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CN1491276A - 具有增强的稳定性的漂白组合物和用于制造这种组合物的方法 - Google Patents

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CN1491276A CNA02805041XA CN02805041A CN1491276A CN 1491276 A CN1491276 A CN 1491276A CN A02805041X A CNA02805041X A CN A02805041XA CN 02805041 A CN02805041 A CN 02805041A CN 1491276 A CN1491276 A CN 1491276A
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Abstract

本发明涉及一种已涂有聚合物的空气漂白组合物，所述聚合物用于提高空气漂白催化剂的稳定性。本发明还涉及一种涂覆空气漂白组合物的方法。

Description

具有增强的稳定性的漂白组合物 和用于制造这种组合物的方法
发明领域
本发明涉及在组合物中的空气漂白稳定性。
发明背景
近年来已开发了漂白催化剂在污渍去除上的应用。关于一些催化剂能够在不存在所加过氧化氢源的情况下有效地漂白的新近发现已成为受关注的焦点，例如：WO9965905；WO0012667；WO0012808；WO0029537，和WO0060045。
产品的储存寿命可被视为该产品在保持其所需质量的同时可以储存的时间期。令人满意的储存寿命在许多情况下是商品成功的一个关键因素。短储存寿命的产品一般要求该产品小批量制造并迅速地销售至消费者。短储存寿命品牌的所有者还关注，消费者在储存寿命内使用该产品，否则消费者倾向改变为另一品牌的类似产品。相反，具有长储存寿命的类似产品可较大批量制造，较长时间地库存，且消费者储存该产品的时间不再是特定品牌所有者非常关心的问题。
本发明的一个目的是提供一种具有改进的储存性能的空气漂白组合物。
发明综述
我们已经发现，酸性组分在包含过渡金属催化剂的空气漂白组合物中的存在有助于增强过渡金属催化剂在组合物中的稳定性。
本发明提供了一种用于在水溶液中漂白基材的具有改进的储存性能的空气漂白组合物，包含：
空气漂白催化剂的颗粒，其形式为包含过渡金属配合物的粒剂；
和，选自以下的组分：与所述粒剂的共造粒剂(cogranulent)，所述粒剂的粘结剂，和所述粒剂的涂层，其中该组分是酸性组分。
本发明进一步提供了一种用于制备空气漂白组合物的方法，所述空气漂白组合物具有改进的储存性能，该方法包括步骤：
任选地将空气漂白催化剂与固体共遣粒剂混合并干燥形成干固体混合物；
将干固体混合物与粘结剂材料的溶液造粒；和，
任选地用涂料涂布所得粒剂，
特征在于选作共遣粒剂、粘结剂材料或涂料的至少一种组分是酸性的。
本发明组合物通过加入至含水环境而提供一种用于漂白基材的溶液，其中至少10％，优选至少50％和最佳至少90％的任何基材漂白是通过源自空气的氧进行的。
本发明的详细描述
酸性组分
根据本发明的酸性组分可以是水溶性酸性聚合物。聚合物可用于根据本发明的组合物以涂覆、粘结或作为共造粒剂用于空气漂白催化剂。在本发明的优选实施方案中，有或没有共造粒剂的空气漂白催化剂优选用水溶性酸性聚合物聚集。
在本发明的一个实施方案中，粘结剂材料和涂料是不同的水溶性酸性聚合物，但在本发明中的另一优选实施方案中，粘结剂材料和涂料是相同的水溶性酸性聚合物。
在确定本发明的范围时，本领域熟练技术人员可以理解，涂布剂、粘结剂和共造粒剂可被视为提供覆盖作用。然而，所要求的唯一作用是提供本发明的优点。显然，如果使用酸性组分使得实现所有的三种作用，那么可以产生较大的稳定性。
合适的水溶性单体或低聚羧酸盐增效助剂包括乳酸、乙醇酸和其醚衍生物，如公开于比利时专利831,368，821,369和821,370。包含两个羧基基团的多羧酸盐包括琥珀酸，丙二酸，(亚乙二氧基)二乙酸，马来酸，二甘醇酸，酒石酸，丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及描述于德国专利公开2,446,686和2,446,687和U.S.专利3,935,257的醚羧酸盐和描述于比利时专利840,623的亚硫酰基羧酸盐。包含三个羧基基团的多羧酸盐尤其包括水溶性柠檬酸盐，乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物如描述于英国专利1,379,241的羧甲氧基琥珀酸盐，描述于英国专利1,389,732的乳氧基琥珀酸盐，和描述于荷兰申请7205873的氨基琥珀酸盐，和羟基多羧酸盐材料如描述于英国专利1,387,447的2-氧杂-1，1，3-丙烷三甲酸盐。
包含四个羧基基团的多羧酸盐包括公开于英国专利1,261,829的羟基二琥珀酸盐，1，1，2，2-乙烷四甲酸盐，1，1，3，3-丙烷四甲酸盐和1，1，2，3-丙烷四甲酸盐。包含磺基取代基的多羧酸盐包括公开于英国专利1,398,421和1,398,422和U.S.专利3,936,448的磺基琥珀酸盐衍生物，和描述于英国专利1,439,000的磺化热解柠檬酸盐。
另一优选的多羧酸盐增效助剂是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属盐，碱土金属盐，铵盐，或取代的铵盐，或其混合物。优选的EDDS化合物是游离酸形式和其钠或镁盐。EDDS的这些优选的钠盐的例子包括NaEDDS，Na2EDDS和Na4EDDS。
EDDS的这些其它镁盐的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。镁盐最优选用于包含在按照本发明的组合物中。
酸形式的EDDS的结构如下：
EDDS可例如由容易得到的、不太昂贵的起始原料如马来酸酐和乙二胺合成。对由市售起始原料合成EDDS的方法的更全面描述可在US专利3,158,635(Kezerian和Ramsay，1964/11/24授权)中找到。
由于两个非对称的碳原子，由马来酸酐和乙二胺合成EDDS得到三种旋光异构体，[R，R]，[S，S)，和(S，R]的混合物。EDDS的生物降解是旋光异构体特异性的，其中[S，S]异构体降解最迅速和深入，为此(S，S)异构体最优选包括在本发明的组合物中。
EDDS的[S，S]异构体可通过在氢氧化钠的存在下加热L-天冬氨酸和1，2-二溴乙烷而合成。对L-天冬氨酸与1，2-二溴乙烷反应形成EDDS的(S，S)异构体的更全面描述可在Neal和Rose的“乙二胺二琥珀酸的立体特定配体和其配合物”(无机化学(Inorganic Chemistry)，Vol7(1968)，2405-2412页)中找到。
脂环族和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺式，顺式，顺式-四甲酸盐，环戊二烯五羧酸盐，2，3，4，5-四氢呋喃-顺式，顺式，顺式-四羧酸盐，2，5-四氢呋喃-顺式-二羧酸盐，2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐，1，2，3，4，5，6-己烷-六甲酸盐和多元醇如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳族多羧酸盐包括苯六甲酸，均苯四酸和公开于英国专利1,425,343的邻苯二甲酸衍生物。其中，优选的多羧酸盐是每分子包含最多三个羧基基团的羟基羧酸盐，更尤其是柠檬酸盐。
单体或低聚多羧酸盐螯合剂的原酸或与其盐的混合物，如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物也可考虑为按照本发明的洗涤剂组合物的增效助剂体系的组分。
其它合适的水溶性有机盐是均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含至少两个相互分离不超过两个碳原子的羧基基团。后种聚合物公开于GB-A-1,596,756。这些盐的例子是分子量为2000-5000的聚丙烯酸盐和其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为20,000-70,000，尤其约为40,000。
这些增效助剂聚合材料可以与以上描述的作为粘结剂材料和涂料的聚合材料相同。这些材料的用量通常是组合物的0.5％-10％重量，更优选0.75％-8％，最优选1％-6％重量。
有机膦酸盐和氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)包括碱金属乙烷-1-羟基二膦酸盐，次氮基三亚甲基膦酸盐，乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基-1，12-三胺五亚甲基膦酸盐，但这些材料在需要尽量减少组合物中的磷化合物时不太优选。
适用于本文的聚合物是水溶性的。“水溶性”在此是指，该聚合物在20℃下的溶解度大于5g/l。
适用于本文的聚合物是酸性的。“酸性”在此是指，所述聚合物的1％溶液的pH低于7，优选低于5.5。
适用于本文的聚合物具有分子量1000-280,000，优选1500-150,000，优选的是，适用于本文的聚合物的熔点高于30℃。
满足以上标准并因此特别适用于本发明的合适的聚合物包括具有以下经验式I的那些及其混合物：
Figure A0280504100071
其中X是O或CH2；Y是共聚单体或共聚单体混合物；R1和R2是漂白稳定的聚合物端基团；R3是H，OH或C1-4烷基；M是H，和其与碱金属，碱土金属，铵或取代的铵的混合物；p是0-2；和n至少是10。M是H时，M在这些聚合物中的比例必须确保该聚合物具有足够酸性以满足以上定义的酸度标准。
根据结构式I的聚合物是洗衣洗涤剂领域中已知的，且通常用作螯合剂，例如在GB-A-1,597,756中。优选的多羧酸盐聚合物分为几种。第一种属于共聚多羧酸盐聚合物类型，它形式上至少由不饱和多羧酸如马来酸，柠康酸，衣康酸和中康酸作为第一单体，和不饱和单羧酸如丙烯酸或α-C1-C4烷基丙烯酸作为第二单体而形成。参照结构式I，因此，这种类型的优选的多羧酸盐聚合物是其中X是CHO，R3是H或C1-4烷基，尤其甲基，p是约0.1-约1.9，优选约0.2-约1.5，n平均为约10-约1500，优选约50-约1000，更优选100-800，尤其120-400和Y包含具有结构式II的单体单元的那些：
这些聚合物以商品名Sokalan_CP5(中和形式)和Sokajan_CP45(酸性形式)得自BASF。
第二种属于多羧酸盐聚合物类型，其中参照结构式I，X是CH2，R3是OH，p是0-0.1，优选0，和n平均为约50-约1500，优选约100-1000。
Y，如果存在，可以是多羧酸如以上的II，或环氧乙烷部分。
第三种属于缩醛多羧酸盐聚合物类型，其中，参照结构式I，X是(OR4)2，其中R4是C1-C4烷基，R3是H，p是0-0.1，优选0，和n平均为10-500。如果存在，Y同样可以是多羧酸如以上的II或环氧乙烷部分。
第四种属于多羧酸盐聚合物类型，其中参照结构式I，X是CH2，R3是H或C1-4烷基，p是0，和n平均为约10-1500，优选约500-1000。
第五种多羧酸盐聚合物具有结构式I，其中X是CH2，R3是H或C1-4烷基，尤其甲基，p是0.01-0.09，优选0.02-0.06，n平均为约10-约1500，优选约15-约300，Y是由马来酸，柠康酸，mitaconic acid或中康酸形成的多羧酸，高度优选的是具有以上结构式II的马来酸衍生的共聚单体。
结构式I中的合适的聚合物端基团合适地包括烷基基团，烷氧基基团和烷基羧酸基团和其盐和酯。
在以上结构式I中，M是H或其与碱金属，碱土金属，铵或取代的铵的混合物。M是H时，M的比例使得确保该聚合物满足以上描述的pH标准。
以上，聚合物的聚合度n可由重均聚合物分子量通过将后者除以平均单体分子量而确定。因此，对于具有重均分子量15,500和包含30摩尔％马来酸衍生单元的马来-丙烯酸共聚物，n是182(即15,00/(116×0.3+72×0.7)。
在存在疑问时，重均聚合物分子量在此可通过凝胶渗透色谱法使用Water[mu]Porasi](RTM)GPC 60 A2和(mu)Bondagel(RTM)E-125，E-500和E-1000串联，控温柱在40℃下针对聚苯乙烯磺酸钠聚合物标准物(得自Polymer Laboratories Ltd.，Shropshire，UK)确定，其中聚合物标准物是在pH 7.0下在80/20水/乙腈中的0.15M磷酸二氢钠和0.02M四甲基氢氧化铵。
多羧酸盐聚合物的混合物也适用于本文，尤其是包含n值至少100，优选至少120的高分子量组分，和n值低于100，优选10-90，更优选20-80的低分子量组分的混合物。这种混合物在无磷洗涤剂配方中在提供优异的漂白稳定性和抗结壳性能方面是最佳的。
在这种混合物中，高分子量组分与低分子量组分的重量比一般是至少hi，优选约1∶1-约20∶1，更优选约1.5∶1-约10.1，尤其约2∶1-约8∶1。
低分子量类型的优选的多羧酸盐聚合物是以上列举的第四种多羧酸盐聚合物(均聚丙烯酸酯聚合物)。
综上，本文高度优选的多羧酸盐聚合物是其中n平均为100-800，优选120-400的第一种的那些和其与其中n平均为10-90，优选20-80的第四种多羧酸盐聚合物的混合物。
适用于本文的其它聚合物包括衍生自氨基酸的聚合物如聚谷胺酸，如公开于共同待审申请GB 91-20653.2，和聚天冬氨酸，如公开于EP 305 282和EP 351 629。
或者，粘结剂组分可以是与酸一起的组分，如，聚乙烯醇和液体酸。
具有增强的稳定性的颗粒
必要的是，空气漂白催化剂靠近或接触酸性材料。空气漂白催化剂是无定形或结晶的颗粒的形式。颗粒尺寸可以是0.01-3000μm。最优选的是，空气漂白催化剂具有颗粒尺寸5-1000μm，最优选50um-100μm。所给出的尺寸是在颗粒的任何一个方向上的最大长度。
空气漂白催化剂可与水溶性盐预混以形成涂有酸性材料或与其混合的第一粒剂。一般，空气漂白催化剂在第一粒剂中的存在量是1-10％，优选1-5％，和最优选1-2％。优选的水溶性盐是硫酸钠和氯化钠，最优选的是硫酸钠。
涂覆酸性粘结剂的方法
涂料对共附聚材料的涂覆可按照几种方式进行，且该工艺本身对本发明不是关键的。
涂料可作为熔融材料或作为在随后被蒸发去除的溶剂/载体液体中的溶液或分散体而喷雾。
涂料也可作为粉末涂料例如通过静电技术而施用，但这不太优选，因为更难以实现粉末涂料的粘附性且更加昂贵。
熔融涂布对于熔点＜80℃的涂料是优选的技术，但对于较高熔点的酸(即＞100℃)不太适宜。对于熔点＞80℃的涂料，优选作为溶液或分散体喷雾。可以使用有机溶剂如乙醇和异丙醇以形成所述的溶液或分散体，但为了经济地使用，这使得溶剂回收阶段成为必需。但使用有机溶剂还带来安全问题如可燃性和操作者安全，因此水溶液或分散体是优选的。
在本申请内，通过喷雾或以其它方式施用到包含空气漂白催化剂的粒剂或空气漂白催化剂自身上的酸性组分构成粒剂或所要形成的粒剂的一部分，因此以这种方式施用的酸性组分在形式和功能上是一种共造粒剂或粘结剂。
水溶液是尤其有利的，因为本文的涂料具有高水溶解度，前提是该溶液具有足够低的粘度从而能被处理。优选使用在溶剂中浓度至少为25％重量的涂料，以减少在已进行表面处理之后的干燥/蒸发负荷。处理装置可以是任何的常用于此的那些，如倾斜旋转盘，旋转鼓和流化床。
最终组合物的所有成分可在设备的任何合适的部分，如旋转鼓中混合或共混。液体成分如非离子表面活性剂和香料可喷雾到一个或多个成分颗粒的表面上。
需要合适地选择成分颗粒以确保成品组合物的松密度为至少350g/l，优选750-1100g/l。
漂白催化剂
本文所用的术语空气漂白催化剂是能够在不存在加入的过氧物质的情况下漂白基材的一种。漂白催化剂本身可选自宽范围的有机分子的过渡金属配合物(配体)。用于形成配合物的合适的有机分子(配体)和其配合物可见于例如GB 9906474.3；GB 9907714.1；GB 98309168.7，GB 98309169.5；GB 9027415.0和GB 9907713.3；DE 19755493；EP999050；WO-A-9534628；EP-A-458379；EP 0909809；美国专利4,728,455；WO-A-98/39098；WO-A-98/39406，WO 9748787，WO0029537；WO 0052124，和WO0060045，在此将其中的配合物和有机分子(配体)前体作为参考并入本发明。
配体与一种或多种过渡金属形成配合物，在后一情况下例如成为二核配合物。合适的过渡金属包括例如：氧化态II-V的锰，铁II-V，铜I-III，钴I-III，钛II-IV，钨IV-VI，钒II-V和钼II-VI。
过渡金属配合物优选通式(AI)：
[MaLkXn]Ym
其中：
M表示选自Mn(II)-(III)-(IV)-(V)，Cu(I)-(II)-(III)，Fe(II)-(III)-(IV)-(V)，Co(I)-(II)-(III)，Ti(II)-(III)-(IV)，V(II)-(III)-(IV)-(V)，Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI)和W(IV)-(V)-(VI)，优选选自Fe(II)-(III)-(IV)-(V)的金属；
L表示配体，优选N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷，或其质子化或去质子化类似物；
X表示配位物质，选自能够以单、二或三配位方式与金属配位的任何单，二或三电价的阴离子和任何中性分子；
Y表示任何非配位的抗衡离子；
a表示整数1-10；
k表示整数1-10；
n表示0或整数1-10；
m表示0或整数1-20。
优选的是，配合物是包含配体N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷的铁配合物。合适种类的配体描述如下：
(A)具有通式(IA)的配体：
其中
Z1基团独立地表示配位基团，选自羟基，氨基，-NHR或-N(R)2(其中R＝C1-6-烷基)，羧酸盐，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟基苯基，任选地被一个或多个官能团E取代的杂环或任选地被一个或多个官能团E取代的杂芳环，所述杂芳环选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑；
Q1和Q3独立地表示下式基团：
Figure A0280504100122
其中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝0或1(优选n＝0)；
Y独立地表示选自-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-C(O)-，亚芳基，亚烷基，杂亚芳基，杂亚环烷基，-(G)P-，-P(O)-和-(G)N-的基团，其中G选自氢，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，除氢之外分别任选地被一个或多个官能团E取代；
R5，R6，R7，R8独立地表示选自氢，羟基，卤素，-R和-OR的基团，其中R表示烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生物基团，R任选地被一个或多个官能团E取代，
或R5与R6一起，或R7与R8一起，或两者均表示氧，或R5与R7一起和/或独立地R6与R8一起，或R5与R8一起和/或独立地R6与R7一起，表示任选地被C1-4-烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6-亚烷基；
T表示选自氢，羟基，卤素，-R和-OR的非配位的基团，其中R表示烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或羰基衍生物基团，R任选地被一个或多个官能团E取代(优选T＝-H，-OH，甲基，甲氧基或苄基)；
U表示独立地定义如上的非配位的基团T或通式(IIA)，(IIIA)或(IVA)的配位基团：
其中
Q2和Q4独立地定义如Q1和Q3；
Q表示-N(T)-(其中T独立地定义如上)，或选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑的任选被取代的杂环或任选被取代的杂芳环；
Z2独立地定义如Z1；
Z3基团独立地表示-N(T)-(其中T独立地定义如上)；
Z4表示选自氢，羟基，卤素，-NH-C(NH)NH2，-R和-OR的配位或非配位基团，其中R＝烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生物基团，R任选地被一个或多个官能团E取代，或Z4表示通式(IIAa)的基团：
和1≤j＜4。
优选地，Z1，Z2和Z4独立地表示任选被取代的杂环或视需要取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑。更优选地，Z1，Z2和Z4独立地表示选自任选被取代的吡啶-2-基，任选被取代的咪唑-2-基，任选被取代的咪唑-4-基，任选被取代的吡唑-1-基，和任选被取代的喹啉-2-基的基团。最优选的是，Z1，Z2和Z4分别表示任选被取代的吡啶-2-基。
如果被取代，基团Z1，Z2和Z4优选被选自C1-4-烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基，甲氧基，羟基，硝基，氨基，羧基，卤素，和羰基的基团取代。优选的是，Z1，Z2和Z4分别被甲基基团取代。另外，Z1基团优选表示相同的基团。
每个Q1优选表示共价键或C1-C4-亚烷基，更优选共价键、亚甲基或亚乙基，最优选共价键。
基团Q优选表示共价键或C1-C4-亚烷基，更优选共价键。
基团R5，R6，R7，R8优选独立地表示选自-H，羟基-C0-C20-烷基，卤代-C0-C20-烷基，亚硝基，甲酰基-C0-C20-烷基，羧基-C0-C20-烷基和其酯和盐，氨基甲酰基-C0-C20-烷基，磺基-C0-C20-烷基和其酯和盐，氨磺酰基-C0-C20-烷基，氨基-C0-C20-烷基，芳基-C0-C20-烷基，C0-C20-烷基，烷氧基-C0-C8-烷基，羰基-C0-C6-烷氧基，和C0-C20-烷基酰胺的基团。优选的是，没有R5-R8键接在一起。
非配位的基团T优选表示氢，羟基，甲基，乙基，苄基，或甲氧基。
在一个方面，结构式(IA)中的基团U表示通式(IIA)的配位基团：
Figure A0280504100151
根据该方面，优选的是，Z2表示选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑的任选被取代的杂环或任选被取代的杂芳环，更优选任选被取代的吡啶-2-基或任选被取代的苯并咪唑-2-基。
在该方面，另外优选的是，Z4表示选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑的任选被取代的杂环或任选被取代的杂芳环，更优选任选被取代的吡啶-2-基，或选自氢，羟基，烷氧基，烷基，链烯基，环烷基，芳基，或苄基的非配位基团。
在该方面的优选实施方案中，配体选自：1，1-双(吡啶-2-基)-N-甲基-N-(吡啶-2-基甲基)甲基胺；1，1-双(吡啶-2-基)-N，N-双(6-甲基-吡啶-2-基甲基)甲基胺；1，1-双(吡啶-2-基)-N，N-双(5-羧基甲基-吡啶-2-基甲基)甲基胺；1，1-双(吡啶-2-基)-1-苄基-N，N-双(吡啶-2-基甲基)甲基胺；和1，1-双(吡啶-2-基)-N，N-双(苯并咪唑-2-基甲基)甲基胺。
在该方面的变型中，结构式(IIA)中的基团Z4表示通式(IIAa)的基团：
在该变型中，Q4优选表示任选被取代的亚烷基，优选-CH2-CHOH-CH2-或-CH2-CH2-CH2-。在该变型的优选实施方案中，配体是：
其中-Py表示吡啶-2-基。
在另一方面，结构式(IA)中的基团U表示通式(IIIA)的配位基团：
Figure A0280504100162
其中j是1或2，优选1。
根据该方面，每个Q2优选表示-(CH2)n-(n＝2-4)，每个Z3优选表示-N(R)-，其中R＝-H或C1-4-烷基，优选甲基。
在该方面的优选实施方案中，配体选自：
Figure A0280504100163
其中-Py表示吡啶-2-基。
在另一方面，结构式(IA)中的基团U表示通式(IVA)的配位基团：
Figure A0280504100164
在该方面，Q优选表示-N(T)-(其中T＝-H，甲基，或苄基)或吡啶-二基。
在该方面优选的实施方案中，配体选自：
Figure A0280504100171
其中-Py表示吡啶-2-基，-Q-表示吡啶-2，6-二基。
(B)具有通式(IB)的配体：
Figure A0280504100172
其中n＝1或2，其中如果n＝2，那么每个-Q3-R3基团独立地定义；
R1，R2，R3，R4独立地表示选自氢，羟基，卤素，-NH-C(NH)NH2，-R和-OR的基团，其中R＝烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生物基团，R任选地被一个或多个官能团E取代，
Q1，Q2，Q3，Q4和Q独立地表示下式基团：
其中5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝1或2；
Y独立地表示选自-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-C(O)-，亚芳基，亚烷基，杂亚芳基，杂亚环烷基，-(G)P-，-P(O)-和-(G)N-的基团，其中G选自氢，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，除氢之外分别任选地被一个或多个官能团E取代；
R5，R6，R7，R8独立地表示选自氢，羟基，卤素，-R和-OR的基团，其中R表示烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生物基团，R任选地被一个或多个官能团E取代，或R5与R6一起，或R7与R8一起，或两者，表示氧，或R5与R7一起和/或独立地R6与R8一起，或R5与R8一起和/或独立地R6与R7一起，表示任选地被C1-4-烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6-亚烷基，前提是R1，R2，R3，R4中的至少两个包含配位杂原子且不超过6个杂原子配位到相同的过渡金属原子上。
R1，R2，R3，R4中至少两个，和优选至少三个独立地表示选自以下的基团：羧酸盐，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟基苯基，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑的任选被取代的杂环或任选被取代的杂芳环。
优选地，如果表示杂环或杂芳环，基团R1，R2，R3，R4的取代基选自C1-4-烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基，甲氧基，羟基，硝基，氨基，羧基，卤素，和羰基。
基团Q1，Q2，Q3，Q4优选独立地表示选自-CH2-和-CH2CH2-的基团。
基团Q优选为选自-(CH2)2-4-，CH2CH(OH)CH2-的基团，任选地被甲基或乙基取代的
Figure A0280504100181
和
其中R表示-H或C1-4-烷基。
优选地，Q1，Q2，Q3，Q4定义使得a＝b＝0，c＝1和n＝1，Q定义使得a＝b＝0，c＝2和n＝1。
基团R5，R6，R7，R8优选独立地表示选自-H，羟基-C0-C20-烷基，卤代-C0-C20-烷基，亚硝基，甲酰基-C0-C20-烷基，羧基-C0-C20-烷基和其酯和盐，氨基甲酰基-C0-C20-烷基，磺基-C0-C20-烷基和其酯和盐，氨磺酰基-C0-C20-烷基，氨基-C0-C20-烷基，芳基-C0-C20-烷基，C0-C20-烷基，烷氧基-C0-C8-烷基，羰基-C0-C6-烷氧基，和C0-C20烷基酰胺的基团。优选地，没有R5-R8键接在一起。
在优选的方面，配体具有通式(IIB)：
其中Q1，Q2，Q3，Q4定义使得a＝b＝0，c＝1或2和n＝1；
Q定义使得a＝b＝0，c＝2，3或4和n＝1；和R1，R2，R3，R4，R7，R8独立地定义如结构式(I)。
表示为以上结构式(IIB)的根据该方面的优选种类的配体如下：
(i)具有通式(IIB)的配体，其中：
R1，R2，R3，R4分别独立地表示配位基团，选自羧酸盐，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟基苯基，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑的任选被取代的杂环或任选被取代的杂芳环。
在该种类中，优选的是：
Q定义使得a＝b＝0，c＝2或3和n＝1；R1，R2，R3，R4分别独立地表示选自任选被取代的吡啶-2-基，任选被取代的咪唑-2-基，任选被取代的咪唑-4-基，任选被取代的吡唑-1-基，和任选被取代的喹啉-2-基的配位基团。
(ii)具有通式(IIB)的配体，其中：
R1，R2，R3分别独立地表示配位基团，选自羧酸盐，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟基苯基，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑的任选被取代的杂环或任选被取代的杂芳环；和
R4表示选自氢，C1-20任选被取代的烷基，C1-20任选被取代的芳基烷基，芳基，和C1-20任选被取代的NR3 +(其中R＝C1-8-烷基)的基团。
在该种类中，优选的是：
Q定义使得a＝b＝0，c＝2或3和n＝1；
R1，R2，R3分别独立地表示选自任选被取代的吡啶-2-基，任选被取代的咪唑-2-基，任选被取代的咪唑-4-基，任选被取代的吡唑-1-基，和任选被取代的喹啉-2-基的配位基团；和
R4表示选自氢，C1-10任选被取代的烷基，C1-5-呋喃基，C1-5任选被取代的苄基烷基，苄基，C1-5任选被取代的烷氧基，和C1-20任选被取代的N+Me3的基团。
(iii)具有通式(IIB)的配体，其中：
R1，R4分别独立地表示配位基团，选自羧酸盐，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟基苯基，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑的任选被取代的杂环或任选被取代的杂芳环；和
R2，R3分别独立地表示选自氢，C1-20任选被取代的烷基，C1-20任选被取代的芳基烷基，芳基，和C1-20任选被取代的NR3 +(其中R＝C1-8-烷基)的基团。
在该种类中，优选的是：
Q定义使得a＝b＝0，c＝2或3和n＝1；R1，R4分别独立地表示选自任选被取代的吡啶-2-基，任选被取代的咪唑-2-基，任选被取代的咪唑-4-基，任选被取代的吡唑-1-基，和任选被取代的喹啉-2-基的配位基团；和
R2，R3分别独立地表示选自氢，C1-10任选被取代的烷基，C1-5-呋喃基，C1-5任选被取代的苄基烷基，苄基，C1-5任选被取代的烷氧基，和C1-20任选被取代的N+Me3的基团。
优选的配体作为其最简单形式的例子是：
N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-三甲基铵丙基-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)乙二胺；
N-(2-羟基亚乙基)-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)乙二胺；
N，N，N’，N’-四(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N，N’-二甲基-N，N’-二(吡啶-2-基甲基)-环己烷-1，2-二胺；
N-(2-羟基亚乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)乙二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)乙二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N，N，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-N′(2′-甲氧基-乙基-1)-乙二胺；
N，N，N’-三(1-甲基-苯并咪唑-2-基)-N′-甲基-乙二胺；
N-(呋喃-2-基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙二胺；
N-(2-羟基亚乙基)-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-羟基乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-羟基乙基)-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-羟基乙基)-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；和
N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1’2-二胺。
更优选的配体是：
N-甲基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-羟基乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；和
N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺。
(C)具有通式(IC)的配体：
其中Z1，Z2和Z3独立地表示配位基团，选自羧酸盐，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟基苯基，任选地被取代的杂环或任选地被取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑；
Q1，Q2，和Q3独立地表示下式基团：
Figure A0280504100231
其中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝1或2；
Y独立地表示选自-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-C(O)-，亚芳基，亚烷基，杂亚芳基，杂亚环烷基，-(G)P-，-P(O)-和-(G)N-的基团，其中G选自氢，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，除氢之外分别任选地被一个或多个官能团E取代；和
R5，R6，R7，R8独立地表示选自氢，羟基，卤素，-R和-OR的基团，其中R表示烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生物基团，R任选地被一个或多个官能团E取代，
或R5与R6一起，或R7与R8一起，或两者，表示氧，
或R5与R7一起和/或独立地R6与R8一起，或R5与R8一起和/或独立地R6与R7一起，表示任选地被C1-4-烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6-亚烷基。
Z1，Z2和Z3分别表示配位基团，优选选自任选地被取代的吡啶-2-基，任选地被取代的咪唑-2-基，任选地被取代的咪唑-4-基，任选地被取代的吡唑-1-基，和任选地被取代的喹啉-2-基。优选的是，Z1，Z2和Z3分别表示任选地被取代的吡啶-2-基。
用于基团Z1，Z2和Z3的任选的取代基优选选自C1-4烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基，甲氧基，羟基，硝基，氨基，羧基，卤素，和羰基，优选甲基。
另外优选的是，Q1，Q2和Q3定义使得a＝b＝0，c＝1或2，和n＝1。
优选的是，每一Q1，Q2和Q3独立地表示C1-4-亚烷基，更优选的是选自-CH2-和-CH2CH2-的基团。
基团R5，R6，R7，R8优选独立地表示选自-H，羟基-C0-C20-烷基，卤代-C0-C20-烷基，亚硝基，甲酰基-C0-C20-烷基，羧基-C0-C20-烷基和其酯和盐，氨基甲酰基-C0-C20-烷基，磺基-C0-C20-烷基和其酯和盐，氨磺酰基-C0-C20-烷基，氨基-C0-C20-烷基，芳基-C0-C20-烷基，C0-C20-烷基，烷氧基-C0-C8-烷基，羰基-C0-C6-烷氧基，和C0-C20烷基酰胺的基团。优选的是，没有R5-R8键接在一起。
优选的是，配体选自三(吡啶-2-基甲基)胺，三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)胺，三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)胺，和三(6-甲基吡啶-2-基甲基)胺。
(D)具有通式(ID)的配体：
Figure A0280504100241
其中
R1，R2，和R3独立地表示选自氢，羟基，卤素，-NH-C(NH)NH2，-R和-OR的基团，其中R＝烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生物基团，R任选地被一个或多个官能团E取代；
Q独立地表示选自任选地被H，苄基或C1-8-烷基取代的C2-3-亚烷基的基团；
Q1，Q2和Q3独立地表示下式基团：
其中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝1或2；
Y独立地表示选自-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-C(O)-，亚芳基，亚烷基，杂亚芳基，杂环亚烷基，-(G)P-，-P(O)-和-(G)N-的基团，其中G选自氢，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，除氢之外分别任选地被一个或多个官能团E取代；和
R5，R6，R7，R8独立地表示选自氢，羟基，卤素，-R和-OR的基团，其中R表示烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生物基团，R任选地被一个或多个官能团E取代，或R5与R6一起，或R7与R8一起，或两者，表示氧，或R5与R7一起和/或独立地R6与R8一起，或R5与R8一起和/或独立地R6与R7一起，表示任选地被C1-4-烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6-亚烷基，前提是R1，R2和R3中的至少一个，优选至少两个是配位基团。
R1，R2和R3中的至少两个、优选至少三个独立地表示选自以下的基团：羧酸盐，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟基苯基，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑的任选地被取代的杂环或任选地被取代的杂芳环。优选的是，R1，R2，R3中的至少两个分别独立地表示选自任选地被取代的吡啶-2-基，任选地被取代的咪唑-2-基，任选地被取代的咪唑-4-基，任选地被取代的吡唑-1-基，和任选地被取代的喹啉-2-基的配位基团。
优选的是，如果表示杂环或杂芳环，用于基团R1，R2，R3的取代基选自C1-4-烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基，甲氧基，羟基，硝基，氨基，羧基，卤素，和羰基。
优选的是，Q1，Q2和Q3定义使得a＝b＝0，c＝1，2，3或4和n＝1。优选的是，基团Q1，Q2和Q3独立地表示选自-CH2-和-CH2CH2-的基团。
基团Q优选为选自-CH2CH2-和-CH2CH2CH2-的基团。
基团R5，R6，R7，R8优选独立地表示选自-H，羟基-C0-C20-烷基，卤代-C0-C20-烷基，亚硝基，甲酰基-C0-C20-烷基，羧基-C0-C20-烷基和其酯和盐，氨基甲酰基-C0-C20-烷基，磺基-C0-C20-烷基和其酯和盐，氨磺酰基-C0-C20烷基，氨基-C0-C20-烷基，芳基-C0-C20-烷基，C0-C20-烷基，烷氧基-C0-C8-烷基，羰基-C0-C6-烷氧基，和C0-C20烷基酰胺的基团。优选的是，没有R5-R8键接在一起。
在优选的方面，配体具有通式(IID)：
其中R1，R2，R3如上对R1，R2，R3的定义，且Q1，Q2，Q3定义如上。
表示为以上结构式(IID)的根据该优选的方面的优选种类的配体如下：
(i)具有通式(IID)的配体，其中：
R1，R2，R3分别独立地表示配位基团，其选自羧酸盐，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟基苯基，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑的任选地被取代的杂环或任选地被取代的杂芳环。
在该种类中，优选的是：
R1，R2，R3分别独立地表示选自任选地被取代的吡啶-2-基，任选地被取代的咪唑-2-基，任选地被取代的咪唑-4-基，任选地被取代的吡唑-1-基，和任选地被取代的喹啉-2-基的配位基团。
(ii)具有通式(IID)的配体，其中：
R1，R2，R3中的两个分别独立地表示选自以下的配位基团：羧酸盐，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟基苯基，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑的任选地被取代的杂环或任选地被取代的杂芳环；且R1，R2，R3中的一个表示选自氢，C1-20任选地被取代的烷基，C1-20任选地被取代的芳基烷基，芳基，和C1-20任选地被取代的NR3 +(其中R＝C1-8-烷基)的基团。
在该种类中，优选的是：R1，R2，R3中的两个分别独立地表示选自任选地被取代的吡啶-2-基，任选地被取代的咪唑-2-基，任选地被取代的咪唑-4-基，任选地被取代的吡唑-1-基，和任选地被取代的喹啉-2-基的配位基团；和
R1，R2，R3中的一个表示选自氢，C1-10任选地被取代的烷基，C1-5-呋喃基，C1-5任选地被取代的苄基烷基，苄基，C1-5任选地被取代的烷氧基，和C1-20任选地被取代的N+Me3的基团。
在尤其优选的实施方案中，配体选自：
Figure A0280504100271
其中-Et表示乙基，-Py表示吡啶-2-基，Pz3表示吡唑-3-基，Pz1表示吡唑-1-基，Qu表示喹啉-2-基。
(E)具有通式(IE)的配体：
其中g表示0或整数1-6；
r表示整数1-6；
s表示0或整数1-6；
Q1和Q2独立地表示下式基团：
Figure A0280504100281
其中
5≥d+e+f≥1；d＝0-5；e＝0-5；f＝0-5；
每个Y1独立地表示选自-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-C(O)-，亚芳基，亚烷基，杂亚芳基，杂亚环烷基，-(G)P-，-P(O)-和-(G)N-的基团，其中G选自氢，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，除氢之外分别任选地被一个或多个官能团E取代；
如果s＞1，则每一-[-N(R1)-(Q1)r-]-基团独立地定义；
R1，R2，R6，R7，R8，R9独立地表示选自氢，羟基，卤素，-R和-OR的基团，其中R表示烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生物基团，R任选地被一个或多个官能团E取代，
或R6与R7一起，或R8与R9一起，或两者，表示氧，
或R6与R8一起和/或独立地R7与R9一起，或R6与R9一起和/或独立地R7与R8一起，表示任选地被C1-4-烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6-亚烷基；
或R1-R9中的一个是键接到具有相同的通式的另一部分上的桥接基团；
T1和T2独立地表示基团R4和R5，其中R4和R5定义如R1-R9，且如果g＝0和s＞0，则R1与R4，和/或R2与R5，可任选地独立地表示＝CH-R10，其中R10定义如R1-R9，或
如果s＞1和g＞0，则T1和T2一起(-T2-T1-)表示共价键；
如果T1和T2一起表示单个键，则Q1和/或Q2可独立地表示下式基团：＝CH-[-Y1-]e-CH＝，前提是R1和/或R2不存在，且R1和/或R2可不存在，前提是Q1和/或Q2独立地表示下式基团：＝CH-[Y1-]e-CH＝。
基团R1-R9优选独立地选自-H，羟基-C0-C20-烷基，卤代-C0-C20-烷基，亚硝基，甲酰基C0-C20-烷基，羧基-C0-C20-烷基和其酯和盐，氨基甲酰基-C0-C20-烷基，磺基-C0-C20-烷基和其酯和盐，氨磺酰基-C0-C20-烷基，氨基-C0-C20-烷基，芳基-C0-C20-烷基，杂芳基-C0-C20-烷基，C0-C20-烷基，烷氧基-C0-C8-烷基，羰基-C0-C6-烷氧基，和芳基-C0-C6-烷基和C0-C20-烷基酰胺。
R1-R9之一可以是将配体部分键接到优选具有相同的通式结构的第二配体部分上的桥接。在这种情况下，桥接基团独立地根据Q1，Q2的结构式定义，优选是亚烷基或羟基-亚烷基或包含杂芳基的桥，更优选任选地被C1-4-烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6-亚烷基。
在根据结构式(IE)的第一变型中，根据通式(IIE)，基团Tl和T2一起形成单个键且s＞1：
Figure A0280504100291
其中R3独立地表示定义如R1-R9的基团；Q3独立地表示定义如Q1，Q2的基团；h表示0或整数1-6；和s＝s-1。
在第一变型的第一实施方案中，在通式(IIE)中，s＝1，2或3；r＝g＝h＝1；d＝2或3；e＝f＝0；R6＝R7＝H，优选使得配体具有选自以下的通式：
Figure A0280504100301
在这些优选的例子中，R1，R2，R3和R4优选独立地选自-H，烷基，芳基，杂芳基，和/或R1-R4之一表示键接到具有相同通式的另一部分上的桥接基团和/或R1-R4中的两个或多个一起表示键接相同的部分中的N原子的桥接基团，其中所述桥接基团是亚烷基或羟基-亚烷基或包含杂芳基的桥，优选杂亚芳基。更优选的是，R1，R2，R3和R4独立地选自-H，甲基，乙基，异丙基，含氮杂芳基，或键接到具有相同通式的另一部分上或键接相同的部分中的N原子的桥接基团，其中所述桥接基团是亚烷基或羟基亚烷基。
在第一变型的第二实施方案中，在通式(IIE)中，s＝2和r＝g＝h＝1，根据以下通式：
Figure A0280504100302
在该第二实施方案中，优选R1-R4不存在；Q1和Q3都表示＝CH-[-Y1-]e-CH＝；和Q2和Q4都表示-CH2-[-Y1-]n-CH2-。
因此，优选配体具有通式：
Figure A0280504100311
其中A表示任选地被杂原子中断的任选地被取代的亚烷基；且n是0或整数1-5。
优选的是，R1-R6表示氢，n＝1和A＝-CH2-，CHOH-，-CH2N(R)CH2-或-CH2CH2N(R)CH2CH2-，其中R表示氢或烷基，更优选A＝-CH2-，-CHOH-或CH2CH2NHCH2CH2-。
在根据结构式(IE)的第二变型中，T1和T2独立地表示定义如R1-R9的基团R4，R5，根据通式(IIIE)：
在第二变型的第一实施方案中，在通式(IIIE)中，s＝1；r＝1；g＝0；d＝f＝1；e＝0-4；Y1＝-CH2-；和R1与R4一起，和/或R2与R5一起，独立地表示＝CH-R10，其中R10定义如R1-R9。在一个例子中，R2与R5一起表示＝CH-R10，其中R1和R4是两个单独的基团。
或者，R1与R4一起，和R2与R5一起都可独立地表示＝CH-R10。因此，优选的配体可例如具有选自以下的结构：
Figure A0280504100321
其中n＝0-4。
优选的是，配体选自：
Figure A0280504100322
其中R1和R2选自任选地被取代的苯酚，杂芳基-C0-C20-烷基，R3和R4选自-H，烷基，芳基，任选地被取代的苯酚，杂芳基-C0-C20-烷基，烷基芳基，氨基烷基，烷氧基，更优选R1和R2选自任选地被取代的苯酚，杂芳基-C0-C2-烷基，R3和R4选自-H，烷基，芳基，任选地被取代的苯酚，氮杂芳基-C0-C2-烷基。
在第二变型的第二实施方案中，在通式(IIIE)中，s＝1；r＝1；g＝0；d＝f＝1；e＝1-4；Y1＝-C(R′)(R″)，其中R′和R″独立地定义如R1-R9。
优选的是，配体具有通式：
该结构式中的基团R1，R2，R3，R4，R5优选为-H或C0-C20-烷基，n＝0或1，R6是-H，烷基，-OH或-SH，和R7，R8，R9，R10优选分别独立地选自-H，C0-C20-烷基，杂芳基-C0-C20-烷基，烷氧基-C0-C8-烷基和氨基-C0-C20-烷基。
在第二变型的第三实施方案中，在通式(IIIE)，s＝0；g＝1；d＝e＝0；f＝1-4。优选配体具有通式：
Figure A0280504100331
这种配体根据本发明是尤其优选的。
更优选的是，配体具有通式：
其中R1，R2，R3定义如R2，R4，R5。
在第二变型的第四实施方案中，配体是具有通式(IVE)的五配位配体：
其中R1，R2分别独立地表示-R4-R5，
R3表示氢，任选地被取代的烷基，芳基或芳基烷基，或-R4-R5，
每个R4独立地表示单个键或任选地被取代的亚烷基，亚链烯基，氧化烯，氨基亚烷基，亚烷基醚，羧酸醋或羧酸酰胺，和
每个R5独立地表示任选地被N-取代的氨基烷基基团或选自吡啶基，吡嗪基，吡唑基，吡咯基，咪唑基，苯并咪唑基，嘧啶基，三唑基和噻唑基的任选地被取代的杂芳基基团。
表示为通式(IVE)的这类配体根据本发明也是尤其优选的。具有定义如上的通式(IVE)的配体是五配位配体。“五配位”在此是指，5个杂原子可配位到金属配合物中的金属M离子上。
在结构式(IVE)中，一个配位杂原子由甲基胺主链中的氮原子提供，且优选一个配位杂原子包含在四个R1和R2侧基团中的每一个中。优选的是，所有的配位杂原子都是氮原子。
具有结构式(IVE)的配体优选在四个侧基团中包含至少两个取代的或未取代的杂芳基基团。杂芳基基团优选为吡啶-2-基基团和，如果是取代的，则优选是甲基或乙基取代的吡啶-2-基基团。更优选的是，杂芳基基团是未取代的吡啶-2-基基团。
优选的是，杂芳基基团通过亚甲基基团键接到甲基胺，并优选键接到其N原子上。优选的是，具有结构式(IVE)的配体包含至少一个任选地被取代的氨基-烷基侧基，更优选两个氨基-乙基侧基，尤其是2-(N-烷基)氨基-乙基或2-(N，N-二烷基)氨基-乙基。
因此，在结构式(IVE)中，优选R1表示吡啶-2-基或R2表示吡啶-2-基-甲基。优选R2或表示2-氨基-乙基，2-(N-(甲)乙基)氨基-乙基或2-(N，N-二(甲)乙基)氨基-乙基。如果被取代，则R5优选表示3-甲基吡啶-2-基。R3优选表示氢，苄基或甲基。
具有结构式(IVE)的优选的配体作为其最简单形式的例子是：
(i)含吡啶-2-基的配体如：
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲基胺；
N，N-二(吡唑-1-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲基胺；
N，N-二(咪唑-2-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲基胺；
N，N-二(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲基胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(吡唑-1-基)甲基胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(咪唑-2-基)甲基胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(1，2，4-三唑-1-基)甲基胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡唑-1-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡唑-1-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(咪唑-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(咪唑-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡唑-1-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡唑-1-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(咪唑-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(咪唑-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(1，2，4-三唑-1-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(1，2，4-三唑-1-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基己烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(4-磺酸-苯基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(吡啶-3-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(吡啶-4-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-4-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-3-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(l-烷基-吡啶鎓-2-基)-1-氨基乙烷；
(ii)含2-氨基-乙基的配体，如：
N，N-二(2-(N-烷基)氨基-乙基)-二(吡啶-2-基)甲基胺；
N，N-二(2-(N-烷基)氨基-乙基)-二(吡唑-1-基)甲基胺；
N，N-二(2-(N-烷基)氨基-乙基)-二(咪唑-2-基)甲基胺；
N，N-二(2-(N-烷基)氨基-乙基)-二(1，2，4-三唑-1-基)甲基胺；
N，N-二(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-二(吡啶-2-基)甲基胺；
N，N-二(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-二(吡唑-1-基)甲基胺；
N，N-二(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-二(咪唑-2-基)甲基胺；
N，N-二(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-二(1，2，4-三唑-1-基)甲基胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(2-氨基-乙基)甲基胺；
N，N-二(吡唑-1-基-甲基)-二(2-氨基-乙基)甲基胺；
N，N-二(咪唑-2-基-甲基)-二(2-氨基-乙基)甲基胺；
N，N-二(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-二(2-氨基乙基)甲基胺。
更优选的配体是：
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲基胺，以下称作N4Py。
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷，以下称作MeN4Py，
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷，以下称作BzN4Py。
在第二变型的第五实施方案中，配体表示通式(VE)的五配位或六配位配体：
R1R1N-W-NR1R2  (VE)
其中每个R1独立地表示-R3-V，其中R3表示任选地被取代的亚烷基，亚链烯基，氧化烯，氨基亚烷基或亚烷基醚，和V表示任选地被取代的杂芳基基团，其选自吡啶基，吡嗪基，吡唑基，吡咯基，咪唑基，苯并咪唑基，嘧啶基，三唑基和噻唑基；
W表示任选地被取代的亚烷基桥接基团，选自-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH2-C6H4-CH2-，-CH2-C6H10-CH2-，和-CH2-C10H6-CH2-；和
R2表示选自以下的基团：R1，和任选地被选自羟基，烷氧基，苯氧基，羧酸盐，碳酰胺，羧酸酯，磺酸盐，胺，烷基胺和N+(R4)3的取代基取代的烷基，芳基和芳基烷基基团，其中R4选自氢，烷基，链烯基，芳基烷基，芳基链烯基，烷氧基，链烯氧基，氨基烷基，氨基链烯基，烷基醚和链烯基醚。
具有定义如上的通式(VE)的配体是五配位配体或，如果R1＝R2，可以是六配位配体。如上所述，“五配位”是指，5个杂原子可与金属配合物中的金属M离子配位。类似地，“六配位”是指，6个杂原子原则上可与金属M离子配位。但在这种情况下，据信桥臂之一不键接在配合物中，这样六配位配体是五配位的。
在结构式(VE)中，两个杂原子通过桥接基团W键接且一个配位杂原子包含在三个R1基团中的每一个中。优选的是，配位杂原子是氮原子。
具有结构式(VE)的配体在三个R1基团中的每一个中包含至少一个任选地被取代的杂芳基基团。优选的是，杂芳基基团是吡啶-2-基基团，尤其是甲基取代或乙基取代的吡啶-2-基基团。杂芳基基团优选通过亚烷基基团，更优选通过亚甲基基团键接到结构式(VE)中的N原子上。最优选的是，杂芳基基团是通过亚甲基键接到N原子上的3-甲基-吡啶-2-基基团。
结构式(VE)中的基团R2是取代的或未取代的烷基，芳基或芳基烷基基团，或基团R1。但优选R2不同于以上结构式中的每个基团R1。优选的是，R2是甲基，乙基，苄基，2-羟基乙基或2-甲氧基乙基。更优选的是，R2是甲基或乙基。
桥接基团W可以是取代的或未取代的亚烷基基团，其选自-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH2-C6H4-CH2-，-CH2-C6H10-CH2-，和-CH2-C10H6-CH2-(其中-C6H4-，-C6H10-，C10H6-可以是邻-、对-或间-C6H4-，-C6H10-，C10H6-)。优选的是，桥接基团W是亚乙基或1，4-亚丁基基团，更优选亚乙基基团。
优选的是，V表示取代的吡啶-2-基，尤其甲基取代的或乙基取代的吡啶-2-基，最优选V表示3-甲基吡啶-2-基。
(F)公开于WO-A-98/39098和WO-A-98/39406中的类型的配体。
(H)具有结构式(HI)的配体：
Figure A0280504100371
其中每个R独立地选自：氢，羟基，-NH-CO-H，-NH-CO-C1-C4-烷基，-NH2，-NH-C1-C4-烷基，和C1-C4-烷基；
R1和R2独立地选自：
C1-C4-烷基，
C6-C10-芳基，和，
包含能够配位的到过渡金属上的杂原子的基团，优选其中R1和R2中的至少一个是包含杂原子的基团；
R3和R4独立地选自氢，C1-C8烷基，C1-C8-烷基-O-C1-C8-烷基，C1-C8-烷基-O-C6-C10-芳基，C6-C10-芳基，C1-C8-羟基烷基，和-(CH2)nC(O)OR5，其中R5是C1-C4-烷基，n是0-4，和其混合物；和，
X选自C＝O，-[C(R6)2]y-，其中Y是0-3，每个R6独立地选自氢，羟基，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷基。
(I)另一类配体是具有配位度为3或4的具有结构式(I)的大多环刚性配体：
(ii)具有配位度为4或5的具有结构式(II)的大多环刚性配体
Figure A0280504100382
(iii)具有配位度为5或6的具有结构式(III)的大多环刚性配体：
(iv)具有配位度为6或7的具有结构式(IV)的大多环刚性配体
其中在这些结构式中：
-每个“E”是部分(CRn)a-X-(CRn)a，其中X选自O，S，NR和P，或共价键，优选X是共价键且对于每个E，a+a′的总和独立地选自1-5，更优选选自2和3。
-每个“G”是部分(CRn)b。
-每个“R”独立地选自H，烷基，链烯基，炔基，芳基，烷基芳基(如，苄基)，和杂芳基，或两种或多种R共价键接形成芳族，杂芳族，环烷基，或杂环烷基环。
-每个“D”是独立地选自N，O，S，和P的给体原子，且至少两种D原子是配位的到过渡金属上的桥头给体原子(在优选的实施方案中，标为D的所有的给体原子都是配位到过渡金属上的给体原子，不同于该结构中的不在D中的杂原子如可存在于E中的那些；只要存在于该优选的实施方案中，非D杂原子可以是非配位的并确实是非配位的)。
-“B”是碳原子或“D”给体原子，或环烷基或杂环环。
-每个“n”是独立地选自1和2的整数，使共价键接有R部分的碳原子的化合价完全。
-每个“n′”是独立地选自0和1的整数，使共价键接有R部分的D给体原子的化合价完全。
-每个“n″”是独立地选自0，1，和2的整数，使共价键接有R部分的B原子的化合价完全。
-每个“a”和“a′”是独立地选自0-5的整数，优选a+a′等于2或3，其中结构式(I)的配体中的所有的“a”加“a′”的总和在约7-约11的范围内。结构式(II)的配体中的所有的“a”加“a′”的总和在约6(优选8)-约12的范围内。结构式(III)的配体中的所有的“a”加“a′”的总和在约8(优选10)-约15的范围内，结构式(IV)的配体中的所有的“a”加“a′”的总和在约10(优选12)-约18的范围内。
-每个“b”是独立地选自0-9，优选0-5的整数(其中如果b＝0，(CRn)0表示共价键)，或在任何以上结构式中，不存在由任何D共价键接到B原子上的一种或多种(CRn)b部分，只要至少两种(CRn)b将两种D给体原子共价键接到结构式中的B原子上，且所有的“b”的总和在约1-约5的范围内。
过渡金属配合物的优选的子类包括配体1.2的Mn(II)，Fe(II)和Cu(II)配合物：
其中m和n是整数0-2，p是整数1-6，优选m和n都是0或都是1(优选都是1)，或m是0和n至少是1；和p是1；
A是优选没有芳族成分的非氢部分；更尤其每个A可独立地变化和优选选自甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，C5-C20烷基，且A部分中的一个而不是两个是苄基，和其组合。在一个这样的配合物中，一个A是甲基，且一个A是苄基。
二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-4，10-二甲基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷锰(II)
二水-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐
水-羟基-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐
二水-4，10-二甲基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷锰(II)六氟磷酸盐
二水-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)四氟硼酸盐
二水-4，10-二甲基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷锰(II)四氟硼酸盐
四氮杂双环[6.6.2]十六烷铜(II)
二氯-4，10-二甲基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷铜(II)
二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷钴(II)
二氯-4，10-二甲基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷钴(II)
二氯5，12-二甲基-4-苯基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-4，10-二甲基-3-苯基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷锰(II)
二氯-5，12-二甲基-4，9-二苯基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐
二氯-5，12-二-正丁基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5，12-二苄基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-4，10-二甲基-3，8-二苯基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷锰(II)
二氯-5，12-二甲基-2，11-二苯基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-4，10-二甲基-4，9-二苯基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷锰(II)
二氯-2，4，5，9，11，12-六甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-2，3，5，9，10，12-六甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-2，2，4，5，9，9，11，12-八甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-2，2，4，5，9，11，11，12-八甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-3，3，5，10，10，12-六甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-3，5，10，12-四甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-3-丁基-5，10，12-三甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷锰(II)
二氯-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷铁(II)
二氯-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷铁(II)
水-氯-2-(2-羟基苯基)-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
水-氯-10-(2-羟基苄基)-4，10-二甲基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2)十四烷锰(II)
氯-2-(2-羟基苄基)-5-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
氯-10-(2-羟基苄基)-4-甲基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷锰(II)
氯-5-甲基-12-(2-吡啶甲基)-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷氯化锰(II)
氯-4-甲基-10-(2-吡啶甲基)-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷氯化锰(II)
二氯-5-(2-硫酸根合)十二烷基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)
水-氯-5-(2-硫酸根合)十二烷基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
水-氯-5-(3-磺酰基丙基)-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-(三甲基铵丙基)十二烷基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷氯化锰(III)
二氯-5，12-二甲基-1，4，7，10，13-五氮杂双环[8.5.2]十七烷锰(II)
二氯-14，20-二甲基-1，10，14，20-四氮杂三环[8.6.6]二十二-3(8)，4，6-三烯锰(II)
二氯-4.11-二甲基-1，4，7，11-四氮杂双环[6.5.2]十五烷锰(II)
二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[7.6.2]十七烷锰(II)
二氯-5.13-二甲基-1，5，9，13-四氮杂双环[7.7.2]十七烷锰(II)
二氯-3，10-二(丁基羧基)-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二水-3，10-二羧基-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
氯-20-甲基-1，9，20，24，25-五氮杂-四环[7.7.7.13，7.111，15]二十五-3，5，7(24)，11，1315(25)-六烯六氟磷酸锰(II)
三氟甲烷磺酰基-20-甲基-1，9，20，24，25-五氮杂四环[7.7.7.13，7.111，15]二十五-3，5，7(24)，11，13，15(25)-六烯三氟甲烷磺酸锰(II)
三氟甲烷磺酰基-20-甲基-1，9，20，24，25-五氮杂四环[7.7.7.13，7.111，15]二十五-3，5，7(24)，11，13，15(25)-六烯三氟甲烷磺酸铁(II)
氯-5，12，17-三甲基-1，5，8，12，17-3五氮杂双环[6.6.5]十九烷六氟磷酸锰(II)
氯-4，10，15-三甲基-1，4，7，10，15-五氮杂双环[5.5.5]十七烷六氟磷酸锰(II)
氯-5，12，17-三甲基-1，5，8，12，17-五氮杂双环[6.6.5]十九烷氯化锰(II)
氯-4，10，15-三甲基-1，4，7，10，15-五氮杂双环[5.5.5]十七烷氯化锰(II)
本发明还包括组合物，该组合物包括过渡金属配合物，优选Mn，Fe，Cu和Co配合物，或具有下式的优选的交联桥大多环配体：
Figure A0280504100441
其中在该结构式中，“R1”独立地选自H，和线性或支化、取代的或未取代的C1-C20烷基，烷基芳基，链烯基或炔基，更优选RI是烷基或烷基芳基；并优选大多环环中的所有的氮原子与过渡金属配位。
还优选的是具有下式的交联桥大多环配体：
Figure A0280504100442
其中在该结构式中：
-每个“n”是独立地选自1和2的整数，使共价键接有R部分的碳原子的化合价完全；
-每个“R”和“R1”独立地选自H，烷基，链烯基，炔基，芳基，烷基芳基(如，苄基)，和杂芳基，或R和/或R1共价键接以形成芳环，杂芳环，环烷基环，或杂环烷基环，并且其中优选所有的R是H且R1独立地选自线性或支化、取代的或未取代的C1-C20烷基，链烯基或炔基；
-每个“a”是独立地选自2或3的整数；
-优选大多环环中的所有的氮原子与过渡金属配位。在本发明中，即使任何这些配体是已知的，本发明包括这些配体以其过渡金属配合物形式作为氧化催化剂，或以确定的催化体系形式的应用。
同样，优选的交联桥大多环配体的定义包括具有下式的配体：
或
其中在这些结构式中，“R1”独立地选自H，或优选选自线性或支化、取代的或未取代的C1-C20烷基，链烯基或炔基；且优选大多环环中的所有的氮原子与过渡金属配位。
本发明具有多种变型和替代实施方案。因此，在前述催化体系中，大多环配体可替换为任何以下配体：
在以上结构式中，R，R′，R″，R_部分可例如是甲基，乙基或丙基。(注意在以上形式中，连接到某些N原子上的短直线是用于甲基基团的一种替代表示)。
尽管以上说明性的结构包括四氮杂衍生物(四个给体氮原子)，按照本发明的配体和相应的配合物也可例如由任何以下物质制成：
Figure A0280504100471
另外，仅使用单个有机大多环，优选环烷烃(cyclam)的交联桥衍生物，可以制备出各种各样的本发明氧化催化剂化合物；这些化合物许多据信是新型化合物。环烷烃衍生的和非环烷烃衍生的交联桥类型的优选的过渡金属催化剂例举如下，但不限于此：
Figure A0280504100472
在本发明的其它实施方案中，还包括以上确定的金属与任何以下配体的过渡金属配合物，如Mn，Fe，Co，或Cu配合物，尤其(II)和/或(III)氧化态配合物：
Figure A0280504100481
其中R1独立地选自H(优选非H)和线性或支化、取代的或未取代的C1-C20烷基，链烯基或炔基，且L是在此给出的任何连接部分，例如1.10或1.11；
Figure A0280504100482
其中R1定义如上；m，n，o和p可独立地变化且为整数(可以是0或正整数)并可在m+n+o+p的总和是0-8的前提下独立地变化，且L是在此定义的任何连接部分；
或
其中X和Y可以是任何的定义如上的R1，m，n，o和p定义如上，且q是整数，优选1-4；或更一般地，
其中L是本文的任何连接部分，X和Y可以是任何的定义如上的R1，且m，n，o和p定义如上。或者，另一有用的配体是：
其中R1是任何的定义如上的R1部分。
侧部分
除了R1部分，或作为R1部分的替代，本文的大多环刚性配体和相应的过渡金属配合物和氧化催化体系也可包括一种或多种侧部分。这些侧部分通过任何下列非限定性地例示：-(CH2)n-CH3      -(CH2)n-C(O)NH2-(CH2)n-CN       -(CH2)n-C(O)OH-(CH2)n-C(O)NR2  -(CH2)n-OH-(CH2)n-C(O)OR
Figure A0280504100501
结构式(A1)中的抗衡离子Y平衡由配体L，金属M和配位物质X形成的配合物上的电荷z。因此，如果电荷z是正的，Y可以是阴离子如RCOO-，BPh4 -，ClO4 -，BF4 -，PF6 -，RSO3 -，RSO4 -，SO4 2-，NO3 -，F-，Cl-，Br-，或I-，其中R是氢，任选地被取代的烷基或任选地被取代的芳基。如果z是负的，Y可以是普通阳离子如碱金属，碱土金属或(烷基)铵阳离子。
合适的抗衡离子Y包括能够形成储存稳定的固体的那些。用于优选的金属配合物的优选的抗衡离子选自R7COO-，ClO4 -，BF4 -，PF6 -，RSO3 -(尤其是CF3SO3 -)，RSO4 -，SO4 2-，NO3 -，F-，Cl-，Br-，和I-，其中R表示氢或任选地被取代的苯基，萘基或C1-C4烷基。
在整个说明书和权利要求书中，已经使用了类属基团，例如烷基，烷氧基，芳基。除非另有说明，以下是可应用于本文所公开的化合物内的类属基团的优选的基团限制：
烷基：C1-C6-烷基，
链烯基：C2-C6-链烯基，
环烷基：C3-C8-环烷基，
烷氧基：C1-C6-烷氧基，
亚烷基：选自：亚甲基；1，1-亚乙基；1，2-亚乙基；1，1-亚丙基；1，2-亚丙基；1，3-亚丙基；2，2-亚丙基；丁-2-醇-1，4-二基；丙-2-醇-1，3-二基；和1，4-亚丁基，
芳基：选自分子量低于300的同芳族化合物，
亚芳基：选自：1，2-苯；1，3-苯；1，4-苯；1，2-萘；1，3-萘；1，4-萘；2，3-萘；苯酚-2，3-二基；苯酚-2，4-二基；苯酚-2，5-二基；和苯酚-2，6-二基，
杂芳基：选自：吡啶基；嘧啶基；吡嗪基；三唑基，哒嗪基；1，3，5-三嗪基；喹啉基；异喹啉基；喹喔啉基；咪唑基；吡唑基；苯并咪唑基；噻唑基；噁烷基；吡咯基；咔唑基；吲哚基；和异吲哚基，
杂亚芳基：选自：吡啶-2，3-二基；吡啶-2，4-二基；吡啶-2，5-二基；吡啶-2，6-二基；吡啶-3，4-二基；吡啶-3，5-二基；喹啉-2，3-二基；喹啉-2，4-二基；喹啉-2，8-二基；异喹啉-1，3-二基；异喹啉-1，4-二基；吡唑-1，3-二基；吡唑-3，5-二基；三唑-3，5-二基；三唑-1，3-二基；吡嗪-2，5-二基；和咪唑-2，4-二基，
杂环烷基：选自：吡咯啉基；吡咯烷基；吗啉基；哌啶基；哌嗪基；六亚甲基亚胺；和噁烷基，
胺：基团-N(R)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6-烷基；C1-C6-烷基-C6H5；和苯基，其中如果两个R均是C1-C6-烷基，那么两个R可一起形成-NC3至-NC5杂环，其中任何剩余的烷基链形成杂环环的烷基取代基，
卤素：选自：F；Cl；Br和I，
磺酸盐(或酯)：基团-S(O)2OR，其中R选自：氢；C1-C6-烷基；苯基；C1-C6-烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，
硫酸盐(或酯)：基团-OS(O)2OR，其中R选自：氢；C1-C6-烷基；苯基；C1-C6-烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，
砜：基团-S(O)2R，其中R选自：氢；C1-C6-烷基；苯基；C1-C6-烷基-C6H5和选自-NR′2的胺(得到磺酰胺)，其中每个R′独立地选自：氢；C1-C6-烷基；C1-C6-烷基-C6H5；和苯基，其中如果两个R′均是C1-C6-烷基，那么两个R′可一起形成-NC3至-NC5杂环，其中任何剩余的烷基链形成杂环环的烷基取代基，
羧酸盐(或酯)衍生物：基团-C(O)OR，其中R选自：氢，C1-C6-烷基；苯基；C1-C6-烷基-C6H5，Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，
羰基衍生物：基团-C(O)R，其中R选自：氢；C1-C6-烷基；苯基；C1-C6-烷基-C6H5和选自-NR′2的胺(得到酰胺)，其中每个R′独立地选自：氢；C1-C6-烷基；C1-C6-烷基-C6H5；和苯基，其中如果两个R′均是C1-C6-烷基，那么两个R′可一起形成-NC3至-NC5杂环环，其中任何剩余的烷基链形成杂环环的烷基取代基，
膦酸盐(或酯)：基团-P(O)(OR)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6-烷基；苯基；C1-C6-烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，
磷酸盐(或酯)：基团-OP(O)(OR)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6-烷基；苯基；C1-C6-烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，
膦：基团-P(R)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6-烷基；苯基；和C1-C6-烷基-C6H5，
氧化膦：基团-P(O)R2，其中R独立地选自：氢；C1-C6-烷基；苯基；和C1-C6-烷基-C6H5；和选自-NR′2的胺(得到膦酸酰胺化物)，其中每个R′独立地选自：氢；C1-C6-烷基；C1-C6-烷基-C6H5；和苯基，其中如果两个R′均是C1-C6-烷基，那么两个R′可一起形成-NC3至-NC5杂环环，其中任何剩余的烷基链形成杂环环的烷基取代基。
除非另有说明，以下是可应用于本文所公开的化合物内的类属基团的更优选的基团限制：
烷基：C1-C4-烷基，
链烯基：C3-C6-链烯基，
环烷基：C6-C8-环烷基，
烷氧基：C1-C4-烷氧基，
亚烷基：选自：亚甲基；1，2-亚乙基；1，3-亚丙基；丁-2-醇-1，4-二基；和1，4-亚丁基，
芳基：选自：苯基；联苯，萘基；蒽基；和菲基，
亚芳基：选自：1，2-苯，1，3-苯，1，4-苯，1，2-萘，1，4-萘，2，3-萘和苯酚-2，6-二基，
杂芳基：选自：吡啶基；嘧啶基；喹啉基；吡唑基；三唑基；异喹啉基；咪唑基；和噁烷基，
杂亚芳基：选自：吡啶-2，3-二基；吡啶-2，4-二基；吡啶-2，6-二基；吡啶-3，5-二基；喹啉-2，3-二基；喹啉-2，4-二基；异喹啉-1，3-二基；异喹啉-1，4-二基；吡唑-3，5-二基；和咪唑-2，4-二基，
杂环烷基：选自：吡咯烷基；吗啉基；哌啶基；和哌嗪基，
胺：基团-N(R)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6-烷基；和苄基，
卤素：选自：F和Cl，
磺酸盐(或酯)：基团-S(O)2OR，其中R选自：氢；C1-C6-烷基；Na；K；Mg；和Ca，
硫酸盐(或酯)：基团-OS(O)2OR，其中R选自：氢；C1-C6-烷基；Na；K；Mg；和Ca，
砜：基团-S(O)2R，其中R选自：氢；C1-C6-烷基；苄基和选自-NR′2的胺，其中每个R′独立地选自：氢；C1-C6-烷基；和苄基，
羧酸盐(或酯)衍生物：基团-C(O)OR，其中R选自氢；Na；K；Mg；Ca；C1-C6-烷基；和苄基，
羰基衍生物：基团：-C(O)R，其中R选自：氢；C1-C6-烷基；苄基和选自-NR′2的胺，其中每个R′独立地选自：氢；C1-C6-烷基；和苄基，
膦酸盐(或酯)：基团-P(O)(OR)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6-烷基，苄基；Na；K；Mg；和Ca，
磷酸盐：基团-OP(O)(OR)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6-烷基；苄基；Na；K；Mg；和Ca，
膦：基团-P(R)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6-烷基；和苄基，
氧化膦：基团-P(O)R2，其中R独立地选自：氢；C1-C6-烷基；苄基和选自-NR′2的胺，其中每个R′独立地选自：氢；C1-C6-烷基；和苄基。
洗涤剂组合物
空气漂白催化剂可用于特别适用于污渍漂白用途的洗涤剂组合物，且这构成本发明的第二方面。为此，组合物包含表面活性剂和任选地包含其它常规洗涤剂成分。本发明在其第二方面提供了一种包含基于总洗涤剂组合物计为0.1-50％重量的一种或多种表面活性剂的酶促洗涤剂组合物。该表面活性剂体系可又包含0-95％重量的一种或多种阴离子表面活性剂和5-100％重量的一种或多种非离子表面活性剂。该表面活性剂体系可另外包含两性或两性离子洗涤剂化合物，但这通常不是理想的，因为它们的成本较高。按照本发明的酶促洗涤剂组合物一般用作在水中约0.05-2％的稀释物。
一般来说，表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可选自描述于“表面活性剂(Surface Active Agents)”卷1(Schwartz & Perry，Interscience 1949)，卷2(Schwartz，Perry & Berch，Interscience1958)，当前版本的“McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents”(由Manufacturing Confectioners Company出版)或“Tenside-Taschenbuch”(H.Stache，第2版，Carl Hauser Verlag，1981)中的表面活性剂。
可以使用的合适的非离子洗涤剂化合物尤其包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物例如脂族醇，酸，酰胺或烷基苯酚与氧化烯，尤其环氧乙烷(单独或与环氧丙烷一起)的反应产物。特定非离子洗涤剂化合物是C6-C22烷基苯酚-环氧乙烷缩合物，一般为5-25 EO，即5-25个环氧乙烷单元/分子，和脂族C8-C18伯或仲线性或支化醇与环氧乙烷的缩合产物，一般为5-40 EO。
可以使用的合适的阴离子洗涤剂化合物通常是具有包含约8-约22个碳原子的烷基基团的有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包括高级酰基基团的烷基部分。合适的合成阴离子洗涤剂化合物的例子是烷基硫酸钠和钾，尤其通过硫酸盐化例如由牛油或椰子油制成的高级C8-C18醇而得到的那些，烷基C9-C20苯磺酸钠和钾，尤其线性仲烷基C10-C15苯磺酸钠；和烷基缩水甘油基醚硫酸钠，尤其衍生自牛油或椰子油的高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子洗涤剂化合物是C11-C15烷基苯磺酸钠和C12-C18烷基硫酸钠。也可使用例如描述于EP-A-328 177(Unilever)的表现出耐盐析性的那些表面活性剂，描述于EP-A-070 074的烷基多苷表面活性剂，和烷基单苷。
优选的表面活性剂体系是阴离子与非离子洗涤剂活性材料，尤其是在EP-A-346 995(Unilever)中指出的阴离子和非离子的种类和例子的混合物。尤其优选的表面活性剂体系是C16-C18伯醇硫酸盐的碱金属盐与C12-C15伯醇3-7 EO乙氧基化物的混合物。
非离子洗涤剂的存在量优选大于表面活性剂体系重量的10％，如25-90％。阴离子表面活性剂的存在量可以是例如表面活性剂体系的约5％-约40％重量。
本领域熟练技术人员可以理解，一些外来的过氧化氢类物质可在组合物中，但最优选的是，本发明的漂白组合物具有低于1％，优选低于0.1％，最优选低于0.01％过氧化氢类物质存在。
洗涤剂组合物可以是任何合适的物理形式，如粉末，粒状组合物，片剂，糊或无水凝胶。
组合物可包含见于WO 01/00768 A1(第15页25行-第19页29行)中的其它酶，在此将其作为参考并入本发明。
也可存在作为任选成分的增效助剂、聚合物和其它酶，如见于WO0060045。
也可存在作为任选成分的合适的洗涤助洗剂，如见于WO0034427。
本发明组合物可用于洗衣清洁，硬表面清洁(包括厕所，厨房工作面，地板的清洁，机械物品洗涤等)。正如本领域一般已知的，漂白组合物还用于废水处理，造纸过程中的纸浆漂白，皮革制造，染料转移抑制，食品加工，淀粉漂白，消毒，口服卫生制剂的增白和/或隐形眼镜消毒。
在本发明中，漂白应该理解为一般涉及附着到或结合到基材上的污渍或其它材料的脱色。但可以预见，本发明可应用于需要通过氧化漂白反应去除和/或中和附着到或以其它方式结合到基材上的臭味或其它非所需组分。另外，在本发明中，漂白要理解为局限于任何不需要存在光或光活化的漂白机理或工艺。
其它方面
在典型的洗涤组合物中，空气漂白催化剂的量使得使用时的用量是1μM-50mM，其中用于家用洗衣操作的优选的使用量在10-100μm的范围内。较高量可能是理想的并应用于工业漂白工艺，如纺织品和纸浆漂白。
优选的是，本发明的空气漂白组合物在含水介质中提供的pH范围为pH 6-13，更优选pH 6-11，更优选pH 8-11，和最优选pH 8-10，尤其是pH 9-10。
本发明现在通过以下非限定性实施例进一步说明：
实施例
[MeN4Py]FeCl]Cl
配体N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷(MeN4py)按照EP 0 909 809 A2所述制备。
配体MeN4Py(33.7g；88.5毫摩尔)溶解在500毫升干甲醇中。加入小部分的FeCl2·4H2O(0.95当量；16.7g；84.0毫摩尔)，得到透明红色溶液。在加入之后，溶液在室温下搅拌30分钟，然后去除甲醇(旋转蒸发器)。将干固体粉碎并加入150ml乙酸乙酯，然后搅拌该混合物直至得到红色细粉末。该粉末用乙酸乙酯洗涤两次，风干并进一步在减压真空下在40℃下干燥。[Fe(MeN4py)Cl]Cl.2H2O的元素分析计算值：C53.03；H 5.16；N 12.89；Cl 13.07；Fe 10.01％。结果C 52.29/52.03；H 5.05/5.03；N 12.55/12.61；Cl：12.73/12.69；Fe：10.06/10.01％。
在以下实验实施例中，Sokalan_CP5用作非酸性粘结剂，Sokalan_CP45作为酸性粘结剂。两种粘结剂以40％水溶液的形式使用。Sokalan_CP5是由BASF制造的丙烯酸-马来酸共聚物的钠盐，具有分子量约70,000。Sokalan_CP5供给为干粉末或作为具有pH约8的40％水溶液。Sokalan_CP45是由BASF制造的丙烯酸-马来酸共聚物的部分中和的聚合物，具有分子量约70,000.Sokalan_CP45供给为干粉末或作为具有pH约4的40％水溶液。
非酸性催化剂粒剂通过将Fe(MeN4py)Cl]Cl(5.23g)与硫酸钠(94.76g)在实验室规模高剪切混合器/造粒机中混合，随后加入15.05g40％ Sokalan CP5溶液而制成。所得湿粒剂在实验室规模流体床中在空气入口温度约80℃下在约5分钟内干燥。
酸性催化剂粒剂通过将Fe(MeN4py)Cl]Cl(5.23g)与硫酸钠(94.33g)在实验室规模高剪切混合器/造粒机中混合，随后加入15.67g 40％Sokalan CP45溶液而制成。所得湿粒剂在实验室规模流体床中在空气入口温度约80℃下在约5分钟内干燥。
酸性催化剂粒剂和非酸性催化剂粒剂(0.06g)分别通过混合4.5g洗涤剂基料粉末(参见以下)而处理并在28℃和在相对湿度(RH)76％下在不存在任何外加的过氧化氢类物质的情况下储存在拔顶瓶中。在周期间隔下取出样品并测定其漂白活性。我们已经发现，不是所有的过氧化氢活化催化剂能够用作氧活化催化剂。相反，我们已经发现，大多数氧活化催化剂可用作过氧化氢活化催化剂。我们已经发现，使用过氧化氢漂白BC-1污渍(茶渍)是一种可靠的对活性催化剂的测定。为此，空气漂白组合物的活性按照这种方式测试。这样做的原因在于，如果用作氧活化外用中的漂白监测剂，漂白监测剂(BC1-茶渍)的漂白响应比西红柿或咖哩油渍的漂白响应更可再现。我们以前已确立：1)Fe(MeN4py)Cl]Cl在过氧化物活化模式中的漂白活性与其在氧活化模式中的活性有关，和2)在我们测试催化剂性能的浓度范围中，BC1试验布的过氧化氢漂白响应与催化剂浓度成线性。
基础洗涤剂
组分 粉末(％)
NaLAS   23.0000
硅酸盐   6.6995
STPP   14.5000
硫酸盐P   0.4165
所加的硫酸盐   31.4817
碳酸盐   17.5000
SCMC   0.3550
阳离子(40％)   0.9426
CBS淤浆   0.0653
DMS淤浆   0.1160
染料   0.0143
Amilase   0.2840
Savinase 12T   0.4735
Lipolase 100T   0.1893
杂质   0.3804
水   3.5820
小计   68.5183
总计   100.0000
洗涤实验
试验布在振荡式涤垢器中在40℃下使用1.25g过碳酸钠在1L软化水中的溶液洗涤30分钟(100rpm)。在洗涤之后，试验布用手拧干并通过在液/布比率100∶1下浸渍在自来水中而进行单次漂洗。干燥时，使用Hunterlab Ultrascan XE测定监测布的反射率。
对于以上定义的基础洗涤剂，使用两种对照物。一种表示0％空气漂白催化剂与1.25g过碳酸钠。另一表示100％空气漂白催化剂与1.25g过碳酸钠。
将由试验组合物得到的漂白结果与具有相当于起始制备并在洗涤实验中加入的组合物中的空气漂白催化剂的量的对照物比较。
在洗涤之后，布在黑暗中干燥过夜。随后进行反射测量并记录ΔE(相对白色瓷砖测量)。由这些值可以使用以下等式通过将储存样品结果与0％和100％对照物比较而计算％漂白活性：
[ΔE(0％)-ΔE(X)/ΔE(0％)-ΔE(100％)]×100，其中X＝储存样品。
下表1给出与新制配方的活性进行比较的活性。
表1
    时间(周)     ％漂白活性中性粒剂     ％漂白活性酸粒剂
    0     96     103
    1     103     108
    2     92     103
    4     64     107
    6     36     100
    8     --     98
表1中的结果表明，本发明通过使用酸性组分为空气漂白组合物的稳定性提供显著的优点。

Claims (12)

1.一种用于在水溶液中漂白基材的具有改进的储存性能的空气漂白组合物，包含：
空气漂白催化剂的颗粒，其形式为包含过渡金属配合物的粒剂；
和选自以下的组分：与所述粒剂的共造粒剂，所述粒剂的粘结剂，和所述粒剂的涂料，其中该组分是酸性组分。
2.根据权利要求1的空气漂白组合物，其中空气漂白催化剂的颗粒是包含空气漂白催化剂和中性水溶性材料的预粒剂的形式。
3.根据任何前述权利要求的空气漂白组合物，其中酸性组分是水溶性酸性聚合物，所述聚合物在20℃下的水溶解度大于5g/l，分子量为1000-250000，并且其中所述聚合物的1％溶液的pH低于7。
4.根据权利要求3的空气漂白组合物，其中水溶性酸性聚合物是一种由包括羧酸的不饱和化合物的聚合反应形成的聚合物。
5.根据权利要求3或4的空气漂白组合物，其中水溶性酸性聚合物是丙烯酸和马来酸的共聚物。
6.根据任何前述权利要求的空气漂白组合物，其中空气漂白催化剂是选自以下的配体的过渡金属配合物：(N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷和5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
7.根据权利要求6的空气漂白组合物，其中过渡金属配合物选自：(N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷的铁配合物和5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷的锰配合物。
8.根据任何前述权利要求的空气漂白组合物，其中该空气漂白组合物已被加工形成片剂。
9.根据任何前述权利要求的空气漂白组合物，其中在含水介质中，基材的任何漂白作用中的至少10％，优选至少50％和最佳至少90％是通过源自空气的氧进行的。
10.一种用于制备空气漂白组合物的方法，所述空气漂白组合物具有改进的储存性能，该方法包括步骤：将空气漂白催化剂与选自以下的组分造粒：粘结剂，共造粒剂，和涂料，其中所选组分是酸性的。
11.根据权利要求10的制备用于空气漂白组合物的方法，其中空气漂白催化剂的颗粒是包含空气漂白催化剂和中性水溶性材料的粒剂形式。
12.根据权利要求10的用于制备空气漂白组合物的方法，其中中性水溶性材料选自硫酸钠和氯化钠。
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