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CN1566245A - 水分散型粘合剂组合物、粘合片以及采用这些的橡胶泡沫体粘合片 - Google Patents

水分散型粘合剂组合物、粘合片以及采用这些的橡胶泡沫体粘合片 Download PDF

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CN1566245A
CN1566245A CN 03141127 CN03141127A CN1566245A CN 1566245 A CN1566245 A CN 1566245A CN 03141127 CN03141127 CN 03141127 CN 03141127 A CN03141127 A CN 03141127A CN 1566245 A CN1566245 A CN 1566245A
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内藤友也
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Abstract

本发明的目的是提供一种对泡沫体具有优良的粘合性和末端剥离性,并且,经时粘合力稳定的水分散型粘合剂组合物。本发明的另一目的是提供一种把由该水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层设置在基材上的粘合片以及将该粘合片设置在橡胶泡沫体的单面或两面上的橡胶泡沫体粘合片。采用水分散型粘合剂组合物构成粘合片及橡胶泡沫体粘合片,该水分散型粘合剂组合物是往使以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分,并且含硅烷系单体的单体组合物进行共聚所得到的组合物中添加含苯酚骨架的粘合赋予剂而构成。

Description

水分散型粘合剂组合物、粘合片以及 采用这些的橡胶泡沫体粘合片
技术领域
本发明涉及水分散型粘合剂组合物和将其设置在基材上的粘合片(包括带状、片状、膜状等形态)以及将这些设置在橡胶泡沫体的单面或两面上的橡胶泡沫体粘合片。
背景技术
此前,橡胶泡沫体以防尘、隔热、隔声、防振、缓冲、水密及气密材料作为目的,例如,在土木建筑、电子仪器、住宅设备机器以及船舶、车辆、汽车等的部件等,在各种工业产品中,作为为填充空隙的密封材料而广为采用。然而,近几年来,在个人计算机、手提电话或PDA等信息机器领域也广泛采用。
这种橡胶泡沫体是在EPDM(乙烯·丙烯·二烯橡胶)等耐气候性、耐寒性、耐热性、耐化学药品性等优良的橡胶系聚合物中添加混合硫化剂及发泡剂,使硫化发泡的产物,并设置有易于施工的粘合剂层。
从前,用作该用途中的粘合剂组合物,在有机溶剂中溶解丙烯酸系或橡胶系聚合物的溶剂型的粘合剂组合物是主流。然而,近几年来,从环境问题或作业环境的卫生问题考虑,希望转变成无溶剂型。
采用作为无溶剂型之一种的水分散型的粘合剂组合物的粘合片,由于不采用有机溶剂,从环境卫生考虑是优选的,其优点在于,即使从耐溶剂性考虑也是优良的等。然而,这种水分散型粘合片,与溶剂型的粘合片相比,对被粘体(特别是泡沫体等粗糙面)的粘合性和保持性两者难以全部优良,具有末端剥离性等实用性不好的缺点。
本发明人为了解决上述问题进行了潜心研究,发现在以水分散型(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的单体混合物中,添加硅烷系单体和根据需要添加链转移剂进行聚合时,可以得到对被粘体的粘合性和保持性两者均达到高水平的、且与溶剂型粘合剂同样的实用特性(末端剥离性等)(特开2001-163655号公报)。
然而,作为上述粘合剂对橡胶泡沫体也难以得到充分满足的粘合力,而且,因橡胶泡沫体的种类不同,有时粘合性经时发生下降。粘合性的这种经时下降,不仅以泡沫体作为被粘体时,而且以泡沫体作为基材的泡沫体粘合片中也是可以看到的现象。
发明要解决的课题
本发明的目的是提供一种对泡沫体具有优良的粘合性和末端剥离性能,并且,粘合力经时稳定的水分散型粘合剂组合物。本发明另一目的是提供一种,把由该水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层设置在基材上的粘合片,以及将这些设置在橡胶泡沫体的一个面或两个面上的橡胶泡沫体粘合片。
解决课题的手段
本发明人对上述课题进行悉心探讨的结果发现,粘合性经时下降,是由于橡胶泡沫体的非极性成分(石蜡油、沥青等)移向粘合剂层所致,以水分散型的(甲基)丙烯酸酯作为主成分的单体混合物中使硅烷系单体共聚而成的聚合物中加入含有苯酚骨架的粘合赋予剂,借此,可以防止橡胶泡沫体的非极性成分迁移,从而得到对橡胶系泡沫体具有优良的粘合性和末端剥离性能,并且,经时的粘合稳定性优良的粘合剂,于是完成了本发明。
通过把含有苯酚骨架的粘合赋予剂添加至粘合剂组合物中发挥的优良效果的理由还不清楚,但可以认为,在粘合剂的极性低时,橡胶系泡沫体的非极性成分易向粘合剂层迁移,造成经时粘合力下降,而在极性高时,可以抑制成分的迁移,不引起粘合力降低。具体的,在极性低的聚合松香酯作为粘合赋予剂添加时,发现粘合性降低,反之,当添加极性高的松香酚或萜烯酚时,可以抑制粘合性下降,因此,可以推测是由于粘合赋予剂分子中苯酚骨架的有效作用所致。
即,本发明涉及一种水分散型粘合剂组合物(发明点1),其特征在于,该组合物是往使以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分,并含有硅烷系单体的单体混合物共聚得到的聚合物的水分散液中,添加含有苯酚骨架的粘合赋予剂所构成的,特别是,本发明还涉及一种水分散型粘合剂组合物(发明点2),其特征在于,聚合物是使以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分,且当采用不含硅烷系单体的组成进行聚合时得到溶剂不溶成分为5%以下的树脂组合物的单体混合物,和相对于该单体混合物100重量份为0.005~1重量份的硅烷系单体,在与上述同样条件下进行共聚所得到的聚合物。
另外,本发明还涉及水分散型粘合剂组合物(发明点3),该组合物是上述的水分散型粘合剂组合物,该组合物是由相对于使以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分,且含硅烷系单体的单体混合物进行共聚得到的共聚物100重量份,添加能与硅烷系单体结合的有机化合物0.005~1重量份所构成;本发明特别涉及的水分散型粘合剂组合物(发明点4),其中,可与上述硅烷系单体结合的有机化合物是硅烷化合物。
另外,本发明涉及一种分散型粘合剂组合物,(发明点5),该组合物是上述的水分散型粘合剂组合物,其中,硅烷系单体为甲氧基硅烷系单体;本发明还涉及一种水分散型粘合剂组合物(发明点6),其特征在于,在上述聚合物中共聚有甲基丙烯酸。
另外,本发明还涉及一种水分散型粘合剂组合物(发明点7),其中,上述粘合赋予剂为松香酚系或萜烯酚系粘合赋予剂。
另外,本发明涉及一种粘合片,其是,把由上述水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层设置在基材的单面(发明点8)或2面(发明点9)的粘合片。
另外,本发明涉及一种橡胶泡沫体粘合片(发明点10),其特征在于,把由上述水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层设置在橡胶泡沫体的单面或2面上,以及,还涉及一种橡胶泡沫体粘合片(发明点11),其特征在于,把上述粘合片设置在橡胶泡沫体的单面或2面上。
还有,在本说明书中,所谓“溶剂不溶成分”,是精确称量规定量(约500mg)试样(其中,不挥发成分的重量作为W1mg),将其于室温在乙酸乙酯中浸渍3天后,取出不溶物,将该不溶物于100℃干燥2小时,测定重量(W2mg),依下式算出:
溶剂不溶成分(重量%)=(W2/W1)×100
附图的简单说明
图1是模式地表示本发明粘合片之一例的断面图。
图2是模式地表示本发明粘合片又一例的断面图。
图3是模式地表示本发明粘合片又一例的断面图。
图4是模式地表示本发明粘合片又一例的断面图。
图5是模式地表示本发明的橡胶泡沫粘合片之一例的断面图。
图6是模式地表示本发明的橡胶泡沫粘合片又一例的断面图。
图7是模式地表示本发明的橡胶泡沫粘合片又一例的断面图。
图8是模式地表示对本发明实施例中橡胶泡沫体的粘合力测定方法的断面图。
图9是模式地表示本表示发明实施例中末端剥离性试验的测定方法的断面图。
图10是模式地表示本发明实施例中的橡胶泡沫体粘合片的粘合力测定方法的断面图。
符号的简单说明
1.粘合剂层,2.基材,3.剥离衬垫,4.粘合剂层,5.粘合片,6.粘合片,7.背面处理层,8.泡沫体。
发明的实施方案
本发明提供一种往以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分,并且,含有硅烷系单体的单体混合物共聚得到的聚合物水分散液中,添加含有苯酚骨架的粘合赋予剂所构成的水分散型粘合剂组合物。
在本发明中作为主要构成单体所用的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以举出以通式(1)表示的化合物:
CH2=C(R1)COOR2                     (1)
(式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数2~14的烷基)。
作为所述R2,可以举出,例如,乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、异戊基、己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、异壬基、异癸基等。其中,作为R2,丁基、2-乙基己基等碳原子数2~10的烷基是优选的。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独或2种以上混合使用。例如,作为丙烯酸烷基酯,可以单独使用丙烯酸丁酯,或者组合使用丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。此时,丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸丁酯的比例,前者/后者=0/100~55/45(例如,5/95~60/40)左右。
以(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分的单体混合物中的该(甲基)丙烯酸烷基酯[例如,上述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯]的比率,一般在80重量%以上(例如,80~99.8重量%左右),优选在85重量%以上(例如,85~99.5重量%左右),更优选在90重量%以上(例如,90~99重量%左右)。
上述单体混合物,为了导入用于热交联的交联点,通常含有含官能基的单体(含有热交联性官能基的单体)。将该含有官能基的单体用作共聚单体成分,借此也可以提高对被粘体的粘合力。
作为上述含有官能基的单体,可以举出,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸、马来酸酐等含有羧基的单体或酸酐;(甲基)丙烯酸2-羟乙脂、(甲基)丙烯酸2-羟丙脂、(甲基)丙烯酸2-羟丁脂等含羟基单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体;(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔-丁基氨基乙酯等含氨基单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含缩水甘油基单体;(甲基)丙烯腈、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等。其中,丙烯酸等含有羧基的单体或其酸酐等是优选的。上述含官能基单体可以使用1种或2种以上。
上述含官能基单体的用量,相对于上述(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,例如达到0.5~12重量份,优选1~8重量份左右。
另外,在上述单体混合物中,为了提高凝聚力等特性,根据需要,也可以含有其他的共聚性单体。作为这种共聚性单体,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯等乙烯酯类;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;环戊基二(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯等环式醇的(甲基)丙烯酸酯类;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类等。这些共聚合性单体既可使用1种也可使用2种以上。
在本发明中,作为与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的硅烷系单体,只要是具有硅原子的聚合性化合物即可没有特别限定,但是,从对上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚性优良考虑,(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷衍生物等的具有(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物是优选的。作为硅烷系单体,可以举出,例如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。这些硅烷系单体可以单独或2种以上组合使用。
除上述以外,作为可能共聚的硅烷系单体,例如,可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
硅烷系单体量可根据上述(甲基)丙烯酸烷基酯的种类及用途等加以适当选择,而硅烷系单体的共聚合量,相对于以上述(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的单体混合物(除硅烷系单体以外)100重量份,当超过1重量份时,有时粘合力降低到不能粘合的程度,另外,小于0.005重量份时,由于聚合物强度不足,凝聚力易降低。因此,在本发明中,相对于上述单体混合物(硅烷系单体除外)100重量份的硅烷系单体量达到0.005~1重量份是优选的,更优选的是0.01~0.5重量份。
构成本发明的水分散型粘合剂组合物的聚合物,例如,把以上述(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分、并含硅烷系单体的单体混合物,采用通常的乳液聚合法,制造(甲基)丙烯酸酯共聚物的水分散液。
在本发明的水分散型压敏性粘合剂组合物中,特别是使(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分并且不含硅烷系单体的组成进行聚合时得到溶剂不溶成分在5%以下的树脂组合物的单体混合物,和相对于该单体混合物100重量份达到0.005~1重量份的硅烷系单体,在与采用不含上述硅烷系单体的组成进行聚合时的同样条件下,进行聚合,含有所得到的聚合物的水分散型压敏性粘合剂组合物,不仅是水分散型,而且,可以具有优良的末端剥离性和高保持性。
所谓“同样条件”,意指除有无硅烷系单体外的其他条件,例如,反应温度、反应时间、聚合引发剂的种类及用量、链转移剂的种类及用量等是同样的。
还有,使采用不含硅烷系单体的组成进行聚合时得到溶剂不溶成分超过5%的树脂组合物的单体混合物和硅烷系单体进行聚合时,容易降低末端剥离性。
作为本发明中可用的乳液聚合方式,一般可以采用成批聚合、连续滴下聚合、分批滴下聚合等,聚合温度例如在20~100℃左右。
作为聚合所用的聚合引发剂,例如,可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(2-脒丙烷)二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)等偶氮系引发剂;过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐;过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂;苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂;芳香族羰基化合物;过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合物、过氧化物和抗坏血酸钠的组合物等氧化还原体系引发剂等,但并不限于这些。聚合引发剂的用量,相对于单体混合物总量100重量份,例如为0.005~1重量份左右。
另外,在聚合时也可以采用链转移剂。作为链转移剂,可以举出常用的链转移剂,例如十二烷基硫醇等硫醇类。链转移剂的用量,相对于单体混合物总量100重量份,例如为0.001~0.5重量份左右。
另外,作为乳化剂,可以采用月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等非离子系乳化剂等。这些乳化剂既可单独使用,也可2种以上并用。乳化剂的用量,相对于单体混合物总量100重量份,例如为0.2~10重量份左右,优选0.5~5重量份。
还有,本发明的水分散型粘合剂组合物,除了采用上述乳液聚合的制造方法以外,还可以在采用乳液聚合以外的方法制得上述(甲基)丙烯酸酯共聚物后,采用乳化剂将其分散在水中制造分散液。
本发明的水分散型粘合剂组合物,为了防止对涂布了硅酮系剥离剂的剥离衬垫或背面处理层的经时重剥离化,在含上述硅烷系单体的(甲基)丙烯酸酯共聚物的水分散液中,也可以添加能与硅烷系单体结合的有机化合物。能与硅烷系单体结合的有机化合物,只要是具有能与硅烷系单体的Si-OR基(R为甲基、乙基等烷基)水解生成的Si-OH基反应结合的活性基(例如羟基或羧基)者即可没有特别限定,与硅烷系单体反应性良好的硅烷化合物是优选的。
作为上述硅烷化合物,是分子内具有Si-H或Si-OH基及Si-OR基(R为甲基、乙基等烷基)的化合物,例如,可以举出甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基二甲基甲氧基硅烷、二甲氧基二甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲氧基二苯基硅烷、二苯基乙氧基甲基硅烷、二甲氧基甲基苯基硅烷、三乙基硅烷、三丙基硅烷、三甲基硅烷醇、三乙基硅烷醇等。
上述硅烷化合物不具有能与聚合物反应的官能基者是优选的,但只要是不发生显著反应的官能基也无妨。作为具有这种官能基的硅烷化合物,例如,可以举出3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯酸系硅烷化合物,或二甲氧基-3-巯基丙基甲基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷化合物既可单独使用,也可2种以上并用。
作为能与硅烷系单体结合的有机化合物量,相对于上述(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的聚合物100重量份,为不到0.005重量份时,有时不能防止重剥离化。而当超过1重量份时,凝聚力降低,或有时对被粘体产生污染,另外,当采用能与多官能基硅氧烷系单体结合的有机化合物时,相反有时使剥离加重。可以推断,这是由于未反应的有机化合物存在时具有作为交联剂的功能所致。因此,在本发明中,对上述高分子100重量份,能与硅烷系单体结合的有机化合物量为0.005~1重量份是优选的,更优选的是0.01~0.5重量份。
另外,在本发明中,为了防止对涂布了硅酮系剥离剂的剥离衬垫或背面处理层的经时重剥离化,在使以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分、并且含硅烷系单体的单体混合物进行共聚得到的聚合物中,作为与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的硅烷系单体,采用硅烷系单体的Si-OR基的R为甲基的甲氧基硅烷系单体是优选的。作为甲氧基硅烷系单体,例如,可以举出3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷等。
可以推测,在使用甲氧基硅烷系单体时,由于甲氧基硅烷系单体的水解速度快,在聚合中大部分甲氧基水解成硅烷醇,在干燥时,进入聚合物的硅烷系单体的大部分在交联中消耗,所以,在经时保存过程中可与剥离层反应的硅烷系单体减少。
另外,为了达到同样的目的,在使以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分、并且含硅烷系单体的单体混合物进行共聚得到的聚合物中,使用甲基丙烯酸作为含有上述含官能基的单体是优选的。人们推测,在采用甲基丙烯酸共聚的聚合物时,可以防止剥离力的上升是由于在水分散液中甲基丙烯酸比丙烯酸的疏水性高,可以在微粒内部分布,促进进入聚合物内部的硅氧烷系单体的水解。
在本发明中,可以根据粘合剂的用途使用交联剂。作为上述交联剂,可以采用通常使用的交联剂,例如异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮杂环丙烷系交联剂、金属螯合物系交联剂等。交联剂是油溶性及水溶性的均可。
本发明的水分散型粘合剂组合物,是在含上述硅烷系单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物的水分散液中添加具有苯酚骨架的粘合赋予剂而构成的。
本发明中使用的粘合赋予剂,是分子内含有苯酚骨架的化合物,例如,可以举出松香酚树脂、萜烯酚树脂、烷基酚树脂等。
这里,作为松香酚树脂,可以采用荒川化学工业(株)制造的“タマノル”、住友デユレズ(株)制造的“斯米雷特树脂(烷基酚类树脂的商品名)(スミライトレジン)”等,作为萜烯酚树脂,可以采用ヤスハラケミカル(株)制造的“ナノレツト”、“YSポリスタ-”、“マイテイエ-ス”等,作为烷基酚树脂,可以采用日立化成工业(株)制造的“ヒタノ-ル”、住友化学工业(株)制造的“タツキロ-ル”、群荣化学(株)制造的“PPシリ-ズ”等市场销售的产品。这些粘合赋予剂既可单独使用,也可2种以上并用。
粘合赋予剂的量,相对于以上述(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的聚合物100重量份,在低于5重量份及高于50重量份时,有时无法得到使用上充分的粘合特性,例如,有时对橡胶泡沫体的粘合性不足。因此,本发明中相对于上述聚合物100重量份的粘合赋予剂的量优选是5~50重量份,更优选是10~40重量份。
另外,在本发明的水分散型粘合剂组合物中,另外,根据需要还可以添加粘合剂中通常使用的添加剂,例如,抗老剂、填充剂、颜料、着色剂等。
另外,本发明的水分散型粘合剂组合物,为了使粒子稳定化,可采用通常的氨等碱性物质将其pH调至7~9。此时,当残留的氨多时,为了使涂布了硅酮系剥离剂的剥离衬垫或背面处理层进行经时重剥离化,其添加量愈少愈好,pH7~8左右更好。
其次,对本发明的粘合片的实例参照附图加以说明,但本发明并不限于这些。
本发明的粘合片,是把由上述水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层设置在基材的单面或两面上构成的。图1模式地示出基材膜两面上具有粘合剂层的粘合片之一例的断面图。
在图1中,分别示出,5为粘合片,1为上述水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层,2为基材,3为剥离衬垫。粘合片5,是通过将水分散型粘合剂组合物在基材2上涂布,进行热交联,形成粘合剂层1而制得的,所说的水分散型粘合剂组合物,是在含硅烷系单体并且以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的单体混合物的共聚物中添加含有苯酚骨架的粘合赋予剂所构成的。然后,为了保护粘合面与剥离衬垫3贴合。最好将其按图示那样卷绕,也可以以原样加以保存。另外,在剥离衬垫3上形成粘合剂层1后,也可以与基材2粘合。
作为本发明中的基材2,例如,可以采用聚丙烯膜、乙烯-丙烯共聚物膜、聚酯膜、聚氯乙烯等塑料膜类;日本纸及牛皮纸等纸类;棉布及化纤布等布类;聚酯非织造布及维尼纶非织造布等非织造布类;金属箔等。上述塑料膜,未拉伸膜及拉伸(单向拉伸或双向拉伸)膜的任何一种均可。另外,基材中涂布粘合剂的面上还可以采用通常使用的底漆或电晕放电方式等进行表面处理。基材的厚度可根据目的适当选择,一般为10~500μm。
粘合剂层1是把上述水分散型粘合剂组合物采用常用的涂布方法,例如照相凹版印刷辊涂布法、反转辊涂布法、适压辊涂布法、浸渍辊涂布法、棒涂布法、刮刀涂布法、喷涂法等,在基材1上进行涂布。使干燥后的粘合剂层厚度例如达到10~100μm左右地涂布上述水分散型粘合剂组合物。
涂布的上述水分散型粘合剂组合物,通过加热进行热交联形成粘合剂层1。热交联可采用常用的方法,例如根据硅烷系单体及交联剂的种类加热至交联反应进行的温度进行热交联。交联后的粘合剂层的溶剂不溶成分,例如是15~70重量%。另外,交联后的粘合剂层的溶剂可溶成分的分子量(重均分子量,换算成标准聚苯乙烯),例如10万~60万左右,优选20万~45万左右。交联后的粘合剂层的溶剂不溶成分和溶剂可溶成分的分子量,例如,相对于单体混合物总量的上述硅烷系单体或含官能基的单体比例、链转移剂和交联剂的种类及量、特别是硅烷系单体和链转移剂的量通过适当调整,可以任意设定。
本发明中的剥离衬垫3是在薄基材的单面或两面上设置由硅酮系剥离剂、长链烷基系剥离剂、氟系剥离剂等构成的剥离层的衬垫,可以使用此前采用的衬垫。对其厚度没有特别限定,但优选15μm以上,更优选25~500μm。
图2是模式地表示本发明粘合片另一例的断面图,在基材2的1个面上设置上述粘合剂层1,而在另1个面上设置由不同于粘合剂层1的粘合剂组合物构成的粘合剂层4,形成粘合片6。而且,为了保护粘合面与剥离衬垫3贴合。这里作为粘合剂层4没有特别限定,可根据其用途及被粘体的种类采用原来已知的丙烯酸系、橡胶系、硅酮系等粘合剂组合物。最好将其按图示加以卷绕,但也可按其原样进行保存。还有,在图2中,剥离衬垫3与粘合剂层4连接构成,但与粘合剂层1连接构成也可。在这种情况下,也可根据最初粘贴粘合片的被粘体的种类决定其构成。
图3是模式地表示本发明粘合片又一例的断面图,并表示在基材2的1个面上设置粘合剂层1,在该层上贴合剥离衬垫3而构成。最好将其按图示加以卷绕,但也可按其原样进行保存。
图4是模式地表示本发明粘合片又一例的断面图,并示出在设置背面处理层7的基材2上设置粘合剂层1的构成。将其按图示那样卷绕,使粘合剂层1接触背面处理层4加以保存。
本发明的背面处理层7,可以采用把硅酮系剥离剂、长链烷基系剥离剂、氟系剥离剂等采用早先已知的方法设置在基材1上的层。
本发明的粘合片是对橡胶泡沫体具有优良粘合力的粘合片,通常为3N/20mm以上,优选4N/20mm以上,更优选5N/20mm以上(180度剥开,剥离速度300mm/分,23℃,60%RH气氛中)。
另外,本发明提供的橡胶泡沫体粘合片,其特征在于把上述水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层设置在橡胶泡沫体的单面或两面上,以及提供的橡胶泡沫体粘合片,其特征在于把上述粘合片设置在橡胶泡沫体的单面或两面上。
图5是模式地表示在橡胶泡沫体单面上设置图1所示的粘合片5的橡胶泡沫体粘合片之一例的断面图。在图5中,8表示橡胶泡沫体,其他同上述。另外,粘合片5也可以设置在橡胶泡沫体8的两面上。
图6是示出本发明的泡沫体粘合片又一例的断面图,在橡胶泡沫体8的单面上设置图2所示的粘合片6而构成。此时,粘合片6的构成是通过粘合剂层1粘合到泡沫体8上。另外,粘合片6也可以设置在橡胶泡沫体8的两面上。
另外,本发明也可以制成在剥离衬垫3上形成粘合剂层1、所以是不含在基材上的所谓无基材的两面粘合片。其如图7所示的断面图所示那样,通过与泡沫体8贴合,可以制成把水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层设置在橡胶泡沫体的单面上(或两面上)的橡胶泡沫体粘合片。
本发明中的橡胶系泡沫体8,是把含有橡胶系聚合物、硫化剂、发泡剂、硫化促进剂、发泡助剂等的混合物,通过加热,进行硫化发泡而制成的。
作为橡胶系聚合物,没有特别限定,可以采用原先适用的那些,例如,可以举出乙烯·丙烯·二烯橡胶(EPDM)及乙烯·丙烯橡胶、乙烯·丙烯焦油聚合物及硅酮系橡胶、氟系橡胶及丙烯酸系橡胶、聚氨酯系橡胶及聚酰胺系橡胶、天然橡胶及聚异丁烯、聚异戊二烯及氯丁二烯橡胶、异丁橡胶及异丁腈橡胶、苯乙烯·丁二烯橡胶及苯乙烯·丁二烯·苯乙烯橡胶、苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯橡胶及苯乙烯·乙烯·丁二烯橡胶、苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯橡胶及苯乙烯·异戊二烯·丙烯·苯乙烯橡胶、氯磺化聚乙烯及丁烯-1等α-烯烃·二环戊二烯及亚乙基降冰片烯等具有非共轭双键的环状或非环状多烯作为成分的橡胶系共聚物等。从实用性等观点看,EPDM是优选的。
对硫化剂也没有特别限定,可采用原来使用的那些,例如,可以举出硫、硫化合物、硒、氧化镁、氧化铅、氧化锌、有机过氧化物类、多胺、肟类(例如,p-苯醌二肟、p,p’-二苯甲酰基苯醌二肟等)、亚硝基化合物类(例如,p-二亚硝基苯)、树脂类(例如,烷基苯酚-甲醛树脂、蜜胺-甲醛缩合物等)、铵盐类(例如,安息香酸铵)等。
这些硫化剂可适当选择1种或2种以上使用,从起因于所得到的橡胶泡沫体的硫化性及发泡性的耐久性等物理性质等考虑,硫及硫化合物类,特别是硫是优选的。另外,硫化剂的用量,可根据取决于其种类的硫化效率加以适当决定,例如,在使用硫黄及硫化合物类时,通常对橡胶系聚合物100重量份达到0.1~10重量份,优选0.5~5重量份。
另外,作为发泡剂,没有特别限定,例如,可以采用无机系发泡剂或有机系发泡剂。
作为无机系发泡剂,例如,可以采用碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化钠、叠氮类等。而作为有机系发泡剂,例如,可以采用偶氮系化合物(例如,偶氮二异丁腈、偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮二羧酸钡等)、氟代烷烃(例如,三氯一氟甲烷、二氯一氟甲烷等)、肼系化合物(例如,对甲苯磺酰肼、二苯基磺基-3,3’-二磺酰肼、4,4’-氧代双(苯磺酰肼)等)、氨基脲系化合物(例如,p-甲代亚苯磺酰氨基脲、4,4’-氧代双(苯磺酰氨基脲)等)、三唑系化合物(例如,5-吗啉基-1,2,3,4-噻三唑)、N-亚硝基系化合物(N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺、N,N’-二甲基-N,N’-二亚硝基对苯二甲酰胺)等。
这些发泡剂可以适当选择1种或2种以上使用,但从起因于所得到的橡胶泡沫体的发泡性的物理性质等观点考虑,优选偶氮系化合物及N-亚硝基系化合物等有机系发泡剂。另外,发泡剂的配合比例,可根据作为目的的发泡体物理性质等适当决定,但一般是相对于橡胶系聚合物100重量份为0.1~100重量份,优选0.5~50重量份,更优选1~30重量份。
在该橡胶泡沫体中,配合为促进硫化的硫化促进剂及确保良好发泡的发泡助剂是优选的。
作为硫化促进剂,例如,可以采用二硫代氨基甲酸类(例如,二甲基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌等)、噻唑类(例如,2-巯基苯并噻唑、二苯并硫氮杂茂基二硫化物等)、胍类(例如,二苯基胍、二-邻-甲苯基胍等)、磺胺类(例如,苯并氮杂茂基-2-二乙基磺胺、N-环己基-2-苯并氮杂茂基磺胺等)、秋兰姆类(例如,四甲基秋兰姆一硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物等)、黄原酸类(例如,异丙基黄原酸钠、异丙基黄原酸锌等)、醛氨类(例如,乙酰醛氨铵、六亚甲基四胺等)、醛胺类(例如,正丁基醛苯胺、丁基醛一丁胺等)、硫脲类(例如,二乙基硫脲、三甲基硫脲等)。这些硫化促进剂,可以适当选择1种或2种以上使用,例如,从硫化速度等观点考虑,二硫代氨基甲酸类和噻唑类并用是优选的。
另外,硫化促进剂的配合比例,从耐起霜白化性、硫化速度等观点考虑,例如,相对于橡胶系聚合物100重量份为0.1~10重量份,优选0.5~5重量份。
还有,与硫化促进剂相反,作为调节成型加工性等目的考虑,也可以适当配合硫化延缓剂,例如有机酸(例如,酞酸酐、安息香酸、水杨酸等)及胺类(例如,N-亚硝基-二苯胺、N-亚硝基-苯基-β-萘胺等)。
作为发泡助剂,例如,可以采用尿素系化合物、水杨酸系化合物、安息香酸系化合物等。这些发泡助剂,可以适当选择1种或2种以上使用,从对硫化的影响少、成本低等观点考虑,优选采用尿素系化合物。另外,发泡助剂的配合比例,例如,相对于橡胶系聚合物100重量份为1~15重量份,优选2~10重量份,更优选3~8重量份。
另外,在该橡胶泡沫体中,根据其用途,最好配合填料、加工油、润滑剂等,另外,还可以适当配合例如增塑剂、阻燃剂、抗老化剂、抗氧剂、颜料、着色剂、防霉剂等已知的添加剂。
作为填料,例如,可以采用锌白、炭黑、碳酸钙、碳酸镁、硅酸及其盐类、滑石、云母、膨润土、二氧化硅、氧化铝、铝硅酸盐、乙炔黑、铝粉等。这些填料,可以适当选择1种或2种以上使用,锌白还有作为稳定剂的作用,而炭黑还可用作增强材料,所以,优选使用。在一般情况下,碳酸钙是装饰用。填料的配合比例,例如,相对于橡胶系聚合物100重量份达到80~200重量份,优选10~180重量份。
作为加工油,可以采用石蜡系油及石油系油等,优选操作油。加工油的配合比例,例如,相对于橡胶系聚合物100重量份为10~60重量份,优选30~50重量份。通过添加加工油,混合物的混炼变得容易,发泡也变得容易。
作为润滑剂,例如,可以采用硬脂酸及其酯类等,其配合比例,例如,相对于橡胶系聚合物100重量份为1~5重量份,优选2~4重量份。通过添加润滑剂,例如,混炼时难以附着在辊上,可以提高加工性。
作为增塑剂,例如,可以采用石蜡类(例如,氯化石蜡)、蜡类、环烷烃类、芳烃类、沥青类、干燥油类(例如,亚麻仁油)、动植物油类、低分子量聚合物类、酞酸酯类、磷酸酯类、烷基磺酸酯类、粘合赋予剂等。通过添加增塑剂,混合物变得柔软而易于发泡。
作为阻燃剂,例如,可以采用氢氧化铝及氢氧化镁等。
在该橡胶泡沫体中,根据其目的和用途,还可以适当配合非橡胶系聚合物,例如,可以采用丙烯酸系聚合物(例如,聚(甲基)丙烯酸烷基酯)、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、氯化聚乙烯、氨酯系聚合物、苯乙烯系聚合物、硅酮系聚合物、环氧系树脂等。
这些非橡胶系聚合物,根据其目的和用途,可以适当选择1种或2种以上使用,其配合比例,例如,是橡胶系聚合物的50重量%以下,优选30重量%以下,更优选15重量%以下。
本发明的橡胶泡沫体混合物的制造,首先,把橡胶系聚合物、硫化助剂、填料、加工油等配合成分,例如,通过捏合机或混料用碾压机等混炼机调制混合物。还有,在该混炼中,也可以适当加热。然后,往该混合物中再适当选择配合硫化剂、发泡剂及发泡助剂,将其采用混料用碾压机等进一步混炼后进行加热也可。
本发明的橡胶泡沫体的形成,可是通过将上述混合物加热进行硫化发泡处理形成的,但在其形成时,根据需要,也可将混合物例如成型为片材等规定的形态,再对该成型体进行加热处理作成硫化泡沫体。此时,成型体也可以以适当的方式成型为任意的形态,关于其形态没有特别的限定。
因此,硫化发泡处理前的成型体,可将混合物,例如既可采用混料用碾压机或辊式压光机或挤出成型等适当方式,成型为片状或其他形态,也可通过规定的模具采用注射成型或压制成型等适当方式,成型为具有凹凸等的规定形态等。
如上所述,在形成具有凹凸形状的泡沫体时,也可以采用,把未硫化状态的成型体配置在具有凹凸的模具上进行加热,使形成成型体的混合物流入该模具的凹凸上,进行硫化发泡处理的方式等。该方式的优点是,在采用具有褶皱的复杂而深的凹凸结构的模具时也可以以良好的精度形成其凹凸形状。
因此,成型体的尺寸是任意的,并可根据目的橡胶泡沫体的形态等加以适当决定。在为片材时,一般其厚度在100mm以下,优选1μm~80mm,特别优选10μm~50mm。
上述硫化发泡处理,可根据采用的硫化剂及发泡剂等的硫化开始温度及发泡温度等,在基于以往的适宜条件下进行。一般的硫化发泡温度约为200℃以下,优选120~180℃。采用该硫化发泡处理时,通常使混合物软化,使发泡剂分解,形成泡沫结构,同时进行硫化,形成目的的硫化泡沫体。硫化发泡处理还可以以发泡倍率的调节等为目的在加压下进行。该加压条件也可同现有技术。
形成的橡胶泡沫体的发泡倍率(发泡前后的密度比),可根据使用目的等适当决定。一般,基于密度设定成0.5g/cm3以下,优选0.20g/cm3以下,更优选0.15g/cm3以下。这种密度,可以通过采用上述发泡剂的配合量及硫化发泡处理时间及温度等来调节发泡倍率等进行控制。另外,通过发泡倍率的调节等,还可以控制硫化泡沫体的发泡结构成为独立或连续,或独立、连续混合存在等的泡沫结构。
按照本发明的橡胶泡沫体粘合片,由于采用水分散型丙烯酸系粘合剂,所以在环境卫生方面是优选的,可以呈现极优良的末端剥离性和保持性,还可以得到经时粘合力稳定的橡胶泡沫体粘合片。因此,可以用作例如缓冲材料及衬垫材料,气密及防水等各种目的的密封材料,隔热材料,隔音及抗振等的减振材料等现有的各种用途。
实施例
下面通过实施例对本发明作进一步说明,但本发明并不受它们的限定。还有,“份”及“%”,除特别加以规定的以外均以重量为基准。
实施例1
采用安装了冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应器,把丙烯酸丁酯70份、丙烯酸2-乙基己酯30份、丙烯酸3份、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越硅酮株式会社制,“KBM-503”)0.05份、十二烷基硫醇(链转移剂)0.05份、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物(引发剂)0.1份,添加至已添加了聚氧乙烯月桂基硫酸钠(乳化剂)1.5份的水100份中进行乳液聚合,得到聚合物。还有,采用不混入硅烷系单体的组成同样进行聚合场合的聚合终止时的聚合物的溶剂不溶组分为0%。
往其中添加10%铵水,调节至pH8后,添加作为硅烷化合物的正癸基三甲氧基硅烷(东レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社制造的“AY43-210MC”)0.06份,得到水分散液。往其中添加相对于固体成分100份作为粘合赋予剂的松香酚系树脂(荒川化学工业株式会社制造的“タマノルE-100”)按固体成分计30份,得到水分散型粘合剂。
将上述粘合剂涂布在已经涂布了硅酮系剥离剂的剥离衬垫(カイト化学工业株式会社制造的“SLB-80W5D”)的重剥离面上,于120℃干燥3分钟,制成设置了厚度70μm粘合剂层的粘合片。把该粘合片粘贴在非织造布(日本板纸株式会社制PR-14)的两面上,制成粘合片。
实施例2
除了用松香酚系树脂(住友デユレッツ株式会社制,“スミライトレジンPR12603”)水分散液按固体成分计30份,代替上述实施例1中作为粘合赋予剂添加的松香酚系树脂(荒川化学工业(株)制造的“タマノルE-100”)以外,与实施例1同样操作,制成粘合片。
实施例3
除了用萜烯酚系树脂(ヤスハラケミカル株式会社制,“ナノレツトG1450”)水分散液按固体成分计30份,代替上述实施例1中作为粘合赋予剂添加的松香酚系树脂(荒川化学工业(株)制造的“タマノルE-100”)以外,与实施例1同样操作,制成粘合片。
比较例1
除了用聚合松香酯系树脂(荒川化学株式会社制,“ス一パ一エステルE-625”)水分散液按固体成分计30份,代替上述实施例1中作为粘合赋予剂添加的松香酚系树脂(荒川化学工业(株)制造的“タマノルE-100”)以外,与实施例1同样操作,制成粘合片。
比较例2
除了不添加上述实施例1中的粘合赋予剂以外,与实施例1同样操作,制成粘合片。
比较例3
采用安装了冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应器,把丙烯酸丁酯70份、丙烯酸2-乙基己酯30份、丙烯酸3份、十二烷基硫醇(链转移剂)0.07份、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物(引发剂)0.1份,添加至已添加了聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠(乳化剂)1.5份的水100份中进行乳液聚合,得到聚合物。
往里添加10重量%铵水,调节至pH8。往里添加相对于固体成分100份作为粘合赋予剂的松香酚系树脂(荒川化学工业(株)制造的“タマノルE-100”)按固体成分计30份,再添加水溶性环氧型交联剂(TEPIC,三菱瓦斯化学株式会社制)0.14份,得到水分散型粘合剂。
将其与实施例1同样操作,制成粘合片。
对以上实施例及比较例中得到的粘合片调查下列特性。结果示于表1。对橡胶泡沫体的粘合力
在实施例及比较例中得到的粘合片单面上粘贴厚度40μm的PET膜,将其切成宽20mm、长100mm,制成评价用试片。将该试片,以含有石蜡系油、沥青作为增塑剂的EPDM系橡胶泡沫体粘贴在金属板上的产物作为被粘体,用2kg辊往返1次的方法进行压粘,于23℃下放置30分钟后,测定剥离所需要的力。测定条件是,采用ミネベア株式会社制造的万能拉伸试验机“TCM-1kNB”,180度剥离,剥离速度300mm/分,23℃、60%RH气氛中进行(参照图8)。
末端剥离性试验
把实施例及比较例中制成的粘合片,粘贴在含有作为增塑剂的石蜡系油、沥青的EPDM系橡胶泡沫体(厚5mm)上,将其切成宽10mm、长50mm,制成评价用试片。将该试片的一端在ABS板的端部以10mm×10mm的接触面积粘贴后(表面),其余部分(宽10mm×40mm)折返至ABS板的里表面粘贴。将其在70℃气氛中放置2小时后,评价是否在表面从橡胶泡沫体的ABS板剥离(参照图9)。
橡胶泡沫体粘合片的粘合力
把实施例及比较例中制成的粘合片,粘贴在含有作为增塑剂的石蜡系油、沥青的EPDM系橡胶泡沫体(厚5mm)上,将其切成宽20mm、长100mm,制成评价用试片。将该试片在作为被粘体的SUS板上,用2kg辊往返1次的方法进行压粘,将其在23℃放置30分钟后(初始值)及60℃/90%RH气氛中放置7天后(经时保存后),测定剥离所需要的力。测定条件是,采用ミネベア株式会社制造的万能拉伸试验机“TCM-1kNB”,90度剥离,剥离速度300mm/分,23℃、60%RH气氛中进行(参照图10)。
表1
    粘合剂组合物   橡胶泡沫体粘合力[N/20mm]   橡胶泡沫体末端剥离性      对SUS板的粘合力
交联方法   粘合赋予树脂   初期[N/20mm]   经时保存后[N/20mm]
实施例1 硅醇   松香酚     7     ○     12     12
实施例2   松香酚     6     ○     12     12
实施例3   萜烯酚     5     ○     10     10
比较例1 硅醇   聚合松香酯     8     ○     12     6
比较例2   无     1     ×     5     5
比较例3 环氧树脂   松香酚     5     ×     10     10
如表1所示,本发明的水分散型粘合剂(实施例1~3)显示,对橡胶泡沫体的粘合力、末端剥离性、经时保存后的粘合力均具有良好的性能。
与其相反,采用不合苯酚骨架的聚合松香酯作为粘合赋予剂的比较例1,对橡胶泡沫体的粘合力、末端剥离性显示充分满足的性能,但经时保存后的粘合力变差。另外,不添加粘合赋予剂的比较例2,对橡胶泡沫体的粘合力、末端剥离性差。另外,不使硅烷系单体共聚而采用环氧系交联剂进行交联的水分散型粘合剂(比较例3),末端剥离性差。
发明的效果
如上所述,本发明的水分散型粘合剂组合物,由于采用水分散型的丙烯酸系粘合剂,所以在环境卫生上优良,将其设置在基材上的粘合片及橡胶泡沫粘合片,具有优良的对橡胶泡沫体的粘合性及末端剥离性,并且,发挥了经时粘合稳定性优良的粘合特性。

Claims (11)

1.一种水分散型粘合剂组合物,其是在使以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分,并含有硅烷系单体的单体混合物进行共聚得到的聚合物水分散液中,添加含有苯酚骨架的粘合赋予剂构成的。
2.按照权利要求1中记载的水分散型粘合剂组合物,其特征在于,该水分散型粘合剂组合物的聚合物是使以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分,且当采用不含硅烷系单体的组成聚合时得到溶剂不溶成分在5%以下的树脂组合物的单体混合物,和相对对该单体混合物100重量份为0.005~1重量份的硅烷系单体,在与上述同样条件下共聚得到的聚合物。
3.按照权利要求1或2中记载的水分散型粘合剂组合物,该水分散型粘合剂组合物是由相对于聚合物100重量份,添加能与硅烷系单体结合的有机化合物0.005~1重量份构成的。
4.按照权利要求3中记载的水分散型粘合剂组合物,其中,能与硅烷系单体结合的有机化合物是硅烷化合物。
5.按照权利要求1~4中任一项记载的水分散型粘合剂组合物,其特征在于,硅烷系单体为甲氧基硅烷系单体。
6.按照权利要求1~5中任一项记载的水分散型粘合剂组合物,其特征在于,在聚合物中共聚有甲基丙烯酸。
7.按照要求1~6中任一记载的水分散型粘合剂组合物,其中,粘合赋予剂是松香酚系或萜烯酚系粘合赋予剂。
8.一种粘合片,其是把权利要求1~7中任一项记载的水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层设置在基材的单面上。
9.一种粘合片,其是把权利要求1~7中任一项记载的水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层设置在基材的两面上。
10.一种橡胶泡沫体粘合片,其特征在于,把权利要求1~7中任一项记载的水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层设置在橡胶泡沫体的单面或两面上。
11.一种橡胶泡沫体粘合片,其特征在于,把权利要求8或9的任一项记载的粘合片设置在橡胶泡沫体的单面或两面上。
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