CN1865209A - 含氟醇及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了新的含氟醇及其制备方法。该含氟醇是HOQ²OCZ¹Z²CZ³HR²CZ⁴HCZ⁵Z⁶OQ³OH表示的醇，式中的R²为含醚性氧原子的2价全氟烃基，Z¹、Z²、Z³、Z⁴、Z⁵、Z⁶分别独立地表示氢原子或氟原子，Z¹、Z²、Z³中的至少1个为氟原子，且Z⁴、Z⁵、Z⁶中的至少1个为氟原子；Q²、Q³：分别独立地表示－(CH₂) _t－，t为2～6的整数。该含氟醇的制备方法是在碱金属化合物存在下，使R[CX¹＝CX²X³] _p表示的化合物和HOQOH表示的二醇反应，式中的X¹、X²、X³：分别独立地表示氢原子或氟原子，X¹、X²、X³中的至少1个为氟原子；Q：－(CH₂) _t－，t为2～6的整数。

Description

含氟醇及其制备方法

本申请是国际申请号为PCT/JP2003/007771，国际申请日为2003年6月19日的PCT国际申请进入中国阶段后国家申请号为03815064.6的标题为“含氟醇及其制备方法”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及新颖的含氟醇及其制备方法。

背景技术

末端部分具备羟基的含氟化合物有R^f(CF₂CF₂)_nCH₂CH₂OH(R^f表示多氟烷基)，该含氟化合物的制备方法有如下方法。

即，通过调聚反应使R^fI和CF₂＝CF₂反应生成R^f(CF₂CF₂)_nI(n为1以上的整数)，再使该化合物与乙烯进行加成，生成R^f(CF₂CF₂)_nCH₂CH₂I，然后使用载有碱金属的固体酸催化剂，生成R^f(CF₂CF₂)_nCH₂CH₂OH的方法(日本专利特开2000-79345)。

但是，通过调聚反应制备R^f(CF₂CF₂)_nI时，由于生成具有上述碳原子数(即，前述化学式中的n)分布的化合物，由该化合物衍生的R^f(CF₂CF₂)_nCH₂CH₂OH也是具有上述碳原子数分布的含氟化合物。因此，要获得末端部分具有羟基、且具有特定的碳原子数的含氟化合物，必须在反应后进行分离。

本发明者认为，要消除上述调聚反应中的碳原子数分布的难点，重要的是在反应原料中使用二醇，基于此找到了末端部分具有羟基的新化合物。即，本发明的目的是提供新的含氟醇及其制备方法。

R¹CY¹HCY²Y³OQ¹OH···式1

HOQ²OCZ¹Z²CZ³HR²CZ⁴HCZ⁵Z⁶OQ³OH

                ···式2

式1和式2中的符号的含义如下所述。R¹：1价有机基、卤原子或氢原子；R²：2价有机基；Y¹、Y²、Y³：分别独立地表示氢原子或氟原子，R¹不为氟原子时，Y¹、Y²、Y³中的至少1个为氟原子；Z¹、Z²、Z³、Z⁴、Z⁵、Z⁶：分别独立地表示氢原子或氟原子，Z¹、Z²、Z³中的至少1个为氟原子，且Z⁴、Z⁵、Z⁶中的至少1个为氟原子；Q¹、Q²、Q³：分别独立地表示2价有机基。

此外，本发明提供了具有下式5表示的基团的含氟醇(化合物5)的制备方法，该方法的特征是，在碱金属化合物存在下，使具有下式3表示的基团的化合物(化合物3)和下式4表示的二醇(化合物4)反应。

-CX¹＝CX²X³···式3

HOQOH···式4

-CX¹HCX²X³OQOH···式5

式3、式4、式5中的符号的含义如下所述。X¹、X²、X³：分别独立地表示氢原子或氟原子，X¹、X²、X³中的至少1个为氟原子；Q：2价有机基。

实施发明的最佳方式

化合物1中，R¹为1价有机基、卤原子或氢原子。R¹较好为1价烃基或1价卤代烃基，特别好为含醚性氧原子的1价卤代烃基。R¹可以是直链结构，也可有支链结构，还可具有环结构。

其中，R¹较好为氟代烃基，特别好为烃基的所有氢原子被氟原子取代的全氟烃基，尤其好的是含醚性氧原子的全氟烃基。含醚性氧原子时，该醚性氧原子最好存在于末端部分。

化合物1中，Y¹、Y²、Y³较好为氟原子，最好全部都为氟原子。此外，Q¹较好为2价烃基，特别好为亚烷基。Q¹较好为-(CH₂)_t-(t为1以上的整数)表示的基团，更好的是t为2～12的基团，特别好的是t为2～6的基团。

为使化合物1容易合成，所以化合物1较好为R’CFHCF₂O(CH₂)_mOH(R’为含醚性氧原子的碳原子数1～16的1价含氟有机基，m为2～12的整数)表示的化合物(化合物6)。化合物6中，R’可以是直链结构，也可有支链结构。有支链结构时，支链部分最好存在于末端，该支链部分较好为(CF₃)₂CF-。

其中，R’较好为氟代烃基，特别好的是烃基的所有氢原子被氟原子取代的全氟烃基，尤其好的是含醚性氧原子的全氟烃基。含醚性氧原子时，该醚性氧原子最好存在于末端部分。

作为化合物1的具体例子可例举以下的化合物。

H(CF₂)₂O(CH₂)₂OH、

H(CF₂)₂O(CH₂)₃OH、

H(CF₂)₂O(CH₂)₄OH、

H(CF₂)₂O(CH₂)₆OH、

CF₃CFHCF₂O(CH₂)₂OH、

CF₃CFHCF₂O(CH₂)₃OH、

CF₃CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

CF₃CFHCF₂O(CH₂)₆OH、

C₂F₅CFHCF₂O(CH₂)₂OH。

C₂F₅CFHCF₂O(CH₂)₃OH、

C₂F₅CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

C₂F₅CFHCF₂O(CH₂)₆OH、

C₃F₇CFHCF₂O(CH₂)₂OH、

C₃F₇CFHCF₂O(CH₂)₃OH、

C₃F₇CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

C₃F₇CFHCF₂O(CH₂)₆OH。

C₅F₁₁CFHCF₂O(CH₂)₂OH、

C₅F₁₁CFHCF₂O(CH₂)₃OH、

C₅F₁₁CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

C₅F₁₁CFHCF₂O(CH₂)₆OH、

C₇F₁₅CFHCF₂O(CH₂)₂OH、

C₇F₁₅CFHCF₂O(CH₂)₃OH、

C₇F₁₅CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

C₇F₁₅CFHCF₂O(CH₂)₆OH。

C₃F₇OCFHCF₂O(CH₂)₂OH、

C₃F₇OCFHCF₂O(CH₂)₃OH、

C₃F₇OCFHCF₂O(CH₂)₄OH、

C₃F₇OCFHCF₂O(CH₂)₆OH、

C₄F₉OCFHCF₂OCH₂CH₂OH、

C₄F₉OCFHCF₂O(CH₂)₃OH、

C₄F₉OCFHCF₂O(CH₂)₄OH、

C₄F₉OCFHCF₂O(CH₂)₆OH、

C₅F₁₁OCFHCF₂O(CH₂)₂OH、

C₅F₁₁OCFHCF₂O(CH₂)₃OH、

C₅F₁₁OCFHCF₂O(CH₂)₄OH、

C₅F₁₁OCFHCF₂O(CH₂)₆OH、

C₆F₁₃OCFHCF₂O(CH₂)₂OH、

C₆F₁₃OCFHCF₂O(CH₂)₃OH、

C₆F₁₃OCFHCF₂O(CH₂)₄OH

C₆F₁₃OCFHCF₂O(CH₂)₆OH。

(CF₃)₂CFCF₂CFHCF₂O(CH₂)₂OH、

(CF₃)₂CFCF₂CFHCF₂O(CH₂)₃OH、

(CF₃)₂CFCF₂CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

(CF₃)₂CFCF₂CFHCF₂O(CH₂)₆OH、

F[CF(CF₃)CF₂O]CFHCF₂O(CH₂)₂OH、

F[CF(CF₃)CF₂O]CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

F[CF(CF₃)CF₂O]₂CFHCF₂O(CH₂)₂OH、

F[CF(CF₃)CF₂O]₂CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

F[CF(CF₃)CF₂O]₃CFHCF₂O(CH₂)₂OH、

F[CF(CF₃)CF₂O]₃CFHCF₂O(CH₂)₄OH。

化合物2中，R²较好为2价烃基或2价卤代烃基，特别好为含醚性氧原子的2价卤代烃基。R²可以是直链结构，也可有支链结构，还可具有环结构。

其中，R²较好为氟代烃基，特别好为烃基的所有氢原子被氟原子取代的全氟烃基，尤其好的是含醚性氧原子的全氟烃基。含醚性氧原子时，该醚性氧原子最好存在于末端部分。

化合物2中，Z¹、Z²、Z³、Z⁴、Z⁵、Z⁶较好为氟原子，最好全部都为氟原子。Q²和Q³最好与前述化合物1中的Q¹相同。

为使化合物2容易合成，所以化合物2较好为R”[CFHCF₂O(CH₂)_qOH]₂(R”为碳原子数1～16的含醚性氧原子的2价含氟有机基，q为2～12的整数)表示的化合物(化合物7)。化合物7中，R”可以是直链结构，也可有支链结构。有支链结构时，支链部分最好存在于末端，该支链部分较好为(CF₃)₂CF-。

其中，R”较好为氟代烃基，特别好为烃基的所有氢原子被氟原子取代的全氟烃基，尤其好的是含醚性氧原子的全氟烃基。含醚性氧原子时，该醚性氧原子最好存在于末端部分。

化合物2的具体例子可例举以下的化合物。

HO(CH₂)₂OCF₂CFH(CF₂)₂CFHCF₂O(CH₂)₂OH、

HO(CH₂)₃OCF₂CFH(CF₂)₂CFHCF₂O(CH₂)₃OH、

HO(CH₂)₄OCF₂CFH(CF₂)₂CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

HO(CH₂)₆OCF₂CFH(CF₂)₂CFHCF₂O(CH₂)₆OH、

HOCH₂CH₂OCF₂CFH(CF₂)₃CFHCF₂OCH₂CH₂OH、

HO(CH₂C)₃OCF₂CFH(CF₂)₃CFHCF₂O(CH₂)₃OH、

HO(CH₂)₄OCF₂CFH(CF₂)₃CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

HO(CH₂)₆OCF₂CFH(CF₂)₃CFHCF₂O(CH₂)₆OH。

HO(CH₂)₂OCF₂CFHO(CF₂)₂OCFHCF₂O(CH₂)₂OH、

HO(CH₂)₃OCF₂CFHO(CF₂)₂OCFHCF₂O(CH₂)₃OH、

HO(CH₂)₄OCF₂CFHO(CF₂)₂OCFHCF₂O(CH₂)₄OH、

HO(CH₂)₆OCF₂CFHO(CF₂)₂OCFHCF₂O(CH₂)₆OH、

HO(CH₂)₂OCF₂CFHO(CF₂)₃OCFHCF₂O(CH₂)₂OH、

HO(CH₂)₃OCF₂CFHO(CF₂)₃OCFHCF₂O(CH₂)₃OH、

HO(CH₂)₄OCF₂CFHO(CF₂)₃OCFHCF₂O(CH₂)₄OH、

HO(CH₂)₆OCF₂CFHO(CF₂)₃OCFHCF₂O(CH₂)₆OH、

HO(CH₂)₂OCF₂CFH[OCF₂CF(CF₃)]OCF₂(CF₂)₄CF₂O[CF(CF₃)CF₂O]CFHCF₂O(CH₂)₂OH。

HO(CH₂)₃OCF₂CFH[OCF₂CF(CF₃)]OCF₂(CF₂)₄CF₂O[CF(CF₃)CF₂O]CFHCF₂O(CH₂)₃OH、

HO(CH₂)₄OCF₂CFH[OCF₂CF(CF₃)]OCF₂(CF₂)₄CF₂O[CF(CF₃)CF₂O]CFHCF₂O(CH₂)₄OH、

HO(CH₂)₆OCF₂CFH[OCF₂CF(CF₃)]OCF₂(CF₂)₄CF₂O[CF(CF₃)CF₂O]CFHCF₂O(CH₂)₆OH。

化合物3中，X¹、X²、X³较好为氟原子，最好全部都为氟原子。化合物3可通过J.Am.Chem.Soc，75，4525(1953)等记载的制备方法合成。

化合物3较好为下式8表示的化合物(化合物8)。

        R[CX¹＝CX²X³]_p···式8

R：p价有机基，p：1～4的整数，X¹、X²、X³：分别独立地表示氢原子或氟原子，X¹、X²、X³中的至少1个为氟原子。

化合物8中，R最好与前述化合物1中的R¹或前述化合物2中的R²相同。X¹、X²、X³较好为氟原子，最好全部都为氟原子。p较好为1或2。

化合物3的具体例子可例举以下的化合物。

CF₂＝CF₂、CF₃CF＝CF₂、C₂F₅CF＝CF₂、

C₃F₇CF＝CF₂、C₅F₁₁CF＝CF₂、

C₇F₁₅CF＝CF₂、C₃F₇OCF＝CF₂、

C₄F₉OCF＝CF₂、C₅F₁₁OCF＝CF₂、

C₆F₁₃OCF＝CF₂、(CF₃)₂CFCF₂CF＝CF₂、

F[CF(CF₃)CF₂O]CF＝CF₂、

F[CF(CF₃)CF₂O]₂CF＝CF₂、

F[CF(CF₃)CF₂O]₃CF＝CF₂。

CF₂＝CF(CF₂)₂CF＝CF₂、

CF₂＝CF(CF₂)₃CF＝CF₂、

CF₂＝CFO(CF₂)₂OCF＝CF₂、

CF₂＝CFO(CF₂)₃OCF＝CF₂、

CF₂＝CF[OCF₂CF(CF₃)]OCF₂(CF₂)₄CF₂

O[CF(CF₃)CF₂O]CF＝CF₂。

化合物4中，Q最好与前述化合物1中的Q¹相同。

化合物4的具体例子较好为HO(CH₂)₂OH、HO(CH₂)₃OH、HO(CH₂)₄OH、HO(CH₂)₆OH等。

化合物5中，X¹、X²、X³、Q最好与前述化合物3或化合物4中的基团相同。

化合物5较好为下式9表示的化合物(化合物9)。

       R[CX¹HCX²X³OQOH]_p···式9

R：p价有机基，X¹、X²、X³：分别独立地表示氢原子或氟原子，X¹、X²、X³中的至少1个为氟原子，Q：2价有机基，p：1～4的整数。

化合物9中，R、X¹、X²、X³、Q、p最好与前述化合物4或前述化合物8中的基团相同。化合物5较好为前述化合物1或前述化合物2。

用于化合物3和化合物4的反应的碱金属化合物较好为碱金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物、氨基化碱金属等。具体可例举Na、K、Cs等碱金属，NaOH、KOH等碱金属氢氧化物，NaH、KH等碱金属氢化物，NaNH₂、KNH₂等氨基化碱金属。

上述反应中，对碱金属化合物的用量无特别限定，对应于1摩尔化合物3，较好使用O.01～1.0倍摩尔，特别考虑到反应速度，最好使用0.05～0.5倍摩尔。在该范围内使用，可减少副产物的生成，能够以适当的反应速度进行反应，所以比较理想。

上述反应中，制备具有1个式5表示的基团的化合物，即制备化合物1时，化合物4的用量对应于1摩尔化合物3，较好为1～5倍摩尔，特别好为2～4倍摩尔。制备具有2个式5表示的基团的化合物，即制备化合物2时，化合物4的用量对应于1摩尔化合物3，较好为2～10倍摩尔，特别好为4～8倍摩尔。在此范围内进行反应，易于生成只有化合物4的一侧的羟基与化合物3的反应生成物，所以比较理想。

上述反应的温度较好为0～150℃，特别好为40～120℃。在此范围内进行反应，可以适当的反应速度进行反应，且不进行仅有化合物3的聚合反应，所以比较理想。

此外，该反应可使用溶剂，也可不用溶剂，但最好使用溶剂。该溶剂较好为溶解化合物4的溶剂、溶解化合物5的溶剂、在上述反应中实质上无活性的溶剂。该溶剂较好为醚、腈化合物等。具体可例举乙醚、甘醇二甲醚、二烷、四氢呋喃、乙腈、丙腈，特别好的是二烷、四氢呋喃或乙腈。

对溶剂的用量无特别限定，考虑到反应速度和生产率，较好的是使用使作为生成物的化合物5为1～60质量％的量，特别好的是使化合物5为3～50质量％的量。

此外，由于化合物3在高压下容易引发聚合反应，所以为了防止聚合反应的发生，在上述反应中最好使用聚合抑制剂。该聚合抑制剂可在加入原料之前就加入到反应系统中，也可与原料一起加入到反应系统中。对该聚合抑制剂无特别限定，可例举柠檬烯、蒎烯、甲基异丙基苯(シメン)、萜品烯等。

本发明中，生成化合物5的机理推定如下。

即，碱金属化合物使二醇(化合物4)转变为醇盐化合物，该醇盐化合物与化合物3发生加成反应，其金属部分再被氢原子取代，就生成了化合物5。使用二醇的情况下，即使一个羟基发生反应，另一个羟基也会残留，所以能够制得含氟醇。

利用本发明能够合成新的含氟醇。该含氟醇作为洗涤剂、各种化合物的中间体有用。例如，使化合物1和丙烯酸反应而获得的含氟丙烯酸酯作为UV固化树脂的原料和防水防油剂有用。此外，化合物2作为聚氨酯等缩聚系树脂的共聚成分使用时，能够对该树脂的表面进行改性。

另外，作为本发明的含氟醇的原料的化合物3可采用Adv.Synth.Catal.2001，343，No.2记载的直接氟化法合成，由于直接氟化可对原料的结构进行选择，所以获得的含氟醇可以具有各种结构。

实施例

以下，例举本发明的实施例进行具体说明，但本发明并不仅限于此。

[例1]

在内容积50mL的不锈钢制反应容器中加入30g的1，4-二烷、10g的C₃F₇OCF＝CF₂、4.67g的HO(CH₂)₂OH及0.55g的KOH后密闭，一边搅拌一边于70℃反应8小时。然后，加入50mL水使反应液分成2层，再对有机层进行蒸馏，获得10.9g作为生成物的CF₃CF₂CF₂OCFHCF₂OCH₂CH₂OH和C₃F₇OCFHCF₂OCH₂CH₂OCF₂CFHOC₃F₇。该生成物中的前者：后者的比例为75∶25(摩尔比)。

对CF₃CF₂CF₂OCFHCF₂OCH₂CH₂OH的测定结果如下所述。

IR(neat)：3395，1342，1236，1199，1153，1102，985cm^-1、

¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.84(t，J＝6.3Hz，3H，OH)，3.86～3.94(m，2H，CH₂OH)，4.15(t，J＝4.6Hz，2H，CF₂OCH₂)，5.95(d，t，53.5Hz，2.9Hz，1H，CFHCF₂)、

¹⁹F-NMR(CDCl₃)δ：-81.4(t，J＝6.4Hz，3F，CF₃)，-84.88and-86.99(ABquartet，J＝145.1Hz，2F，CF₂OCFH)，-89.00and-89.84(ABquartet，J＝144.0Hz，2F，CF₂OCH₂)，-129.50～-129.60(m，2F，CF₂CF₃)，-144.0(d，quintet，J＝53.5Hz，6.4Hz，1F，CFH)。

[例2]

在内容积50mL的不锈钢制反应容器中加入30g的1，4-二烷、10g的C₃F₇OCF＝CF₂、13.55g的HO(CH₂)₄OH及0.55g的KOH后密闭，一边搅拌一边于70℃反应8小时。然后，加入50mL水使反应液分成2层，再对有机层进行蒸馏，获得12.8g作为生成物的CF₃CF₂CF₂OCFHCF₂O(CH₂)₄OH和C₃F₇OCFHCF₂O(CH₂)₄OCF₂CFHOC₃F₇。该生成物中的前者：后者的比例为94∶6(摩尔比)。

对CF₃CF₂CF₂OCFHCF₂O(CH₂)₄OH的测定结果如下所述。

IR(neat)：3349，2951，1341，1237，1199，1153，987cm^-1、

¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.39(s，1H，OH)，1.60～1.73(m，2H，CH₂CH₂OH)，1.73～1.86(m，2H，CF₂OCH₂CH₂)，3.63～3.76(m，2H，CH₂OH)，4.03(t，J＝6.3Hz，2H，CF₂OCH₂)，5.86(d，t，53.7Hz，2.8Hz，1H，CFHCF₂)、

¹⁹F-NMR(CDCl₃)δ：-81.4(t，J＝7.5z，3F，CF₃)，-84.86and-86.96(ABquartet，J＝145.0Hz，2F，CF₂OCFH)，-89.30and-89.94(ABquartet，J＝144.0Hz，2F，CF₂OCH₂)，-129.5～-129.6(m，2F，CF₂CF₃)，-144.2(d，quintet，J＝53.7Hz，8.6Hz，1F，CFH)。

[例3]

在内容积50mL的不锈钢制反应容器中加入30g的1，4-二烷、10g的C₃F₇OCF＝CF₂、5.72g的HOCH₂CH₂CH₂OH及0.55g的KOH后密闭，一边搅拌一边于70℃反应8小时。然后，加入50mL水使反应液分成2层，再对有机层进行蒸馏，获得11.6g作为生成物的CF₃CF₂CF₂OCFHCF₂OCH₂CH₂CH₂OH和C₃F₇OCFHCF₂OCH₂CH₂CH₂OCF₂CFHOC₃F₇。该生成物中的前者：后者的比例为89∶11(摩尔比)。

对CF₃CF₂CF₂OCFHCF₂OCH₂CH₂CH₂OH的测定结果如下所述。

IR(neat)：3356，1342，1236，1199，1153，1098，987cm^-1、

¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.58(s，1H，OH)，1.93(quintet，J＝6.1Hz，2H，CH₂CH₂CH₂)，3.76(t，J＝6.0Hz，2H，CH₂OH)，4.14(t，J＝6.1Hz，2H，CF₂OCH₂)，5.87(d，t，53.5Hz，2.9Hz，1H，CFHCF₂)、

¹⁹F-NMR(CDCl₃)δ：-81.4(t，J＝7.5z，3F，CF₃)，-84.88and-87.02(ABquartet，J＝148.0Hz，2F，CF₂OCFH)，-89.36and-90.05(ABquartet，J＝146.1Hz，2F，CF₂OCH₂)，-129.54～-129.64(m，2F，CF₂CF₃)，-144.2(d，quintet，J＝53.5Hz，8.1Hz，1F，CFH)。

[例4]

在内容积50mL的不锈钢制反应容器中加入30g的1，4-二烷、10g的C₃F₇OCF＝CF₂、8.88g的HO(CH₂)₆OH及0.55g的KOH后密闭，一边搅拌一边于70℃反应8小时。然后，加入50mL水使反应液分成2层，再对有机层进行蒸馏，获得13.0g作为生成物的CF₃CF₂CF₂OCFHCF₂O(CH₂)₆OH和C₃F₇OCFHCF₂O(CH₂)₆OCF₂CFHOC₃F₇。该生成物中的前者：后者的比例为87∶13(摩尔比)。

对CF₃CF₂CF₂OCFHCF₂O(CH₂)₆OH的测定结果如下所述。

IR(neat)：3351，2942，1341，1237，1199，1154，1092，988cm^-1、

¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.32～1.48(5H，OH，CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂)，1.52～1.75(m，4H，CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂)，3.65(t，J＝6.5Hz，2H，CH₂OH)，3.98(t，J＝6.5Hz，2H，CF₂OCH₂)，5.85(d，t，54.1Hz，2.9Hz，1H，CFHCF₂)、

¹⁹F-NMR(CDCl₃)δ：-81.3(t，J＝6.4Hz，3F，CF₃)，-84.71and-86.86(ABquartet，J＝146.1Hz，2F，CF₂OCFH)，-89.06and-89.85(ABquartet，J＝144.0Hz，2F，CF₂OCH₂)，-129.38～-129.50(m，2F，CF₂CF₃)，-144.1(d，J＝54.1Hz，1F，CFH)。

[例5]

在内容积50mL的不锈钢制反应容器中加入30g的1，4-二烷、10g的CF₂＝CFO(CF₂)₂OCF＝CF₂、12.26g的HO(CH₂)₄OH及0.55g的KOH后密闭，一边搅拌一边于70℃反应8小时。然后，加入50mL水使反应液分成2层，再对有机层进行蒸馏，获得13.2g作为生成物的HO(CH₂)₄OCF₂HCFO(CF₂)₂OCFHCF₂O(CH₂)₄OH。

对HO(CH₂)₄OCF₂HCFO(CF₂)₂OCFHCF₂O(CH₂)₄OH的测定结果如下所述。

IR(neat)：3349，2951，1341，1237，1199，1153，987cm^-1、

¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.39(s，2H，OH)，1.60～1.73(m，4H，CH₂CH₂OH)，1.73～1.86(m，4H，CF₂OCH₂CH₂)，3.63～3.76(m，4H，CH₂OH)，4.03(t，J＝6.3Hz，4H，CF₂OCH₂)，5.86(d，t，53.7Hz，2.8Hz，2H，CFHCF₂)、

¹⁹F-NMR(CDCl₃)δ：-84.86and-86.96(ABquartet，J＝145.0Hz，4F，CF₂OCFH)，-89.30and-89.94(ABquartet，J＝144.0Hz，4F，CF₂OCH₂)，-144.2(d，quintet，J＝53.7Hz，8.6Hz，2F，CFH)。

Claims (3)

1.含氟醇，其特征在于，由下式2表示，

HOQ²OCZ¹Z²CZ³HR²CZ⁴HCZ⁵Z⁶OQ³OH

                        …式2

式2中的符号的含义如下所述，R²：含醚性氧原子的2价全氟烃基；Z¹、Z²、Z³、Z⁴、Z⁵、Z⁶：分别独立地表示氢原子或氟原子，Z¹、Z²、Z³中的至少1个为氟原子，且Z⁴、Z⁵、Z⁶中的至少1个为氟原子；Q²、Q³：分别独立地表示-(CH₂)_t-，t为2～6的整数。

2.权利要求1所述的含氟醇的制备方法，其特征在于，在碱金属化合物存在下，使下式8表示的化合物和下式4表示的二醇反应，

R[CX¹＝CX²X³]_p…式8

HOQOH…式4

式8、式4中的符号的含义如下所述，R：含醚性氧原子的2价全氟烃基，p：1～4的整数，X¹、X²、X³：分别独立地表示氢原子或氟原子，X¹、X²、X³中的至少1个为氟原子；Q：-(CH₂)_t-，t为2～6的整数。

3.如权利要求2所述的含氟醇的制备方法，其特征还在于，前述式8中的p为2。