CN1802465A

CN1802465A - 储存稳定的荧光增白剂配方

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Publication number: CN1802465A
Application number: CNA2004800160289A
Authority: CN
Inventors: J·策尔格尔; S·施勒德
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2003-06-11
Filing date: 2004-06-02
Publication date: 2006-07-12
Anticipated expiration: 2024-06-02
Also published as: AU2004247892A1; BRPI0411218A; MXPA05013012A; AU2004247892B2; ES2377063T3; ZA200509094B; ATE540157T1; EP1631715A1; WO2004111330A1; EP1631715B1; US20070094814A1; IL171992A0; CN100529244C; US8163688B2; JP2006527296A

Abstract

本发明涉及储存稳定的荧光增白剂配方，及其制备方法和应用。

Description

储存稳定的荧光增白剂配方

本发明涉及储存稳定的荧光增白剂配方，及其制备方法和用途。

按照本发明的储存稳定的荧光增白剂配方，包含：

(a)5-60wt％至少一种通式(1)化合物，以增白剂配方总重量为基准计，

其中

R₁和R₂，彼此独立地是氢，未取代的C₁-C₈烷基或取代的C₁-C₈烷基，

X₁、X₂、X₃和X₄，彼此独立地是-N(R₃)R₄或-OR₅，其中R₃和R₄，彼此独立地是氢；氰基；未取代的C₁-C₈烷基；取代的C₁-C₈烷基；未取代的C₅-C₇环烷基或取代的C₅-C₇环烷基；或R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起形成杂环，和R₅是未取代的C₁-C₈烷基或取代的C₁-C₈烷基，和

M是氢或阳离子，

(b)0.01-1wt％至少一种阴离子多糖，以增白剂配方总重量为基准计，

(c)0-25wt％至少一种电解质，以增白剂配方总重量为基准计，

(d)0-20wt％至少一种分散剂，以增白剂配方总重量为基准计，

(e)0-30wt％至少一种另外的荧光增白剂，以增白剂配方总重量为基准计，

(f)0-20wt％至少一种另外的任选组分，以增白剂配方总重量为基准计，和

(g)水，补充至总计100wt％。

这些新颖配方是悬浮液，即使在高温下也可稳定几个月。

在上述限定范围内，C₁-C₈烷基可以是甲基，乙基，正或异丙基，正、仲或叔丁基，或者线形或支链戊基，己基，庚基或辛基。优选C₁-C₄烷基基团。在烷基基团被取代的情况下，可能的取代基的例子是羟基，卤素如氟、氯或溴，磺基，硫酸根基，羧基和C₁-C₄烷氧基如甲氧基和乙氧基。这类烷基基团的其它取代基是，例如，氰基，-CONH₂和苯基。优选的取代基是羟基、羧基、氰基、-COOH、H₂NC(NH)NH₂、-CONH₂和苯基，尤其是羟基和羧基。另外，高度优选的取代基是羟基和C₁-C₄烷氧基，特别是羟基。烷基基团也能够是未插入或插入了-O-(在含有两个或更多碳原子的烷基基团的情况下)。

C₅-C₇环烷基基团的例子是环戊基，特别是环己基。这些基团能够是未取代的或者被例如诸如甲基的C₁-C₄烷基所取代。优选相应的未取代的环烷基基团。

卤素可以是氟、氯、溴或碘，优选氯。

如果R₃和R₄与氮原子一起形成杂环，这种环系统能够是，例如，吗啉、哌啶或吡咯烷。杂环能够是未取代的或取代的。其取代基的例子是C₁-C₄烷基，特别是甲基。

阳离子M优选为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、铵或从胺形成的阳离子。优选的是Li、Na、K、Ca、Mg、胺、一-、二-、三-或四-C₁-C₄烷基铵、一-、二-、或三-C₂-C₄羟烷基铵或者被由C₁-C₄-烷基和C₂-C₄-羟烷基基团的混合基团二-或三-取代的铵。高度优选的是钠。

R₁和R₂，优选，彼此独立地，是氢，未取代的C₁-C₄烷基或取代的C₁-C₄烷基，尤其是氢。

R₃和R₄，优选，彼此独立地，是氢；氰基；未取代的或由下列基团取代的C₁-C₈烷基，即，羟基、羧基、氰基、-COOH、-H₂NC(NH)NH₂-、-CONH₂或苯基，尤其是羟基或羧基，和其中C₁-C₈烷基基团是未插入或插入了-O-；未取代的或C₁-C₄烷基-取代的C₅-C₇环烷基，特别是环己基；或R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起，形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环。

更优选，R₃和R₄，彼此独立地，是氢；未取代的C₁-C₈烷基或羟基-取代的C₁-C₈烷基；未取代的C₅-C₇环烷基或C₁-C₄烷基-取代的C₅-C₇环烷基；或者R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起，形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环。

R₃和R₄的最优选含义，彼此无关地，是氢；未取代的C₁-C₈烷基或羟基-取代的C₁-C₈烷基；或者R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起，形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环。

高度优选的是未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环，尤其是吗啉，它们是由R₃和R₄经氮原子连接在-起所形成的。

-N(R₃)R₄基团的例子是-NH₂；-NHCH₃；-NHC₂H₅；-NH(n-C₃H₇)；-NH(i-C₃H₇)；-NH(i-C₄H₉)；-N(CH₃)₂；-N(C₂H₅)₂；-N(i-C₃H₇)₂；-NH(CH₂CH₂OH)；-N(CH₂CH₂OH)₂；-N(CH₂CH(OH)CH₃)₂；-N(CH₃)(CH₂CH₂OH)；-N(C₂H₅)(CH₂CH₂OH)；-N(i-C₃H₇)(CH₂CH₂CH₂OH)；-NH(CH₂CH(OH)CH₃)；-N(C₂H₅)(CH₂CH(OH)CH₃)；-NH(CH₂CH₂OCH₃)；-NH(CH₂CH₂OCH₂CH₂OH)；-NH(CH₂COOH)；-NH(CH₂CH₂COOH)；-N(CH₃)(CH₂COOH)；-NH(CN)；

和

R₅，优选是未取代的C₁-C₈烷基或取代的C₁-C₈烷基，尤其是C₁-C₄烷基，它是未取代的或者被C₁-C₄烷氧基或特别是羟基取代的。高度优选R₅为甲基或乙基，特别是甲基。

X₁、X₂、X₃和R₄，优选为通式-N(R₃)R₄的基团。

X₁和X₃，优选具有相同的含义。此外，优选，X₂和X₄优选具有相同的含义。另外，优选，四个基X₁、X₂、X₃和X₄不具有相同的含义。

优选的是下述的通式(1)化合物，其中

R₁和R₂，彼此独立地是氢或未取代的C₁-C₄烷基，

每个X₁、X₂、X₃和X₄，彼此独立地是通式-N(R₃)R₄或OR₅基，其中R₃和R₄，彼此独立地是氢；氰基；未取代的或由下列基团取代的C₁-C₈烷基：羟基、羧基、COOH、氰基、-CONH₂、NHC(NH)NH₂或苯基，和其中C₁-C₈烷基基团是未插入或插入了-O-的；未取代的C₅-C₇环烷基或C₁-C₄烷基-取代的C₅-C₇环烷基；或者，R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起，形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环；和R₅是未取代的或被羟基取代的C₁-C₈烷基。

高度优选的是下述的通式(1)化合物，其中

R₁和R₂，彼此独立地是氢或未取代的C₁-C₄烷基，

X₁和X₃为-NH₂，和

X₂和X₄为通式-N(R₃)R₄的基团，其中R₃和R₄，彼此独立地是氢；氰基；未取代的或由下列基团取代的C₁-C₈烷基：羟基、羧基、-COOH、氰基、-CONH₂、NHC(NH)NH₂或苯基，和其中C₁-C₈烷基基团是未插入或插入了-O-的；未取代的环己基或C₁-C₄烷基-取代的环己基；未取代的环戊基或C₁-C₄烷基-取代的环戊基；或R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起，形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环。

特别有价值的是下述的通式(1)化合物，其中

R₁和R₂，彼此独立地是氢或未取代的C₁-C₂烷基，

X₁和X₃为-NH₂，和

X₂和X₄为通式-N(R₃)R₄的基团，其中R₃和R₄，彼此独立地是氢；未取代的C₁-C₈烷基或羟基-取代的C₁-C₈烷基；未取代的环戊基或C₁-C₄烷基-取代的环戊基或环己基；未取代的或C₁-C₄烷基-取代的环己基；或者R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起，形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环。

通式(1)的最有价值的化合物是下述者，其中R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起，形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环。

通式(1)化合物的量为5-60wt％，优选为5-50wt％，更优选10-50wt％，最优选10-45wt％，以增白剂配方总重量为基准计。

通式(1)化合物是已知的，或能够以类似于已知方法的方法制备。

通式(1)化合物可以通过下述反应制备：在已知反应条件下，使氰尿酰氯，依次，按任何需要的顺序，与自4，4′-二氨基芪-2，2′-二磺酸和能够导入X₁、X₂、X₃和X₄基团的氨基化合物中的每一个进行反应。优选，先使2摩尔氰尿酰氯与1摩尔4，4′-二氨基芪-2，2′-二磺酸进行反应，再使所得中间体以任何顺序与能够导入X₁、X₂、X₃和X₄基团的氨基化合物进行反应。对于其中X₁和X₃具有相同含义、X₂和X₄也具有相同含义的化合物的制备，优选，先使所得中间体与能够导入X₁和X₃的氨基化合物进行反应，和，最后与能够导入X₂和X₄的氨基化合物进行反应。也能够通过使所述中间体与氨基化合物混合物进行反应一步完成与氨基化合物的反应；在这种情况下通常得到通式(1)化合物的相应混合物。

含有通式-OR₅基的通式(1)化合物能够例如通过以下的反应制备：首先使氰尿酰氯与相应的醇HOR₅进行反应，再使所得产物与4，4′-二氨基芪-2，2′-二磺酸进行反应，和然后使所得中间体与另外的能导入其余的X₁、X₂、X₃和X₄基团的化合物进行反应。所述最后的反应优选采用相应胺来实施。

按照本发明能够使用的阴离子多糖属于改性多糖类，它能够衍生自纤维素、淀粉或杂多糖，侧链能够含有另外的单糖，例如甘露糖和葡萄糖醛酸。阴离子多糖的例子是藻酸钠、羧甲基化瓜尔胶、羧甲基化纤维素、羧甲基淀粉、羧甲基化刺槐豆粉和，特别优选的是，黄原胶。

多糖的量为0.01-1wt％，优选为0.05-0.5wt％，特别优选0.1-0.3wt％，每种情况均以增白剂配方总重量为基准计。但是，在很高含量或很低含量的配方中能够超出这些范围。

诸如一种或多种碱金属盐和低级羧酸盐能够用作电解质。电解质的例子是氯化钠、硫酸钠、磷酸钠、碳酸钠、甲酸钠、柠檬酸钠或相应的钾盐之一，以及这些电解质的混合物。本发明优选氯化钠、柠檬酸钠和甲酸盐。电解质的量能够为0-25wt％，优选0.5-20wt％，最优选0.5-15wt％，以增白剂配方总重量为基准计。

能够应用的分散剂是阴离子型或非离子型者。其实例是烷基苯磺酸盐，烷基或链烯基醚-磺酸盐，饱和或不饱和脂肪酸，烷基或亚烷基醚-羧酸盐，磺基-脂肪酸盐或酯，磷酸酯，聚氧亚乙基烷基或链烯基醚，聚氧亚乙基烷基乙烯基醚，聚氧亚丙基烷基或链烯基醚，聚氧亚丁基烷基或链烯基醚，高级脂肪酸链烷醇酰胺或环氧烷烃加成物，蔗糖/脂肪酸酯，脂肪酸/二醇单酯，烷基胺氧化物和芳族磺酸与甲醛的缩合产物、以及木素磺酸盐，或上述分散剂的混合物。优选芳族磺酸与甲醛的缩合产物，和木素磺酸盐。特别优选萘磺酸与甲醛的缩合产物以及二甲苯基醚-磺酸与甲醛的缩合产物。

分散剂的含量为0-20wt％，以增白剂配方总重量为基准计，优选为0.1-20wt％，更优选为0.1-10wt％，最优选为0.2-5wt％。

按照本发明的储存稳定的荧光增白剂配方能够另外包含：

0-30wt％至少一种另外的通式(2)荧光增白剂和/或至少一种另外的通式(3)荧光增白剂，

其中

R₆和R₈，彼此独立地是氢；未取代的C₁-C₈烷基或取代的C₁-C₈烷基，

R₇和R₉，彼此独立地是氢；未取代的苯基；未取代的C₁-C₈烷基或取代的C₁-C₈烷基，或

NR₆R₇和/或NR₈R₉形成吗啉环，

和M是氢或阳离子，

其中

R₁₀和R₁₁，彼此独立地是氢；取代的C₁-C₈烷基或未取代的C₁-C₈烷基；C₁-C₈烷氧基或卤素，和M是氢或阳离子。

通式(2)优选化合物是下述者，其中

R₆和R₈，彼此独立地是氢；未取代的C₁-C₄烷基或取代的C₁-C₄烷基，

R₇和R₉，彼此独立地是未取代的苯基；未取代的C₁-C₄烷基或取代的C₁-C₄烷基，或

NR₆R₇和/或NR₈R₉形成吗啉环，

和M是碱金属原子、碱土金属原子、铵或自胺形成的阳离子。

通式(2)更优选化合物是下述者，其中

R₆和R₈，彼此独立地是氢；未取代的C₁-C₂烷基或被羟基或C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基，

R₇和R₉，彼此独立地是未取代的苯基；未取代的C₁-C₂烷基或被羟基或C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基，或

NR₆R₇和/或NR₈R₉形成吗啉环，

和M是碱金属原子。

通式(2)特别优选的化合物是通式(2a)者，

其中

R₆′是氢；未取代的C₁-C₂烷基或被羟基或C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基，

R₇′是未取代的苯基；未取代的C₁-C₂烷基或被羟基或C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基，或

NR₆′R₇′形成吗啉环，

和M是碱金属原子，优选钠。

通式(2)的这类优选化合物的实例是通式(2b)-(2f)者，

和

通式(3)优选化合物是下述者，其中

R₁₀和R₁₁彼此独立地，是氢；未取代的C₁-C₄烷基或取代的C₁-C₄烷基；C₁-C₄烷氧基或卤素，和M是氢或阳离子。

已知通式(2)和(3)化合物以及其制备方法。

在通式(1)和(2)和/或(3)的化合物的混合物中，化合物(1)对化合物(2)和/或化合物(3)的摩尔比通常为0.1∶99.9至99.9∶0.1，优选1∶99至99∶1和更优选5∶95至95∶5。高度优选摩尔比为10∶90至90∶10，特别是20∶80至80∶20。最重要的是摩尔比30∶70至70∶30，特别是40∶60至60∶40。

另外的荧光增白剂的含量为0-30wt％，以增白剂配方总重量为基准计，优选0-25wt％，更优选0-20wt％。

如果适当，按照本发明的增白剂配方能够还包含任选组分；例如防腐剂或防腐剂混合物如氯乙酰胺，三嗪衍生物，苯并异噻唑啉，2-甲基-2H-异噻唑-3-酮，2-辛基-2H-异噻唑-3-酮，2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇或甲醛水溶剂；硅酸Mg/Al或硅酸Mg/Al混合物如膨润土、蒙脱石、沸石或高分散硅酸；气味改善剂和香料或其混合物；消泡剂或其混合物；增效助剂或其混合物；保护胶体或其混合物；稳定剂或其混合物；螯合剂和防冻剂或其混合物，如丙二醇。

这些任选组分的含量为0-20wt％，以增白剂配方总重量为基准计，优选为0.1-20wt％，更优选0.1-10wt％，最优选0.2-5wt％。

适宜的增效助剂或保护胶体的例子是衍生自纤维素或杂多糖的改性多糖，如黄原胶、羧甲基纤维素，和聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)和硅酸铝或硅酸镁。它们通常以0.01-2wt％的含量应用，优选0.05-0.5wt％，以增白剂配方总重量为基准计。

能够用于稳定化的辅助剂的例子是乙二醇、丙二醇或分散剂，其量为0.2-5wt％，优选为0.3-2wt％，以增白剂配方总重量为基准计。

用作防腐剂的化合物是氯乙酰胺、三嗪衍生物、苯并异噻唑啉、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮、2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇或甲醛水溶液，其量为0.1-1wt％，优选0.1-0.5wt％，以增白剂配方总重量为基准计。

按照本发明的优选储存稳定的荧光增白剂配方，包含：

(a)5-50wt％，优选10-50wt％，更优选10-45wt％至少一种通式(1′)化合物，以增白剂配方总重量为基准计，

其中

R₁和R₂，彼此独立地，是氢或未取代的C₁-C₄烷基，

R₃和R₄，彼此独立地，是氢；氰基；未取代的或由下列基团取代的C₁-C₈烷基：羟基、羧基、-COOH、-H₂NC(NH)NH₂、氰基、-CONH₂或苯基，和其中C₁-C₈烷基基团是未插入或插入了-O-；未取代的C₅-C₇环烷基或C₁-C₄烷基-取代的C₅-C₇环烷基；或R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起，形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环；和

M是碱金属阳离子；碱土金属阳离子；铵或由胺形成的阳离子，

(b)0.05-0.5wt％，优选0.1-0.3wt％至少-种阴离子多糖，以增白剂配方总重量为基准计，

(c)0-25wt％，优选0.5-20wt％，更优选0.5-15wt％至少一种电解质，以增白剂配方总重量为基准计，选自碱金属盐和/或低级羧酸，

(d)0-20wt％，优选0.1-20wt％，更优选0.1-10wt％，特别优选0.2-5wt％至少一种分散剂，以增白剂配方总重量为基准计，选自烷基苯磺酸盐；烷基或链烯基醚-磺酸盐；饱和或不饱和脂肪酸；烷基或亚烷基醚-羧酸盐；磺基-脂肪酸盐或酯；磷酸酯；聚氧亚乙基烷基或链烯基醚；聚氧亚乙基烷基乙烯基醚；聚氧亚丙基烷基或链烯基醚；聚氧亚丁基烷基或链烯基醚；高级脂肪酸链烷醇酰胺或环氧烷烃加成物；蔗糖/脂肪酸酯；脂肪酸/二醇单酯；烷基胺氧化物和芳族磺酸与甲醛的缩合产物；和木素磺酸盐；

(e)0-30wt％，优选0-25wt％，更优选0-20wt％至少一种另外荧光增白剂，以增白剂配方总重量为基准计，选自通式(2)化合物和通式(3)化合物，

其中

R₆和R₈，彼此独立地，是氢；未取代的C₁-C₂烷基或被羟基或C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基，

R₇和R₉，彼此独立地，是未取代的苯基；未取代的C₁-C₂烷基或被羟基或C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基，或

NR₆R₇和/或NR₈R₉形成吗啉环，和

M是碱金属原子，

其中

R₁₀和R₁₁，彼此独立地，是氢；C₁-C₄烷基；C₁-C₄烷氧基或卤素，和M是氢或阳离子，

(f)0-20wt％，优选0.1-20wt％，更优选0.1-10wt％，最优选0.2-5wt％至少一种另外任选组分，以增白剂配方总重量为基准计，选自防腐剂；硅酸Mg/Al；气味改善剂和香料；增效助剂或保护胶体；稳定剂；螯合剂和防冻剂，

(g)水，补充至总计100wt％。

按照本发明更优选的储存稳定的荧光增白剂配方，包含：

(a)10-50wt％，优选10-45wt％至少一种通式(1″)化合物，以增白剂配方总重量为基准计，

其中

R₁和R₂，彼此独立地，是氢；甲基或乙基，

R₃和R₄，彼此独立地，是氢；氰基；未取代的或由下列基团取代的C₁-C₈烷基：羟基、羧基、-COOH、-CONH₂、H₂NC(NH)NH₂、苯基，和其中C₁-C₈烷基基团是未插入或插入了-O-的；未取代的C₅-C₇环己基或C₁-C₄烷基-取代的C₅-C₇环己基；或R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起，形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环；和

M是Li；Na；Ca；Mg；铵；一-、二-、三-或四-C₁-C₄烷基铵；一-、二-或三-C₂-C₄-羟烷基铵或者用由C₁-C₄-烷基和C₂-C₄-羟烷基基团的混合基团二-或三-取代的铵，

(b)0.05-0.5wt％，优选0.1-0.3wt％至少一种阴离子多糖，以增白剂配方总重量为基准计，选自藻酸钠；羧甲基化瓜尔胶；羧甲基纤维素；羧甲基-淀粉；羧甲基化刺槐豆粉和黄原胶，

(c)0-25wt％，优选0.5-20wt％，更优选0.5-15wt％至少一种电介质，以增白剂配方总重量为基准计，选自氯化钠或钾；硫酸钠或钾；磷酸钠或钾；碳酸钠或钾；甲酸钠或钾；柠檬酸钠或钾，

(d)0-20wt％，优选0.1-20wt％，更优选0.1-10wt％，特别优选0.2-5wt％。至少一种分散剂，以增白剂配方总重量为基准计，选自烷基苯磺酸盐，烷基或链烯基醚-磺酸盐，饱和或不饱和脂肪酸，烷基或亚烷基醚-羧酸盐，磺基-脂肪酸盐或酯，磷酸酯，聚氧亚乙基烷基或链烯基醚，聚氧亚乙基烷基乙烯基醚，聚氧亚丙基烷基或链烯基醚，聚氧亚丁基烷基或链烯基醚，高级脂肪酸链烷醇酰胺或环氧烷烃加成物，蔗糖/脂肪酸酯，脂肪酸/二醇单酯，烷基胺氧化物和萘磺酸与甲醛的缩合产物、以及木素磺酸盐，

(e)0-25wt％，更优选0-20wt％至少一种另外荧光增白剂，以增白剂配方总重量为基准计，选自通式(2a)化合物和通式(3)化合物，

其中

NR₆′R₇′形成吗啉环，

和M是碱金属原子，优选钠，

其中

R₁₀和R₁₁，彼此独立地，是氢；C₁-C₂烷基；C₁-C₂烷氧基；Cl或Br，和

M是氢或碱金属原子，优选钠，

(f)0-20wt％，优选0.1-20wt％，更优选0.1-10wt％，特别优选0.2-5wt％至少一种另外任选组分，以增白剂配方总重量为基准计，选自氯乙酰胺；三嗪衍生物；苯并异噻唑啉；2-甲基-2H-异噻唑-3-酮；2-辛基-2H-异噻唑-3-酮；2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇；甲醛水溶液；膨润土；蒙脱石；沸石；聚乙烯醇(PVA)，聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，聚乙二醇(PEG)；硅酸铝；硅酸镁；乙二醇和丙二醇，

(g)水，补充至总计100％。

按照本发明的特别优选的储存稳定的荧光增白剂配方，包含：

(a)10-45wt％至少一种通式(1″)化合物，以增白剂配方总重量为基准计

其中

R₁和R₂，彼此无关地，是氢；甲基或乙基，

R₃和R₄，彼此无关地，是-NH₂；-NHCH₃；-NHC₂H₅；-NH(n-C₃H₇)；-NH(i-C₃H₇)；-NH(i-C₄H₉)；-N(CH₃)₂；-N(C₂H₅)₂；-N(i-C₃H₇)₂；-NH(CH₂CH₂OH)；-N(CH₂CH₂OH)₂；-N(CH₂CH(OH)CH₃)₂；-N(CH₃)(CH₂CH₂OH)；-N(C₂H₅)(CH₂CH₂OH)；-N(i-C₃H₇)(CH₂CH₂CH₂OH)；-NH(CH₂CH(OH)CH₃)；-N(C₂H₅)(CH₂CH(OH)CH₃)；-NH(CH₂CH₂OCH₃)；-NH(CH₂CH₂OCH₂CH₂OH)；-NH(CH₂COOH)；-NH(CH₂CH₂COOH)；-N(CH₃)(CH₂COOH)；-NH(CN)；

和

M是Li；Na；Ca；Mg；铵；一-、二-、三-或四-C₁-C₄烷基铵；一-、二-或三-C₂-C₄-羟烷基铵或用由C₁-C₄烷基和C₂-C₄-羟烷基基团的混合基团二-或三-取代的铵，

(b)0.05-0.5wt％，优选0.1-0.3wt％至少一种阴离子多糖，以增白剂配方的总重量为基准计，选自藻酸钠；羧甲基化瓜尔胶；羧甲基纤维素；羧甲基-淀粉；羧甲基化刺槐豆粉和黄原胶，

(e)0-25wt％，更优选0-20wt％至少一种另外荧光增白剂，以增白剂配方总重量为基准计，选自下式化合物

和

和通式(3′)化合物

其中

M是氢或碱金属原子，优选钠，

(g)水，补充至总计100％。

本发明的储存稳定的配方的制备方法，包含：使湿滤饼或还有干燥粉末与0.01-1wt％阴离子多糖和水混合，所述湿滤饼或还有干燥粉末包含量为5-60wt％的至少一种通式(1)荧光增白剂，以配方总重量为基准计；和均化所述配剂。

在悬浮液中的阴离子荧光增白剂的所需含量能够进行调节，其方法为或者加入水、含水电解质、悬浮液、另外的通式(2)和/或(3)的荧光剂，或者将另外的干燥粉末加到湿滤饼中。这种调节能够在加入阴离子多糖之前、期间或之后进行。这样制备的浓配方能够用于纸或纺织品材料的荧光增白剂，例如以脱垢剂的形式。为此，通常将它们稀释到对于实际应用来说最佳的浓度，这通过加入另外的组分或水来进行。

新颖的储存稳定的荧光增白剂配方特别用于并合到洗涤剂中，例如，其方法包含将所需要量本发明荧光增白剂配方从槽输送到装有洗涤剂或分散剂悬浮液的混合设备中。

也能够制备固体的形式的按照本发明的配方。这种固体配方能够按照普通方法制备，例如，喷雾干燥。

所以，本发明还涉及一种制备固体和液体洗涤剂的方法，以及通过该方法制得的洗涤剂，所述方法包含混合，例如通常用于洗涤剂的脱垢剂悬浮液和按照本发明的增白剂悬浮液，以及干燥所得混合物。此处干燥程序可以通过例如喷雾干燥方法实施。

以如下实施例举例说明本发明，但并不限制本发明于此。百分比数据均相对于配方总重量计。

实施例1

使下列组分在20℃下经搅拌混合和均化：

30.0wt％下式荧光增白剂；

0.5wt％丙二醇；

0.25wt％黄原胶；

0.4wt％Acticide MBS^(Acti-Chem Specialties公司的商品名)和去离子水，补充至100％。

实施例2

使下列组分在20℃下经搅拌混合均化：

11.1wt％下式荧光增白剂

18.9wt％下式荧光增白剂

0.5wt％丙二醇；

0.25wt％黄原胶；

0.4wt％Acticide MBS^(Acti-Chem Specialties公司的商品名)

0.001wt％Surfynol 104 PG50^(Air Products and Chemicals公司的商品名)和

去离子水，补充至100％。

Claims

1.一种储存稳定的荧光增白剂配方，包含：

其中

M是氢或阳离子，

(c)0-25wt％至少一种电解质，以增白剂配方总重量为基准计，

(d)0-20wt％至少一种分散剂，以增白剂配方总重量为基准计，

(g)水，补充至总计100wt％。

2.按照权利要求1的储存稳定的荧光增白剂配方，包含5-60wt％至少一种通式(1)化合物，以增白剂配方总重量为基准计，其中

R₁和R₂，彼此独立地是氢或C₁-C₄烷基，特别是氢，

X₁、X₂、X₃和X₄，彼此独立地是通式-N(R₃)R₄的基团，其中R₃和R₄，优选，彼此独立地是氢；氰基；未取代的或由下列基团取代的C₁-C₈烷基：羟基、羧基、氰基、-COOH、-H₂NC(NH)NH₂-、-CONH₂或苯基，且其中该C₁-C₈烷基基团是未插入或插入了-O-的；未取代的C₅-C₇环烷基或C₁-C₄烷基-取代的C₅-C₇环烷基；或R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或哟咯烷环。

3.按照权利要求1的储存稳定的荧光增白剂配方，包含5-60wt％至少一种通式(1)化合物，以增白剂配方总重量为基准计，其中

X₁和X₃是-NH₂，

X₂和X₄，彼此独立地是通式-N(R₃)R₄的基团，其中R₃和R₄，彼此独立地是氢；氰基；未取代的或被下列基团取代的C₁-C₈烷基：羟基、羧基、-COOH、氰基、-CONH₂、NHC(NH)NH₂或苯基，且其中C₁-C₈烷基基团是未插入或插入了-O-的；未取代的环己基或C₁-C₄烷基-取代的环己基；或R₃和R₄，与连接它们的氮原子一起，形成未取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环或C₁-C₄烷基-取代的吗啉、哌啶或吡咯烷环。

4.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，包含5-50wt％，优选10-50wt％至少一种通式(1)化合物，以配方总重量为基准计。

5.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，其中所述阴离子多糖选自藻酸钠，羧甲基化瓜尔胶、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉、羧甲基化刺槐豆粉和黄原胶。

6.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，包含0.05-0.5wt％，优选0.1-0.3wt％至少一种阴离子多糖，以配方总重量为基准计。

7.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，其中所述电解质或电解质的混合物选自碱金属盐和低级羧酸盐。

8.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，包含0.5-20wt％，优选0.5-15wt％至少一种电解质，以配方总重量为基准计。

9.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，其中所述分散剂或分散剂混合物选自烷基苯磺酸盐，烷基或链烯基醚-磺酸盐，饱和或不饱和脂肪酸，烷基或亚烷基醚-羧酸盐，磺基-脂肪酸盐或酯，磷酸酯，聚氧亚乙基烷基或链烯基醚，聚氧亚乙基烷基乙烯基醚，聚氧亚丙基烷基或链烯基醚，聚氧亚丁基烷基或链烯基醚，高级脂肪酸链烷醇酰胺或环氧烷烃加成物，蔗糖/脂肪酸酯，脂肪酸/二醇单酯，烷基胺氧化物和芳族磺酸与甲醛的缩合产物、以及木素磺酸盐。

10.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，包含0.1-20wt％，优选0.1-10wt％至少一种分散剂，以配方总重量为基准计。

11.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，包含至少一种另外的通式(2)荧光增白剂

其中

NR₆R₇和/或NR₈R₉形成吗啉环，

和M是氢或阳离子。

12.按照权利要求11的储存稳定的荧光增白剂配方，其中

R₇和R₉，彼此独立地是未取代的苯基，未取代的C₁-C₂烷基或被羟基或C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基，或

NR₆R₇和/或NR₈R₉形成吗啉环，

和M是碱金属原子。

13.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，包含至少一种另外的通式(3)荧光增白剂

其中

R₁₀和R₁₁，彼此独立地是氢；C₁-C₈烷基；C₁-C₈烷氧基或卤素，和M是氢或阳离子。

14.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，包含0-25wt％，优选0-20wt％至少一种另外的通式(2)和/或通式(3)荧光增白剂。

15.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，其中任选组分选自防腐剂；硅酸Mg/Al；气味改善剂；香料；消泡剂；增效助剂；保护性胶体；稳定剂；螯合剂和防冻剂。

16.按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方，包含0.1-20wt％，优选0.1-10wt％，特别优选0.2-5wt％至少一种任选组分，以配方总重量为基准计。

17.一种制备按照前述权利要求中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方的方法，包含使通式(1)荧光增白剂的湿滤饼或干燥粉末与至少一种阴离子多糖和水混合，并使其均化。

18.按照权利要求1-16中任何一项的储存稳定的荧光增白剂配方的用于制备洗涤剂组合物的用途。