CN1518522A - 具有特定长宽比的棒状磷灰石晶体 - Google Patents
具有特定长宽比的棒状磷灰石晶体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1518522A CN1518522A CNA028124537A CN02812453A CN1518522A CN 1518522 A CN1518522 A CN 1518522A CN A028124537 A CNA028124537 A CN A028124537A CN 02812453 A CN02812453 A CN 02812453A CN 1518522 A CN1518522 A CN 1518522A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- crystal
- shaped
- dispersion
- bar
- phosphorite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 116
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 title abstract 4
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims abstract description 38
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052587 fluorapatite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229940077441 fluorapatite Drugs 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 claims description 35
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 12
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims description 9
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 claims description 5
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims description 4
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 4
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940112822 chewing gum Drugs 0.000 claims description 2
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 2
- 229940051866 mouthwash Drugs 0.000 claims description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000004252 protein component Nutrition 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 3
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 3
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFIKIVSYJDVOOZ-UHFFFAOYSA-L calcium;fluoro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Ca+2].[O-]P([O-])(F)=O GFIKIVSYJDVOOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- -1 phosphate anion Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 208000004509 Tooth Discoloration Diseases 0.000 description 1
- 206010044032 Tooth discolouration Diseases 0.000 description 1
- 208000010641 Tooth disease Diseases 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001573 adamantine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 230000001741 anti-phlogistic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035601 cold sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- WHZWVUKPJBNTAK-UHFFFAOYSA-N hydroxy dihydrogen phosphite Chemical compound OOP(O)O WHZWVUKPJBNTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000036367 tooth discoloration Effects 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G4/00—Chewing gum
- A23G4/06—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
- A23G4/064—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds containing inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
- A61K6/17—Particle size
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
- A61K6/69—Medicaments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
- A61K6/838—Phosphorus compounds, e.g. apatite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
- A61K8/21—Fluorides; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/24—Phosphorous; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/02—Inorganic materials
- A61L27/12—Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
- A61L27/30—Inorganic materials
- A61L27/32—Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/32—Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium
- C01B25/322—Preparation by neutralisation of orthophosphoric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/455—Phosphates containing halogen
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Birds (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明涉及式Ca5(PO4)3 (OH)xFy的棒状磷灰石晶体，其具有如下特征：a)该晶体的长宽比至少≥5，并且b) x+y＝1，在其中x或y≠0的情况下，全部晶体作为单个羟基磷灰石晶体与氟磷灰石晶体的混合物和/或作为混晶存在，由此基于全部晶体，(1－x)·100％的y为0时所存在的氢氧根离子被氟离子替代。本发明还涉及包含所述棒状磷灰石晶体的分散体，以及制备所述分散体或磷灰石晶体的方法。
Description
本发明涉及长宽比≥5且基于全部晶体，氢氧根离子与氟离子的比例可简单地改变的棒状磷灰石晶体。此外，本发明还涉及包含所述棒状磷灰石晶体的分散体以及制备该分散体或磷灰石晶体的方法。
牙釉质正像人骨一样，主要由羟基磷灰石组成。由于牙齿上的机械应力(例如当吃东西的时候或者刷牙的时候)，牙釉质中产生沟和槽，这暴露出牙齿内部的孔。物质通过这些孔可迅速渗入牙齿内部并刺激牙神经，结果牙齿对甜、热或冷变得敏感。而且，在细菌侵袭的情况下，在这些沟或这些孔中形成龋齿，它广泛公知为非常危险的牙科疾病。
该问题为人所知已有较长时间，因此有众多以不同方式治疗孔形成的牙膏或牙齿凝胶。微粒状的分散的磷酸钙晶体(直径＞5μm)常用作构成羟基磷灰石的钙离子和磷酸根离子供应体，结果牙齿表面的沟和不平坦应该又变好了。然而，最经常使用含氟化合物如氟化钙，因为通过氟化，牙釉质的羟基磷灰石向显著更硬的氟磷灰石的转化得以促进。氟磷灰石对细菌侵袭和由蛋白质引起的侵袭没有纯羟基磷灰石那么敏感。因此，牙釉质通过氟磷灰石得以强化和平整，并且牙齿内部的孔更好地得以密封。此外，还有已经含有羟基磷灰石(晶体)和/或氟磷灰石(晶体)的牙膏。然而，氟化物一般不能以任何所需的较大量加入，因为一定浓度的呈游离形式的氟化物会使牙齿变色。
此外还已知的是扁平的，尤其棒状羟基磷灰石晶体较好地吸附在牙齿表面上并通过可在较大区域上密封沟和孔的自组织而形成片状结构。棒状晶体因而具有较好的吸附性，因为潜在的范德华力相互作用与(表面)面积呈正比。在施用后，由此在牙齿上迅速形成无机保护膜，这随着时间的推移通过在口腔中的缓慢溶解变得与牙釉质一模一样，而同样含在牙膏中的含氟化合物的吸附使牙釉质变得光滑并有效地密封沟和/或孔。
然而，问题在于因改进的长宽比而可在牙齿表面上有效吸附的棒状(羟基)磷灰石晶体的供应。至今已知的制备磷灰石晶体的方法通常产生粒度＞5μm的球形和不规则形状的晶体。然而最近已公开了使用它们除了可生产不规则和球形晶体外，还可生产粒度在微米级别以下的棒状磷灰石晶体的方法。
WO 00/37033描述了仅可稍微溶于水的钙磷酸盐、钙氟化物和钙氟磷酸盐的悬浮体及其在护齿组合物中的用途。所述悬浮体中包含的钙盐通过在碱性介质中沉淀来制备，其中所述钙盐以厚度(直径)为0.005-0.05μm且长度为0.01-0.15μm的晶体(初级粒子)形式获得。为了稳定悬浮体，钙盐的沉淀在附聚抑制剂如水溶性表面活性剂或水溶性聚合物保护胶体存在下进行。以此方式，还可制备羟基磷灰石晶体和氟掺杂的羟基磷灰石晶体的悬浮体。以此方式制备的钙盐晶体在某些情况下具有棒状结构。然而，该方法中固有的缺点是，由于晶体长度值与宽度值的重叠，还产生其长宽比为1-2的在数值上大量的晶体，即这些晶体没有显著的棒状形式或仅仅稍微呈显著的棒状形式。
在WO 01/01930中，描述了包含水溶性较差的钙盐如钙磷酸盐和钙氟磷酸盐以及蛋白质组分的复合材料。这些钙盐—还包括羟基磷灰石、氟磷灰石和氟掺杂的羟基磷灰石—通过在蛋白质组分存在下将其在碱性介质中沉淀来制备。任选这些钙盐(至少部分)也具有棒状结构，其中由于使用该方法所制备的钙盐晶体的长宽值同样重叠，产生长宽比为1-2的在数值上大量的晶体。这些晶体沉积在所用的高分子量蛋白质组分的表面上，结果它们一定程度上呈现出蛋白质组分的空间结构。这些复合材料可用于“生物矿化”(蛋白质基质中的矿物结晶)，即将蛋白质和钙盐晶体引入牙齿或骨头的蛋白质基质中。因此，复合材料的三维结构适于前述(牙齿)表面，而如上所述羟基磷灰石晶体在(牙齿)表面上形成层状的二维层状物。然而，生物矿化过程较慢，导致复合材料适用于其机械性能可能与纯晶体大大不同的(牙齿)表面。
WO 98/18719描述了一种在悬浮体中加长棒状羟基磷灰石晶体并调节或浓缩羟基磷灰石晶体在这些悬浮体中的固含量的方法。通过以限定时间间隔交替搅拌和过滤并使用限定搅拌速率，一方面可将晶体在0.01-0.02μm的恒定宽度下将0.05-0.1μm的初始晶体长度增加到0.1-0.5μm，另一方面可在悬浮体中建立羟基磷灰石晶体的7-96％的固含量。作为众多搅拌和过滤步骤的结果，该方法复杂；而且，还仅限于羟基磷灰石晶体的悬浮体。另外，晶体长度看起来取决于悬浮体中的固含量。
本发明的目的在于提供棒状磷灰石晶体，其与现有技术相比具有改进的长宽比，并且其中基于全部晶体，氢氧根离子与氟离子的比例可简单地改变。同时，还提供具有可变固含量的棒状磷灰石晶体的悬浮体。
该目的通过一种制备包含前述棒状磷灰石晶体的分散体的方法来实现。本发明方法包括下列步骤：
a)在高压釜中产生含有起始原料和水的混合物，
b)在高压釜内部产生至少100℃的温度和＞1巴的压力，并且将这些条件保持至少1小时，
c)合适的话，在步骤b)之后，将至少一种含氟化合物加入以分散体存在于高压釜中的混合物中，并与该分散体混合至少1小时。
纯磷灰石晶体可在额外工艺步骤中通过将分散体干燥、尤其是喷雾干燥而从该分散体中分离。
本发明方案的优点在于，提供了可制备仅呈棒状的磷灰石晶体的新方法。而且，该方法不仅仅限于制备羟基磷灰石晶体，而且还可制备棒状羟基磷灰石晶体与棒状氟磷灰石晶体的混合物或者羟基磷灰石与氟磷灰石的棒状混晶。
使用本发明方法制备的棒状磷灰石晶体的长宽比≥5。这意味着在“最不利的”情况下晶体的长宽比为5，然而也存在大量长宽比显著大于5，例如8-15的晶体。然而，在现有技术的大多数方法中，如前所述，产生长宽比为1-2的在数值上大量的晶体。
由于所有磷灰石晶体的长宽比都≥5，因此牙齿表面上的吸附和与之相关的自组织发挥作用，形成层状结构，这显著优于用具有不利长宽比的磷灰石晶体所起的作用，因为本发明的磷灰石晶体也可特别紧密地填充。与那种其中将所用磷灰石晶体施用于蛋白质的表面并在生物矿化中与这些蛋白质一起引入牙齿或骨头物质中的现有技术相比，这还是优点。通过该方法引入的晶体不能在牙齿表面上填充得与通过本发明方法所生产的那些一样紧。而且，蛋白质与磷灰石晶体的这些混合物的制备成本大大高于本发明方法的棒状磷灰石晶体的制备成本，后者中蛋白质组分不是必要的。
本发明方法的另一优点可见于氟离子浓度调节的简单处理。在第一工艺部分，已经产生呈棒状形式的羟基磷灰石晶体，在第二工艺部分，限定量的氢氧根离子可在离子交换过程中被氟离子替代，而在该过程中棒状形式的晶体不发生改变。通过该方法—其中产生了纯氟磷灰石晶体和氟磷灰石与羟基磷灰石的混晶，制备全部磷灰石晶体，其含有限定的且可自由调节量的氟离子。这在使用磷灰石晶体中特别重要，因为施用于牙齿表面以密封孔或沟的磷灰石晶体形成无机保护膜，该膜由于氟离子的引入而更迅速地固结，因而也更迅速地变得与牙釉质一模一样。结果，牙齿表面上的孔和沟特别有效且迅速地得以密封，并且形成龋齿的危险在这些位点处不再存在。
本发明方法适合在高压釜中进行，尤其在搅拌的高压釜中进行。而且，还可使用其它本领域熟练技术人员公知的且在升高的压力下耐受反应条件的容器或装置。
在本发明方法的第一步骤(a)中，在高压釜中由起始原料和水生产例如呈悬浮体形式的混合物。
合适的原料是作为含钙组分的氢氧化钙和作为含磷组分的磷酸。任选还可向反应中加入添加剂，例如氯化钙、硝酸钙(四水合物)、磷酸二氢铵或磷酸氢二铵。氢氧化钙和磷酸特合适，后者优选以85重量％的浓度使用。在本发明方法中，水应理解为特别指完全去离子的水，然而水任选还可具有高残余离子含量，例如高氢氧根离子和/或质子含量。
在本发明方法的优选实施方案中，将完全去离子的水加入高压釜中，并将氢氧化钙在室温和搅拌下加入高压釜中。将如此得到的悬浮体温热至40-50℃，并使磷酸—其任选用完全去离子的水稀释—在搅拌下在合适的时间内流入高压釜中。
在本发明方法的第二步骤(b)中—其也可认为是水热处理，在高压釜内部产生至少100℃的温度和＞1巴的压力，并且将这些条件保持至少1小时，优选5-16小时。优选第二工艺步骤在1.5-6巴的压力下进行，特别优选在2-5巴的压力下进行。优选的温度范围是105-150℃，特别优选110-130℃。合适的话，也可使用温度梯度，其中温度变化还导致压力变化。在本发明方法的特别优选的实施方案中，在搅拌下将第二工艺步骤的条件保持10-14小时。合适的话，第二工艺步骤还可在少于1小时内进行。
通过第二工艺步骤，得到包含棒状羟基磷灰石晶体且优选呈均相的分散体。这些分散体的固含量为5-70重量％、优选10-40重量％、特别优选15-30重量％的羟基磷灰石晶体；合适的话，固含量还可＜5重量％。以此方式制备的羟基磷灰石晶体(几乎总是)具有棒状形状，(各个)晶体的长宽比≥5，但仅在异常情况下＞20。优选长宽比为8-15，特别优选为9-12。尤其可制备长度为0.1-0.2μm且宽度为0.01-0.02μm的棒状羟基磷灰石晶体，其中每种情况下都基于各个晶体。在其它优选的实施方案中，晶体的厚度(即第三维)对应于它们的宽度。因此，显而易见的是，在“最不利的”情况下，通过本发明方法制备的晶体的长度-宽度(或厚度)比只为5。该情形在晶体长度为0.1μm且晶体宽度或厚度为0.02μm的情况下发生。然而，长宽比例如也可最高为20(长0.2μm，宽0.01μm)。各个晶体的长宽比可通过第二工艺步骤中的压力、温度和反应时间参数来控制。
棒状羟基磷灰石还可从分散体中分离出来。分散剂可通过简单蒸发除去，合适的话借助真空来除去。此外，还可将分散体进行冷冻干燥以分离磷灰石晶体。优选的是，利用本发明方法制备的棒状羟基磷灰石晶体通过喷雾干燥而从分散体中分离，为此必需的装置和进行喷雾干燥的方法对本领域熟练技术人员而言是公知的。分离的羟基磷灰石晶体可不成问题地再次分散于水中得到均相分散体。合适的话，还可用有机化合物如水溶性的低级醇和二醇、聚乙二醇、甘油和前述有机化合物相互之间和/或与水的混合物替代水而作为分散剂用于再分散中。
在第三工艺步骤(c)中，可将根据本发明制备的羟基磷灰石晶体中的氢氧根离子用氟离子(部分)替代。为此，将至少一种含氟化合物加入在第二工艺步骤中制备的分散体中。合适的含氟化合物是氟化钠、氟化钙、氟化钾和氟化铵，优选氟化钠。将如此得到的混合物混合至少1小时，优选10-14小时。优选这在室温下搅拌，合适的话，也可使用更高的温度值和/或少于1小时的混合时间。第三工艺步骤大概基于离子交换机理。
基于额外的第三工艺步骤，可制备包含式Ca5(PO4)3(OH)xFy的棒状磷灰石晶体的本发明分散体，其中x+y＝1。若x或y≠0，则全部晶体作为各个羟基磷灰石晶体与氟磷灰石晶体(即在该晶体中，氢氧根离子已经被氟离子完全替代)的混合物和/或以氟磷灰石与羟基磷灰石的混晶存在，其中基于全部晶体，(1-x)·100％的y为0时所存在的氢氧根离子被氟离子替代。
如果第三工艺步骤中使用不含作为阳离子的钙离子或者不只含有钙离子的含氟化合物或含氟化合物的混合物，则棒状磷灰石晶体的钙离子可部分被衍生自含氟化合物的阳离子替代。在下面的内容中，那些其中钙离子被衍生自含氟化合物的阳离子部分替代的棒状磷灰石晶体应该也包括在式Ca5(PO4)3(OH)xFy内。
作为氢氧根离子被氟离子替代的结果，以及合适的话，作为部分钙离子被替代的结果，磷灰石晶体的形状或尺寸和分散体中的固含量都未改变，即对于羟基磷灰石晶体(x＝1)关于此给出的详细情况也适于式Ca5(PO4)3(OH)xFy的磷灰石晶体。还应当再次特别提及的是，通过本发明方法，可制备式Ca5(PO4)3(OH)xFy的棒状磷灰石晶体，其中该晶体的长宽比≥5，优选为8-15，特别优选为9-12。此外，还优选的是晶体的厚度对应于它们的宽度。
对于y，可设定0-1之间的任何所需值；这通过第三工艺步骤中含氟化合物的添加量、温度值和混合过程的持续时间来控制。优选制备这样的棒状磷灰石晶体，其中基于全部晶体，0.01-30％、特别优选0.5-20％的y为0时所存在的氢氧根离子被氟离子替代。式Ca5(PO4)3(OH)xFy的棒状磷灰石晶体以类似于对其中x＝1(羟基磷灰石晶体)的情形所描述的详细情况那样从分散体中分离。
在本发明的另一实施方案中，包含在分散体中的式Ca5(PO4)3(OH)xFy的棒状磷灰石晶体可被一种或多种表面改性剂包围。表面改性剂应理解为指物理粘附于晶体表面但不与之发生化学反应的物质。表面改性剂特别应理解为指分散剂；后者还例如以术语“乳化剂”、“保护胶体”、“润湿剂”或“洗涤剂”为本领域熟练技术人员所公知。合适的表面改性剂例如如WO 01/01930中所述。此外，抗过敏和/或抗炎的活性化合物也可用作表面改性剂。在通过本领域熟练技术人员公知的方法制备本发明的棒状磷灰石晶体的过程之后，将表面改性剂施用于棒状磷灰石晶体的表面。
使用本发明方法制备的式Ca5(PO4)3(OH)xFy的磷灰石晶体适于以单独形式和/或以分散体形式用作牙齿和/或骨头的再矿化组分。磷灰石晶体既可以存在于清洁和护理制剂中，又可存在于治疗牙齿和骨头缺陷的制剂中。尤其可提及牙齿凝胶、牙膏(或牙霜)、漱口剂(或口腔冲洗剂)和口香糖。此外，本发明的磷灰石晶体还用作诱导或促进骨组织新生长和包被植入物的制剂的组分。
本发明额外还借助以下实施例来阐述。
实施例1
将16.0kg完全去离子的水加入55升的(搅拌)高压釜中。在用锚式搅拌器以90rpm速率搅拌下向其中加入5.925kg氢氧化钙(Schfer熟石灰水合物(Weiβkalkhydrat)，Precal 54)，并将由此得到的悬浮体加热至45℃。
在该温度下在120分钟内，将5.534kg用10.390kg完全去离子的水稀释的85％浓度的磷酸流入上述悬浮体中。
然后将高压釜密封，并将温度升至100℃。在于100℃下搅拌20分钟后，将温度升至120℃，并建立2.3巴的压力。
将混合物在这些条件下搅拌12小时，然后冷却至室温。
在冷却后，测得如此得到的分散体的固含量为21.6％，Ca/P比为1.69。对该分散体取样，然后通过在120℃和约10毫巴下干燥从其中除去分散剂。干燥的晶体在X-射线衍射图中显示纯羟基磷灰石的衍射反射(Beugungsreflexe)。
所得羟基磷灰石由宽度和厚度为0.01-0.02μm且长度为0.1-0.2μm的横截面为棱形的杆状晶体构成。比表面积为49.4m2/g。
实施例2
实施例2以与实施例1相似的方式进行。在将包含羟基磷灰石的分散体冷却至室温后，将0.168kg氟化钠加入高压釜中，并将分散体在室温下再搅拌12小时。
然后将悬浮体从高压釜中取出。干燥试样的X-射线衍射图表明，基于全部晶体约20mol％氢氧根离子被氟离子替代。与实施例1的晶体相比，该晶体的形状和尺寸未改变。比表面积为49.4m2/g。
实施例3
重复实施例2的程序，不同的是将反应内容物在100℃下加热20分钟后加热至150℃，并将在该温度下的反应时间减少为4小时。在这些条件下的压力为4.5巴。在将包含羟基磷灰石的分散体冷却至室温后，加入0.067kg氟化钠。
干燥试样的X-射线衍射图表明，基于全部晶体约8mol％氢氧根离子被氟离子替代。比表面积为46.8m2/g，Ca/P比为1.65，并且这些晶体的形状和尺寸相对于实施例1中那些晶体。
对比例C1
将16.0kg完全去离子的水加入55升的搅拌容器中，并在用锚式搅拌器以90rpm速率搅拌下向其中加入5.925kg氢氧化钙(Schfer熟石灰水合物，Precal 54)，并将由此得到的悬浮体加热至70℃。
在该温度下在30分钟内，将5.534kg用10.39kg完全去离子的水稀释的85％浓度的磷酸流入上述悬浮体中，同时冷却并将该温度保持恒定。
将反应混合物在70℃下再搅拌2小时，然后冷却至室温。
在冷却后，测得如此得到的分散体的固含量为21.3％。从分散体中分离出来的晶体的X-射线衍射图显示出羟基磷灰石的衍射反射。羟基磷灰石呈直径为0.4-5μm的不规则球形。
Claims (13)
1.一种式Ca5(PO4)3(OH)xFy的棒状磷灰石晶体，其中
a)该晶体的长宽比至少≥5，并且
b)x+y＝1，其中若x或y≠0，则全部晶体作为各个羟基磷灰石晶体与氟磷灰石晶体的混合物和/或作为混晶存在，使得基于全部晶体，(1-x)·100％的y为0时所存在的氢氧根离子被氟离子替代。
2.如权利要求1所述的棒状磷灰石晶体，其中若y≠0，则钙离子被其它阳离子，尤其是钠离子、钾离子和/或铵离子部分替代。
3.如权利要求1或2所述的棒状磷灰石晶体，其中晶体的长宽比为5-20，优选8-15，特别优选9-12。
4.如权利要求1-3任一项所述的棒状磷灰石晶体，其中基于全部晶体，0.01-30％、尤其是0.5-20％的y为0时所存在的氢氧根离子被氟离子替代。
5.如权利要求1-4任一项所述的棒状磷灰石晶体，其中各个晶体的厚度大致对应于它们的宽度。
6.如权利要求1-5任一项所述的棒状磷灰石晶体，其中晶体的宽度和厚度为0.01-0.02μm且晶体的长度为0.1-0.2μm。
7.一种包含权利要求1-6任一项所述的棒状磷灰石晶体的分散体，其中磷灰石晶体的固含量为5-70重量％，优选10-40重量％，特别优选15-30重量％。
8.一种制备如权利要求7所述的分散体的方法，包括如下步骤：
a)在高压釜中产生含有起始原料和水的混合物，
b)在高压釜内部产生至少100℃的温度和＞1巴的压力，并且将这些条件保持至少1小时，
c)合适的话，在步骤b)之后，将至少一种含氟化合物加入以分散体存在于高压釜中的混合物中，并与该分散体混合至少1小时。
9.如权利要求8所述的方法，其中所用起始原料为氢氧化钙和磷酸。
10.如权利要求8或9所述的方法，其中所述含氟化合物是氟化钠、氟化钙、氟化钾和/或氟化铵。
11.如权利要求8-10任一项所述的方法，其中在高压釜内部产生的压力为1.5-6巴，尤其为2-5巴。
12.一种制备权利要求1-6任一项所述的棒状磷灰石晶体的方法，其中通过权利要求8-11任一项所述的方法制备分散体，并然后通过喷雾干燥将棒状磷灰石晶体从分散体中分离。
13.权利要求1-6任一项所述的棒状磷灰石晶体和/或权利要求7所述的分散体在以下制剂中作为牙齿和/或骨头的再矿化组分的用途：清洁和护理制剂，治疗牙齿和骨头缺陷的制剂，尤其是牙齿凝胶、牙膏、漱口剂和口香糖，以及诱导或促进骨组织新生长和包被植入物的制剂。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10130121.9 | 2001-06-22 | ||
| DE10130121A DE10130121A1 (de) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | Stäbchenförmige Apatitkristalle mit einem bestimmten Länge-zu-Breite-Verhältnis |
| DE10133449.4 | 2001-07-10 | ||
| DE10133449A DE10133449A1 (de) | 2001-07-10 | 2001-07-10 | Stäbchenförmige Apatitkristalle mit einem bestimmten Länge-zu-Breite-Verhältnis |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1518522A true CN1518522A (zh) | 2004-08-04 |
| CN1250449C CN1250449C (zh) | 2006-04-12 |
Family
ID=26009565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB028124537A Expired - Fee Related CN1250449C (zh) | 2001-06-22 | 2002-06-20 | 棒状磷灰石晶体、包含它们的分散体以及所述晶体和分散体的制备和用途 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US20040171471A1 (zh) |
| EP (1) | EP1401762A1 (zh) |
| JP (1) | JP2004538228A (zh) |
| CN (1) | CN1250449C (zh) |
| CA (1) | CA2451554A1 (zh) |
| WO (1) | WO2003000588A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102805879A (zh) * | 2012-07-20 | 2012-12-05 | 陈卓凡 | 生物源性氟化羟基磷灰石骨替代材料的制备方法 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20070089201A (ko) | 2004-11-22 | 2007-08-30 | 버텍스 파마슈티칼스 인코포레이티드 | 단백질 키나제 억제제로서 유용한 피롤로피라진 및피라졸로피라진 |
| WO2011053598A1 (en) | 2009-10-26 | 2011-05-05 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Hydroxyapatite with controllable size and morphology |
| EP1846325A4 (en) * | 2005-01-04 | 2010-04-21 | Univ Rutgers | HYDROXYAPATITE WITH CONTROLLABLE SIZE AND MORPHOLOGY |
| EP1762215A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-14 | Unilever N.V. | Oral care composition |
| GB0524803D0 (en) * | 2005-12-05 | 2006-01-11 | Glaxo Group Ltd | Novel compositions |
| LT2029480T (lt) * | 2006-05-30 | 2017-08-10 | Coswell S.P.A. | Karbonato jonais pakeisto hidroksiapatito biologiškai aktyvios nanodalelės, jų gavimo būdas ir jų turinčios kompozicijos |
| ITFI20060139A1 (it) * | 2006-06-08 | 2007-12-09 | Colorobbia Italia | Idrossiapatite nanometrica, sue sospensioni preparazione ed uso. |
| FR2906331B1 (fr) * | 2006-09-26 | 2009-07-10 | Antonov Automotive Europ | "dispositif de transmission a rapports multiples compact" |
| ATE512593T1 (de) * | 2006-09-29 | 2011-07-15 | Gumlink As | Hydroxyapatithaltiger kaugummi |
| JP5458230B2 (ja) * | 2007-08-30 | 2014-04-02 | ＨＯＹＡ Ｔｅｃｈｎｏｓｕｒｇｉｃａｌ株式会社 | フッ素アパタイトの製造方法、フッ素アパタイトおよび吸着装置 |
| WO2011057180A2 (en) | 2009-11-06 | 2011-05-12 | The Regents Of The University Of Michigan | Compositions of apatite and methods of use |
| US8357732B2 (en) * | 2010-03-14 | 2013-01-22 | Mehdi Sadat-Shojai | Method for production of biocompatible nanoparticles containing dental adhesive |
| US8715625B1 (en) | 2010-05-10 | 2014-05-06 | The Clorox Company | Natural oral care compositions |
| EP2751284B1 (en) | 2011-08-31 | 2017-01-11 | The University Of Manchester | Method for diagnosing a neurodegenerative disease. |
| ES2565637T3 (es) * | 2013-09-30 | 2016-04-06 | Universidade De Vigo | Método de obtención de nanocristales de fluorapatita facetados |
| US10130560B2 (en) * | 2014-03-20 | 2018-11-20 | The Regents Of The University Of Michigan | Bioactive “smart” dental composite materials |
| KR101643336B1 (ko) * | 2014-10-14 | 2016-07-27 | 서울대학교산학협력단 | 하전된 격자결함 함유형 다중이온 동시치환 인회석 세라믹스 및 그 제조방법 |
| US10537661B2 (en) | 2017-03-28 | 2020-01-21 | DePuy Synthes Products, Inc. | Orthopedic implant having a crystalline calcium phosphate coating and methods for making the same |
| US10537658B2 (en) | 2017-03-28 | 2020-01-21 | DePuy Synthes Products, Inc. | Orthopedic implant having a crystalline gallium-containing hydroxyapatite coating and methods for making the same |
| RU2652193C1 (ru) * | 2017-04-19 | 2018-04-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения суспензии апатита |
| DE102019109143A1 (de) | 2019-04-08 | 2020-10-08 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Hydroxylapatit-Pulver und Verfahren zu dessen Herstellung |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5645814A (en) * | 1979-09-25 | 1981-04-25 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Hydroxyapatite, its ceramic material and its manufacture |
| JPH0624964B2 (ja) * | 1985-09-23 | 1994-04-06 | 東燃株式会社 | リン酸カルシウム系ヒドロキシアパタイト及びその製造方法 |
| RU2122520C1 (ru) | 1996-10-31 | 1998-11-27 | Акционерное общество закрытого типа "ОСТИМ" | Способ получения суспензии гидроксиапатита |
| US5858318A (en) * | 1996-11-27 | 1999-01-12 | Luo; Ping | Methods of synthesizing hydroxyapatite powders and bulk materials |
| US6013591A (en) * | 1997-01-16 | 2000-01-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Nanocrystalline apatites and composites, prostheses incorporating them, and method for their production |
| DE19858662A1 (de) | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Henkel Kgaa | Feinteilige Suspensionen schwerlöslicher Calciumsalze und deren Verwendung in Zahnpflegemitteln |
| DE19930335A1 (de) | 1999-07-02 | 2001-01-18 | Henkel Kgaa | Kompositmaterialien aus Calciumverbindungen und Proteinkomponenten |
| DE19953771C1 (de) * | 1999-11-09 | 2001-06-13 | Coripharm Medizinprodukte Gmbh | Resorbierbares Knochen-Implantatmaterial sowie Verfahren zur Herstellung desselben |
| DE10027946A1 (de) * | 2000-06-08 | 2001-12-13 | Wolfgang Wiedemann | Keramisches Material für Dentalanwendungen sowie Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines Ausgangsstoffs des Herstellungsverfahrens für Dentalanwendungen |
| WO2002002461A1 (en) * | 2000-07-03 | 2002-01-10 | Zakrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'ostim' | Method for producing nano-sized crystalline hydroxyapatite |
| US6478825B1 (en) * | 2001-11-28 | 2002-11-12 | Osteotech, Inc. | Implant, method of making same and use of the implant for the treatment of bone defects |
-
2002
- 2002-06-20 CN CNB028124537A patent/CN1250449C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-20 JP JP2003506800A patent/JP2004538228A/ja active Pending
- 2002-06-20 US US10/480,809 patent/US20040171471A1/en not_active Abandoned
- 2002-06-20 WO PCT/EP2002/006867 patent/WO2003000588A1/de active Application Filing
- 2002-06-20 EP EP02745399A patent/EP1401762A1/de not_active Withdrawn
- 2002-06-20 CA CA002451554A patent/CA2451554A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-06-30 US US11/169,681 patent/US7153482B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-11-07 US US11/557,291 patent/US7320728B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102805879A (zh) * | 2012-07-20 | 2012-12-05 | 陈卓凡 | 生物源性氟化羟基磷灰石骨替代材料的制备方法 |
| CN102805879B (zh) * | 2012-07-20 | 2014-09-24 | 陈卓凡 | 生物源性氟化羟基磷灰石骨替代材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1250449C (zh) | 2006-04-12 |
| US7320728B2 (en) | 2008-01-22 |
| US20040171471A1 (en) | 2004-09-02 |
| US20050238557A1 (en) | 2005-10-27 |
| US7153482B2 (en) | 2006-12-26 |
| EP1401762A1 (de) | 2004-03-31 |
| CA2451554A1 (en) | 2003-01-03 |
| US20070065355A1 (en) | 2007-03-22 |
| JP2004538228A (ja) | 2004-12-24 |
| WO2003000588A1 (de) | 2003-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1250449C (zh) | 棒状磷灰石晶体、包含它们的分散体以及所述晶体和分散体的制备和用途 | |
| JP4557546B2 (ja) | デンタルケア、即ち、口腔の衛生のための抗菌性ガラスセラミックの使用 | |
| JP3658172B2 (ja) | 現場調製されたリン酸カルシウム鉱物のための貯蔵安定配合物 | |
| JP4180657B2 (ja) | 生理活性ガラス組成物 | |
| CN1103750C (zh) | 生物活性玻璃组合物以及使用生物活性玻璃的治疗方法 | |
| JP5275988B2 (ja) | 生体材料、その調製および使用 | |
| KR101258976B1 (ko) | 탄산염-치환 수산화인회석의 생물학적으로 활성인 나노입자, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 조성물 | |
| JP5960051B2 (ja) | イオン置換リン酸カルシウム粒子 | |
| WO2000003747A2 (en) | Odontostomatologic use of apatite-based nanostructured materials | |
| SE425563B (sv) | Genomskinlig, isotropisk, polykristallin, sintrad keramisk produkt samt anvendning av den keramiska produkten | |
| EP1000902B1 (en) | Hydroxyapatite, composite, processes for producing these, and use of these | |
| CA2017918A1 (en) | Fluoride colloid and oral composition | |
| Profeta | Dentine bonding agents comprising calcium-silicates to support proactive dental care: Origins, development and future | |
| JP2004538228A5 (zh) | ||
| JP2008519795A (ja) | ヒト歯エナメルの誘発される再石灰化 | |
| US20220296477A1 (en) | Stabilized amorphous calcium magnesium phosphate particle compositions | |
| Aoba et al. | Fluoride and apatite formation in vivo and in vitro | |
| JPH0236684B2 (zh) | ||
| WO2011160265A1 (zh) | 一种氟磷灰石的制备方法和应用 | |
| JP3611353B2 (ja) | 凝集晶リン酸水素カルシウム・２水和物およびその製造方法 | |
| JP2007513149A (ja) | 歯のう蝕の予防及び治療のための組成物と方法 | |
| JPH0130927B2 (zh) | ||
| JPS63215504A (ja) | リン酸水素カルシウム・２水和物およびその製造方法 | |
| CN107804865B (zh) | 球霰石微球的制备及其在日化领域的应用 | |
| WO2006011872A1 (en) | Stabilized vaterite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20060412 Termination date: 20100620 |