延长释放的氮的新型NP和NPK粒状肥料并且需要制备这类肥料的新方法。
附图简述
图1是通过其可以制备本发明的含有延长释放或缓慢释放的氮组分的改进的NP和NPK复合肥料的方法的略图。
图2是用于制备本发明的NPK复合肥料的中试规模装置的示意图。
发明详述
本发明涉及由磷酸和氨制备肥料的改进；更特别地，其涉及一种用于制备任选地含有硫酸铵、硫磷铵(ammonium phosphate sulfate)、硝酸铵、氮磷铵(ammonium phosphate nitrate)和钾源的粒状磷酸铵基肥料的改进方法。更特别地，本发明旨在一种用于制备这类含有延长释放或缓慢释放的氮组分的NP和NPK复合肥料的增生粒化和聚集方法。
根据本发明，在用于制备NP或NPK肥料的另外的常规增生粒化和聚集方法中使用碱性的水溶性脲-甲醛(UF)树脂作为原料。通过将碱性的水溶性UF树脂引入粒化工艺，制备出含有延长释放的氮组分的粒状NP或NPK肥料。
在一个特定实施方案中，为了制得本发明的改进的粒状肥料，将如下面更详细定义的水溶性U-F树脂加入制粒机-反应器(有时被称作氨化机-制粒机)，其中任选地在一种或多种常规的肥料原料存在下将磷酸与氨反应以产生增生粒化条件。
在另一个实施方案中，为了制得本发明的改进的粒状肥料，任选地在一种或多种常规的肥料原料存在下将水溶性U-F树脂加入制粒机，还向该制粒机中加入在单独的反应器中通过将磷酸与氨接触而制得的磷酸铵熔体或者热的浆液，该磷酸铵熔体或浆液的显热有助于在制粒机中建立增生粒化条件。
用于制备本发明的NP或NPK粒状肥料的一种关键的添加剂是碱性的水溶性U-F树脂。适用于制备本发明的NP或NPK粒状肥料的水溶性U-F树脂通过在碱性条件下并且在没有任何酸缩合的情况下将甲醛、脲和尽管是优选的但仍然是任选的氨反应而制备。这类材料是液体，或者可以通过施加热量而变成流体。在没有加入酸的情况下，这类材料是非热固性的。
在U.S.6,632,262中描述并且请求保护一种特别优选的碱性的水溶性U-F树脂，该专利的整个内容在此引入作为参考。U.S.6,632,262描述了在碱性条件下(以避免酸缩合条件)在甲醛/脲/氨的比例约为0.6-1/1/0.25-0.35下将甲醛、脲和氨反应。由于其碱性下的制备和残余的碱度，因此根据U.S.6,632,262制备的树脂是非热固性的并且可以被蒸馏至高的固体浓度，而不会造成不希望的树脂advancement和水不溶性反应产物的显著形成。例如，可以将在30％的初始氮含量下(在约70％的固体浓度下)制备的产品蒸馏至含有35％的氮的液体。实际上，可以将该同一液体进一步蒸馏以制得尽管在环境条件下形成凝胶但在高于60℃的温度下(如本领域技术人员所公知的那样，加工温度不应该高至造成材料分解的程度)可以熔融并将保持熔融(流体)的含有38％的氮的材料。
可用于制备本发明的粒状NP和NPK肥料的另一种水溶性U-F树脂是描述于U.S.4,554,005中的三嗪酮材料，该专利的整个内容同样在此引入作为参考。U.S.4,554,005描述了在碱性反应条件下以两步法制备三嗪酮材料：其中将脲与甲醛和氨反应，脲与甲醛的摩尔比约为1.2-1.6并且氨的重量百分比优选约为3.0％-约3.5％以使得溶液中总的氮约为16-31wt％。同样，反应产物是碱性的水溶性U-F树脂。
可用于制备本发明的粒状NP和NPK肥料的仍然另一些碱性的水溶性U-F树脂是描述于U.S.4,599,102和U.S.4,778,510中的水溶性三嗪酮材料，以及U.S.3,970,625、U.S.4,244,727、U.S.4,304,588和U.S.5,449,394的水溶性U-F材料，这些专利的整个内容同样在此引入作为参考。
正如肥料技术并且特别是制备粒状NP和NPK肥料中的那些技术人员所公知的那样，常规上通过将磷酸氨化而制备粒状NP和NPK肥料。为了进行氨化和相关的粒化，在现有技术中已经使用了多种构造并且这些构造也可以在本发明的最宽的方面中使用。因此，在其最宽的方面中，本发明并不限于任何用于形成NP或NPK粒状肥料的特定设计或方法。相反，本发明的实质特征是提供碱性的水溶性UF树脂作为原料之一，以将延长释放的氮组分提供给所得的NP或NPK粒状肥料。
在常规方法中，将氨与磷酸并且任选地与硫酸和/或硝酸反应以制得流体混合物、熔体或者热的浆液。在该方法中，酸进料(例如，磷酸、硫酸、硝酸等)被氨至少部分地中和而形成热的含水浆液或熔体。
用于酸中和的含氨流体一般是液体或气态的无水氨。如已知的，其还可以是任选地含有一些硝酸铵或脲的氨水溶液。
磷酸有利的是浓度为约30-54％P2O5的湿法磷酸或者是含有磷酸的酸浆液。如先前所述，还可以将硫酸和/或硝酸与磷酸混合并且可以将它们同时引入。这些酸与氨之间的中和反应伴随放出显著的热量。
氨化反应可以主要在制粒机之前、在制粒机内进行，或者氨化可以被分配在单独的氨化反应器与制粒机之间。在后一种情况下，可以将一些氨注入制粒机中的湿的、移动的固体材料中以中和磷酸盐的残余酸度或者进一步提高磷酸铵的N/P原子比。一种在产品床的下方装有用于注射氨的设备的制粒机装置被通常称为“氨化机-制粒机”。
U.S.3,825,414和U.S.3,985,538描述了一种公知的用于制备这类NP和NPK粒状肥料的方法，其中氨化独立于制粒机进行并且然后将磷酸铵熔体引入制粒机中。这些专利的整个内容在此引入作为参考。通过加入碱性的水溶性UF树脂液体作为附加成分，该公知方法适合于与本发明结合使用。在优选的实践中，UF树脂将独立于氨化的磷酸熔体或热的浆液、循环的固体和干燥原料而作为单独的进料直接加入鼓式制粒机(例如，捏和辗磨机)中。在某些情况下，还可以将UF树脂加入磷酸铵反应器(例如，管式反应器)中。
如在U.S.2,755,176或在U.S.3,310,371中披露的那样，在NPK肥料的制备中还已知使用管式反应器以提供磷酸与氨之间的接触并且将由在旋风分离器中制得的浆液生成的水蒸气分离。如美国专利No.3,954,942中所描述的那样，该反应器还可以直接与制粒机连通而不首先将水蒸气分离。
U.S.2,729,554是其中在单一容器中进行氨化和粒化的方法和相关装置的例子。该专利的整个内容同样在此引入作为参考。
用于制备NP和NPK复合肥料的仍然另一些方法和相关的设备配置可以在“Fertilizer Manual”(UNIDO)(第3版，Kluwer学术出版社(1998)，第12和16章，354-383和432-455页)中找到，该文献的内容在此引入作为参考。
在任何情况下，在本发明的广泛实践中，然后在制粒机中以使得产生增生以及使干燥材料和液体聚集成颗粒的方式将由于氨化反应而制得的浆液或熔体与碱性的水溶性UF树脂和循环的材料(由通常得自于装置末端的细碎颗粒组成)以及其它的干燥原料(例如，钾源以及其它任选的次级养分和微量养分)结合。该增生/聚集步骤可以在旋转型制粒机圆筒、捏和辗磨机或者其它一些提供液体与干燥材料之间的合适接触以形成颗粒的装置中进行。然后将从制粒机中排出的材料按大小分离。可以将尺寸过大的颗粒压碎并且将其与尺寸过小的颗粒一起循环回到制粒机中作为种子材料。
在常规粒化方法中，在粒化开始之前系统通常部分地装载有干燥成分，例如循环的固体或干燥原料。现有技术已经采用了宽范围的循环比以进行粒化方法，本发明并不限于任何特定的操作模式。初步试验表明：在约20-60份循环物/100份进料入系统(与系统输出相同)的原料(基于干重)的比例下将材料循环通常将是合适的。更高的循环比也已经在现有技术中使用并且不被排除。技术人员还认识到，保持进入制粒机的干燥进料和液体进料的合适比例是提供有效粒化的一种方式。在这点上，本发明没有对另外的常规实践施加任何特殊的要求。尽管合适的比例取决于原料的特定性质和比例以及它们的含湿量，但在许多情况下，固体材料的质量通常在任何情况下约为加入的液体的5-15倍。
不管反应在何处进行，氨与磷酸(和任选的硫酸和硝酸)之间的氨化反应都生成了显著量的热量，这有助于液相的干燥，使得额外的固体在未溶解的固体颗粒(循环的种子材料和原料)上成层。正是这种成层(layering)方法被称为堆积粒化(accretive granulation)或者增生粒化。另外，得自于氨化的液体的存在和在本发明中液体碱性的水溶性UF树脂的存在使得较小的颗粒粘附到较大的颗粒上。该过程通常被称为聚集。由于颗粒翻滚通过制粒机，因此当另外的液体涂覆在颗粒的外部并且较小的颗粒重复地沉积在其上、干燥、重新成层并且重新干燥时增生和聚集继续进行。也可以通过任选地引入热的空气或其它惰性气体、蒸汽或者热水而将另外的热加入系统，或者通过间接加热以补充得自于反应热的热量。一般而言，在制粒机中遇到70-100℃的温度。
结果是颗粒的尺寸通过成层和聚集效应而开始增大，直到获得所希望的颗粒尺寸。通常在最终颗粒的横截面上可以容易地观察到成层效应。
如上所述，除了基本的氨、磷酸和碱性的水溶性UF液体树脂之外，通常用于制备本发明的粒状肥料的其它原料包括：钾源、其它酸例如硫酸和硝酸、次级养分和微量养分。正如本领域技术人员所知道的那样，可以便利地将这些材料中的一些以溶液或者分散体的形式与酸或者与UF树脂一起加入，尽管更通常的是可以将它们作为干燥固体加入制粒机。
一种很可能的原料将是钾源。可用于本方法的钾盐尤其包括氯化钾、硫酸钾和硝酸钾。可以任何公知的方式通过将粗的KCl碾磨而获得具有所希望的粒度的氯化钾。并不一定使用纯的KCl作为起始原料。含有少量NaCl和/或MgCl2的工业级KCl也通常是可接受的。
还可以加入的其它初级施肥材料包括，例如脲、硫酸铵、硝酸铵和磷酸铵。通常的次级养分包括镁盐(例如，或多或少水合的硫酸镁)和钙盐。将提供微量元素的微量养分盐包括铁、锌、锰和硼的盐。
根据本发明的方法适合于制备各种组成例如17-17-17、15-15-15、20-10-10、15-5-5、16-4-8、10-5-10、12-6-12等的NP或NPK肥料，这取决于原料。肥料的组成、成分的比例等描述于KirkOthmer，“Encyclopedia of Chemical Technology”(第3版，1980，第10卷，第31-125页)中，其披露内容以补充本发明所需的程度在此引入作为参考。
热气体的物流通常横穿装置，其优选以与初生的粒状产品相同的方向流动或者与初生的粒状产品并行流动。限定的并且延长的反应/粒化区可以由通常被称为“管式反应器”的装置构成。该装置可以是在一端装有用于引入原料的管子或管道入口的简单的中空圆柱体。该圆柱体或管道还可以装有能够扰乱或者中断流体流动的组件，例如，螺旋形的和阻隔的元件、弯管、弯头等。这类构造是本领域技术人员所公知的并且不需要进一步描述。
图1表示用于制备本发明的含有延长释放的氮组分的NP或NPK粒状肥料的方法的高度示意性设置。例如，混合机/制粒机区20和干燥区30可以包括它们的纵轴相对于水平面轻微倾斜的旋转型圆筒。
如所示的那样，图1包括四个区：氨化反应区10、混合机/制粒机区20、干燥区30和尺寸分类区40。在实际的实践中，可以实际上在单件设备中实现在这些区的一个或多个中所实施的功能(一个或多个)。例如，可以将区10和20合并成本领域技术人员所公知类型的单个氨化机-制粒机，例如，旋转型鼓式反应容器。因此，并不认为根据该图的本方法的功能性描述限制了本发明的范围。
尺寸分类区40可以包括公知的筛分装置，该装置从管线8中接受从干燥区30流出的粒状材料并且通常将材料分类成三个级分-尺寸过大的材料、细颗粒和可接受的颗粒。可以将尺寸过大的颗粒压碎并且与细颗粒一起循环到混合机/制粒机区20的入口-这由管线9示意性表示。
氨化反应区10与混合机/制粒机区20连通-这由管线4示意性表示。将通过管线1的磷酸与通过管线2的氨一起进料入氨化反应区10以在区10中反应。磷酸铵产品(熔体或者热的浆液)然后继续通过混合机/制粒机区20-这由管线4示意性表示。可以将其它的基本原料-碱性的水溶性UF树脂引入氨化反应区10(通过管线3)或者混合机/制粒机区20(通过管线5)中的一个或两个，或者更通常通过管线5引入混合机/制粒机区20。可以通过入口6将其它原料例如任选的添加剂如硝酸铵、氯化钾或脲引入混合机/制粒机区20，并且使其分布遍及混合机/制粒机区20。可以通过管线9将固体原料例如循环物引入混合机/制粒机区20。
如所希望的那样，可以分别通过管线11和12使热的干燥空气(或者其它热源)进入混合机/制粒机区20和干燥区30中的一个或者两个，同时如所需要的那样通过出口13和14将气体从混合机/制粒机区20和干燥区30中排出。通过出口13和14放出的气体可以本领域那技术人员所公知的方式处理，并且没有形成本发明的一部分。
粒状产品从干燥区30进入尺寸分类区40-这由管线8示意性表示，其中如上所述将材料适宜地分类并且通过管线15将可接受的产品级分回收。
本发明的粒状肥料的制备不需要任何新的设备或技术，并且可以在现今采用磷酸的氨化而制备NP和NPK肥料的设备中制备，可以利用制备粒状NP和NPK肥料的现有装置通过仅仅作出小的并且经济上不显著的改变而进行所需的制备。
将理解的是，尽管已经结合其特定实施方案描述了本发明，但前述的描述和例子旨在于说明，而并不限制本发明的范围。其它的方面、优点和改进对于与本发明相关的技术人员而言将变得显而易见，并且这些方面和改进处于仅由附属的权利要求书所限制的本发明的范围内。
实施例1
在本发明方法的生产规模试验中，在20吨/小时的单个氨化机-制粒机鼓式装置中尝试16-4-8(NPK)的配制。用于该试验的配方和原料如下：
  磅/吨   材料   分析％
  1000100100506020617032120260102108-108   硫酸铵硫酸磷酸无水氨磷酸一铵钾碱氯化物Sul-Po-Mag填料(石膏，石灰石)氧化锌碱性的水溶性UF-树脂涂布剂总计蒸发损耗   21％N93％53％82％N50％P60％K22％KNa60％锌35％NNa
在使用该配方制备粒状肥料过程中，将碱性的水溶性UF树脂(35N)直接计量到在床层材料表面上方的粒化圆筒中。正如技术人员所知道的那样，粒化依赖于pH，并且在该生产实验过程期间采用所披露的配方获得了最佳的pH范围。采用来自于UF树脂的N的16个单位(unit)的25％实现了20吨/小时的生产率。在该试验期间制备的颗粒的物理性能与对于该类配方(在没有UF树脂的情况下)正常生产的那些相当。一旦开始(line out)该方法，则该产品的制备连续进行约14-16小时。将所述的全部45,000磅碱性的水溶性UF-树脂粒化成200吨最终分析(NPK)为14-4-7的材料。该产品材料在该方法中被容易地干燥至＜1％的含湿量。在储存期间最终产品没有观察到异常的结块。该最终产品还表现出保持了正常的颗粒完整性或者比正常水平更好的颗粒完整性。
实施例2
同样用碱性的水溶性UF-树脂(38N)进行中试规模的试验。用以下10-5-10 NPK配方进行四个试验过程：
  30磅批料
  所使用的百分比   所使用的重量
  1.硫酸(78％)2.氨3.硫酸铵4.磷酸一铵5.钾碱氯化物6.填料(硫酸钙)7.氧化铁8.38N UF碱性树脂   7.5％2.3％11.5％10.5％16.7％44.8％1.4％13.5％   2.250.683.453.085.0113.430.414.05
使用4英尺直径×8英寸深的粒化圆筒制备这些粒状材料。在圆筒里面有10个1/4英寸高的刮料板。使用两个单独的蠕动泵以将液体材料(78％的硫酸和液体UF树脂)计量到制粒机中。还使用带有氨喷雾器的液体氨瓶(ammonia cylinder)和调节器以将氨气注入制粒机(进入粒化的固体内)。还使用丙烷罐和燃烧器以将圆筒壳体加热。使用Sweco振动筛以将材料的批料筛分。筛子粒度为-6+12 Tyler目。图2阐述了装置的构造。
每一批料由采用添加93％固体的碱性的水溶性UF-树脂而制得的10-5-10组成。根据上述配方，将所有的干燥成分称重并且加入到粒化圆筒中并且使其混合。向圆筒施加热，并且将床层预热到215(183℃)。将碱性的水溶性UF-树脂放置在实验室烘箱中并且加热至180(82℃)以降低其粘度，以使得其可以作为流体引入。一旦将原料预热到215(183℃)，则使用蠕动泵将78％的硫酸和碱性的水溶性UF-树脂加入制粒机。将氨的压力设置在6psig并且使用氨喷雾器将氨气注入材料床层。
一旦开始形成颗粒，材料的pH测量为5.3并且床层温度测量为240(115℃)。在整个过程期间材料保持自由流动。一旦将所有的酸和碱性的水溶性UF-树脂引入床层，则连续注入氨直到材料的最终pH测量为5.8。使材料床层连续在制粒机中翻滚同时将热量施加在圆筒的外壳上直到产品干燥。将颗粒从圆筒中取出并且筛分成-6+12目，以将产品与过大尺寸和过小尺寸的材料分开。成功地将碱性的水溶性UF-树脂延长释放的肥料加入到制备10-5-10肥料的标准方法中以使得全部氮的50％处于缓慢释放的形式。含有碱性的水溶性UF-树脂的肥料颗粒具有优良的表面物理特性。一旦将材料干燥至180(82℃)并然后冷却至120(49℃)，则产品不会胶粘。含有碱性的水溶性UF-树脂的肥料颗粒还具有优良的颗粒硬度。
已经参照特定的实施方案描述了本发明。然而，本申请旨在覆盖在不偏离本发明的精神和范围的条件下可以由本领域技术人员作出的那些变化和替换。除非另外特别说明，所有的百分比均以重量计。贯穿该说明书并且在权利要求书中，术语“约”意在包含+或-5％。

Claims (6)

1.一种在含有由甲醛、脲和任选的氨反应制得的树脂的碱性液体存在下通过将磷酸氨化而制备的粒状肥料，所述液体的固含量使得所述氨化的热量足以将残余的水从所述液体中除去。
2.一种制备粒状肥料的方法，其包括：在含有由甲醛、脲和任选的氨反应制得的树脂的碱性液体存在下将磷酸和氨接触，所述液体的固含量使得来自于将所述磷酸氨化的热量足以将残余的水从所述液体中除去并且制得粒状肥料。
3.一种制备粒状肥料的方法，其包括：在预先通过使甲醛、脲和任选的氨在没有酸缩合的情况下反应而制得的液体脲-甲醛碱性反应产物的存在下将磷酸和氨接触，所述液体脲-甲醛碱性反应产物的固含量使得来自于将所述磷酸氨化的热量足以将残余的水从所述液体中除去并且制得粒状肥料。
4.一种制备粒状肥料的方法，其包括：将磷酸氨化并且利用来自于所述氨化的热量以促使预先通过使甲醛、脲和任选的氨在没有酸缩合的情况下反应而制得的液体脲-甲醛碱性反应产物粒化，所述液体脲-甲醛碱性反应产物的固含量使得所述热量促使将残余的水从所述液体中充分地除去以制得粒状肥料。
5.在一种通过将磷酸氨化和然后将所得的磷酸铵粒化而制备的任选地含有脲、硫酸铵、硝酸铵、氯化钾、硫酸钾和其混合物的NP或NPK粒状肥料的方法中，改进包括：在粒化步骤期间包含碱性的水溶性脲-甲醛液体树脂。
6.一种粒状肥料和其制备方法，其中将通过使脲、甲醛和氨共反应制得的并且含有三嗪酮材料的碱性的水溶性脲-甲醛树脂与预先通过使甲醛、脲和任选的氨在没有酸缩合的情况下反应而制得的磷酸铵加入制粒机中。
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