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CN1845982A - 无缝钢管加工润滑剂组合物 - Google Patents

无缝钢管加工润滑剂组合物 Download PDF

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CN1845982A
CN1845982A CNA2004800253279A CN200480025327A CN1845982A CN 1845982 A CN1845982 A CN 1845982A CN A2004800253279 A CNA2004800253279 A CN A2004800253279A CN 200480025327 A CN200480025327 A CN 200480025327A CN 1845982 A CN1845982 A CN 1845982A
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Abstract

本发明提供一种无缝钢管加工用润滑剂组合物,该组合物不损害抗渗碳性和对13铬钢、不锈钢等难加工材料的优异的润滑性,综合满足贮藏稳定性、在设备配管内的输送性、对润滑部位的喷射性、对高温芯棒的均匀粘附性等诸性质。该润滑剂组合物是粘度特性如下述近似方程所示的组合物。Y=a·Xb,Y:粘度(mPa·s)、X:剪切速率(s-1),在静置保管中,a:4000~40000、b:-1.0~-0.3;从剪切结束时起90秒后,a:1000~20000、b:-1.0~-0.15。

Description

无缝钢管加工润滑剂组合物
技术领域
本发明涉及主要在用曼内斯曼(Mannesmann)制管法制造无缝钢管时使用的热轧制管用润滑剂。
背景技术
在用曼内斯曼制管法制造无缝金属管时,众所周知的是用穿孔机将被加热的中部实心的钢坯或钢锭制成中空管后,通过拉伸轧制机、定径轧制机将该中空管加工成成品管。曼内斯曼制管法的拉伸轧制工序中,为了防止烧结等,利用润滑剂对管的内表面进行强制润滑。作为该润滑剂,可以将以粒状石墨、鳞片状石墨、无定形石墨等为主体的石墨类润滑剂直接以固体的状态使用或者混合粘合剂制成液体的状态使用。
当使用石墨类润滑剂时,被轧制材料为不锈钢、高合金钢等难加工性材料的情况下,其润滑性能也没有问题。但是,这些材料的耐腐蚀性由于渗碳而受到抑制。也就是,在不锈钢、高合金刚的拉伸轧制中,如果用石墨类润滑剂来润滑管的内表面,则由于管内表面被渗碳,会发生铬碳化物的晶界沉淀引起的晶界及其附近的选择性腐蚀,其耐腐蚀性降低,损坏产品的性能。
为了改善该问题,作为现有石墨类润滑剂的替代,在专利文献1中提出了氧化物类层状物和硼酸与碱金属硼酸盐组合而成的组合物。另外,在专利文献2中提出了天然或人工云母、蛭石、膨润土与硼酸Li、Na、K、偏硼酸盐、焦硼酸盐及其水合物组合而成的组合物。这些氧化物类层状化合物和硼酸组合而成的组合物可以有效地作为润滑性优异的抗渗碳性润滑剂。
另一方面,一般的石墨类润滑剂没有必要一定是抗渗碳性。因此,这些石墨类润滑剂可通过充分添加一般的有机物增稠剂(例如,水溶性丙烯酸类树脂、羧甲基纤维素钠这样的水溶性纤维素),赋予上述诸性质。例如,在专利文献3中公开了通过大量添加水溶性高分子和水分散性高分子这两者,得到满足上述诸性质的润滑剂。
专利文献1:日本特开昭64-16894号公报
专利文献2:日本特开平5-171165号公报
专利文献3:日本特开平2-51592号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是,上述专利文献1和2所公开的这些润滑剂直接以固体状态供应到润滑面,或者分散到水中并涂布到工具(芯棒)上使用。因此,为了使它们适应芯棒式管轧机实际设备,综合地需要润滑剂制造后的贮藏稳定性、在设备配管内的输送性、对润滑部位的喷射性、对高温芯棒的均匀粘附性等诸性质。但是,综合满足这些性质并不那么容易。
另外,在不锈钢、高合金钢的拉伸轧制中,为了确保耐腐蚀性,需要彻底的抗渗碳性,无法大量混合上述高分子。
因此,本发明的课题在于提供一种无缝钢管加工润滑剂组合物,该组合物综合满足贮藏稳定性、在设备配管内的输送性、对润滑部位的喷射性、对高温芯棒的均匀粘附性等诸性质,而不损害抗渗碳性和对13铬钢、不锈钢等难加工材料的优异的润滑性。
解决课题的方法
本发明是一种粘度特性以下述近似方程表示的无缝钢管加工润滑剂组合物。
Y=a·Xb          Y:粘度(mPa·s)
                      X:剪切速率(s-1)
        在静置保管中,a:4000~40000
                      b:-1.0~-0.3
从剪切结束时起90秒后,a:1000~20000
                      b:-1.0~-0.15。
在这里,所述的“从剪切结束时起90秒后”是指:搅拌该组合物施加剪切操作,从该操作结束时起30秒后,以规定的剪切速率开始测定,从该测定开始起再经过60秒后。因此,“90秒后”对应于上述30秒和60秒的合计值。另外,所述的“剪切结束时”是指用于上述搅拌操作的螺旋桨的旋转停止时。
上述无缝钢管加工润滑剂组合物优选如下构成:10~40重量%的氧化物类层状化合物,5~30重量%的1种或1种以上硼酸的碱金属盐或胺盐,0.11~3.0重量%的1种或1种以上可溶于该硼酸的碱金属盐或胺盐的1种或1种以上水溶液中的水溶性高分子,剩余部分为水。
另外,上述无缝钢管加工润滑剂组合物,作为水溶性高分子,优选包含假塑性流动性水溶性高分子,或者包含假塑性流动性水溶性高分子和触变流动性水溶性高分子。
或者,上述无缝钢管加工润滑剂组合物,作为水溶性高分子,以组合物的总量为基准,优选包含0.01~1.0重量%的假塑性流动性水溶性高分子,0.1~2.0重量%的触变流动性水溶性高分子。
发明效果
根据本发明,提供一种无缝钢管加工润滑剂组合物,该组合物综合满足贮藏稳定性、在设备配管内的输送性、对润滑部位的喷射性、对高温芯棒的均匀粘附性等诸性质,而不损害抗渗碳性和对13铬钢、不锈钢等难加工材料的优异的润滑性。
附图说明
图1表示无缝钢管加工润滑剂组合物的理想的粘度形态。
图2表示假塑性流动性水溶性高分子的一个例子的化学结构模型。
图3表示作为触变流动性水溶性高分子的一个例子的、葡萄糖经糖苷键结合而成的长链状聚合物的化学结构模型。
图4表示假塑性流动性水溶性高分子的静态和动态粘度特性。
图5表示触变流动性水溶性高分子的静态和动态粘度特性。
具体实施方式
在本发明的无缝钢管加工润滑剂组合物中作为主剂使用的氧化物类层状化合物,例如是天然或人工的云母。作为云母有:
钾四硅云母    {KMg2.5(Si4O10)F2}、
钠四硅云母    (NaMg2.5(Si4O10)F2)、
天然金云母    {KMg3(AlSi2O10)(OH)2}等。
在本发明的无缝钢管加工润滑剂组合物中可以使用它们的一种或二种或其以上。另外,可以使用蛭石、膨润土等来代替云母,或者也可以与云母同时使用蛭石、膨润土等。在本发明的无缝钢管加工润滑剂组合物中最优选的是钠四硅云母。
氧化物层状化合物的平均粒径为1~40μm,优选为5~30μm。如果平均粒径过小,则层间滑动的效果减少。另一方面,如果平均粒径过大,则会产生喷射时的喷嘴堵塞等问题。在本发明的无缝钢管加工润滑剂的组成中,氧化物类层状化合物的添加量为10~40重量%,优选为20~30重量%。如果氧化物类层状化合物的添加量过少,则耐烧结性降低,润滑性出问题。另一方面,如果氧化物类层状化合物的添加量过多,则组合物的粘度变得过高,操作性出问题。
组合物中的硼酸碱金属盐或胺盐,添加到作为主剂的氧化物类层状化合物中,促进氧化物类层状化合物在高温芯棒上的展开性,并且自身起到辅助润滑剂的作用。作为硼酸碱金属盐的例子可以列举出硼酸锂、硼酸钠和硼酸钾等。另外,也可以使用像硼砂(Na2B4O7·10H2O)这样的偏硼酸盐或者焦硼酸盐和/或水合物。
组合物中的硼酸碱金属盐或胺盐的添加量为5~30重量%,优选为10~20重量%。如果这些盐的添加量过多,则妨碍主剂的润滑性。另外,如果这些盐的添加量过少,则会对作为主要目的的、主剂在芯棒上的展开效果带来不良,同时由于流体润滑不充分,其结果诱发润滑不充分。
作为在本发明的无缝钢管加工润滑剂组合物中使用的水溶性高分子,可以在满足本发明规定的粘度条件的范围内,将天然、半天然或合成的水溶性高分子单独使用或者组合多种使用。在下文中将具体说明这些水溶性高分子。
接下来,在图1中表示出本发明人等发现的理想的粘度形态。图1取纵轴为粘度、横轴为时间,在
(i):静置
(ii)~(iii):等速剪切
(iii)~(iv):停止剪切
的各条件下,将随时间变化的粘度进行图表化。
本发明人等发现,无缝钢管加工润滑剂组合物如果具有以下(1)~(4)所示的粘度特性,则可以在用曼内斯曼制管法制造无缝金属管时,得到良好的润滑性。也就是,
(1)为了均匀稳定地贮藏氧化物类层状化合物等的固体粒子,(i)的静置时的粘度必须较高。原因是如果粘度低,固体粒子就会沉降。
(2)为了确保在配管内的流动性和喷射性,(ii)~(iii)的剪切中的粘度必须较低。
(3)对润滑性能影响最深的、流体对高温棒的致密且均匀的粘附性,要求(ii)的粘度要高。如果从微观上看,润滑剂是被连续喷射涂布到工具表面上的。此时,在首先到达且粘附的润滑涂膜之上,接着到达的润滑剂被喷射涂布。也就是,首先粘附的润滑涂膜被施加剪切,因此如果(ii)的粘度低,则会由于喷射压力而被剥落或者飞散掉。
(4)为了确保固体粒子在工具表面上的均匀稳定的保持性,在(iii)~(iv)中,剪切结束后,必须立即转变到粘度升高。原因是若到粘度恢复为止花费时间、或者粘度不恢复的状态下,润滑剂就会从工具表面流下来。
为了实现无需大量添加高分子就能满足贮藏稳定性、在设备配管内的输送性、对润滑部位的喷射性、对高温芯棒的均匀粘附性等诸性质的图1的粘度形态,本发明人等发现必须满足下述式。也就是,对满足上述诸性质的本发明的润滑剂组合物,按照后述实施例中所记载的粘度测定方法测定其粘度特性的结果,所得的粘度特性曲线在下述近似方程的a和b的范围内。
Y=a·Xb             Y:粘度(mPa·s)
                      X:剪切速率(s-1)
        在静置保管中,a:4000~40000
                      b:-1.0~-0.3
从剪切结束时起90秒后,a:1000~20000
                      b:-1.0~-0.15。
在近似方程Y=a·Xb中,在静置保管中,
a:4000~40000,
b:-1.0~-0.3。
其原因是:如果a小于4000,则润滑剂组合物在静置时的粘度低,氧化物类层状化合物在保管中会沉降。另外,如果a大于40000,则润滑剂组合物就变得几乎没有流动性,在输送上产生问题。
此外,如果b大于-0.3,则润滑剂组合物在静置时的粘度与在剪切时(输送或喷射时)的粘度相差较小,输送或喷射产生问题。另外,如果b小于-1.0,则润滑剂组合物在喷射时粘度过低,在涂布到工具上时,所粘附的润滑剂会由于润滑剂自身的压力而被剥落或者飞散掉。进一步优选的是:
a:7000~30000,
b:-0.5~-0.8。
在这里,若用图1对近似方程Y=a·Xb进行进一步说明的话,静置保管时(也就是,X的值无限接近0时)的a值较大、b值较小的润滑剂组合物,其在图1中的(i)的粘度高,稳定性良好。例如,
X=0.01,a=100000,b=-1时,
Y为10,000,000mPa·s。
在近似方程Y=a·Xb中,从剪切结束时起90秒后,
a:1000~20000,
b:-1.0~-0.15。
其原因是:a小于1000或者b小于-1.0时,水溶性高分子在被剪切直到粘度恢复为止需花费时间,或者被剪切后粘度不会恢复的状态下涂布到工具上时,润滑剂会流下来。另外,如果a超过20000,或者b超过-0.15,则输送时或喷射时产生问题。进一步优选的是:
a:3000~20000,
b:-0.3~-0.8。
剪切时(也就是,刚搅拌之后的X的值较大时)的a的数值较大、b的数值较小的润滑剂组合物,其在图1中的(ii)~(iii)的粘度较高。如果a过大、b过小,则粘度不会变低,会对输送性、喷射性带来阻碍。例如,
X=10、a=100000、b=-1时,
Y=10,000mPa·s。
剪切后(也就是,刚搅拌之后的X的值较小时)是图1中的(iv),a和b的数值如果与静置保管时的数值同等程度,则粘度的恢复较快。此时,润滑剂粘附到工具上时,难以流下来。因此,以上说明的本发明的这种适当的粘度特性是必要的。
本发明人等对满足上述粘度特性的条件进行认真研究,结果发现作为在本发明的润滑剂组合物中使用的水溶性高分子,单独使用假塑性流动性水溶性高分子也有满足上述粘度特性的情况,但如果同时添加假塑性流动性水溶性高分子和触变流动性水溶性高分子这两者,则更容易满足上述粘度特性。
作为假塑性流动性水溶性高分子,代表性的有黄原胶、文莱胶、鼠李聚糖胶这样的生物胶。黄原胶的化学结构是以由2个葡萄糖、2个甘露糖和1个葡糖醛酸构成的组成成分作为单元,通过重复键连嵌段而成的水溶性高分子多糖类。其化学结构模型如图2所示。
作为触变流动性水溶性高分子,代表性的有羧甲基纤维素的盐(Na盐、K盐、胺盐)。作为一个例子,在图3中表示葡萄糖经糖苷键结合而成的长链状聚合物的化学结构模型。
假塑性流动性、和/或触变流动性,除了上面记述的以外,也可以通过在润滑剂组合物中混合由于分子量、其它成分(例如金属(Ca等)离子)、pH的影响而难以明确区别的下述物质来实现,例如,结冷胶、琥珀酰葡聚糖等生物胶,罗望子、他拉胶、刺槐豆胶、角叉菜聚糖等天然多糖类,甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等纤维素衍生物,以及聚丙烯酸盐(Na盐、K盐、胺盐)、藻酸盐(Na盐、K盐、胺盐)等。
接下来,在图4中表示假塑性流动性水溶性高分子的静态和动态粘度特性,在图5中表示触变流动性水溶性高分子的静态和动态粘度特性。仅为假塑性流动性水溶性高分子时,从静态到动态的变化是呈直线的,虽然是在本发明的范围内,但不能充分满足本发明。另一方面,触变流动性水溶性高分子的粘度变化与假塑性流动性水溶性高分子的粘度变化相比,从静态移过渡到动态时的粘度差小且缓慢。另外,触变流动性水溶性高分子从发生动态到发生粘度降低为止需要一定时间(屈服值)。还有,触变流动性水溶性高分子从动态过渡到静态时的粘度上升也需要时间。如果这种粘度变化需花费时间,则在被喷射到芯棒上的润滑剂干燥为止的成膜过程中,无法得到可理想地成膜的粘度变化。其结果,造成难以对芯棒均匀地密合。因此,仅有触变流动性水溶性高分子时,无法充分满足本发明的目的。
为了实现图1所示的理想的粘度形态,优选添加上述2种高分子两者。具体地,假塑性流动性水溶性高分子的添加比例,以组合物的总量为基准,为0.01~1.0重量%,与之相对的触变流动性水溶性高分子的添加比例,以组合物总量为基准,为0.1~2.0重量%。进一步优选的是,以组合物的重量为基准,假塑流动性水溶性高分子的比例为0.05~0.5重量%,与之相对的触变流动性水溶性高分子的比例,以组合物的重量为基准,为0.5~1.5重量%。
如果假塑性流动性水溶性高分子的添加比例比触变流动性水溶性高分子的比例多,剪切引起的粘度变化就会变得过大,导致难以对芯棒有均匀的粘附性。另外,如果触变流动性水溶性高分子的比例变得过大,氧化物类层状化合物的分散稳定性和对高温芯棒的展开性就会变差,对均匀密合性带来困难。
该两种的混合体系的粘度形态具有图4和图5所示粘度特性的合成形状。其定性的粘度特性如下所述。也就是,在图1中,在(i)部分中,静置时的粘度比假塑性流体的性质高。之后,如果施加剪切,则表示出具有假塑性流动和触变性流动状态的合成形状的(i)~(iii)的粘度下降。最后,剪切刚结束就立即转变到(iv)所示的粘度上升。
另外,以组合物总量为基准,两高分子的总量如果超过3.0重量%,则会产生渗碳问题,所以不优选。另外,以组合物总量为基准,两高分子的比例小于0.11重量%时,对氧化物类层状化合物的分散稳定性带来困难,无法完成本发明的润滑剂组合物。
此外,由于有机类化合物有渗碳的危险,所以通常的消泡剂、分散剂的添加也只允许少量的添加(以组合物总量为基准,为0.5重量%或其以下)。不含碳的无机类物质,只要不影响本发明的基本性能,就允许添加。
实施例
(1)评价用样品的制造
制造表1~2所示的18种实施例和表3所示的10种比较例共28种样品。这些样品在近似方程中的静置保管时、和从剪切结束时起90秒后的特征常数“a”、“b”的值也表示在这些表1~3中。
(2)性能评价实验
1)粘度
(i)测定条件
测定装置:使用B型旋转粘度计。
测定温度:设定为25℃。
剪切条件:在500ml的烧瓶中加入500ml样品,用φ50mm的螺旋桨,在3000rpm的条件下,搅拌1分钟。
转数:低转(1.5rpm)[剪切速率:0.323~0.366(S-1)]
高转(60rpm)[剪切速率:12.9~14.6(S-1)]
另外,上述剪切速率有一定的数值范围是由于在板上旋转圆锥体来测定粘度的旋转粘度计中每个样品实际使用的圆锥体不同所引起的。
(ii)测定方法
静置粘度:将搅拌后静置24小时的样品,在低剪切速率下开始测定,读取从该测定开始起60秒后的粘度计的刻度,乘以系数得到粘度;继续在高剪切速率下开始测定,读取从该测定开始起60秒后的刻度,乘以系数得到粘度,将这些粘度作为静置粘度记录下来。
剪切粘度:用螺旋桨搅拌样品施加剪切操作,从该操作结束起30秒后,在低剪切速率下开始测定,读取从该测定开始起60秒后的粘度计的刻度,乘以系数得到粘度;在再次搅拌样品后起30秒后,在高剪切速率下开始测定,读取从该测定开始起60秒后的刻度,乘以系数得到粘度,将这些粘度作为作为剪切粘度记录下来。
在上述测定中,所述的“从剪切结束时起90秒后”是指:搅拌样品组合物施加剪切操作,在该操作结束时起30秒后,以规定的剪切速率开始测定,从该测定开始起60秒后。也就是,“90秒后”对应于上述30秒和60秒的合计值。另外,所述的“剪切结束时”是指用于上述搅拌操作的螺旋桨的旋转停止时。
(iii)特征常数“a”、“b”值的确定
在近似方程Y=a·Xb中,如果对两边取对数,则,
log(Y)=blog(X)+log(a)
另一方面,对上述测定所得到的X和Y,求得log(X)和log(Y),将它们分别对应到图表的纵轴和横轴来图示,可以得到大致直线关系(一次函数的关系)。用最小自乘法,可从图示的数据求得作为一次函数的斜率的“b”和作为纵轴截距的“a”。
2)贮藏稳定性
(i)试验方法
将500ml样品贮藏在玻璃容器中,观察静置7天后的分离状况。
(ii)评价方法:根据下述评价基准进行评价。
◎:没有产生上清液,无底部沉降。
○:产生小于5%的上清液,无底部沉降。
△:产生大于等于5%的上清液,无底部沉降。
×:与上清液的产生无关,有底部沉降。
其中,所述的“上清液”是指不含固态物的大致透明的液体部分。其检测是从50ml烧杯的侧面观察,通过测定从样品液面到上清液的高度来进行的。并以该上清液的高度对全部液面高度的百分率来评价。
另外,所述的“底部沉降”是指固态润滑剂沉降到底部,可确认没有流动性的硬质层的状态。
3)渗碳性
(i)试验方法
在材料为SKD61、外径为140.5mm、有效部位长度为18m的芯棒上,喷射涂布实施例4、11、13和比较例6的四种润滑剂后,使之干燥固化,在芯棒表面形成膜厚为100μm的大致均匀的润滑涂膜。将涂布有润滑剂的芯棒插入到具有下述详细规格的管坯中,使用7机架芯棒式轧机拉伸轧制成精轧拉伸用管坯。
拉伸轧制前的管坯规格:
材料:奥氏体类不锈钢(SUS304L)
初加工:用倾斜辊式穿孔轧制机进行穿孔轧制
形状:外径181.0mm、壁厚16.0mm,长度7000mm
拉伸轧制后管坯的形状:外径151.0mm,壁厚5.0mm,长度25300mm
用芯棒式轧机进行轧制后,再使用26机架张力减径机进行精轧轧制,加工成外径63.5mm、壁厚7.0mm、长度40000的钢管。从该钢管采集壁厚5mm、宽度25mm、长度50mm的圆弧状样品。使用该样品进行JIS G0575规定的硫酸-硫酸铜腐蚀试验,观察发生在内表面上的晶界腐蚀裂纹状态。
(ii)评价方法:根据下述评价基准进行评价。
◎:无裂纹。
×:有裂纹。
4)喷射性
(i)试验条件
喷射方式:以无空气喷射进行。
喷出压力:设定为3.0MPa。
喷嘴:1/4MVVP5010(株式会社池内制造)
喷射图案:扇型
喷射角度:50度(喷射水时展开为扇型的角度)
试样温度:设定为25℃进行评价。
(ii)评价:测定喷射角度来评价扩散性。并根据下述评价基准记录评价结果。
◎:大致喷射到预定角度(50度)
○:比预定角度略小(40~45度)
△:与预定角度相比相当小(20~39度)
×:几乎没有扩散(小于20度)或者喷射粒子大。
5)粘附性(粘附量)
(i)试验条件
喷射方式:以无空气喷射进行。
喷出压力:设定为3.0MPa。
喷嘴:1/4MVVP5010(株式会社池内制造)
喷射角度:50度
样品温度:设定为60、80、100、120℃。
喷嘴-样品距离:设定为250mm进行实验。
试样速度:为2m/秒。
(ii)评价方法:在实验条件下对试样(65mm×120mm×30mm的钢板)进行喷射,将涂布后的试样加热到120℃,使润滑剂干燥后,放置冷却到20~40℃,用小刀剥下润滑剂涂膜,测定重量,将其除以粘附面积(0.0078m2)所得到的值作为粘附量,根据下述评价基准评价。
◎:均匀粘附,粘附量为50g/m2或以上
○:大致均匀地粘附,粘附量为50g/m2或以上
△:一定量流掉,粘附量为40g/m2或以上
×:大量流掉,粘附量为30g/m2或以下
××:由于收缩而粘附性差,粘附量为30g/m2或以下
(3)实验结果
上述实验1)~5)的结果如表1~3所示。
[表1]
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9
  钠四硅云母   10.00   10.00   20.00   15.00   20.00   20.00   20.00   20.00   30.00
  天然金云母
  膨润土
  硼酸钾   10.00   13.00   8.00   10.00   10.00   15.00   15.00   12.00
  硼酸胺   5.00   5.00   8.00   5.00   5.00   5.00   3.00
  黄原胶   0.50   0.40   0.70   0.10   0.40   0.50   0.30   0.30
  文莱胶   0.05
  CMC(A)   0.50   0.50
  CMC(B)   0.50   0.30
  CMC(C)   1.00   1.00   0.50
  CMC(D)
  聚丙烯酸钠(A)
  聚丙烯酸钠(B)   0.20
  水(计算量)   84.00   74.10   66.30   67.90   68.95   64.40   59.00   59.20   54.40
  液体的状态
  静置粘度(低剪切速率)   18850   15930   53500   14180   15400   15800   22080   26000   30900
          (高剪切速率)   1080   1390   1750   1780   1870   1040   1720   1700   1860
  剪切后(低剪切速率)   19520   17400   48420   6325   2250   18900   25000   18000   24130
        (高剪切速率)   1090   1410   1690   1410   1170   1060   1630   1600   1710
  静置保管时(系数a)   8154   7795   19638   7719   8302   7119   10451   11691   13562
            (指数b)   -0.777   -0.663   -0.929   -0.564   -0.573   -0.739   -0.693   -0.741   -0.763
  刚剪切之后(系数a)   8380   8332   18115   4074   1858   8125   11232   8856   11110
            (指数b)   -0.748   -0.683   -0.911   -0.408   -0.178   -0.783   -0.742   -0.657   -0.719
  贮藏稳定性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  渗碳性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  喷射性(25℃)   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ◎
  粘附性(60℃)   ◎   ◎   ◎   ○   ○   △   ◎   ◎   ◎
        (80℃)   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   △   ◎   ◎   ◎
        (100℃)   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ◎
        (120℃)   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ◎
[表2]
  实施例10   实旋例11   实施例12   实施例13   实施例14   实施例15   实旋例16   实施例17   实施例18
  钠四硅云母   40.00   10.00   5.00   5.00   20.00
  天然金云母   20.00   10.00   10.00   5.00   5.00   10.00
  膨润土   20.00   10.00   5.00   5.00
  硼酸钾   12.00   12.00   10.00   10.00   20.00   5.00   5.00   30.00   30.00
  硼酸胺   3.00   3.00   10.00   5.00   10.00   10.00
  黄原胶   0.60   0.10   0.20
  文莱胶   0.05   0.15   0.20   0.15   0.10   0.02
  CMC(A)   1.50
  CMC(B)   0.50
  CMC(C)   1.00   1.00   1.00
  CMC(D)   0.50
  聚丙烯酸钠(A)   2.00   1.00
  聚丙烯酸钠(B)   0.30
  水(计算量)   44.45   62.40   59.55   63.30   58.85   68.90   68.90   58.80   49.48
  液体的状态
  静置粘度(低剪切速率)   12070   42400   32000   45100   17800   50000   9500   18000   9225
          (高剪切速率)   1740   2480   1450   4230   1650   3050   1800   2150   1680
  剪切后(低剪切速率)   8920   32100   17500   9830   7200   8500   5800   133300   1975
        (高剪切速率)   1580   2500   1100   2230   900   2100   1560   1980   835
  静置保管时(系数a)   6843   18453   12923   22542   8866   22031   5835   9657   5600
            (指数b)   -0.526   -0.771   -0.841   -0.643   -0.646   -0.76   -0.452   -0.577   -0.463
  刚剪切之后(系数a)   5371   15193   7779   6364   3915   5643   3947   7611   1534
            (指数b)   -0.47   -0.693   -0.752   -0.403   -0.565   -0.38   -0.357   -0.517   -0.234
  贮藏稳定性   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   ○
  渗碳性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  喷射性(25℃)   ◎   ◎   ○   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  粘附性(60℃)   ◎   ◎   △   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   △
        (80℃)   ◎   ◎   △   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   △
        (100℃)   ◎   ○   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○
        (120℃)   ◎   △   ○   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   △
[表3]
  比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5   比较例6   比较例7   比较例8   比较例9   比较例10
  钠四硅云母   20.00   30.00   20.00   10.00   20.00   7.00   42.00
  天然金云母   15.00   50.00   10.00   20.00
  膨润土   10.00   10.00
  硼酸钾   10.00   5.00   30.00   10.00   15.00   20.00   2.00   30.00   10.00
  硼酸胺   10.00   5.00   5.00   5.00   2.00   5.00   5.00
  黄原胶   3.00   0.50   0.30   0.30   0.005
  文莱胶   0.30   2.00   0.005
  CMC(A)   1.00   1.00   0.05
  CMC(B)   5.00
  CMC(E)   5.00
  聚丙烯酸钠(A)
  聚丙烯酸钠(B)   1.00
  水(计算量)   67.00   59.00   74.00   19.70   53.00   54.50   54.70   87.70   22.845   54.945
  液体的状态   不可试作   不可试作   不可试作   不可试作
  静置粘度(低剪切速率)   400   2100   26800   4400   87600   800
          (高剪切速率)   340   570   3870   520   100000   130
  剪切后(低剪切速率)   350   700   11000   1000   100000   1200
        (高剪切速率)   314   500   2300   468   8700   140
  静置保管时(系数a)   381   1433   15201   2353   91065   469
            (指数b)   -0.044   -0.354   -0.526   -0.58   -0.036   -0.494
  刚剪切之后(系数a)   339   634   6954   800   48892   639
            (指数b)   -0.03   0.091   -0.425   -0.206   -0.663   -0.584
  贮藏稳定性   ×   ×   ◎   ◎   ◎   ×
  渗碳性   ◎   ◎   ×   ◎   ◎   ◎
  喷射性(25℃)   ◎   ○   ○   ◎   ×   ◎
  粘附性(60℃)   ×   ×   ○   ×   ×   ×
        (80℃)   ×   ×   ○   ×   ×   ×
        (100℃)   ×   ×   ○   ×   ×   ×
        (120℃)   ××   ××   ○   ×   ×   ××
CMC*(A):分子量(100,000)粘度(800/2%**)
CMC*(B):分子量(250,000)粘度(1600/1%)
CMC*(C):分子量(175,000)粘度(2500/2%)
CMC*(D):分子量(195,000)粘度(3500/2%)
CMC*(E):分子量(30,000)粘度(15/2%)
聚丙烯酸钠(A):分子量(500,000)粘度(75/1%)
聚丙烯酸钠(B):分子量(1,650,000)粘度(300/0.2%)
    *CMC=羧甲基纤维素的钠盐
    **:表示作成2%的水溶液时,25℃下的粘度为800mPa·s
(4)结论
从以上的试验结果可以确认,本发明例的润滑油组合物在贮藏稳定性、喷射性、粘附性各方面性能都良好。相对于此,比较例所示的组合物组无法得到这些方面均满足的性能。
以上,与目前而言认为最为实用并且是最优选的实施方式相关联来说明了本发明,但本发明并不限于本申请说明书中所公开的实施方式,在不违反可从权利要求书和说明书整体读取的本发明的主题或思想的范围内,可作适当改变,伴随这种改变得到的无缝钢管加工润滑剂组合物也必须理解为包含在本发明的技术范围之内。
工业实用性
本发明的无缝钢管加工用润滑剂组合物,在制造用作油井管等的无缝钢管的曼内斯曼制管加工工序中,作为加工用润滑剂有用。

Claims (4)

1.无缝钢管加工润滑剂组合物,其粘度特性以下述近似方程表示,
Y=a·Xb             Y:粘度(mPa·s)
                      X:剪切速率(s-1)
        在静置保管中,a:4000~40000
                      b:-1.0~-0.3
从剪切结束时起90秒后,a:1000~20000
                      b:-1.0~-0.15。
2.根据权利要求1所述的无缝钢管加工润滑剂组合物,其如下构成:10~40重量%的氧化物类层状化合物,5~30重量%的1种或1种以上硼酸的碱金属盐或胺盐,0.11~3.0重量%的1种或1种以上可溶于该硼酸的碱金属盐或胺盐的1种或1种以上水溶液中的水溶性高分子,剩余部分为水。
3.根据权利要求2所述的无缝钢管加工润滑剂组合物,作为所述水溶性高分子,包含假塑性流动性水溶性高分子,或者包含假塑性流动性水溶性高分子和触变流动性水溶性高分子。
4.根据权利要求2所述的无缝钢管加工润滑剂组合物,作为前述水溶性高分子,以组合物的总量为基准,包含0.01~1.0重量%的假塑性流动性水溶性高分子、0.1~2.0重量%的触变流动性水溶性高分子。
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