[go: up one dir, main page]

CN1533427A - 制造含添加剂的洗涤剂组合物的改善的方法 - Google Patents

制造含添加剂的洗涤剂组合物的改善的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1533427A
CN1533427A CNA028145402A CN02814540A CN1533427A CN 1533427 A CN1533427 A CN 1533427A CN A028145402 A CNA028145402 A CN A028145402A CN 02814540 A CN02814540 A CN 02814540A CN 1533427 A CN1533427 A CN 1533427A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
composition
surfactant
water
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA028145402A
Other languages
English (en)
Inventor
Y��G�����ߵ�
Y·G·阿瓦德
�ֹ���
C·J·林哈特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN1533427A publication Critical patent/CN1533427A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041—Dihydric alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065—Polyhydric alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

制造基本无水表面活性剂组合物的方法，其在室温下为剪切稀释非牛顿糊剂，其屈服点允许他们容易地工作于商品设备中。所述方法在干燥步骤应用水助溶剂、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以提供所述糊剂。所述糊剂尤其适合于掺入无水液体洗涤剂产品。

Description

制造含添加剂的洗涤剂组合物的改善的方法
发明领域
本发明涉及制造非水液体衣物洗涤剂组合物的方法，所述组合物包含无水阴离子硫酸化或磺化表面活性剂、非水液体表面活性剂、水溶助长剂、和可任选的但优选的其它常规洗涤剂成分，还涉及干燥(从中除去水)洗涤剂成分，特别是用于洗涤剂组合物中的表面活性剂的方法，所述组合物特别是本发明的非水液体衣物洗涤剂组合物。除了上述之外，本发明还提供干燥这种洗涤剂成分而无须回收该方法中所用溶剂的方法。
发明背景
液体衣物洗涤剂产品具有干燥的、粉末状或颗粒状的衣物洗涤剂产品所不具备的许多优点。液体衣物洗涤剂产品易于度量、速溶于洗涤用水、不起尘，并能被容易地以浓缩溶液或分散体应用于待洗衣物的污染区域，并且与颗粒状产品相比通常所占存储空间更小。另外，液体衣物洗涤剂可能已将材料掺入其制剂，所述材料在制造粒状和颗粒状的衣物洗涤剂产品中所应用的干燥操作中会变质。因为通常认为液体衣物洗涤剂使用起来比颗粒状的衣物洗涤剂更方便，所以它们相当受消费者欢迎。
尽管液体衣物洗涤剂与颗粒状衣物洗涤剂产品相比具有许多优点，但是在其使用中也有一些缺点。尤其是，在颗粒状产品中彼此相容的衣物洗涤剂组合物组分在液体和尤其是含水液体环境中趋于相互作用或彼此反应。组分如表面活性剂、香料、增白剂和非水溶剂尤其难于以可接受程度的组成稳定性掺入到液体衣物洗涤剂产品中。较差的组成稳定性可能导致洗涤剂组合物在储存过程中变质为无美感、无效、非均相的洗涤剂组合物。
增强液体衣物洗涤剂产品的化学相容性和稳定性的一个方法一直是配制基本无水的非水液体衣物洗涤剂组合物。一般情况下，当衣物洗涤剂组合物中的水量减少时，非水液体衣物洗涤剂组合物的组分的化学稳定性增强。此外，通过最小化液体衣物洗涤剂组合物中的水量，可以最大化该组合物的表面活性剂活性。非水液体衣物洗涤剂组合物公开于下列专利中：公布于1986年10月17日的Hepworth等人的美国专利4,615,820；公布于1990年5月29日的Schultz等人的美国专利4,929,380；公布于1991年4月16日的Schultz等人的美国专利5,008,031；公布于1981年6月10日的Elder等人的EP-A-030,096；公布于1992年6月11日的Hall等人的WO 92/09678；和公布于1993年10月13日的Sanderson等人的EP-A-565,017。
但是，非水液体衣物洗涤剂也有自己的一系列缺点和问题。具有良好的组分稳定性的令人满意的优点也意味着该非水液体衣物洗涤剂在自动洗衣机内的洗涤液体中将具有较差的溶解度和分散性质。此外，非水液体典型地具有拙劣的流变学性质，显示出称为“剪切增稠”的趋势，由此糊剂或液体的粘度随着剪切速率的增加而增加，使得所述糊剂难以泵吸、存储和/或运输。此外，非水液体衣物洗涤剂组合物的生产既困难又昂贵。为了除去水，需要长时间加热和搅拌的干燥步骤是必需的。然而，在生产设备中，要始终获得适当的加热和搅拌条件不仅困难而且该干燥操作可能具有分解或蒸发洗涤剂组合物个别成分的效果。这种与操作该流体有关的困难和费用大大减少了其作为衣物洗涤剂组合物的使用。
将表面活性剂掺入各种消费产品，尤其是洗涤剂产品，如颗粒状洗涤剂产品和液体洗涤剂产品，尤其是基本无水的液体洗涤剂产品，是这类产品的生产中的共同步骤。然而，该表面活性剂的掺入对配制人员提出了挑战，尤其是在基本无水液体产品的情况下，由于常规的表面活性剂，如烷基苯磺酸盐表面活性剂，在被加工到产品中之前典型地仅能以含水糊剂的形式购得。
给定了上述条件，明确需要提供制备非水液体衣物洗涤剂产品的方法，所述产品具有高度的化学稳定性和组成稳定性，包含液体衣物洗涤剂组合物的基本组分，具有高表面活性剂活性以及易溶于洗涤液体中。另外，该方法在各种生产场所应易于重复并且应生产易于泵吸、储存和运输的液体衣物洗涤剂产品。
本发明通过提供制造可溶解的、优选水溶性的、基本无水表面活性剂糊剂和其它洗涤剂成分的方法，以及由该方法形成的产品和组合物而满足了上诉需求，所述组合物包括该无水表面活性剂糊剂和/或其它洗涤剂成分。
发明概述
本发明包括制备基本无水表面活性剂糊剂的方法，所述糊剂包含少于5％的水，所述方法包括下列步骤：
A)通过混合下列物质形成含水表面活性剂混合物，按混合物的重量计：
(a)约5％至约85％的阴离子表面活性剂；
(b)约15％至约95％的液体非离子表面活性剂；
(c)约1％至约40％的水溶助长剂，所述水溶助长剂包含至少两个被至少5个碳原子彼此分开的极性基团；
其中含水表面活性剂混合物的水含量按含水表面活性剂混合物的重量计为5％至约80％；
B)真空下干燥含水表面活性剂混合物以形成所述的水含量少于5％的基本无水的表面活性剂糊剂，所述糊剂在室温下(18℃至30℃)呈剪切稀释非牛顿流体的形式，优选具有30℃时小于约200Pa、更优选约50Pa至100Pa的屈服值；和
C)可任选地，将无水有机液体加入到得自步骤B的表面活性剂糊剂中以便于装卸和运输。
在优选的方法中，阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐，以及它们的混合物。优选地，非离子表面活性剂选自烷氧基化的(尤其是乙氧基化的)醇；环氧乙烷(EO)-氧化丙烯(PO)嵌段聚合物；聚羟基脂肪酰胺；烷基多糖；以及它们的混合物。
优选地，水溶助长剂与阴离子表面活性剂的重量比为约1∶1至约1∶100。优选的水溶助长剂选自1，4环己烷二甲醇、1，6己二醇、1，7庚二醇，以及它们的混合物。
在一个方面，步骤C的有机液体选自亚烷基二醇、二乙基-和二丙基二醇单丁基醚；乙二醇单丁基醚；丙氧基丙醇的单乙基醚、单甲基醚、单丙基醚和单丁基醚；分子量至少约150的聚乙二醇；乙酸甲酯；丙酸甲酯；辛酸甲酯；十二烷酸甲酯；以及它们的混合物。
本发明也提供非水液体洗涤剂组合物，所述组合物包含表面活性剂组分和非水溶剂，所述表面活性剂组分为根据前述方法制备的干燥的基本无水的表面活性剂糊剂。优选地，所述表面活性剂糊剂包含水溶助长剂，非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂是选自下列的一种：烷基苯磺酸盐表面活性剂、烷基硫酸盐表面活性剂、烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂，以及它们的混合物。最优选地，所述非水溶剂是丁氧基丙氧基丙醇。
发明详述
本发明提供了使用市售原料制备基本无水的洗涤剂糊剂的有效方法，所述原料包含20％至约60％的阴离子表面活性剂和高达约80％、更典型地约40％的水。本发明的方法可以使用其它常规蒸发设备，但优选使用搅拌式薄膜蒸发器，其在下文被更详细地公开。
以工业规模减少市售的包含阴离子表面活性剂的水基原料中的水含量惊人地困难。例如，试图简单地从包含C10-C18烷基苯磺酸钠(LAS)水溶液的市售原料中蒸发水，结果生成了难处理的块状物。混合LAS原料和有机溶剂如丁氧基丙氧基丙醇(BPP)，随后蒸发，结果形成了共沸物，具有破坏共沸物回收BPP并除去水的附加困难。混合LAS原料和液体、非水非离子表面活性剂，随后蒸发，生成了稠块，其难于泵吸和处理，并难以干燥至水含量少于5％，特别是少于约1％。
通过提供制造液体衣物洗涤剂组合物，特别是非水液体衣物洗涤剂组合物的方法以及干燥(从中除去水)用于制造该液体衣物洗涤剂组合物的洗涤剂成分的方法，本发明满足了上面所确定的需要。本发明的这种方法无需溶剂回收体系即可完成，因为在水溶助长剂存在下，用作溶剂/载体的非水表面活性剂用于替代有机溶剂。然而，在非水洗涤剂组合物被处理(例如，本文所述的干燥)后，可将有机溶剂加入该非水液体洗涤剂组合物。
在本发明的一个方面，提供了制造非水液体衣物洗涤剂的方法，所述方法包括1)混合含水阴离子硫酸化或磺化表面活性剂，作为溶剂和/或载体的非水液体表面活性剂和水溶助长剂以形成含水表面活性剂混合物；和2)真空下干燥含水表面活性剂混合物以形成包含按重量计少于约1％水的无水表面活性剂糊剂。可以改进该方法以便加工个别成分，由此生产“干燥的”成分。例如，可通过该干燥步骤干燥含水阴离子磺化表面活性剂以便该“干燥的”阴离子磺化表面活性剂最终产品混合物包含按重量计少于约1％的水。然后，可将这种“干燥的”阴离子磺化表面活性剂掺入到非水液体洗涤剂组合物中。所述干燥步骤优选发生在搅拌式薄膜蒸发器(ATFE)内。
本发明的优点在于它提供了液体衣物洗涤剂组合物和干燥(从中除去水)这种在浓缩蒸汽中具有最小量挥发性物质的含水液体衣物洗涤剂产品的方法，所述液体衣物洗涤剂组合物包含作为溶剂和/或载体的非水液体表面活性剂。
另外，本发明的方法生产易溶于洗涤液体中的非水液体衣物洗涤剂产品。
本发明的另一个优选的方面包括制造和/或干燥表面活性剂或表面活性剂组合和/或其它常规洗涤剂成分如螯合剂、助剂、缓冲剂、流变学改性剂等的方法。该方法包含在含水介质或水和溶剂介质的组合中制备表面活性剂和/或其它常规洗涤剂成分的混合物的方法。通过以其中和水溶液和/或粉末形式混合这些物质，或通过在存在或不存在溶剂的情况下，在主浴中和作用环中分批或连续使它们共中和来完成该制备步骤。所述中和作用环如Chemithon，Ballestra或Manro unit。所述干燥步骤包含将制得的混合物加料至批干燥装置或设备或连续干燥设备中。批干燥设备的实施例是组合槽，优选能在真空下加热的搅拌式。在合适的真空和温度下操作所述槽以便将水从混合物中除去。连续干燥设备的实施例是ATFE，如购自LCI Corporation。
本发明的另一个优选的方面包含，在任选步骤中，将无水有机溶剂加入排出ATFE的干燥的表面活性剂糊剂以操纵其粘度，从而使其便于装卸、储存和运输。
本发明也可在第二方面实现。该实施方案包含中和作用步骤，其中中和混合物通过连续中和作用环形成。待中和的混合物包含阴离子表面活性剂的酸形式，向该混合物中加入碱、非水液体表面活性剂和水溶助长剂。该中和混合物的水含量按中和混合物的重量计至少为约5％并且是非牛顿流体。阴离子表面活性剂的酸形式与碱的摩尔比为约1∶1至约9∶1。
在随后的步骤中，中和混合物的第一部分从连续中和作用环中除去并在如本发明所述的真空下干燥形成非水表面活性剂糊剂，所述糊剂的水含量少于约5％、更优选少于3％和最优选少于1％，同时中和混合物的第二部分在连续中和作用环中循环。
如果需要，则其它添加剂如螯合剂、缓冲剂、助剂和/或有机液体可以加入中和作用环或在从中和作用环中除去中和混合物后加入该混合物。中和作用环和干燥步骤不必连在一起。
本发明提供了制备表面活性剂糊剂的有利条件，所述糊剂仅具有痕量水并且还可掺入许多想要用于衣物洗涤剂组合物中的成分如漂白剂、漂白活化剂、助剂、酶、增白剂和其它添加剂。通过最小化表面活性剂糊剂或混合物中的水量，可以最大化表面活性剂糊剂的活性。
除非另外指明，本文中所述的所有百分数、比例和比例均按重量计。所有在相关部分引用的文献均引入本文以供参考。任何文献的引用不可解释为是对其作为反对本发明的现有技术的认可。
定义-本文所用的“牛顿流体”是在指定温度下的指定剪切速率范围内粘度基本为常数的流体或糊剂。
本文所用的“非牛顿流体”是指不能被表征为“牛顿流体”的流体。
本文所用的“非水”或“基本无水”被作为同义词使用，二者都描述其中水含量少于5％，尤其少于约1％，优选约0％至约0.9％的流体。本文所用的各种聚合物的“分子量”是指重均分子量。
方法
本发明描述了通过形成含水表面活性剂混合物制备具有添加剂的非水液体衣物洗涤剂的方法，以及然后在真空下干燥该混合物以形成非水的无水表面活性剂糊剂。制备具有添加剂的非水液体衣物洗涤剂组合物的方法有许多重要参数，并掺入许多不同成分和添加剂以及下文所描述的众多其它优选的和任选的方法子部分。
形成含水表面活性剂混合物
在一个方面，本发明的方法可以以分批方式操作。例如，将所选成分置于具有叶轮搅拌器的搅拌器中以形成含水表面活性剂混合物。优选每种成分都以包括约20％的水的中和的水溶液形式加入。
该步骤中的第一种成分是含水表面活性剂。最终的含水表面活性剂混合物将包括按重量计约5％至约85％、更优选约25％至约75％、最优选约40％至约60％的阴离子硫酸化或磺酸化表面活性剂。
第二种成分是用作溶剂和/或载体的液体非离子表面活性剂。最终的含水表面活性剂混合物包括，按重量计，约5％至约95％、更优选约7％至约85％、最优选约10％至约70％的液体非离子表面活性剂。适合的液体表面活性剂将在下文更详细地描述。
形成步骤中的第三种成分是具体的水溶助长剂。最终的含水表面活性剂混合物包括，按重量计，约2％至约40％、更优选按重量计约5％至30％的水溶助长剂。水溶助长剂将在下文更详细地描述。
如果使用，形成步骤中的第四种成分由任选洗涤剂添加剂如螯合剂、缓冲剂、助剂、酶、增白剂、流变学改性剂、聚合物和共聚物组成。这些物质将在下文更详细地描述。
第一(混合)步骤中的含水表面活性剂混合物优选包含按重量计至少约5％，典型地约5％至80％，更典型地约18％至约50％的水。该含水表面活性剂混合物通过将所有成分(以任何顺序)在温度为约25℃和约80℃之间，优选温度在约35℃和约70℃之间和最优选温度在约45℃和约60℃之间一起混合成基本均匀的混合物而形成。温度控制是重要的，因为如果温度太低将难以处理该混合物，如果温度过高则混合物的组分可能会降解。
表面活性剂混合物的形成步骤中，所述混合最优选在标准搅拌器或搅和机中执行。搅拌器的速度和混合步骤的持续时间根据搅拌器的类型和所用的成分而不同。混合应在一定速度下进行足够长的时间以获得均一化的含水表面活性剂混合物。
干燥含水表面活性剂混合物
然后，将用前述方法制备的含水表面活性剂混合物泵吸至干燥步骤发生的干燥装置中。该方法的干燥步骤是在真空下干燥含水表面活性剂混合物以形成非水的、基本无水表面活性剂糊剂，优选包含按重量计少于约百分之一的水。此干燥可在任何常规蒸发器中完成，条件是所述干燥在真空下进行。干燥温度典型地为90℃至200℃。适合的蒸发器示例于Perry的Chemical Engineering Handbook，第七版，1997，McGraw-Hill，第11-108页至11-111页，“Evaporator Types andApplications”。优选的蒸发器是蒸汽夹套搅拌式薄膜蒸发器(ATFE)。
在真空下，优选在25mmHg至400mmHg、更优选在75mmHg至300mmHg、最优选在100mmHg至200mmHg下操作ATFE。ATFE夹套温度优选在100℃至200℃、更优选在120℃至180℃、最优选在130℃至170℃下操作。
该干燥步骤还生成随后被压缩的水蒸气和其它挥发性物质的组合而无须回收和重复利用该挥发性物质。本领域的技术人员可操纵ATFE的操作条件以影响被干燥物之中的水含量和压缩蒸气内的有机物质的含量。这些操作条件包括温度和压力连同进口进料速度和ATFE内的滞留时间。排出的干燥物质的水含量按重量计优选少于3％、更优选少于2％、最优选少于1％。压缩蒸气中的有机物质的含量按重量计优选少于2％、更优选少于1.2％、最优选少于0.6％。
干燥步骤后的任选加工步骤是将无水有机溶剂加入排出ATFE的干燥的表面活性剂糊剂以操纵其粘度，由此便于装卸、储存和运输。
在第二方面，本发明方法也可以连续实行。在该方面中，通过连续中和环形成中和的表面活性剂混合物。以下四种组分连续加入中和环：阴离子硫酸化或磺化表面活性剂的酸形式；中和作用碱；非水液体表面活性剂；和水溶助长剂。当组分通过搅拌器、泵和热交换器循环时形成组分的混合物。当碱和表面活性剂的酸形式反应形成表面活性剂盐时，发生中和作用。所得中和混合物的水含量按中和混合物的重量计至少约15％，并且是非牛顿流体。
充分中和表面活性剂酸形式的中和作用碱是适合的。优选的中和作用碱包括碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物和碱金属磷酸盐，例如，碳酸钠、氢氧化钠和聚磷酸钠。
中和混合物的第一部分可以在连续中和环中再循环，同时第二部分从连续中和环中泵吸出。如果需要，则可以加入其它添加剂如螯合剂、缓冲剂助剂，和/或有机液体并在静态混合机中与中和混合物的第二部分混合，所得混合物典型地含水量按重量计为约5％至约50％。然后，所得混合物在静态混合机中进一步混合。根据配制人员的需要，附加的螯合剂或有机液体，例如，可以再次加入中和混合物的第二部分中，并再次在静态混合机或常规搅拌器如搅和机中混合。
阴离子表面活性剂的酸形式对碱的摩尔比为约1∶1至约9∶1。优选这种成分以水溶液的形式在适当的地方加入。加入连续中和作用环的各种组分优选具有下列水含量：
阴离子硫酸化或磺化表面活性剂的酸形式 少于2.0％
中和碱 约30％至约90％
非水液体表面活性剂 少于2％
水溶助长剂 少于1％
然后在真空下干燥中和混合物的第二部分以形成水含量少于5％、最优选少于1％的基本无水表面活性剂糊剂。该干燥操作如上所述并可以使用相同设备和不同方法。
上述方法提供了制备表面活性剂糊剂的有利条件，所述糊剂仅具有痕量水还掺入许多想要用于衣物洗涤剂组合物中的成分如助剂、增白剂和其它添加剂。通过最小化表面活性剂糊剂中的水量，可以最大化表面活性剂糊剂的活性。此外，本发明提供了无水高活性表面活性剂糊剂的生产，所述糊剂可进一步与无水有机溶剂和/或载体混合以操纵其流变学性质，由此使其便于装卸、储存和运输。
为了以任何形式(例如，颗粒状、片剂等)生产液体或固体洗涤剂，本文所述的方法也可与一般用于洗涤剂工业中的其它已知的洗涤剂生产方法的步骤结合。
非水液体洗涤剂产品
本发明的无水表面活性剂糊剂可以与其它洗涤剂成分一起掺入非水(无水的)液体洗涤剂产品中。该非水液体洗涤剂产品典型地包含液相和固相。液相典型地包括非离子表面活性剂和非水低极性有机溶剂。固相典型地包含一种或多种颗粒物质，如漂白剂。
本文中非水液体洗涤剂组合物可以通过以任何方便的顺序结合其基本组分和任选组分，并且通过混合，例如搅拌，而制备。所得组分组合以形成相稳定的本发明组合物。在制备该组合物的优选方法中，基本的和某些优选的任选组分将以特定的顺序结合。该方法详细描述于Kong-Chan等人的美国专利5,872,092中。
在该优选的制备方法中，通过使该液体剪切搅拌来彻底混合该液体组分，形成了包含至少主要部分并优选基本全部液体组分的液体基质，所述液体组分例如醇乙氧基化非离子表面活性剂和非水、低极性有机溶剂。例如，使用机械搅拌器快速搅拌可以有效地被应用。
当持续剪切搅拌时，基本上全部的烷基硫酸盐或烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂，例如月桂基硫酸钠或C11-C13烷基苯磺酸钠可以大小为约0.2至1,000微米的颗粒的形式加入。加入表面活性剂后，可以加入本发明生产的基本无水糊剂，或颗粒(碱度来源颗粒例如碳酸钠)，同时继续在剪切搅拌下维持组合物组分的该混合。其它固体形式的任选成分可在此时加入组合物。继续搅拌混合物，如果需要，可以在此时增加搅拌以便在液相中形成不溶解的固相颗粒的均匀分散体。
一些或所有任选固体物质加入该搅拌的混合物后，可将该颗粒物质加入组合物，此外，同时混合物保持剪切搅拌。
作为上文所述的非水液体组合物制备程序步骤的一种变化，一种或多种固体组分可以作为与小部分一种或多种液体组分预混合的颗粒浆液加入搅拌的混合物中。
因此，小部分非离子表面活性剂和/或非水、低极性溶剂与烷基硫酸盐表面活性剂颗粒和/或碱度源颗粒和/或漂白活化剂颗粒的预混物可以单独形成，并作为浆液加入组合物组分的搅拌着的混合物中。
为了以任何形式(例如，颗粒状、片剂等)生产液体或固体洗涤剂，本文所述的方法也可与一般用于洗涤剂工业中的其它已知的洗涤剂生产方法的步骤结合。
优选的洗涤剂成分
阴离子表面活性剂
适合的阴离子硫酸化或磺化表面活性剂包括水溶性盐，优选有机硫反应产物的碱金属、铵和烷醇铵盐，所述产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基。(包括在术语“烷基”中的是酰基的烷基部分)。这组合成表面活性剂的实施例是烷基苯磺酸钠和烷基苯磺酸钾，其中烷基以直链或支链构型包含约9至约15个碳原子，例如，美国专利2,220,099和2,477,383中所描述的那类物质。尤其有价值的是线性的直链烷基苯磺酸盐，其中烷基中碳原子的平均数是约11至13，简写为C11-C13LAS。
本文中另外的阴离子表面活性剂是烷基甘油基醚磺酸钠，尤其是衍生自牛油和椰子油的高级醇的那些醚；椰子油脂肪酸单甘油酯磺酸钠。
本文中其它有用的阴离子表面活性剂包括脂肪酸基上包含约6至约20个碳原子并且酯基上包含约1至10个碳原子的α-磺酸化脂肪酸酯的水溶性盐；酰基上包含约2至9个碳原子并且烷烃部分包含约9至约23个碳原子的2-酰基氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐；包含约12至24个碳原子的磺酸烯烃酯的水溶性盐；和烷基上包含约1至3个碳原子并且烷烃部分包含约8至约20个碳原子的β-烷氧基链烷磺酸酯。尽管酸盐被典型地讨论和使用，但酸中和可作为精细分散混合步骤的部分进行。
本发明尤其优选的表面活性剂包括在烷基中包含约11至14个碳原子的线性的烷基苯磺酸盐；牛油烷基硫酸盐；椰子烷基甘油基醚磺酸盐；包含约14至16个碳原子的烯烃或链烷磺酸盐；其中烷基包含约11至16个碳原子的烷基二甲胺氧化物；其中烷基包含约14至18个碳原子的烷基二甲基胺基丙烷磺酸盐和烷基二甲基胺基羟基丙烷磺酸盐，以及它们的混合物。
具体用于本发明的优选的表面活性剂包括：三乙醇铵C11-C13烷基苯磺酸盐；椰子烷基甘油基醚磺酸钠；椰子烷基甘油基醚磺酸钠；C12-C13脂肪醇和约3摩尔环氧乙烷的缩合产物；3-(N，N-二甲基-N-椰子烷基胺基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐；3-(N，N-二甲基-N-椰子烷基胺基)-丙烷-1-磺酸盐；以及它们的混合物。
非水表面活性剂
该表面活性剂包含各种非离子物。可用于本发明的适合类型的非水表面活性剂包括但不限于烷氧基化醇、环氧乙烷(EO)-氧化丙烯(PO)嵌段聚合物、聚羟基脂肪酰胺、烷基多糖，等等。
烷氧基化醇是符合下列通式的物质：
R1(CmH2mO)nOH
其中R1是C8-C16烷基，m是2至4，n是约2至12。优选地R1是烷基，所述烷基可以是伯烷或仲烷，其包含约9至15个碳原子、更优选约10至14个碳原子。还优选地是，烷氧基化脂肪醇是每分子包含约2至12个环氧乙烷部分、更优选每分子包含约3至10个环氧乙烷部分的乙氧基化物质。
可用于液相中的烷氧基化脂肪醇物质经常具有约3至17的亲水-亲脂平衡(HLB)，该物质的HLB为约6至15、最优选约8至15。
可用于本发明组合物中的或作为本发明组合物中的非水液相的脂肪醇乙氧基化物的实施例包括由12至15个碳原子的醇制得的包含约7摩尔环氧乙烷的那些物质。这种物质已经以商品名Neodol 25-7和Neodol23-6.5由Shell Chemical Company市售。其它有用的Neodols包括Neodol 1-5，具有约5摩尔环氧乙烷的在其烷基链中平均具有11个碳原子的乙氧基化脂肪醇；Neodol 23-9，具有约9摩尔环氧乙烷的乙氧基化伯C12-C13醇和Neodol 91-10，具有约10摩尔环氧乙烷的乙氧基化C9-C11伯醇。这类醇乙氧基化物已经被Shell Chemical Company以商品名Dobanol市售。Dobanol 91-5是每摩尔脂肪醇具有平均5摩尔环氧乙烷的乙氧基化C9-C11脂肪醇，Dobanol 25-7是每摩尔脂肪醇具有平均7摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C12-C15脂肪醇。
合适的乙氧基化醇的其它实施例包括Tergitol 15-S-7和Tergitol15-S-9，两者都是购自Union Carbide Corporation的线性仲醇乙氧基化物。前者是C11-C15线性仲链烷醇与7摩尔环氧乙烷的混合乙氧基化产物，后者是与9摩尔反应的环氧乙烷得的相似产物。
用于本组合物的其它类型的醇乙氧基化物是更高分子量的非离子物，如Neodol 45-11，其是更高级脂肪醇的相似环氧乙烷缩合产物，具有14至15个碳原子的更高级脂肪醇和每摩尔的环氧乙烷基团数为约11。该产品也被Shell Chemical Company市售。
如果醇乙氧基化非离子表面活性剂被用作本发明组合物和方法的非水液相部分，则其优选以液相的约1％至60％存在。更优选地，该醇乙氧基化组分包含液相的约5％至40％。最优选地，醇乙氧基化组分包含液相的约5％至35％。液相中以该浓度使用醇乙氧基化物相当于成品组合物中醇乙氧基化物浓度为按组合物重量计约1％至60％、更优选按组合物重量计约2％至40％、最优选按组合物重量计约5％至25％。(其它非离子物以相似含量用于本发明)。
可用于本发明的其它类型的非水表面活性剂液体是环氧乙烷(EO)-氧化丙烯(PO)嵌段聚合物。这种类型的物质是以商品名Pluronic出售的熟知的非离子表面活性剂。这种物质通过将环氧乙烷部分的嵌段加到聚丙二醇链的末端形成，以调节所得嵌段聚合物的表面活性性质。这种类型的EO-PO嵌段聚合物非离子物更详细地描述在Davidsohn和Milwidsky，“Synthetic Detergents”，第七版，“LongmanScientific and Technical”(1987)第34至36页和第189至191页和美国专利2,674,619和2,677,700中。据信这种Pluronic类型的非离子表面活性剂可用作颗粒物质的有效悬浮剂，所述颗粒物质分散在本发明的洗涤剂组合物的液相中。
可用于本发明组合物的其它可能类型的非水表面活性剂液体包含聚羟基脂肪酰胺表面活性剂。这种物质包括C12-C18 N-甲基葡糖胺。实施例是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。制造聚羟基脂肪酸的方法，酰胺是已知的并见例如Wilson的美国专利2,965,576和Schwartz的美国专利2,703,798。该物质自身及其制备的更详细描述在公布于1992年12月26日的Honsa的美国专利5,174,937中。
水溶助长剂
本节所描述的水溶助长剂是用于本发明中的基本组分。已经发现，在干燥之前将水溶助长剂加入含水表面活性剂显著改善了蒸发器中的干燥速率，并且显著减少了压缩蒸气中有机物质的量，其中所述水溶助长剂中两个极性基团被至少5个、优选6个脂族碳原子彼此分开。还发现水溶助长剂的加入通过减小屈服点和粘度改变了干燥过的表面活性剂糊剂的流变学性质。包括在水溶助长剂中的合适的极性基团的实施例包括羟基和羧基离子。尤其优选的水溶助长剂选自
1，4环己烷二甲醇(CHDM)：HOCH2C6H10CH2OH；
1，6己二醇：HO(CH2)6OH；和1，7庚二醇HO(CH2)7OH；和
其混合物。1，4环己烷二甲醇可以以其-顺式构型、反式构型或两种构型的混合物存在。
任选洗涤剂成分
非表面活性剂非水有机溶剂
本文中成品、全配制洗涤剂混合物的液相还包括一种或多种非表面活性剂、非水有机溶剂。本发明的洗涤剂组合物将包含约15％至约95％、更优选约30％至约70％、最优选约40％至约60％的有机溶剂。该非表面活性剂非水液体优选是低级性的物质。为了本发明的目的，“低极性”液体是很少倾向于，如果存在，溶解用于本文组合物中的优选类型的颗粒物质，即，过氧漂白剂、过硼酸钠或过碳酸钠。因此，优选不使用相关的极性溶剂如乙醇。用于本文非水液体洗涤剂组合物中的适合类型的低极性溶剂包括亚烷基二醇一低级烷基醚、较低分子量的聚乙二醇、较低分子量的甲基酯和酰胺等。
用于本文组合物中的优选类型的非水、低极性溶剂包括非邻位的C4-C8支链或直链亚烷基二醇。该种物质包括己二醇(4-甲基-2，4-戊二醇)、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇。己二醇是最优选的。
用于本发明的其它优选的类型的非水、低极性溶剂包括一-、二-、三-或四-C2-C3亚烷基二醇一C2-C6烷基醚。此类化合物的具体实施例包括二亚乙基乙二醇单丁基醚、四聚乙二醇单丁基醚、二丙二醇一乙基醚和二丙二醇单丁基醚。二亚乙基二醇单丁基醚，二丙二醇单丁基醚和丁氧基丙氧基丙醇(BPP)是尤其优选的。此类化合物以商品名Dowanol、Carbitol和Cellosolve市售。
可用于本发明的另一优选类型的非水的、低极性的有机溶剂包括低分子量的聚乙二醇(PEG)。此类原料是那些分子量是至少约150的物质。最优选分子量约200至600的PEG。
还另一优选类型的非极性、非水溶剂包括较低分子量的甲基酯。该物质是下式的那些：R1-C(O)-OCH3，其中R1为1至约18。适合的较低分子量的甲基酯的实施例包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷酸甲酯。
当然，所使用的非水、通常为低极性的、非表面活性剂有机溶剂应与用于本发明液体洗涤剂组合物中的其它组合物组分，如漂白剂和/或活化剂相容并且不反应。该溶剂组分优选以按液相重量计约1％至70％的量使用。更优选地，非水、低极性、非表面活性剂溶剂包含按结构化液相重量计约10％至60％、最优选按结构化液相重量计约20％至50％的组合物。液相中该浓度的非表面活性剂溶剂的利用与总组合物中非表面活性剂溶剂浓度一致，按组合物重量计为约1％至50％、更优选按组合物重量计为约5％至40％、最优选按组合物重量计为约10％至30％。
其它任选的常规洗涤剂成分
除了上述优选的和/或所需的洗涤剂成分之外，本发明的表面活性剂混合物和/或糊剂和/或用该种表面活性剂糊剂形成的洗涤剂组合物可以并且优选地包含各种其它任选洗涤剂添加剂。该任选洗涤剂添加剂典型地以稀释的水溶液的形式在干燥前加入表面活性剂混合物。
螯合剂
本文中本发明的表面活性剂混合物和/或糊剂也可包含用于螯合金属离子如铁和/或锰的螯合剂。优选地，用本发明的无水表面活性剂糊剂制造的洗涤剂产品包含约0.1％至约10％、更优选约0.5％至约5％、最优选约1％至约3％的螯合剂。因此，该螯合剂用于与组合物中的金属杂质形成络合物，否则所述金属杂质易于使组合物组分如过氧漂白剂失活。有用的螯合剂包括氨基羧酸盐、膦酸酯、氨基膦酸酯、多官能团取代的芳族螯合剂以及它们的混合物。其它适合的螯合剂公开于公布于1998年1月27日的Aouad等人的美国专利5,712,242中。
用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氨基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五醋酸盐、乙二氨二琥珀酸盐和乙醇亚氨二醋酸。优选这些物质的碱金属盐。
当洗涤剂组合物中允许存在至少较低总含量的磷时，氨基膦酸盐也适于在本发明组合物中用作螯合剂，并且所述氨基膦酸盐包括以DEQUEST命名的乙二胺四拟(亚甲基膦酸酯)。优选地，这些氨基膦酸盐不包含多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
优选的螯合剂包括羟基乙基二磷酸(HEDP)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和吡啶二羧酸(DPA)及其盐。当然，在使用本发明组合物用于织物洗涤/漂白的过程中，螯合剂也可以用作洗涤剂添加剂。如果使用，则螯合剂可包含按本发明组合物重量计的约0.1％至4％。如果使用，则螯合剂包含按本发明的洗涤剂组合物重量计的约0.2％至2％。
有机洗涤剂添加剂
这些物质的实施例包括碱金属、柠檬酸酯、琥珀酸酯、丙二酸酯、脂肪酸、琥珀酸羧甲基酯、羧酸酯、聚羧酸酯和聚乙酰基羧酸酯。具体的实施例包括氧联二琥珀酸、苯六甲酸，苯聚羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。高度优选的是柠檬酸盐。
其它适合的有机添加剂包括已知具有添加剂性质的较高分子量的聚合物和共聚物。例如，这些物质包括适合的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物和它们的盐，如由BASF以SOKALANTM出售的分子量为约5,000至100,000的那些物质。(本发明所用聚合物的分子量由质谱分析测量)。
有机添加剂的其它适合类型包括较高级脂肪酸的水溶性盐，即，“肥皂”。这些物质包括碱金属肥皂如包含约8至约24个碳原子、优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷醇铵盐。肥皂可以通过脂肪和油的直接皂化制得，也可通过游离的脂肪酸的中和制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐，即，牛油钠或钾和椰油钠或钾肥皂。
有机洗涤剂助剂通常可包含按本发明组合物重量计的约2％至20％。更优选的，这些物质可包括按组合物重量计的约4％至10％。
无机洗涤剂添加剂
这种任选无机添加剂可包括，例如，硅铝酸盐，如沸石。硅铝酸盐沸石以及它们用作洗涤剂添加剂的使用在Corkill等人的公布于1986年8月12日的美国专利4,605,509中有充分的讨论，结晶分层的硅酸盐，如该’509美国专利中讨论的那些，也适用于本发明洗涤剂组合物中。如果使用，则任选无机洗涤剂添加剂可包括按本发明组合物重量计的约2％至40％。
聚合物和/或共聚物
可用于本发明的聚合物和共聚物可以选自很大范围的有机高分子，其中有一些可用作添加剂以改善去垢性。包括在这些聚合物中的可以是所提及的羧基低链烷基纤维素钠、低链烷基纤维素钠和羟基低链烷基纤维素钠，如羧甲基纤维钠素、甲基纤维素钠和羟丙基纤维素钠，聚乙烯醇(经常也包括一些聚乙烯基乙酸酯)，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸酯，聚天门冬氨酸酯，聚乙烯吡咯烷酮和各种共聚物，如马来酸和丙烯酸的共聚物。这种聚合物的分子量变化很大，但大多数在2,000至100,000的范围内。使用含量典型地为0.1％至10％。
聚合的聚羧酸盐添加剂列于公布于1967年3月7日的Diehl的美国专利3,308,067中。这些物质包括脂族羧酸如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。
最优选用于本发明的是分子量为2000至100,000的马来酸和丙烯酸的共聚物，羧甲基纤维素以及它们的混合物。聚合物或共聚物的水溶液浓度在本发明中并不重要。然而，使用容易商购获得的溶液是便利的。
另一类适合的聚合物是无水液体聚合物，优选阳离子无水液体聚合物。所述聚合物特别适用于本发明的方法中，其中无水附聚物是有利的。浓度为5％至60％的聚合物或共聚物的溶液是适合的。
任选增白剂、抑泡剂和/或染料
常规的增白剂、抑泡剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、染料和/或香料物质可以掺入本发明的表面活性剂混合物和/或糊剂和/或洗涤剂产品中。这种成分必须在非水环境中与其它组合物组分相容和不发生反应。如果存在，则这种成分典型地包括按本发明组合物重量计的约0.0001％至8％。也可使用乙氧基化的quat粘土软化剂。
下列实施例说明本发明，而不是旨在限制或限定其范围。除非另有说明，本文所用的所有份数、百分数和比例均以所述组合物的重量百分含量计。在所有实施例中，使用Karl Fischer分析测定残余水量。使用旋转流变仪(Cari-med，TA Instruments提供，Delaware，USA)测量流变学性质。使用气相色谱法测量浓缩蒸汽中的有机质含量。
实施例1是比较实施剂，它说明了没有水溶助长剂导致在压缩蒸气中具有高有机物质含量的难于处理的物质。实施例2说明加入水溶助长剂显著改善了处理过程，同时压缩蒸气中有机物质的含量减小至无需回收有机物质的水平。
实施例1
该方法包括两个关键步骤。在第一步中，含水溶液形式的原料以450千克(1000lb)的典型的批大小结合。在第二步中，将水从含水原料中除去。混合步骤中，室温下将[S，S]-乙烯基二氨基-N-N’-二琥珀酸钠盐(NaEDDS)螯合剂的37％活性的水溶液加入线性烷基苯磺酸(LAS)钠盐的50％活性的水溶液中。该NaEDDS螯合剂包含最低99％的S，S异构体的总NaEDDS异构体和最低95％的S，S异构体的总氨基酸物质。混合溶液直至其看起来均匀为止。接下来，室温下将最低纯度为99％的乙氧基化醇，Neodol 23-25加入其它组分，混合所有组分直至混合物看起来均匀。所得水溶液的配制细节概述如下。
                    表1：水溶液的组成
    组分   LAS溶液 NaEDDS溶液 Neodol 23-25
    含水溶液的活性(％)     50     37     100
    加入含水溶液中的量(千克(lb))     309(681)     41.7(91.9)     103(227)
    基于干燥质的量(％)     56.6     5.66     37.74
除去50dm2(5.4ft2)蒸汽夹套搅拌式薄膜蒸发器内的含水混合物中的水。在160℃的温度和约168mmHg的压力下操作，使包含约39％水的含水混合物以25千克/小时的速度泵吸至蒸发器内。产品在124.5℃的温度下以0.71％的水分含量排出蒸发器。该物质难于处理并且排出ATFE的产品难于处理。其流变学的特征在于屈服点为约200Pa(帕斯卡)的剪切稀释非牛顿流体。压缩蒸气中有机物质的量为约7％。
实施例2
该方法包括两个关键步骤。在第一(混合)步骤中，含水溶液形式的原料以450千克(1000lb)的典型的分批大小结合。在第二步中，将水从含水原料中除去。混合步骤中，室温下将[S，S]-乙烯基二氨基-N-N’-二琥珀酸钠盐(NaEDDS)螯合剂的37％活性的水溶液加入线性烷基苯磺酸(LAS)钠盐的50％活性的水溶液中。该NaEDDS螯合剂包含最低99％的S，S异构体的总NaEDDS异构体和最低95％的S，S异构体的总氨基酸物质。混合溶液直至其看起来均匀为止。其次，加入最低纯度为99％的CHDM，并混合所得溶液直至其看起来均匀为止。接下来，室温下将最低纯度为99％的乙氧基化醇，Neodol 23-25加入其它组分，混合所有组分直至混合物看起来均匀。所得水溶液的配制细节概述如下。
                            表2：水溶液的组成
    组分   LAS溶液 NaEDDS溶液     CHDM   Neodol23-25
含水溶液的活性(％)     50     37     100     100
加入含水溶液中的量(千克(lb))     266(586.5)     30.1(67.9)     109.2(240.9)     47.5(104.7)
基于干燥质的量(％)     44.16     3.79     36.28     15.77
除去50dm2(5.4ft2)蒸汽夹套搅拌式薄膜蒸发器内的含水混合物中的水。在160℃的温度和168mmHg的压力下操作，使包含约32％水的水溶液以100千克/小时的速度泵吸至蒸发器内。产品在100℃的温度下以0.45％的水分含量排出蒸发器。在平板或框架热交换器中将产品冷却至约40℃。压缩蒸气中有机物质的量小于0.5％。排出ATFE的产物的特征在于屈服点为约10Pa的剪切稀释非牛顿流体。
实施例3至5
在下列实施例3至5中，C11-C13烷基苯被硫酸化以提供线性烷基苯磺酸盐、完全的酸形式(“HLAS”)，酸值分别为97和172.14。在存在螯合剂且无水液体表面活性剂作为溶剂/载体的情况下，所述酸在连续的中和作用体系如中和作用环中中和，所述中和作用环得自“ChemithonCorporation”，Seattle，Washington，USA。排出环的混合物在搅拌式薄膜蒸发器(“ATFE”)(如由LCI Corporation，Charlotte，N.C.，USA提供的一个中和环)中干燥。
实施例3：用50％NaOH溶液中和HLAS，同时一起加入[S，S]-乙烯基二氨基-N-N’-二琥珀酸钠盐(“NaEDDS”)37％溶液，CHDM，和Neodol23-25。所有组分加入中和环的流速室温下为1.238千克/分钟。中和温度为约73℃，同时混合物排出环的温度为约71℃。
                               表3：水溶液的组成
组分   LAS溶液   NaEDDS溶液   CHDM  Neodol 23-25
含水溶液的活性(％)     50     37   100     100
加入含水溶液中的量(千克(lb))     307.9(678.9)     35.7(78.6)   55(121.2)     55(121.2)
基于干燥质的量(％)     44.16     3.79   36.28     15.77
在160℃和105mmHg下操作，包含约15％水的混合物在室温下以107千克/小时的速率连续进料到50dm2(5.4ft2)蒸气加套ATFE中。所得干燥物质包含0.41％的水。蒸发的水中有机物质的量小于2％。屈服点小于200Pa。
实施例4：用50％NaOH溶液中和HLAS，同时一起加入[S，S]-乙烯基二氨基-N-N’-二琥珀酸钠盐(“NaEDDS”)37％溶液，CHDM，和Neodol23-25。所有组分加入中和环的流速室温下为1.504千克/分钟。中和温度为53.3℃，同时混合物排出环的温度为50.5℃。
                       表4：水溶液的组成
    组分 LAS溶液 NaEDDS溶液   Neodol23-25     CHDM
含水溶液的活性(％)     50     37     100     100
加入含水溶液中的量(千克(lb))     266(586.5)     30.1(67.9)     109.2(240.9)     47.5(104.7)
基于干燥质的量(％)     44.16     3.79     36.28     15.77
在160℃和100mmHg下操作，包含约14％水的混合物下室温下以212千克/小时的速率连续进料到50dm2(5.4ft2)蒸气加套ATFE中。所得干燥物质包含0.37％的水。蒸发的水中有机物质的量少于1.5％。屈服点小于200Pa。
实施例5
得自实施例2，3或4中任一项的冷却干燥的物质通过静态混合机与Dow Chemical of Midland，Michigan生产的有机溶剂正丁氧基丙氧基丙醇(“n-BPP”)进一步批混合或连续在线。BPP用作共溶剂和/或共载体以消除屈服点和降低粘度。这改善了干燥物质的处理和运输。
实例6
实施例2中制得的糊剂可作为组分加入以便得到依照本发明制备的非水液体洗涤剂的下列全部组合物，其使用BPP作为载体液体。
      组分   重量百分比(％)
Na LAS     15.33
非离子表面活性剂1     20.4
n-BPP     17.55
水溶助长剂2     4.74
二水合柠檬酸钠     3.66
膦酸酯3     2.85
Na3EDDS     1.15
乙氧基化的季铵化胺粘土物质     1.23
过硼酸盐钠     11.38
漂白活化剂     5.69
碳酸钠     9.49
蛋白酶     0.81
淀粉酶     0.76
Carezyme     0.03
Q-Cell 300微球体     0.95
硅氧烷消泡剂     1.02
脂肪酸4     0.47
TiO2     0.47
增白剂     0.19
PEG 8000     0.38
硫酸钠     0.43
H2O     0.20
高至100％的其它杂项     0.82
总计     100％
1：NeodolTM 23-5。
2：1，4环己烷二甲醇。
3：二乙烯基三胺五(亚甲基膦酸)。
4：氢化C14-C18脂肪酸钠盐。
从上述可以看出，对于生产基本无水的表面活性剂混合物，本发明提供了超越以前的方法的几个优点：
1)由于干燥，浓缩相中的有机物质充分减少；
2)由于消除了共沸物(aseotrope)，充分减少或消除了有机溶剂回收步骤；
3)该方法允许待制备的阴离子/非离子表面活性剂的组合而无须附加有机溶剂；
4)该方法中所用的物质可以是部分成品的、非水液体洗涤剂产物。
上面使用有关的优选实施方案和实施例详细描述了本发明，在不偏离本发明范围的情况下可进行各种改变或修饰，同时不应认为本发明局限于说明书所述范围，这对本领域的技术人员来说是显而易见的。

Claims (10)

1.通过在真空下除去含水表面活性剂混合物中的水来制备包含按重量计少于5％水的基本无水表面活性剂糊剂的方法，所述含水表面活性剂混合物包括：
(a)按重量计5％至85％的阴离子表面活性剂；
(b)按重量计15％至85％的液体非离子表面活性剂；和
(c)按重量计5％至80％的水；
所述方法的特征在于将按所述表面活性剂混合物的重量计1％至40％的水溶助长剂添加到所述含水表面活性剂混合物的步骤。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐，以及它们的混合物。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述非离子表面活性剂选自烷氧基化醇；环氧乙烷(EO)-氧化丙烯(PO)嵌段聚合物；聚羟基脂肪酰胺；烷基多糖；以及它们的混合物。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述水溶助长剂包括至少两个被至少5个碳原子彼此分开的极性基团。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述水溶助长剂选自1，4-环己烷二甲醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇，以及它们的混合物。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述水溶助长剂与阴离子表面活性剂的重量比在1∶1至1∶100的范围内。
7.非水液体洗涤剂组合物，所述组合物的特征在于表面活性剂组分，所述组分为干燥过的表面活性剂糊剂，所述糊剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和水溶助长剂的混合物，所述混合物包括按重量计少于5％的水。
8.如权利要求7所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐；烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐，以及它们的混合物。
9.如权利要求8所述的组合物，其中所述水溶助长剂选自1，4-环己烷二甲醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇，以及它们的混合物；其中水溶助长剂与表面活性剂的重量比在1∶1至1∶100的范围内。
10.如权利要求9所述的组合物，所述组合物的特征在于丁氧基丙氧基丙醇作为载体液体。
CNA028145402A 2001-07-24 2002-07-23 制造含添加剂的洗涤剂组合物的改善的方法 Pending CN1533427A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US30745801P 2001-07-24 2001-07-24
US60/307,458 2001-07-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1533427A true CN1533427A (zh) 2004-09-29

Family

ID=23189861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA028145402A Pending CN1533427A (zh) 2001-07-24 2002-07-23 制造含添加剂的洗涤剂组合物的改善的方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6770613B2 (zh)
EP (1) EP1409626B1 (zh)
JP (1) JP4364635B2 (zh)
CN (1) CN1533427A (zh)
AT (1) ATE437213T1 (zh)
BR (1) BR0211461A (zh)
CA (1) CA2450130A1 (zh)
DE (1) DE60233054D1 (zh)
MX (1) MXPA04000717A (zh)
WO (1) WO2003010264A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102770523A (zh) * 2010-02-08 2012-11-07 埃科莱布美国股份有限公司 减少烟气的纺织品护理去污剂

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6949496B1 (en) * 1999-08-10 2005-09-27 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising hydrotropes
EP1352951A1 (en) * 2002-04-11 2003-10-15 The Procter & Gamble Company Detergent granule comprising a nonionic surfactant and a hydrotrope
US20080020962A1 (en) * 2004-02-11 2008-01-24 Oulman Donald E Production of High Active to Super High Active Surfactants in a Vacuum Neutralizer
ES2585181T3 (es) * 2004-05-05 2016-10-04 Unilever N.V. Procedimiento de limpieza
US7468345B2 (en) * 2006-09-29 2008-12-23 Eco Holdings, Llc Graffiti cleaning solution including a non-aqueous concentrate and diluted aqueous solution
US20080105392A1 (en) 2006-11-03 2008-05-08 Duggirala Prasad Y Method and composition for improving fiber quality and process efficiency in mechanical pulping
US9481854B2 (en) 2008-02-21 2016-11-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US9410111B2 (en) 2008-02-21 2016-08-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8143206B2 (en) 2008-02-21 2012-03-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
CN101945987B (zh) 2008-02-21 2014-01-22 约翰逊父子公司 自粘合性高且提供残留益处的清洁组合物
US8980813B2 (en) 2008-02-21 2015-03-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion on a vertical hard surface and providing residual benefits
US8993502B2 (en) 2008-02-21 2015-03-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion to a vertical hard surface and providing residual benefits
US8729006B2 (en) * 2011-06-28 2014-05-20 Ecolab Usa Inc. Methods and compositions using sodium carboxymethyl cellulose as scale control agent

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1543970B2 (de) * 1965-11-29 1977-04-21 Witco Chemical Corp., New York, N. Y. (V.StA.) Verfahren zur herstellung stabiler, fluessiger, polyfunktioneller detergentien- mischungen
EP0030096B2 (en) 1979-12-04 1993-07-14 Imperial Chemical Industries Plc Detergent composition
GB8308508D0 (en) * 1983-03-28 1983-05-05 Ici Plc Detergent compositions
DE3621536A1 (de) * 1986-06-27 1988-01-07 Henkel Kgaa Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung
DE3808695A1 (de) * 1988-03-16 1989-10-05 Henkel Kgaa Fluessiges waschmittel
GB9025624D0 (en) 1990-11-26 1991-01-09 S B Chemicals Limited Liquid built detergent concentrates
GB9207981D0 (en) 1992-04-10 1992-05-27 Interox Chemicals Ltd Liquid bleach and detergent compositions
DE4332849A1 (de) * 1993-09-27 1995-03-30 Henkel Kgaa Pastenförmiges Waschmittel
DE69711382T2 (de) 1996-06-28 2002-11-28 The Procter & Gamble Co., Cincinnati Herstellung nichtwässrigen partikelhaltigen flüssigen waschmittelzusammensetzungen mit einer durch ein tensid strukturierten flüssigen phase
WO2001009273A2 (en) 1999-08-03 2001-02-08 The Procter & Gamble Company A process for making detergent compositions with additives

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102770523A (zh) * 2010-02-08 2012-11-07 埃科莱布美国股份有限公司 减少烟气的纺织品护理去污剂
CN107267302A (zh) * 2010-02-08 2017-10-20 埃科莱布美国股份有限公司 减少烟气的纺织品护理去污剂
CN107267302B (zh) * 2010-02-08 2020-03-27 埃科莱布美国股份有限公司 减少烟气的纺织品护理去污剂

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA04000717A (es) 2004-04-20
US6770613B2 (en) 2004-08-03
EP1409626B1 (en) 2009-07-22
DE60233054D1 (de) 2009-09-03
WO2003010264A1 (en) 2003-02-06
CA2450130A1 (en) 2003-02-06
EP1409626A1 (en) 2004-04-21
JP2004536926A (ja) 2004-12-09
BR0211461A (pt) 2004-08-17
US20030050213A1 (en) 2003-03-13
JP4364635B2 (ja) 2009-11-18
ATE437213T1 (de) 2009-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1533427A (zh) 制造含添加剂的洗涤剂组合物的改善的方法
CN1187432C (zh) 含非离子表面活性剂颗粒的微粒型洗衣用洗涤剂组合物
CN1027453C (zh) 在冷水中可分散的高效洗涤剂颗粒
CN1026013C (zh) 含有过硼酸盐漂白剂的液体洗涤剂
CN1268160A (zh) 可与漂白剂配伍的烷氧基化聚亚烷基亚胺
CN1228116A (zh) 具有表面活性剂结构化液相的非水含颗粒的液体洗涤剂组合物
CN1030468C (zh) 稳定的含漂白剂的液体洗涤组合物
CN1166856A (zh) 非水含漂白剂的液体洗涤剂组合物
CN1533429A (zh) 制造基本无水构造的表面活性剂糊剂和应用相同的洗涤剂组合物的方法
JP2000505132A (ja) 特定のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有する非水性洗剤組成物
CN1234825A (zh) 制备预混修饰的聚胺高聚物的洗涤剂组合物的附聚方法
CN1193994A (zh) 非水含颗粒洗涤剂组合物
CN1753981A (zh) 阴离子型表面活性剂粉末
CN1165606C (zh) 荧光增白剂制剂
CN1280392C (zh) 固体织物调理组合物
JPH06502662A (ja) ビルダー入り液体洗剤
EP1203071B1 (en) A process for making detergent compositions with additives
JPH11513069A (ja) 特定のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有する非水性洗剤組成物
CN1167783C (zh) 含有改性的聚胺聚合物的漂白洗涤剂组合物
CN1228807A (zh) 含漂白剂前体的非水液体洗涤剂组合物
CN1242042A (zh) 含漂白剂前体的非水洗涤剂组合物
JPH11513071A (ja) 漂白剤前駆物質を含有する非水性洗剤組成物
US6777381B1 (en) Process for making detergent compositions with additives
CN101049944A (zh) 制备细沸石颗粒的方法
CN1335821A (zh) 制备细沸石颗粒的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication