CN1867593A

CN1867593A - 具有氧杂环丁烷基的聚合物、以及含有该聚合物的阳离子固化性树脂组合物

Info

Publication number: CN1867593A
Application number: CN 200480030208
Authority: CN
Inventors: 稻田和正; 小池信明
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 2003-10-15
Filing date: 2004-10-15
Publication date: 2006-11-22
Anticipated expiration: 2024-10-15
Also published as: CN100462376C

Abstract

本发明的目的是提供可以从10mPa·s～数10Pa·s大幅度地调整组合物粘度的阳离子聚合性聚合物。而且该组合物的固化性优良，此固化物的密合性好，挠性优良，柔软，以及在室温下是低弹性模量且形状变化后的复原性也优良。另外，还提供了含有该聚合物的组合物。该聚合物由选自马来化聚丁二烯、马来化聚异戊二烯、含有羟基的聚丁二烯、含有羟基的聚异戊二烯、含有羟基的乙烯－丁烯共聚物、含有羟基的氢化聚丁二烯、以及含有羟基的氢化聚异戊二烯中的至少一种或一种以上的物质与式(1)所示化合物反应获得。式(1)中的R¹表示氢原子或者碳原子数为1～6的也可以具有支链的烷基。

Description

具有氧杂环丁烷基的聚合物、以及含有该聚合物的阳离子固化性树脂组合物

技术领域

本发明涉及在通过如紫外线和电子射线等活性能量线的照射和/或加热发生阳离子聚合的固化性组合物中，作为其配方原料的阳离子聚合性聚合物、以及含有此聚合物的树脂组合物。另外，本发明涉及固化性良好的阳离子固化性树脂组合物，其可以制成挠性优良、在室温下是低弹性模量且形状变化后的复原性也优良的固化物。

背景技术

通过如紫外线和电子射线等这样的活性能量线的照射或者加热而发生阳离子聚合的固化性树脂组合物中的大部分是环氧树脂。环氧树脂通常在耐热性、粘接性、以及耐药品性等方面优良，但是其大多数是由胺或酸酐等的加成反应而产生的双组分的热固化型。由阳离子聚合产生的固化体系不像环氧树脂那样广泛使用。但是，阳离子固化体系由于不具有胺或酯等极性基，所以在降低固化物的吸水率方面是有利的。另外，阳离子固化体系通过使用潜在性的热阳离子聚合引发剂，可以形成单组分的热固化性树脂。此外，混合有光阳离子聚合引发剂的环氧树脂类和氧杂环丁烷类的光阳离子固化性树脂组合物，近年来由于如下的理由而比较引人注目。即由于与占了光固化性树脂大部分的(甲基)丙烯酸酯类相比，环氧化合物和氧杂环丁烷化合物具有固化时的收缩率小、对基体材料的密合性优良、吸水率低、而且其聚合不会被空气中的氧气所阻碍等优点。由于这样的理由，阳离子固化性树脂组合物，尤其是光阳离子固化性树脂组合物比较引人注目。但是，若与由环氧基和胺等产生的固化体系等相比则价格较高，所以与其说是在通用材料不如说是在电子材料和光学材料等需要特异物性的领域中比较引人注目。

作为电子材料和光学材料所要求的特异物性之一，例如是具有虽然在室温(25℃左右)下与粘合剂一样或者比其更为柔软，但形状变化后的复原性优良的物性。换句话说，这种物性是在动态粘弹性测量中，贮藏弹性模量(G’)低而且tanδ也低的物性(以下简称为低弹性模量和低tanδ)。可是，在以前的环氧类阳离子固化性树脂组合物中，除了硅酮类，在这样的物性方面没有发现优良的物质。而硅酮类树脂的固化物由于通常难以与其它材料粘合，所以其用途受到限制。

但是在通常要求与所谓的挠性树脂具有相同程度的柔软性时，已知有使用了环氧化聚丁二烯的环氧树脂类组合物。另外，作为比现在市售的环氧化聚丁二烯具有更进一步改善的挠性的环氧树脂，有在末端具有羧基的聚丁二烯与在1个分子中具有两个环己烷氧化物结构的环氧化合物的加成反应物等(例如，参考专利文献1)。但是，该化合物在低弹性模量和低tanδ方面，也依据其固化性，并不清楚能体现出何种程度的性能。

一种由环氧化合物、氧杂环丁烷化合物和光阳离子聚合引发剂所组成的光学立体造形用光固化性树脂组合物已被公开(例如，参考专利文献2)。其中广泛列举了可考虑的各种化合物或组合物，但与本发明中作为目标物的低弹性模量树脂是不同的物质。

具有在末端含有氧杂环丁烷的基团的大分子单体的制造方法已被公开(例如，参考专利文献3)，作为化合物表示为在一个末端含有氧杂环丁烷环的聚异戊二烯。但是，其作为阳离子固化性树脂的物性并不清楚，另外末端的结构也没有显示出本发明中的结构。此外，由于该化合物在分子内含有多个双键，所以易于受到氧化而降解。而且，该专利的制造方法是：通过向由阴离子聚合而得到的聚合物的活性末端加成上具有氧杂环丁烷环的聚合终止剂而获得，此方法由于受空气中的水分和反应溶液中微量水分的阻碍而需要严格的脱水工序，还需要适合于这种精密反应的制造设备。另外，由于丁基锂等阴离子聚合引发剂会被空气中的水分分解，所以不易操作。

专利文献1：特开2001-329045号(权利要求书)

专利文献2：特开平10-168165号(权利要求书)

专利文献3：特开平7-309856号(权利要求书、实施例)

发明内容

本发明的目的是提供可以将组合物粘度从数10mPa·s～数10Pa·s进行大幅度调整的阳离子聚合性聚合物。该组合物的固化性优良，此固化物是密合性良好、挠性优良、柔软、以及在室温下(例如25℃左右)是低弹性模量同时形状变化后的复原性也优良的物质。另外，本发明还提供含有该聚合物的组合物。

为了解决上述课题，本发明者们多次专心研究，结果发现通过以下方法可以解决上述课题，从而完成了本发明。

1.一种聚合物，其是由选自马来化聚丁二烯、马来化聚异戊二烯、含有羟基的聚丁二烯、含有羟基的聚异戊二烯、含有羟基的乙烯—丁烯共聚物、含有羟基的氢化聚丁二烯、以及含有羟基的氢化聚异戊二烯中的至少一种或一种以上的物质与式(1)所示化合物反应得到的具有氧杂环丁烷基的聚合物。

式(1)的R¹表示氢原子或者碳原子数为1～6的也可以具有支链的烷基。

2.一种聚合物，其是由马来化聚丁二烯和/或马来化聚异戊二烯与式(1)所示化合物反应得到的具有氧杂环丁烷基的聚合物。

3.一种聚合物，其是由选自含有羟基的聚丁二烯、含有羟基的聚异戊二烯、含有羟基的乙烯-丁烯共聚物、含有羟基的氢化聚丁二烯、以及含有羟基的氢化聚异戊二烯中的至少一种或一种以上的物质与式(1)所示化合物反应得到的具有氧杂环丁烷基的聚合物。

4.一种阳离子固化性树脂组合物，其含有上述记载的具有氧杂环丁烷基的聚合物、以及通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂。

5.一种阳离子固化性树脂组合物，其含有上述记载的具有氧杂环丁烷基的聚合物、具有环氧基的化合物和/或除了具有氧杂环丁烷基的聚合物以外的具有氧杂环丁烷基的化合物、以及通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂。

6.一种固化物，其是通过对上述记载的阳离子固化性树脂组合物照射活性能量线和/或进行加热而形成的。

附图说明

图1表示实施例1的原料聚合物即在两个末端具有羟基的氢化聚丁二烯(三菱化学制ポリテ-ルHA)的¹H-NMR谱图。

图2表示实施例1的生成物即在两个末端具有氧杂环丁烷基的氢化聚丁二烯的¹H-NMR谱图。

图3表示实施例2的原料聚合物即在一个末端具有羟基的乙烯-丁烯共聚物(KRATON公司制L-1203)的¹H-NMR谱图。

图4表示实施例2的生成物即在一个末端具有氧杂环丁烷基的乙烯-丁烯共聚物的¹H-NMR谱图。

图5表示将实施例8和9的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的动态粘弹性谱图(温度依赖性)。

图6表示将实施例12和13的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的动态粘弹性谱图(温度依赖性)。

图7表示将实施例14和16的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的动态粘弹性谱图(温度依赖性)。

符号的说明

图1～4的横轴：¹H-NMR谱图的PPM值。

图1～4的纵轴：¹H-NMR谱图中的任意值。

图5～7的横轴：温度℃

图5～7的右纵轴：tanδ的值(对数刻度)。

图5～7的左纵轴：贮藏弹性模量(G’)的值(Pa，对数刻度)。

图5的粗实线：表示将实施例8的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的贮藏弹性模量(G’)的曲线。

图5的细实线：表示将实施例9的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的贮藏弹性模量(G’)的曲线。

图5的粗虚线：表示将实施例8的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的tanδ的曲线。

图5的细虚线：表示将实施例9的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的tanδ的曲线。

图6的粗实线：表示将实施例12的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的贮藏弹性模量(G’)的曲线。

图6的细实线：表示将实施例13的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的贮藏弹性模量(G’)的曲线。

图6的粗虚线：表示将实施例12的组合物用紫外线进行固化形成的固化物的tanδ的曲线。

图6的细虚线：表示将实施例13的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的tanδ的曲线。

图7的细实线：表示将实施例14的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的贮藏弹性模量(G’)的曲线。

图7的粗实线：表示将实施例16的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的贮藏弹性模量(G’)的曲线。

图7的细虚线：表示将实施例14的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的tanδ的曲线。

图7的粗虚线：表示将实施例16的组合物用紫外线进行固化而形成的固化物的tanδ的曲线。

具体实施方式

本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物，是含有由马来化聚丁二烯和/或马来化聚异戊二烯与式(1)所示化合物反应得到的具有氧杂环丁烷基的化合物(称为具有氧杂环丁烷基的马来化化合物)的聚合物。

本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物，是由选自含有羟基的聚丁二烯、含有羟基的聚异戊二烯、含有羟基的氢化聚丁二烯、以及含有羟基的氢化聚异戊二烯中的至少一种或一种以上的物质与式(1)所示化合物反应得到的物质。而且，该物质是由下式(2)表示的在两个或两个以上的末端具有氧杂环丁烷基的化合物(称为由式(2)表示的化合物)，该物质包括在本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物中。

式(2)中，R¹表示氢原子或者碳原子数为1～6的也可以具有支链的烷基，R²表示聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、或氢化聚异戊二烯，当R²是具有支链的聚合物时，也可以在支链的末端与式(3)所示化合物键接。

式(3)的R¹表示氢原子或者碳原子数为1～6的也可以具有支链的烷基。

本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物，是由选自含有羟基的聚丁二烯、含有羟基的聚异戊二烯、含有羟基的乙烯-丁烯共聚物、含有羟基的氢化聚丁二烯、以及含有羟基的氢化聚异戊二烯中的至少一种或一种以上的物质与式(1)所示化合物反应得到的物质。而且，该物质是由下式(4)表示的具有氧杂环丁烷基的化合物(称为由式(4)表示的化合物)，该物质包括在本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物中。

式(4)中，R¹表示氢原子或者碳原子数为1～6的也可以具有支链的烷基，R²表示聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯-丁烯共聚物、氢化聚丁二烯、或氢化聚异戊二烯。

即，本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物，是具有氧杂环丁烷基的马来化化合物、由式(2)表示的化合物、和/或由式(4)表示的化合物。另外，当本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物是混合物时，也可以分别单独合成后再进行混合。此外，由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物，也可以通过合成方法获得它们的混合物。

由含有下述聚合物的组合物而得到的树脂，其稳定性好，该聚合物是在合成原料中使用了氢化物质的本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物。在合成原料中使用了聚丁二烯等之类的存在双键的物质的本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物，其在制作组合物时相溶性好。

本发明的阳离子固化性树脂组合物是，含有本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物、以及通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂的组合物。或者，本发明的阳离子固化性树脂组合物是，含有本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物、具有环氧基的化合物和/或除了具有氧杂环丁烷基的聚合物以外的具有氧杂环丁烷基的化合物、以及通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂的组合物。

本发明的阳离子固化性树脂组合物是，将由式(2)表示的化合物、和/或由式(4)表示的化合物、和/或具有氧杂环丁烷基的马来化化合物、以及通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂进行混合而成的组合物。本发明的阳离子固化性树脂组合物是，将由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物、以及通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂进行混合而成的组合物。本发明的组合物中，有时也含有除了这些以外的具有氧杂环丁烷基的化合物，另外有时也含有环氧化合物。

本发明是通过对上述记载的阳离子固化性树脂组合物照射活性能量线和/或进行加热而形成的固化物。

本发明的阳离子固化性树脂组合物是，含有由式(2)表示的化合物以及通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂的阳离子固化性树脂组合物，其中也可以还含有具有环氧基的化合物和/或除了上述由式(2)表示的化合物以外的具有氧杂环丁烷基的化合物。

本发明的阳离子固化性树脂组合物是，将由式(4)表示的化合物和通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂进行混合而成的组合物。本发明的阳离子固化性树脂组合物还是有时也含有具有环氧基的化合物和/或在一个分子中具有两个或两个以上的氧杂环丁烷基的化合物的阳离子固化性树脂组合物。或者是有时其中也含有除了式(4)以外的在一个分子中具有一个氧杂环丁烷基的化合物的组合物。

本发明的阳离子固化性树脂组合物是，将具有氧杂环丁烷基的马来化化合物和通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂进行混合而成的组合物。另外，是将具有氧杂环丁烷基的马来化化合物、以及通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂、以及具有环氧基的化合物和/或除了具有氧杂环丁烷基的马来化化合物以外的具有氧杂环丁烷基的化合物进行混合而成的组合物。当重视固化性时，优选混入环氧化合物。

另一方面，在弹性粘接剂等中，当需要对低弹性模量和强韧性进行适当调整时、或当把马来化率较少的聚丁二烯或聚异戊二烯作为原料时，也可以混入在一个分子中具有两个或两个以上环氧基的化合物和/或除了具有氧杂环丁烷基的马来化化合物以外的在一个分子中具有两个或两个以上氧杂环丁烷基的化合物。此时，也可以混入在一分子中既含有环氧基又含有氧杂环丁烷基的化合物。

由式(2)表示的化合物的制造中，不需要严格的脱水工序或难操作的化合物。例如可以将两个或两个以上的末端是羟基的聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚丁二烯和/或氢化聚异戊二烯进行甲苯磺酰化或者甲磺酰化，然后使其与式(1)所示的化合物发生反应以得到由式(2)表示的化合物。

由式(4)表示的化合物的制造方法中，不需要严格的脱水工序和难操作的化合物。例如可以将一个末端是羟基的乙烯-丁烯共聚物、聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚丁二烯和/或氢化聚异戊二烯进行甲苯磺酰化或者甲磺酰化，然后使其与式(1)所示的化合物发生反应以得到由式(4)表示的化合物。另外的例子是将两个末端是羟基的聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚丁二烯和/或氢化聚异戊二烯的羟基的一部分进行甲苯磺酰化或者甲磺酰化，然后使其与式(1)所示的化合物发生反应的方法，在该方法中，有时生成物中也含有具有两个或两个以上氧杂环丁烷基的化合物。

具有氧杂环丁烷基的马来化化合物

作为本发明的具有氧杂环丁烷基的马来化化合物的合成中所使用的马来化聚丁二烯和马来化聚异戊二烯，可以使用各种物质。其无论是通过自由基聚合还是通过阴离子聚合都可以。这些物质的分子量没有特别的限制，但是以粘均分子量计优选为500～100000，更优选为1000～80000，特别优选为5000～40000。若该分子量低于500，则固化物有时难以获得低弹性模量的阳离子固化性树脂组合物。另外当分子量大于100000时，由于与其它单体或聚合引发剂的相溶性变差，所以不优选。对于马来化率即向每一分子聚合物中引入的酸酐的个数，优选为每一分子平均引入一个或一个以上，更优选平均为2～10个，特别优选平均为2～5个。当马来化率平均为一个或以下时，则非反应性的聚合物增多，或易于引起从固化物渗出和tanδ的上升，另外耐溶剂性也差，所以不优选。相反，若马来化率超过平均10个时，为了实现作为本发明特征的低弹性模量而需要降低由式(1)表示的化合物的加成率，此时残留了没有用的酸酐，所以从耐水性和低吸收性的观点出发不优选。

作为本发明中使用的马来化聚丁二烯，可列举日本曹达制NISSO-PB BN-1015、新日本石油化学制M-1000-80、出光石油化学制Poly bd R-45MA等。作为本发明中使用的马来化聚异戊二烯，可列举クラレ制LIR-403等。

本发明的具有氧杂环丁烷基的马来化化合物，可以通过在上述马来化聚丁二烯或者马来化聚异戊二烯中加成由式(1)表示的化合物而容易地合成。

本发明的具有氧杂环丁烷基的马来化化合物中的由式(1)表示的化合物的优选加成率根据马来化率的不同而不同，但是如果用每一分子聚合物的加成率进行评价，则优选平均为1～20个，更优选平均为2～5个。当低于1个时，则非反应性的聚合物增加，或者易于引起从固化物渗出或tanδ的上升，另外耐溶剂性也差，所以不优选。相反平均大于20个时，从实现作为本发明特征的低弹性模量方面看不优选。另外，如果使缩水甘油等具有羟基的环氧化合物与马来化聚丁二烯或者马来化聚异戊二烯加成，则由该加成产生的羧酸会与其它聚合物的环氧基进行加成而凝胶化。但是，本发明中使用的由式(1)表示的化合物由于难于与羧基进行加成反应，所以易于合成具有氧杂环丁烷基的马来化化合物。

另外，本发明的具有氧杂环丁烷基的马来化化合物，不仅仅是由马来化聚丁二烯或者马来化聚异戊二烯与由式(1)表示的化合物加成而得到，而且还可以加成其它的醇。作为这里所用的醇，适合的是在一分子中具有一个羟基的化合物，并且若不具有胺化合物等阻碍阳离子聚合的官能团，就可以适当使用各种化合物。另外，也可以用这些醇将酸酐与醇加成后生成的羧酸进行酯化。

对于由式(2)表示的化合物

为了合成本发明组合物中使用的由式(2)表示的化合物而使用的两个或两个以上的末端是羟基的聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、或者氢化聚异戊二烯，只要两个或两个以上的末端是羟基就可以，对聚合方法没有特别限制，无论是阴离子聚合还是自由基聚合都可以。作为由阴离子聚合获得的化合物，可列举日本曹达制的GI-1000、GI-2000、GI-3000、或三菱化学制的ポリテ-ルHA等。由阴离子聚合产生的化合物由于没有支链，所以具有两个羟基。作为由自由基聚合获得的化合物，可列举出光石油化学制的R-45HT、和由三菱化学将其进行氢化的ポリテ-ルH等。由自由基聚合产生的化合物有支链，所以大部分的化合物是具有两个羟基的化合物，但是也包括具有两个或两个以上羟基的化合物。另外，在重视耐氧化性的情况下，优选是将这些化合物氢化而形成的化合物。本发明中，为了合成由式(2)表示的化合物而使用的化合物的聚合方法没有特别的限制，但是由于通过自由基聚合得到的氢化物是固体，对溶剂的溶解性差，所以从易于制造的观点出发，特别优选通过阴离子聚合而得到的氢化聚丁二烯。

为了合成由式(2)表示的化合物而使用的化合物的分子量没有特别的限制，但根据GPC的以聚苯乙烯换算的平均分子量(Mw)，优选为500～50000，更优选为1000～10000。分子量如果低于500，则固化物有时不能获得低弹性模量的阳离子固化性树脂，所以不优选。另外当分子量大于50000时，由于与在组合物中混合的其它单体和聚合引发剂的相溶性变差，所以不优选。

本发明由式(2)表示的化合物，例如可以通过将上述原料聚合物的羟基进行甲苯磺酰化或者甲磺酰化形成的物质(称为甲苯磺酰化物或者甲磺酰化物)而获得。甲苯磺酰化物或者甲磺酰化物，例如可以通过使原料聚合物和叔胺或者吡啶(以后仅简称为叔胺类)溶解于溶剂，加入甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯并进行加热的方法而获得。作为其中使用的叔胺类，可列举三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苄胺、4-(N，N-二甲基)-氨基吡啶等，但是从有害性低或易于获得的观点出发，特别适宜使用三乙胺。作为溶剂，可列举四氢呋喃(THF)、1，2-二乙氧基乙烷、以及二丁醚等醚类溶剂；庚烷等脂肪族烃类溶剂；甲苯等芳香族烃类溶剂；以及氯仿等氯类溶剂等，但是特别适合的是醚类溶剂。关于甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯的选择，如果考虑操作容易程度，优选为甲苯磺酰氯。甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯和叔胺类的加入量，优选与聚合物的羟基为等摩尔或以上。特别优选为1.2～1.6倍摩尔。另外，优选叔胺类比甲苯磺酰氯等过量。反应温度只要不伴随副反应或分解等、而且能获得足够的反应速度就行，没有特别的限制，但是优选为室温～150℃的范围，更优选为50℃～150℃的范围。反应体系的保护气体不需要象阴离子聚合那样严格的脱水工序，另外即使在大气中也可以，但是优选通入氮气等惰性气体。

本发明中，可以在上述的甲苯磺酰化或者甲磺酰化后，直接投入由式(1)表示的化合物。但是当相对于羟基使用过量的甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯时，优选为暂时精制后再投入式(1)所示化合物的方法。其理由是因为有时由式(1)表示的化合物的甲苯磺酸酯或者甲磺酸酯会和由式(1)表示的化合物反应生成醚化合物(例如二(1-乙基(3-氧杂环丁烷基))甲醚)。即，由于这些物质的沸点高且与作为目标物的由式(2)表示的化合物进行分离比较困难，所以为了提高由式(2)表示的化合物的纯度，优选将甲苯磺酰化物或者甲磺酰化物精制后再使用的方法。

甲苯磺酰化物或者甲磺酰化物的精制可列举如下的方法，即首先将反应物的溶液投入甲苯磺酰化物或者甲磺酰化物不溶且甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯可溶的溶剂中，例如碳原子数为1～3的醇或丙酮等酮类溶剂中，使目标物沉淀而回收的方法。作为进一步提高纯度的方法，可列举出使该沉淀物溶解于己烷和庚烷等烃类溶剂或THF、1，2-二乙氧基乙烷、和二丁醚等醚类溶剂，反复进行再沉淀精制的方法。在精制方面，更优选的方法是：将由式(2)表示的化合物的烃类溶剂的溶液，与碳原子数为1～3的醇混合，然后使其分离为二层，再进行洗涤的方法。在该方法中，可以使用少量溶剂。其中，还可列举按照常规方法用水洗涤的方法，但是由于在该方法中有时会发生乳化，所以特别优选用碳原子数为1～3的醇、尤其是用甲醇进行洗涤。此时，也可以使用水和甲醇的混合溶剂。

甲苯磺酰化物或者甲磺酰化物可以通过与由式(1)表示的化合物反应来而结合上氧杂环丁烷基，但是优选在该反应时加入碱性催化剂。另外，本反应也可以是无溶剂的，但是优选为溶解于溶剂进行。作为用于本反应的碱性催化剂，可列举碱金属的氢氧化物或者叔胺等，但是优选的是氢氧化钠和氢氧化钾，特别优选的是氢氧化钾。这里，还可列举出用氢氧化钠等把由式(1)表示的化合物预先制为醇盐的方法，但是由于在工业上不易操作，所以优选为使用碱金属的氢氧化物的方法。作为本反应中的溶剂，可列举己烷和庚烷等烃类溶剂、或THF、1，2-二乙氧基乙烷、和二丁醚等醚类溶剂，但适合的是醚类溶剂，其中还可以特别适宜使用沸点高的物质，例如1，2-二乙氧基乙烷或二丁醚。

由式(1)表示的化合物相对于甲苯磺酰化物或者甲磺酰化物的加入量，只要通过摩尔换算是聚合物的甲苯磺酰基或者甲磺酰基的等摩尔或以上就可以，没有特别的限制，但是优选为1.2倍或以上。对于上限没有特别的限制，但是从相对于反应器容积的收率方面出发，优选为100倍或以下。当过量使用由式(1)表示的化合物时，有时作为目标的聚合物和含有由式(1)表示的化合物的溶液会分离为二层，也可以将含有由式(1)表示的化合物的层进行回收并蒸馏从而再使用。

本反应温度优选为60℃～150℃，特别优选为90～130℃。

从抑制甲苯磺酸酯和甲磺酸酯因水而产生分解或生成过氧化物的观点出发，本反应体系的保护气体优选为氮气保护气体。

关于本反应后的精制，也可以实施按照常规方法，投入大量的醇等使其沉淀的方法(再沉淀精制)，但是就使用溶剂量少的观点来说，特别优选下面的方法。即，将甲苯磺酸盐沉淀或二层分离后产生的过量的由式(1)表示的化合物除去，然后用己烷等烃类溶剂和甲醇的二层体系进行洗涤的方法。其中，由于有时水的洗涤会引起乳化，所以不太适合。精制过的由式(2)表示的化合物由于含在烃类溶剂层中，可通过将该层进行脱溶剂而获得。

由式(4)表示的化合物

用于合成本发明组合物中使用的由式(4)表示的化合物的一个末端是羟基的乙烯-丁烯共聚物、聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、以及氢化聚异戊二烯，只要是在一个末端具有羟基就可以，对聚合方法没有特别限制。可列举例如通过配位聚合产生的乙烯-丁烯共聚物、和由阴离子活性聚合获得的一个末端羟基的聚丁二烯或聚异戊二烯、以及将这些化合物氢化而形成的物质。另外，当在由式(4)表示的化合物的合成中使用两个末端是羟基的聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、或者/和氢化聚异戊二烯时，也对聚合方法没有特别限制，无论是阴离子活性聚合还是自由基聚合都可以。为了合成式(1)所示化合物而使用的物质的分子量没有特别的限制，但根据GPC的以聚苯乙烯换算的平均分子量(Mw)，优选为500～50000，更优选为1000～10000。分子量如果低于500，则由于有时不能获得低弹性阳离子固化性树脂，所以不优选，另外当分子量大于50000时，由于与在组合物中混合的其它单体或聚合引发剂的相溶性变差，所以不优选。

本发明由式(4)表示的化合物，可以与由式(2)表示的化合物以相同方法合成。

在使用一个末端是羟基的聚合物的情况下，甲苯磺酰化物或者甲磺酰化物的加入量与式(2)的情况相同，优选为与羟基等摩尔或以上，更优选为1.2～6倍摩尔。但是，当使用两个末端具有羟基这样的结合了多个羟基的聚合物时，可混入小于羟基摩尔数的甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯而进行甲苯磺酰化或者甲磺酰化，然后直接投入由式(1)表示的化合物，这种方法比较简便，所以优选。

另外，当使用两个末端具有羟基这样的结合多个羟基的聚合物时，也可以在该聚合物中平均含有低于两个的氧杂环丁烷基，优选为一个。

上述甲苯磺酰化物或者甲磺酰化物可以通过与由式(1)表示的化合物反应而结合上氧杂环丁烷基，但是优选在该反应时加入碱性催化剂。另外，本反应也可以是无溶剂的，但是优选为溶解于溶剂进行。作为用于本反应的碱性催化剂，可列举碱金属的氢氧化物或者叔胺等，但是优选的是氢氧化钠和氢氧化钾，特别优选的是氢氧化钾。其中，还可列举用氢氧化钠等把由式(1)表示的化合物预先制为醇盐的方法，但是由于在工业上不易操作，所以优选为使用碱金属的氢氧化物的方法。作为本反应中的溶剂，可列举己烷和庚烷等烃类溶剂、或THF、1，2-二乙氧基乙烷、和二丁醚等醚类溶剂，但是适合的是醚类溶剂，其中还可以特别适宜使用沸点高的物质，例如1，2-二乙氧基乙烷或二丁醚。

上述由式(1)表示的化合物相对于甲苯磺酰化物或者甲磺酰化物的加入量，只要通过摩尔换算是聚合物的甲苯磺酰基或者甲磺酰基的等摩尔或以上，就没有特别的限制，但优选为1.2倍或以上。对于上限没有特别的限制，但是从相对于反应器容积的收率方面出发，优选为100倍或以下。当使用过量的由式(1)表示的化合物时，有时作为目标的聚合物和含有由式(1)表示的化合物的溶液会分离为二层，也可以将含有由式(1)表示的化合物的层进行回收并蒸馏、再使用。

本反应温度优选为60℃～150℃，特别优选为90～130℃。

从抑制生成过氧化物的观点出发，本反应体系的保护气体优选为氮气保护气体。

本反应后的精制可以与由式(2)表示的化合物以相同方法进行。本发明的阳离子固化性树脂组合物

根据本发明的具有氧杂环丁烷基的马来化化合物、由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物，由于阳离子聚合性优良，所以可以将其与通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂进行混合，用作阳离子固化性树脂组合物。从该阳离子固化性树脂组合物得到的活性能量线固化性树脂，可以实现以往的物质难以达到的物性。另外，从由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物的贮藏稳定性或固化物的耐氧化性的观点来看，式子中的R²优选是乙烯-丁烯共聚物、氢化聚丁二烯、或者氢化聚异戊二烯。

作为通过照射活性能量线引发本发明的阳离子固化性树脂组合物发生阳离子聚合的阳离子聚合引发剂，可列举重氮鎓盐、碘鎓盐、锍盐、硒盐、吡啶鎓盐、二茂铁鎓盐、鏻盐和硫杂嘧啶鎓盐(チオピリリニウム)等，优选为碘鎓盐和锍盐，更优选二芳基碘鎓盐和二烷基苯甲酰甲基锍盐，特别适宜使用二芳基碘鎓盐。

当将碘鎓盐和锍盐等光阳离子聚合引发剂用于本发明的阳离子固化性树脂组合物时，作为阴离子可列举BF₄ ^-、AsF₆ ^-、SbF₆ ^-、PF₆ ^-、和B(C₆F₅)₄ ^-等，优选为SbF₆ ^-、PF₆ ^-、或者B(C₆F₅)₄ ^-，特别优选为SbF₆ ^-和B(C₆F₅)₄ ^-。

如果列举光阳离子聚合引发剂的具体例子，可列举出双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐(GE东芝シリコ-ン公司制，UV-9380C的主成分)、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(ロ-デイア公司制，PHOTOINITIATOR2074)、双(烷基(C＝10～14)苯基碘鎓)六氟锑酸盐(和光纯药制光阳离子聚合引发剂WPI-016)等。

作为使本发明的阳离子固化性树脂组合物固化时的活性能量线，也可以使用X线、电子射线、紫外线和可见光等，但是优选为紫外线或者可见光，特别优选为紫外线。当使用紫外线时，对其波长范围没有特别的限制，但是优选为150～400nm，更优选为200～380nm。使用紫外线时，可以高效率地引发阳离子聚合。

另外，在本发明的阳离子固化性树脂组合物中，根据需要，为了进一步提高光阳离子聚合引发剂的活性，也可以并用增感剂。作为可以在本发明中使用的增感剂，可以使用例如クリベロ在《聚合物科学进展》(Adv.In Polymer Sci.，62，1(1984))中公开的化合物。具体地有吡喃、苝、吖啶橙、噻吨酮、2-氯噻吨酮和苯并黄素等。另外，也可以使用广泛用作光自由基聚合引发剂的化合物，具体地可列举出二苯甲酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮等噻吨酮类；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚等苯偶姻醚类；2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮等苄基二甲基缩酮类；2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮等α-羟基烷基苯基酮类；樟脑醌等α-二羰基化合物等。本发明中，可以特别适宜使用噻吨酮类和α-羟基烷基苯基酮类。

光阳离子聚合引发剂在本发明的阳离子固化性树脂组合物中的混合量，可以根据活性能量线的种类和照射量进行适当调整。例如在紫外线的情况下，相对于总计100质量份的阳离子固化性树脂组合物，优选为0.1～10质量份，更优选为0.5～5质量份，进一步优选为1～3质量份。当阳离子聚合引发剂的混合量比0.1质量份还小时，有时固化性差；相反当大于10质量份时，存在使固化物中真正需要的成分减少而降低固化物物性的情况、和固化物的着色变得强烈的情况，所以不优选。

向本发明阳离子固化性树脂组合物中加入增感剂时的混合量，可以根据活性能量线的种类和照射量进行适当调整。例如在紫外线的情况下，相对于总计100质量份的阳离子固化性树脂组合物，优选为5质量份或以下，更优选为0.2～2质量份。当增感剂的混合量大于5质量份时，存在使固化物中真正需要的成分减少而降低固化物物性的情况、或固化物的着色变得强烈的情况。

当活性能量线是紫外线或可见光时，阳离子固化性树脂组合物可以暴露在空气中，但是此时的环境优选为湿度低的，优选湿度为80％R.H.或以下，更优选湿度为70％R.H.或以下。其中，当在生产线中设置紫外线和可见光时，也可以采用向光照射装置所在处输送干燥空气的方法和安装加热装置而降低湿度的方法。

也可以将通过加热活化而引发阳离子聚合的化合物、即热阳离子聚合引发剂用于本发明的阳离子固化性树脂组合物中。作为该化合物，可列举季铵盐、鏻盐和锍盐等各种鎓盐类、或烷氧基硅烷与铝络合物的组合等。作为可以获得的产品，可列举アデカオプトンCP-66和アデカオプトンCP-77(都是商品名，旭电化工业(株)制)、サンエイドSI-60L、サンエイドSI-80L和サンエイドSI-100L(都是商品名，三新化学工业(株)制)、和CI系列(日本曹达(株)制)等。

热阳离子聚合引发剂在本发明阳离子固化性树脂组合物中的混合比例，相对于100质量份的阳离子固化性树脂组合物，优选为0.01～10质量份的范围，更优选为0.1～5质量份，进一步优选为0.5～3质量份。当该混合比例低于0.1质量份时，有时即使通过热作用将其活性化，也不能充分地进行开环聚合基的开环反应。另外，即使以超过10质量份将其混合，由于促进聚合的作用不能更为提高，另外有时固化物的物性下降，所以不优选。

如果着眼于光阳离子固化性树脂组合物，则就固化性的观点来看，优选为含有具有氧杂环丁烷基的马来化化合物、由式(2)表示的化合物和/或由式(4)表示的化合物、含有环氧基的化合物、以及光阳离子聚合引发剂的树脂组合物。在光阳离子聚合中，氧杂环丁烷化合物比环氧化合物的聚合性更好，但由于在聚合开始阶段反应较慢，所以通过在含有氧杂环丁烷化合物的组合物中混合少量的环氧化合物，可以改善整体的固化性。

作为用于改善整体固化性的环氧化合物，可以利用各种化合物，无论是多官能还是多官能都可以。另外，作为环氧化合物的环氧基，无论是分子内的双键被氧化的，还是缩水甘油醚都可以。作为分子内的双键被氧化的物质，不仅可以是脂环式环氧，而且也可以是烯烃和聚丁二烯等链状分子被氧化的物质。

下面例示了用于获得在室温(例如25℃左右)下具有与粘合剂同样的低弹性模量、同时形状变化后的复原性也优良的固化物的优选混合例。其中一个例子是含有马来化化合物和/或由式(2)表示的化合物、在一分子中具有一个氧杂环丁烷基的化合物、和阳离子聚合引发剂的组合物。在含有光阳离子聚合引发剂的光固化性树脂的情况下，从固化性的观点来看，优选为在该组合物中还含有含环氧基的化合物。

另一个例子是含有由式(4)表示的化合物、在一分子中具有两个或两个以上阳离子聚合性基的化合物和阳离子聚合引发剂的组合物。若要保持良好的固化性，同时成为低粘度化，则优选在该组合物中还混合有在一分子中具有一个氧杂环丁烷基的化合物。另外，在含有光阳离子聚合引发剂的光固化性树脂的情况下，从固化性的观点来看，优选为在该组合物中还含有含环氧基的化合物。

在一分子中具有一个氧杂环丁烷基的化合物与在一分子中具有一个环氧基的化合物相比，不仅从固化性而且从安全性的观点出发也优选。即，这是因为：分子量小的环氧化合物中的大部分被怀疑具有致突变性(日文为：変異原性)，但是就氧杂环丁烷化合物而言，例如分子量小的3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷的致突变性呈阴性。

由于高分子通常是粘弹性体，所以固体和液体的区分很难一概而论，但在这里，规定为把动态粘弹性测量中tanδ小于等于1的物质称为固体。

tanδ小的固化物弹性模量低，同样形状变化后的复原性优良。

其中，所谓室温是指25℃左右，由于实际上往往用于在室内使用的电子仪器的内部，所以大致为0℃～40℃的范围。在该温度范围，要想使固化物的弹性模量低同时形状变化后的复原性优良，优选玻璃转化温度为-10℃或以下，更优选为-25℃或以下，特别优选为-40℃或以下。

另外在由本发明的组合物获得的固化物中，通过调制本发明化合物的含量和混合物质，可以获得25℃下的动态粘弹性模量(G’)为1×10⁸Pa或以下的物质，或者也可以获得10⁷Pa或以下的物质，或者也可以获得10⁶Pa或以下的物质。

如果着眼于由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物，则从贮藏稳定性或固化物的耐氧化性的观点来说，优选式(2)和式(4)中的R²为乙烯—丁烯共聚物、氢化聚丁二烯、或氢化聚异戊二烯。

在弹性粘接剂等应当调整低弹性模量的程度使其与强韧性等的平衡适度的情况下，优选混合在一分子中具有两个或两个以上环氧基的化合物和/或本发明聚合物以外的在一分子中具有两个或两个以上氧杂环丁烷基的化合物。其中，也可以混合在一分子中既含有环氧基和又含有氧杂环丁烷基的化合物。

作为用于本发明阳离子固化性树脂组合物的含有一个环氧基的化合物可以使用各种化合物。如果列举已商品化的该化合物的例子，可列举1，2-环氧十六烷等α-烯烃环氧化物、苯基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚、十二烷基缩水甘油基醚、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等。

作为用于本发明阳离子固化性树脂组合物的含有两个或两个以上环氧基的化合物，可以使用各种化合物。

如果列举已商品化的该化合物的例子，可列举出二环戊二烯二氧化物、二氧化1，8-萜二烯、4-乙烯基环己烯二氧化物、(3，4-环氧基环己基甲基-3，4-环氧基环己烷羧酸酯、二(3，4-环氧基环己基)己二酸酯、双酚A型环氧树脂、卤化双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚S二缩水甘油醚、双酚F型环氧树脂、o-、m-、p-甲酚酚醛清漆型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、1，6-己二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、聚丁二烯的内部环氧化物、聚丁二烯的两个末端被缩水甘油醚化的化合物、苯乙烯-丁二烯共聚物的丁二烯的双键部分被环氧化的化合物、乙烯-丁烯共聚物与聚异戊二烯的嵌段共聚物的聚异戊二烯的一部分被环氧化的化合物(KRATON公司制L-207)、将4-乙烯基环己烯氧化物的开环聚合物的乙烯基进行环氧化形成的化合物、环氧化植物油等。其中，对每一分子中的环氧基的数量没有特别的限制，但是优选为50或以下，特别优选为20或以下。当环氧基大于50时，由于少量混合可以提高弹性模量，所以不优选。

作为用于本发明阳离子固化性树脂组合物的在一分子中具有一个氧杂环丁烷基的化合物，可列举出(括号内是商品名或者开发品名，东亚合成制)3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷(アロンオキセタンOXT-212(EHOX))、3-乙基-3-(环己基氧基甲基)氧杂环丁烷(CHOX)、3-乙基-3-(十二烷氧基甲基)氧杂环丁烷(OXR-12)、3-乙基-3-(十八烷氧基甲基)氧杂环丁烷(OXR-18)、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷(アロンオキセタンOXT-211(POX))、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷(OXA)等。

作为用于本发明阳离子固化性树脂组合物的含有两个或两个以上氧杂环丁烷基的化合物，可以使用各种物质。如果列举该化合物的例子，可列举出(括号内是商品名或者开发品名，东亚合成制)1，4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]甲基}苯(アロンオキセタンOXT-121(XDO))、二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚(アロンオキセタンOXT-221(DOX))、氧杂环丁烷基倍半硅氧烷(OX-SQ)、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷(PNOX-1009)、降冰片烷二甲醇与3-乙基-3-氯甲基氧杂环丁烷(以后简称为OXC)的醚化物(NDMOX)、三羟甲基丙烷与OXC的醚化物(TMPOX)、氢醌与OXC的醚化物(HQOX)、间苯二酚与OXC的醚化物(RSOX)、2，2’-双酚与OXC的醚化物(2，2’-BPOX)、4，4’-双酚与OXC的醚化物(4，4’-BPOX)、双酚F与OXC的醚化物(BisFOX)、三环癸烷二甲醇与OXC的醚化物、由OXA和硅烷形成的醇盐(OX-SC)等。

其中，对每一分子中的氧杂环丁烷基的数量没有特别的限制，但优选为20或以下，进一步优选为5或以下，特别优选为3或以下。

将这些混合形成的组合物，优选为最终溶解为均匀透明的。在组合物混合时，从相溶性的观点出发，适用的物质可列举出KRATON公司制L-207、1，2-环氧十六烷、降冰片烷二甲醇二氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷(EHOX)、3-乙基-3-(环己基氧基甲基)氧杂环丁烷(CHOX)、3-乙基-3-(十二烷氧基甲基)氧杂环丁烷(OXR-12)等。

在本发明的组合物中，也可以根据需要混合硅石、氧化铝、其它金属氧化物等填料。由此可以赋予触变性等。另外，当用作电绝缘材料时，优选混合具有离子交换能力的材料，更优选无机类，特别优选具有阴离子交换能力的物质。作为适合的无机类阴离子交换体的例子，可列举IXE-500、IXE-530、IXE-550、IXE-700、IXE-800等(都是东亚合成制)。

另外，在本发明的组合物中，为了改善与无机材料的密合性，也可以混合硅烷偶合剂等偶合剂。作为该例子的硅烷偶合剂，可列举β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(信越化学制KBM-303)、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学制KBM-403)、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(信越化学制KBE-403)、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(信越化学制KBM-402)、3-乙基-3-{[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基]甲基}氧杂环丁烷(东亚合成制OXT-610)等。

在本发明的组合物中，当需要耐氧化性时，可以混合抗氧化剂。另外，这时作为由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物，特别优选R²为乙烯-丁烯共聚物、氢化聚丁二烯、或者氢化聚异戊二烯。

作为在本发明的组合物中含有的抗氧化剂，可列举酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、胺类抗氧化剂，但是特别优选的是酚类抗氧化剂。

作为酚类抗氧化剂，可列举氢醌单甲醚、2，6-二叔丁基羟基甲苯、2，2’-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-双-[3-(3’-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)]丙酸酯、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Ciba Specialty Chemicals公司制Irganox1010)、正十八烷基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基)苯酚等。

本发明的阳离子固化性树脂组合物，可以给出从通常所谓的挠性树脂的柔软固化物直至与粘合剂一样或比其更为柔软的固化物。另外本发明的阳离子固化性树脂组合物，是具有与粘合剂相同程度的低弹性模量同时形状变化后的复原性优良的材料。因此，本发明的阳离子固化性树脂组合物，以电子材料或光学材料为中心，适于用作粘接剂、涂布剂、封口剂、密封剂和绝缘材料等。

尤其是，在本发明的阳离子固化性树脂组合物中通过活性能量线固化形成的物质，由于可以实现以往的物质难以达到的物性，所以特别适合。其中，由于使用紫外线和可见光作为活性能量线比较廉价且可以用小的生产线生产，所以也特别优选。

对于将本发明的阳离子固化性树脂组合物选择为活性能量线固化体系或者热固化体系的哪一个，可以根据用途分别运用。例如当作为抗蚀剂使用时或用压模(模型)等赋予细小形状的用途方面，适合的是紫外线固化体系等通过活性能量线形成的固化体系。另外，即使是涂布、丝网印刷、透明材料的粘接等，从生产速度的快速和节省能量的观点出发，也适合用通过活性能量线形成的固化体系。但是，在不透明材料彼此的粘接或含有金属等部件的密封等活性能量线不能到达树脂的用途中，适合的是热固化体系。但是，即使在不透明材料彼此的粘接等用途中，也可以利用在阳离子固化中特有的暗反应，例如向在不透明材料上涂布的光固化性树脂照射光后，粘合其它的不透明材料，通过暗反应结束固化而进行粘着。另外，在由活性能量线产生的固化后，也可以组合使用加热固化的方法。

实施例

下面给出了实施例和比较例，以更加具体地说明本发明。但是，本发明并不受这些实施例和比较例的限制。另外，组合物配方表中的数值是质量份。

实施例1

在两个末端具有氧杂环丁烷基的氢化聚丁二烯(HAOX)的合成

<在两个末端具有羟基的氢化聚丁二烯的甲苯磺酰化>

向500ML可分离烧瓶中加入在两个末端具有羟基的由阴离子聚合而成的氢化聚丁二烯(三菱化学制ポリテ-ルHA)86.8g(以羟基计为80mmol)、四氢呋喃(THF)142g、三乙胺24.2g(240mmol)，在四个口的盖子上安装搅拌棒、温度计和冷却管，一边通氮气一边在油浴中搅拌溶解。溶解后，向其中加入甲苯磺酰氯30.5g(160mmol)，在62℃下搅拌21小时使其反应。反应结束后，将该反应粗生成物慢慢地投入室温下搅拌的甲醇950g中，再搅拌30分钟，然后放置1小时。放置后，通过倾析除去甲醇层，然后向沉淀物中加入正己烷190g使其溶解。将其移入分液漏斗中，除去分离为二层的甲醇层，然后加入甲醇25g剧烈振动混合，并静置。之后，除去甲醇层。重复该操作两次，但是最后洗涤时追加正己烷48g。将含有生成物的正己烷层移入可分离烧瓶中，一边进行减压一边在油浴中在65℃或以下馏去溶剂而获得淡黄色透明的生成物80g。由¹H-NMR谱图可确认聚合物的羟基已被甲苯磺酰化。

<对两个末端已甲苯磺酰化的氢化聚丁二烯的氧杂环丁烷化>

向500ML可分离烧瓶中加入已甲苯磺酰化的氢化聚丁二烯62.0g、正丁醚62.0g、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(OXA，东亚合成制)116g、95％氢氧化钾5.9g，在四个口的盖子上安装搅拌棒、温度计和冷却管，一边通氮气一边在油浴中在120℃下搅拌4.5小时使其反应。反应结束后，由于生成沉淀，所以通过倾析只将液体移入分液漏斗中，用正己烷100g洗涤该沉淀并通过倾析将该洗涤液也加入分液漏斗中。由于该液体分离为二层，所以除去含有OXA的下层。接着加入甲醇123g并剧烈振动混合，然后加入正己烷24g并轻轻混合且静置，从而分离为二层，除去下层。然后用甲醇62g重复洗涤三次，但是此时，为了使二层分离迅速而适当追加30～90g范围的正己烷。将含有生成物的正己烷层移入500ML可分离烧瓶中，一边通氮气一边在100～120℃的油浴中馏去溶剂的大部分，然后为了除去残存的少量的溶剂而在150℃的油浴中减压5小时，从而获得淡黄色透明的生成物50g(HAOX)。作为原料的ポリテ-ルHA和生成物的¹H-NMR谱图分别示于图1和图2中。由NMR谱图可确认聚合物末端甲苯磺酰基被OXA取代。另外，通过测量生成物的GPC可确认分子量分布，结果以聚苯乙烯换算的Mw为3876，Mw/Mn为1.31。另一方面，原料聚合物的Mw为3656，Mw/Mn为1.37。

实施例2

L1203OX的合成

<在一个末端具有羟基的乙烯-丁烯共聚物的甲苯磺酰化>

向2L可分离烧瓶中加入在一个末端具有羟基的乙烯-丁烯共聚物(KRATON Polymers公司制L-1203)240g(以羟基计为约60mmol)、四氢呋喃(THF)328g、三乙胺36.4g，在四个口的盖子上安装搅拌棒、温度计和冷却管，一边通氮气一边在油浴中搅拌溶解。溶解后，向其中加入甲苯磺酰氯51.5g(270mmol)，在62℃下搅拌27小时使其反应。反应结束后，将该反应粗生成物慢慢地投入室温下搅拌的异丙醇(IPA)2.5Kg中，然后，搅拌30分钟后放置1小时。然后通过倾析除去IPA层，然后加入正己烷700g使沉淀溶解。将其移入2L的分液漏斗中，加入甲醇120g搅拌后，再加入正己烷300g轻轻混合而分离为二层。除去下层的甲醇层后，再加入甲醇120g振动混合放置15分钟，除去下层的甲醇层。如上所述用甲醇再重复洗涤两次，然后将含有生成物的正己烷层移入可分离烧瓶中，一边进行减压一边在油浴中在65℃或以下馏去溶剂而获得淡黄色透明的生成物222g。由生成物的¹H-NMR谱图可确认聚合物的羟基已被甲苯磺酰化。

<已甲苯磺酰化的乙烯-丁烯共聚物的氧杂环丁烷化>

向2L可分离烧瓶中加入甲苯磺酰化的乙烯-丁烯共聚物204g、正丁醚204g、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(OXA，东亚合成制)255g、95％氢氧化钾6.5g，在四个口的盖子上安装搅拌棒、温度计和冷却管，一边通氮气一边在油浴中在120℃下搅拌6小时使其反应。反应结束后，由于生成沉淀，所以通过倾析只将液体移入分液漏斗中，用正己烷200g洗涤该沉淀，通过倾析将该洗涤液加入先前的分液漏斗中。由于分液漏斗中的溶液分离为二层，所以除去含有OXA的下层。接着，加入甲醇200g、正己烷500g并搅拌，然后再加入正己烷100g轻轻混合而分离为二层。除去该下层，再用甲醇200g重复洗涤三次。此时，为了使二层分离迅速且清晰而适当追加100g的正己烷。将含有生成物的正己烷层移入2L可分离烧瓶中，一边通氮气一边在100～110℃的油浴中馏去溶剂的大部分，然后为了除去残存的少量的溶剂而在150℃的油浴中减压5小时，从而获得淡黄色透明的生成物183g。L-1203和生成物的¹H-NMR谱图分别示于图3和图4中。由此可确认聚合物末端的甲苯磺酰基被OXA取代。另外，通过测量生成物的GPC可确认分子量分布，结果以聚苯乙烯换算的Mw为5630，Mw/Mn为1.04。另一方面，原料聚合物的Mw为5510，Mw/Mn为1.03。

实施例3

具有氧杂环丁烷基的马来化化合物的合成(LIOX-1)

向500ML可分离烧瓶中加入100g作为马来化聚异戊二烯的クラレ制LIR-403(粘均分子量25000，每一分子中的官能基数为3，以酸酐计约为8mmol)、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(OXA，东亚合成(株)制)4.65g(40mmol)、二甲苯100g并盖上盖子，安装搅拌棒、冷却管和氮气导入管，浸在油浴中并进行搅拌。在氮气流量为200ml/分钟下进行30分钟氮气置换，然后把氮气流量设定为50ml/分钟，把浴温设定为150℃而使二甲苯一边回流，一边反应16小时。反应率由IR光谱中酸酐的峰(1790cm^-1)的吸光度和作为C-H伸缩振动的2930cm^-1的峰求出。16小时后的反应率为81％。

向该溶液中加入作为抗氧化剂的Irganox1010(Ciba SpecialtyChemicals公司制)0.1g，然后在100℃下减压馏去二甲苯。收率为100％，残留的OXA为0.3％(根据气相色谱法)。作为生成物的聚合物淡黄色透明，在50℃下的粘度为153Pa·s。

实施例4

具有氧杂环丁烷基的马来化化合物的合成(LIOX-2)

向500ML可分离烧瓶中加入90g作为马来化聚异戊二烯的クラレ制LIR-403(作为酸酐为约7.2mmol)、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(OXA，东亚合成(株)制)4.19g(36mmol)、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷(EHOX，东亚合成(株)制)60g并盖上盖子，安装搅拌棒、冷却管、氮气导入管，浸在油浴中并进行搅拌。在氮气流量200ml/分钟下进行30分钟氮气置换，然后把氮气流量设定为50ml/分钟，在液温165℃下使其反应4小时，然后在140℃下使其反应4小时。反应率以与实施例1同样的方法求出，结果是84％。这里的生成物是含有具有氧杂环丁烷基的马来化化合物(58％)、EHOX(40％)、OXA(2％)的组合物，外观淡黄色透明，在25℃下的粘度为10.9Pa·s。

合成例1

聚氨酯丙烯酸酯(PTGUA)的合成

向500ML可分离烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)88.8g(0.40mol)、二丁基锡二月桂酸酯0.34g、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)0.102g，一边吹入空气一边滴加分子量约1000的聚丁二醇(保土谷化学工业制PTG1000SN)203.8g(0.20mol)使其反应，再在60℃下使其反应1小时。接着，滴加2-羟基乙基丙烯酸酯(HEA)46.4g(0.40mol)，在80℃下使其反应1小时而获得聚氨酯丙烯酸酯。

下面记载了组合物混合表中的缩写。

HAOX：由实施例1获得的生成物

L1203OX：由实施例2获得的生成物

LIOX-1：由实施例3获得的生成物

LIOX-2：由实施例4获得的生成物

UVR6216：1，2-乙氧基十六烷(ダウ·ケミカル日本制UVR6216)

EHOX：3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷(东亚合成制アロンオキセタンOXT-212)

L207：KRATON Polymers公司制L-207(乙烯-丁烯共聚物和环氧化聚异戊二烯的嵌段共聚物，以¹H-NMR的羟基为基准测得的分子量为约6000，环氧当量为约670g/mol，Tg-53℃)

POX：3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷(东亚合成制アロンオキセタンOXT-211)

CHOX：3-乙基-3-(3-环己氧基甲基)氧杂环丁烷(东亚合成制CHOX)

L1203：KRATON Polymers公司制L-1203(在一个末端具有羟基的乙烯-丁烯共聚物，以¹H-NMR的羟基为基准测得的分子量为约4000，Tg-63℃)

NDMOX：降冰片烷二甲醇二氧杂环丁烷(东亚合成制，アロンオキセタンNDMOX(开发品))

PGE：苯基缩水甘油基醚(ナガセケムテクス制デナコ-ルEX-141)

PTGUA：由合成例1合成的聚氨酯丙烯酸酯

BADMA：由双酚A加成4个环氧乙烷而得到的醇的二甲基丙烯酸酯(共荣社化学制ライトエステルBP-4EM)

M120：丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯(东亚合成制アロニツクスM-120)

EHMA：丙烯酸2-乙基己基甲基酯

POA：丙烯酸苯氧基乙基酯(共荣社化学制ライトアクリレ-トPOA)

WPI016：双(烷基(C＝10～14)苯基碘鎓)六氟锑酸盐(和光纯药制阳离子聚合引发剂WPI-016)

#2074：三枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(ロ-ディア公司制PHOTOINITIATOR2074)

Dc1173：Ciba Specialty Chemicals公司制光自由基聚合引发剂Darocur1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮，本发明中用作光阳离子聚合的增感剂)

Irg184：Ciba Specialty Chemicals公司制光自由基聚合引发剂Irgacure184(1-羟基环己基-苯基酮，本发明中用作光阳离子聚合的增感剂)

WPI003：双(烷基(C＝10～14)苯基碘鎓)六氟磷酸盐(和光纯药制阳离子聚合引发剂WPI-003)

实施例5

含有由式(2)表示的化合物的组合物的混合及其物性评价

将表1和表2中所示的成分按照常规方法进行混合，调制成阳离子固化性组合物，然后评价其物性。

[表1]

	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9	比较例1
	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9	比较例1	HAOX	100	90	50	-	-
L1203OX	-	-	-	40	-	HAOX	100	90	50	-	-
L1203OX	-	-	-	40	-	UVR6216	-	10	8	-	-
EHOX	-	-	42	40	-	UVR6216	-	10	8	-	-
EHOX	-	-	42	40	-	L207	-	-	-	20	-
POX	-	-	-	-	50	L207	-	-	-	20	-
POX	-	-	-	-	50	PGE	-	-	-	-	50
WPI016	2	2	-	-	-	PGE	-	-	-	-	50
WPI016	2	2	-	-	-	#2074	-	-	2	2	2
Dc1173	1	1	1	1	1	#2074	-	-	2	2	2

[表2]

	PTGUA	BADMA	M120	EHMA	POA	Irg184
	PTGUA	BADMA	M120	EHMA	POA	Irg184	比较例2和3	30	20	30	5	15	1

对表1和表2中记载的组合物的粘度和固化性以及固化物的动态粘弹性进行测量。这些评价结果示于表3中。

<粘度>

用东机产业制E型粘度计测量25℃下的各组合物的粘度(Pa·s)，这些结果记载于表3中。

<固化物的动态粘弹性测量：1mm厚固化物的制作和动态粘弹性测量>

在聚四氟乙烯制的板上制作厚1mm的框架，将表1中记载的实施例和比较例的组合物分别浇注在框架内，然后用60W/cm的高压水银灯照射紫外线。用365nm下的强度为150mW/cm²照射2分钟，在确认直到里面均已固化后，翻过来在相同条件下照射。用ティ-エ-インスツルメント公司制RDS-II，在振动数1Hz下测量获得的固化物的动态粘弹性，评价其贮藏稳定性(G’)和tanδ。在表3中记载了25℃下的物性值。

另外，对于实施例8和9的固化物，其动态粘弹性谱图(温度依赖性)示于图5中。

<固化过程和固化物的动态粘弹性测量(测量温度：25℃)>

用Reologia公司(スウエ-デン)制光固化粘弹性测量装置测量通过光照射的固化过程和固化后的粘弹性。即，将表1记载的比较例1的组合物、和表2记载的比较例2和3的组合物置于石英板上，并从上方用直径10mm的转子夹住(间隔0.2mm)，在温度25℃下，一边在振动数1Hz下使其剪切变形，一边从石英板下部照射水银氙灯(滨松ホトニクス制L8222，调整为50mW/cm²(365nm下的强度))，测量粘弹性。固化物的弹性模量G’(Pa)和tanδ示于表3中。对于比较例1和2，表示将树脂进行光固化而最终达到的值。对于比较例3，表示为了使G’在105Pa左右，在固化过程中停止光照射时的值。对于比较例1，通过¹H-NMR确认单体被消耗。

<固化物的脆性评价>

对于实施例6～9以1mm厚的固化物、对于比较例1-3以光固化粘弹性测量装置中的固化物以下述方式评价其脆性。这些结果记载于表3中。

○：即使变形大也不会破裂。

△：如果变形大就会破裂。

×：稍微有点变形就会破裂为粉末

-：由于是固体和液体的中间性质，所以不适合用脆性来表述。

<涂膜的固化性>

对于实施例6～9、和比较例1的组合物，在PET薄膜上用刮棒涂器将其涂布为膜厚为20微米，以传送带速度为10m/分钟或者30m/分钟通过灯高10cm的80W/cm的高压水银灯(一盏灯)，根据直到涂膜变为固体时的通过次数来评价其固化性。该结果记载于表3中(记载直到固化的通过次数。下面对于固化性的结果的记载是相同的。)。此时的环境是温度26℃、相对湿度66％。

[表3]

	固化前	固化性		固化后
	固化前	固化性		固化后				粘度(Pa·s)	10m/分钟	30m/分钟	G’(Pa)	tanδ	脆性
实施例6	83.7	2	5＜	3.3×10⁵	0.07	○		粘度(Pa·s)	10m/分钟	30m/分钟	G’(Pa)	tanδ	脆性
实施例6	83.7	2	5＜	3.3×10⁵	0.07	○	实施例7	15.4	1	1	1.4×10⁵	0.14	○
实施例8	0.169	1	1	3.8×10⁴	0.20	○	实施例7	15.4	1	1	1.4×10⁵	0.14	○
实施例8	0.169	1	1	3.8×10⁴	0.20	○	实施例9	1.34	1	1	6.7×10⁴	0.17	○
比较例1	0.008	5＜	5＜	5.1×10⁴	2.5	-	实施例9	1.34	1	1	6.7×10⁴	0.17	○
比较例1	0.008	5＜	5＜	5.1×10⁴	2.5	-	比较例2	0.185	-	-	2.0×10⁶	0.17	△
比较例3	0.185	-	-	1.1×10⁵	0.01	×	比较例2	0.185	-	-	2.0×10⁶	0.17	△

对于本发明的阳离子固化性树脂组合物，实施例6～9的结果表示出如下内容。即，可以将固化前的粘度调整为较宽范围，固化性良好，可以给出弹性模量非常低同时形状变化后的复原性也优良的固体。另外，本发明的阳离子固化性树脂组合物与现有技术的环氧树脂L207作为交联成分的组合物相比，耐热性也优良。

实施例10

含有由式(4)表示的化合物的组合物的配方及其物性评价

将表4中所示的成分按照常规方法进行混合，调制成阳离子固化性组合物，然后评价各种物性。

[表4]

	实施例11	实施例12	实施例13	实施例14	比较例4	比较例5	比较例6
	实施例11	实施例12	实施例13	实施例14	比较例4	比较例5	比较例6	L1203OX	80	40	40	80	-	-	-
L207	20	20	20	20	20	-	20	L1203OX	80	40	40	80	-	-	-
L207	20	20	20	20	20	-	20	EHOX	-	40	-	-	-	-	40
CHOX	-	-	40	-	-	-	40	EHOX	-	40	-	-	-	-	40
CHOX	-	-	40	-	-	-	40	L1203	-	-	-	-	80	-	-
POX	-	-	-	-	-	50	-	L1203	-	-	-	-	80	-	-
POX	-	-	-	-	-	50	-	PGE	-	-	-	-	-	50	-
WPI016	2	-	-	1.5	2	-	-	PGE	-	-	-	-	-	50	-
WPI016	2	-	-	1.5	2	-	-	#2074	-	1	1	-	-	2	1
Irg184	1	1	1	-	1	1	1	#2074	-	1	1	-	-	2	1
Irg184	1	1	1	-	1	1	1	Dc1173	-	-	-	1	-	-	-

对表4和表2中记载的组合物的粘度和固化过程以及固化物的动态粘弹性进行测定。这些评价结果示于表5中。

[表5]

	固化前	固化后
	固化前	固化后			粘度(Pa·s)	G’(Pa)	tanδ	脆性
	实施例11	43.9	9.5×10⁴	0.15	粘度(Pa·s)	G’(Pa)	tanδ	脆性	○
实施例12	实施例11	43.9	9.5×10⁴	0.15	1.34	6.7×10⁴	0.17	○	○
实施例12	实施例13	1.97	5.9×10⁴	0.56	1.34	6.7×10⁴	0.17	○	○
实施例14	实施例13	1.97	5.9×10⁴	0.56	43.2	9.5×10⁴	0.15	○	○
实施例14	比较例2	0.19	2.0×10⁶	0.17	43.2	9.5×10⁴	0.15	○	△
比较例3	比较例2	0.19	2.0×10⁶	0.17	0.19	1.1×10⁵	0.01	×	△
比较例3	比较例4	58.5	4.1×10³	1.4	0.19	1.1×10⁵	0.01	×	-
比较例5	比较例4	58.5	4.1×10³	1.4	0.008	5.1×10⁴	2.5	-	-
比较例5	比较例6	0.091	2.1×10⁴	0.36	0.008	5.1×10⁴	2.5	-	-

<涂膜的固化性>

将表4中记载的实施例12、13和比较例6的组合物在PET薄膜上用刮棒涂器涂布为膜厚20微米，以传送带速度50m/分钟或者80m/分钟通过灯高10cm的80W/cm的高压水银灯(一盏灯)，根据直到涂膜变为固体时的通过次数来评价其固化性。此时的环境是温度26℃、相对湿度66％。该结果示于表6中。

[表6]

	50m/分钟	80m/分钟
	50m/分钟	80m/分钟	实施例12	1	1
实施例13	1	1	实施例12	1	1
实施例13	1	1	比较例6	1	5＜

<1mm厚的固化物的制作和动态粘弹性测量>

在聚四氟乙烯制的板上制作厚1mm的框架，浇注表4中记载的实施例12和实施例13的组合物，然后用高压水银灯照射紫外线。用365nm下的强度150m W/cm²照射2分钟，在确认直到里面均已固化后，翻过来在相同条件下照射。用ティ-エ-インスツルメント公司制RDS-II，在振动数1Hz下测量所获得的固化物的动态粘弹性，评价其贮藏稳定性(G’)和tanδ。该动态粘弹性谱图的温度依赖性示于图6中。

实施例15

含有具有氧杂环丁烷基的马来化化合物的组合物的配方及其物性评价

对表7中记载的组合物，测量其粘度和固化物的动态粘弹性。这些评价结果示于表7中。另外对表8中记载的组合物评价其固化性，该结果记载于表8中。

下面给出了物性的评价方法。

[表7]

	实施例16	实施例17	实施例18
	实施例16	实施例17	实施例18	LIOX-1	50	-	-
LIOX-2	-	70	66	LIOX-1	50	-	-
LIOX-2	-	70	66	EHOX	50	25	23
NDMOX	-	-	6	EHOX	50	25	23
NDMOX	-	-	6	UVR6216	-	5	5
L1203OX	-	-	-	UVR6216	-	5	5
L1203OX	-	-	-	L207	-	-	-
WPI016	1.5	1.5	1.5	L207	-	-	-
WPI016	1.5	1.5	1.5	Dc1173	1	1	1
粘度(Pa·s)	4.10	1.78	1.70	Dc1173	1	1	1
粘度(Pa·s)	4.10	1.78	1.70	G’(Pa)	1.2×10⁵	1.5×10⁴	8.7×10⁴
tanδ	0.064	0.25	0.072	G’(Pa)	1.2×10⁵	1.5×10⁴	8.7×10⁴

<涂膜的固化性>

在PET薄膜上将表8中记载的组合物(实施例19～21)用刮棒涂器涂布为膜厚20微米，以传送带速度50m/分钟或者80m/分钟通过灯高10cm的160W/cm的高压水银灯(一盏灯)，根据涂膜变为固体时的通过次数来评价其固化性。该结果记载于表8中。此时的环境是温度26℃、相对湿度66％。

[表8]

	实施例19	实施例20	实施例21
	实施例19	实施例20	实施例21	LIOX-1	50	50	50
EHOX	50	50	45	LIOX-1	50	50	50
EHOX	50	50	45	PGE	-	-	5
WPI016	1.5	-	-	PGE	-	-	5
WPI016	1.5	-	-	WPI003	-	3	3
Dc1173	1	1	1	WPI003	-	3	3
Dc1173	1	1	1	固化性(通过次数)	1	5	2

<固化物的动态粘弹性谱图(温度依赖性)的测量>

在聚四氟乙烯制的板上制作厚1mm的框架，将实施例14和实施例16的组合物分别浇注在框架内，然后用60W/cm的高压水银灯照射紫外线。用365nm下的强度150mW/cm2照射2分钟，在确认直到里面均已固化后，翻过来在相同条件下照射。用Reologia公司制VAR-100在振动数1Hz下测量所获得的固化物的动态粘弹性谱图(温度依赖性)。这些粘弹性谱图示于图7中。

另外，实施例14和实施例16的固化物的手感非常柔软，且形状变化后的复原性优良，此外即使变形大也不会破坏，是没有脆性的物质。

本发明的具有氧杂环丁烷基的聚合物，由于阳离子固化性优良，所以适合用作固化性组合物的配方原料，尤其适合用于当需要挠性优良的固化物、或在室温下是低弹性模量且形状变化后的复原性也优良的固化物时。另外，本发明的组合物适合用作光固化性树脂等的活性能量线固化性树脂。此外，也可以较大程度地提高固化前的粘度。而且，该固化物弹性模量非常低，同时耐热性也优良，另外没有脆性。因此，适合用作需要上述物性的电子材料或光学材料。

另外，本发明聚合物的制造方法，由于使用易于获得的材料，不需要用于严格脱水的设备或操作，是适合于如特定的电子材料和光学材料等的比较少量生产的制造方法。

Claims

1.一种聚合物，其是由选自马来化聚丁二烯、马来化聚异戊二烯、含有羟基的聚丁二烯、含有羟基的聚异戊二烯、含有羟基的乙烯-丁烯共聚物、含有羟基的氢化聚丁二烯、以及含有羟基的氢化聚异戊二烯中的至少一种或一种以上的物质与下式(1)所示化合物反应得到的具有氧杂环丁烷基的聚合物，

2.一种聚合物，其是由马来化聚丁二烯和/或马来化聚异戊二烯与上式(1)所示化合物反应得到的具有氧杂环丁烷基的聚合物。

3.一种聚合物，其是由选自含有羟基的聚丁二烯、含有羟基的聚异戊二烯、含有羟基的乙烯-丁烯共聚物、含有羟基的氢化聚丁二烯、以及含有羟基的氢化聚异戊二烯中的至少一种或一种以上的物质与上式(1)所示化合物反应得到的具有氧杂环丁烷基的聚合物。

4.一种阳离子固化性树脂组合物，其含有权利要求1～3的任一项中分别记载的具有氧杂环丁烷基的聚合物、以及通过活性能量线进行活化的阳离子聚合引发剂和/或通过加热进行活化的阳离子聚合引发剂。

5.根据权利要求4所述的阳离子固化性树脂组合物，其还含有具有环氧基的化合物和/或除了具有氧杂环丁烷基的聚合物以外的具有氧杂环丁烷基的化合物。

6.一种固化物，其是通过对权利要求4或5中分别记载的阳离子固化性树脂组合物照射活性能量线和/或进行加热而形成的。